JPH0748241A - 皮膚の老化の局所的処理を目的とする化粧品組成物もしくは皮膚用組成物に、グルタチオンアルキルエステルを使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 皮膚の老化の局所的処理を目的とする化粧品
組成物もしくは皮膚用組成物を製造するために、次式
（Ｉ）のグルタチオンアルキルエステルを前記組成物に
添加する方法。および次式（Ｉ）のグルタチオンアルキ
ルエステルおよびスーパーオキシドジスムターゼを含む
前記組成物。 【化１】 （上記式中、Ｒは炭素原子数１〜１０を有するアルキル
基を表す） 【効果】 上記組成物を皮膚に施与すると皮膚の老化を
制限することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明の主題は、皮膚の老化の局
所的処理を目的とする化粧品組成物もしくは皮膚用組成
物の製造において、皮膚の酵素の保護剤としてグルタチ
オンアルキルエステルを使用することにある。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】皮膚の保護の機構、特に
紫外線タイプの酸化的ストレスに対する皮膚の保護の機
構は、多くの解毒のための皮膚の酵素、例えばカタラー
ゼおよびグルタチオンペルオキシダーゼを含むことは知
られている。この機構は特に複雑であり、かつ部分的に
しか解明されていないが、それらは良く知られた方法で
以下の反応を含む：

【０００３】

【化３】

【０００４】

【化４】 ＲＯＯＨ＝過酸化水素または有機パーオキシド、 ＧＳＨ＝還元されたグルタチオン ＧＳＳＧ＝酸化されたグルタチオン ＲＯＨ＝水またはアルコール Ｇｐｘ＝基質が過酸化水素または有機パーオキシドのと
きは セレン依存性(selenodependent) グルタチオンペルオキ
シダーゼ、＝基質が有機パーオキシドのときはグルタチ
オントランスフェラーゼ これらの酵素はグルタチオンペルオキシダーゼの属名の
下に分類される。

【０００５】したがって、カタラーゼおよびグルタチオ
ンペルオキシダーゼは、抗ラジカル過程(anti-radical
process)に関与することを経て、皮膚の保護の機構にお
いて重要な役割を演じるが、その活性は、長期の酸化的
ストレスにより影響を受ける。

【０００６】カタラーゼの総活性を回復するために、外
来性カタラーゼの添加はおそらく有効であろうが、残念
ながら化粧品では禁止されている。

【０００７】さらに、内生グルタチオンの合成阻害剤で
処理後にグルタチオンの細胞内の量を増加させることを
可能にする薬剤としてグルタチオンアルキルエステルを
使用すること、ならびに細胞保護剤としての可能な使用
は、米国特許第4,879,370 号明細書に記載されている。

【０００８】しかしながら、この文書は単に、治療の目
的のためにグルタチオンアルキルエステルの腹膜内での
使用を記載しているだけである。

【０００９】多くの研究の後、驚くべきことにまた予期
されないことに、局所的施与によってグルタチオンアル
キルエステルを使用すると、解毒の機構に含まれる種々
の酵素に結合的に作用することにより皮膚の老化が制限
され得ることが、ここで観察された。

【００１０】

【課題を解決するための手段】したがって本発明の主題
は、皮膚の老化の局所的処理を目的とする化粧品組成物
もしくは皮膚用組成物を製造するために、次式（Ｉ）：

【００１１】

【化５】 （上記式中、Ｒは炭素原子数１〜１０を有するアルキル
基を表す）に相当するグルタチオンアルキルエステルを
前記組成物に添加することにある。「皮膚の」という表
現は、肌だけでなく頭皮ならびに粘膜を意味することを
理解すべきである。

【００１２】本発明によれば、使用するグルタチオンア
ルキルエステルは、好ましくはグルタチオンモノメチル
エステル、グルタチオンモノエチルエステルまたはグル
タチオンモノオクチルエステルである。

【００１３】グルタチオンモノアルキルエステルは、公
知の方法にしたがって、特に米国特許第4,879,370 号明
細書に記載された方法にしたがって、あるいは生物工学
的経路によって製造できる。

【００１４】グルタチオンアルキルエステルは、組成物
全重量に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．
５〜５重量％の濃度で、前記組成物の製造の際に本発明
にしたがって使用される。

【００１５】本発明の特定の実施態様に従えば、グルタ
チオンアルキルエステルは、さらなる活性成分と共に使
用され、さらなる活性成分は組成物全重量に対して０．
００１〜１０重量％の濃度で組成物中に存在する。

【００１６】このさらなる活性成分は、美容術または皮
膚科学において普通使用されるすべての活性成分から選
択されることができ、特にスーパーオキシドアニオン不
均化活性(superoxide anion dismutation activity) を
有するもの、例えばスーパーオキシドジスムターゼ（Ｓ
ＯＤ）から選択される。

【００１７】「ＳＯＤ」という表現は、スーパーオキシ
ドジスムターゼ活性を有するいかなる成分、すなわち不
均化反応を触媒し得るいかなる酵素ならびにこの活性を
有するいかなる他の生成物をも意味し、これらは特に、
ポリアルキレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポ
リサッカライドまたはアシル化された基をグラフトする
ことにより変性されたＳＯＤ類ならびにそのような生成
物を含む物質を包含することが理解される。この点で、
例えば欧州特許出願第223,257 号を挙げることができ
る。

【００１８】本発明にしたがって使用され得るＳＯＤ
は、特に「インターナショナル コンファレンス オン
メディカル、バイオケミカル アンド ケミカル ア
スペクツ オブ フリー ラジカルズ(International C
onference on Medical, Biochemical and Chemical Asp
ects of Free Radicals)」（４月9-13日、1988年、京
都）、第317 頁、Ｈ．モリモト(Morimoto)の論文に与え
られた教示にしたがって、または第318 頁（同じ出
典）、Ｍ．ユキオ アンドウ(Yukio Ando)の教示にした
がって、あるいは特開平1-250304号および特開平2-2731
76号、欧州特許出願第426,488 号および第424,033 号お
よび米国特許第5,006,333 号明細書にしたがって、この
ように変性されることができる。

【００１９】本発明にしたがって使用され得るＳＯＤは
さらに、公知の技術によって安定化された形状で、例え
ば、フランス国特許第2,634,125 号に公表されたよう
に、ホスフェートに基づいて、アルカリ金属クロリドお
よびシュークロースの存在下で使用されることができ
る。

【００２０】ＳＯＤタイプの活性を有する物質の中で、
銅3',5'-ジイソプロピルサリチレートを挙げることがで
き、この使用は、欧州特許出願第293,579 号に記載され
ている。

【００２１】上記したすべてのスーパーオキシドジスム
ターゼならびに、この文献から当業者が導き出すことが
できる変形および等価物は、本発明にしたがって使用さ
れ得るＳＯＤ類として適当である。それらは種々の起源
を有するものであり得る。

【００２２】特に動物起源（例えばウシ属、豚等）、ヒ
ト起源（例えば胎盤、血液等）または植物起源（例えば
菌類、藻類、ホウレンソウ等）のＳＯＤを挙げることが
できる。それらはまた、バクテリアまたはイーストか
ら、あるいは生物工学的経路（例えば遺伝子工学等）に
より得ることができる。

【００２３】ウシ属起源のＳＯＤの例の中で、特にＣｕ
−ＺｎタイプのＳＯＤを挙げることができ、これは均質
にまで精製され、かつ臨床用途に承認された（ニュー
トレンズ イン アレルギー(New Trends in Allergy)
、Ｉ．リング(Ring)ら、スプリンガー フェルラーク
(Springer Verlag) 編、1986年）。

【００２４】生物工学経路により、特にバクテリア、イ
ースト、動物細胞等の培養から得られたＳＯＤの例の中
で、ＵＢＥ インダストリーズ社(UBE Industries Lt
d.) からの、組換えヒト Ｃｕ−Ｚｎ ＳＯＤを挙げる
ことができる。

【００２５】バクテリアから抽出されたＳＯＤ類の例の
中で、特に大腸菌(Escherichia coli)から抽出されたも
のが挙げられ；菌類から抽出されたスーパーオキシドジ
スムターゼの中で、特にプレウロトゥス オレアリウス
(Pleurotus olearius)から抽出されたものが挙げられ；
血液から抽出されたスーパーオキシドジスムターゼの中
で、エリスロクプレイン(erythrocupreine) が挙げられ
る。

【００２６】海洋性バクテリアの菌株、例えばフォトバ
クテリウム ホスフォレウム(Photobacterium phosphor
eum)、フォトバクテリウム レイオグナチ(Photobacter
iumleiognathi) またはフォトバクテリウム セピア(Ph
otobacterium sepia)の菌株から抽出したスーパーオキ
シドジスムターゼをまた挙げることができる。

【００２７】使用することができる種々の菌株の中で、
フォトバクテリウム ホスフォレウム(Photobacterium
phosphoreum) No.ATCC 11040、フォトバクテリウム レ
イオグナチ(Photobacterium leiognathi) No.ATCC 2552
1 、フォトバクテリウム セピア(Photobacterium sepi
a) No.ATCC 15709、大腸菌(Escherichia coli) No.ATCC
15224およびプレウロトゥス オレアリウス ギレット
(Pleurotus oleariusGillet) （パリのクリプトガミー
ラボラトリー(Cryptogamy Laboratory) ）の菌株を挙
げることができる。

【００２８】本発明にしたがって使用できるＳＯＤ類は
また、例えばキール(Keele) らの文献（J. Biol. Che
m., 245 巻、6176頁、1970年）ならびにEur. J. Rheuma
tol. and Inflammation, ４巻、173-182 頁（1982年）
にすでに記載されている方法を適用して製造することも
できる。

【００２９】本発明のＳＯＤ酵素活性値はすべて、マッ
コード アンド フリドビッチ(MacCord and Fridovitc
h)（J. Biol. Chem., 244 巻、6049頁(1969 年））にし
たがう単位で表された。

【００３０】このように、ＳＯＤの起源にかかわらず、
組成物１００ｇ当たりの好ましい十分量のＳＯＤは、組
成物において約３０〜約１０００単位の活性に相当する
ものであることを決定することが可能であった。しかし
一般に、ＳＯＤは組成物１００ｇ当たり１０〜５０００
単位を有することができる。

【００３１】本発明にしたがう組成物はまた、グルタチ
オンアルキルエステルと共に、金属（および特に遊離の
鉄）のキレート化剤、例えばフランス国特許出願第91.0
5464号（公開番号第2,675,997 号）に記載されたホスフ
ォニック誘導体、ＥＤＴＡの誘導体、ＤＴＰＡ、デスフ
ェラール(desferal)、ラクトフェリン、トランスフェリ
ン、フェリチンまたはフィチン酸の誘導体から選択され
る化合物を含むことができる。

【００３２】皮膚の老化の処理に使用される、グルタチ
オンアルキルエステルに基づく組成物は、水性溶液例え
ば漿液(serum) 、ローション、ゲル、軟膏、クリームま
たはミルクタイプのエマルジョン、ペーストならびにフ
ランス国特許出願第90.03418号（公開番号第2,659,554
号）に記載されたようなベシキュラーディスパージョン
(vesicular dispersion)またはナノカプセル(nanocapsu
le) の分散物の形状で提供される。

【００３３】この後者の形状では、小胞(vesicle) は例
えば少なくとも１つの上記したような活性成分を含み、
これは水性層をカプセル化するミセルまたは脂質二重層
中に組み込まれている。

【００３４】本発明に従う組成物はまた、粉末、固体ス
ティック(solid stick) の形状で提供されることがで
き、または加圧されたびんに納められることができ、お
よび泡またはスプレーの形状で適用されることができ
る。

【００３５】皮膚の老化の処理に使用される、グルタチ
オンアルキルエステルに基づくこれらの組成物はさら
に、化粧品組成物もしくは皮膚用組成物の製造の際に普
通使用される成分およびアジュバント、例えばシリコー
ン、増稠剤、界面活性剤、ポリマー、固体脂肪性物質例
えばワックスまたはラノリン、金属イオン封鎖剤、着色
剤、香料、紫外線吸収物質、自己日焼け剤(self-tannin
g agent)例えばジヒドロキシアセトン、ならびに固体充
填剤例えば粉末または顔料を含むことができる。本発明
にしたがい使用できる顔料の中で、天然起源の（例えば
髪もしくは頭足類の墨から誘導された）または合成起源
のメラニン、前駆体例えばL-チロシン、L-ドパ、カテコ
ールおよびその誘導体の酸化的または酵素的重合から得
られる顔料、あるいは金属酸化物例えばチタン、亜鉛、
セリウムもしくはジルコニウムの酸化物の顔料を挙げる
ことができる。

【００３６】本発明にしたがう組成物が前記の金属酸化
物の顔料を含むときは、これは組成物全重量に対して
０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％の
濃度で存在する。

【００３７】これらの顔料は好ましくは、平均直径が１
００nm未満、特に５〜５０nmのナノ顔料(nanopigment)
の形状で使用される。

【００３８】これらの顔料はまた、アミノ酸、アニオン
性界面活性剤、レシチン、脂肪族アルコール、ミツロ
ウ、脂肪酸、脂肪酸塩特にナトリウム、カリウム、亜
鉛、鉄もしくはアルミニウムの塩、金属アルコキシド特
にチタンもしくはアルミニウムのアルコキシド、ポリエ
チレン、シリコーン、蛋白質特にコラーゲンもしくはエ
ラスチン、アルカノールアミン、酸化ケイ素、金属酸化
物またはナトリウム ヘキサメタホスフェートのような
化合物でコーティングされることができる。

【００３９】本発明に従う抗老化(anti-ageing) 組成物
は、皮膚の手入れならびに保護のために使用するだけで
なく、抗日光(anti-sun)製品およびメーキャップ製品に
直接応用することもできる。

【００４０】本発明に従う抗老化組成物はまた、髪の損
失を遅らせるためにかつ髪の再生を促進するために頭皮
に使用することができる。これらの組成物はいくつかの
活性化合物例えば「ミノキシジル(Minoxidil) 」（2,4-
ジアミノ-6- ピペリジノピリミジン 3-オキシド）およ
びその誘導体、ジアゾキシド（7-クロロ-3- メチル-1,
2,4- ベンゾチアジアジン 1,1-ジオキシド）および
「フェニトイン(Phenytoin) 」（5,5-ジフェニル-2,4-
イミダゾリジンジオン）を共に含むことができる。本発
明に従う組成物はさらに、歯頬の使用(dentibuccal us
e) 特に練歯磨の形状での使用を見出すことができる。
この場合、この組成物は、頬側の使用のための組成物に
慣用のアジュバントおよび添加物、特に界面活性剤、増
稠剤、湿潤剤およびつや出し剤例えばシリカ、活性剤例
えばフッ化物、および特にフッ化ナトリウムならびに任
意的に甘味料例えばナトリウムサッカリネートを含む。

【００４１】

【実施例】本発明に従う組成物の幾つかの例をここに説
明のために示す。

【００４２】実施例１：顔用の抗老化クリーム

【００４３】

【表１】 Ａ．脂肪性層 −ポリエチレングリコールモノステアレート 50 EO （アイ シーアイ(ICI) ） 1.5％ −ジグリセロール モノ‐およびジ‐ステアレートの混合物 1.5％ −ワセリン油 24 ％ −セチルアルコール 2.5％ Ｂ．水性層 −グルタチオンモノエチルエステル 0.5％ −水、十分な量 100 ％ （この実施例ならびに以下の実施例では、パーセント
は、最終組成物の重量に対する重量で表す） このクリームは以下のやり方で調製した：脂肪性層Ａを
８０℃に加熱した後、激しく撹拌しながら水性層Ｂをそ
れに注いだ。

【００４４】得られたクリームは非常に良好な外観を呈
しており、顔に施与したとき良好な化粧品特性を有して
いた。実施例２：身体用の抗老化処理剤流体 以下の組成を有する（％は最終組成物に対する量）、脂
質小球の分散物の形状のキャリヤーをまず、公知の方法
で調製した：

【００４５】

【表２】 そのために、最初の３成分を、窒素雰囲気下で１００℃
で溶融することにより混合した；この混合物を８０℃に
冷却した後、バーチス(Virtis)型超分散装置(ultradisp
ersing device)により均質化した。次いで水および保存
剤を添加した。分散物を室温に調整した後、１％グルタ
チオンモノエチルエステルをそれに添加し、次いで以下
のペーストＡを添加した：

【００４６】

【表３】 ペーストＡ： −香料 0.4％ −ヒマワリ油 10 ％ −パラフィン油 4 ％ −ビタミンＦ 2 ％ −大豆レシチン 1 ％ −アスコルビルパルミテート 1 ％ −ヘキサデシルアミンサリチレート 0.2％ この混合物を超分散装置により均質化した後、以下のペ
ーストＢを分散させた：

【００４７】

【表４】 ペーストＢ： −グッドリッチ(Goodrich)社から「カーボポル(Carbopol) 940」 の名称で市販されている架橋したポリアクリル酸 0.4％ −脱塩水 39.3％ ０．４％のトリエタノールアミンにより全体を最終的に
中和した。

【００４８】かくして得た処理剤流体は、身体に施与す
ることにより使用して、皮膚に柔軟性を与え、ならびに
その外観を改善することができる。実施例３：身体用保護美容ミルク(protective beauty m
ilk) このミルクは、以下の組成を有する水中油(O/W) エマル
ジョンの形状で提供された：

【００４９】

【表５】 −グルタチオンモノエチルエステル 1 ％ −プルセリン油(Purcellin oil) （ドラゴコ(Dragoco) 社） 2 ％ −ワセリン油 6 ％ −オレイルアルコール 1 ％ −イソプロピルミリステート 1.5 ％ −グリセリンモノステアレート 2 ％ −ステアリン 1.4 ％ −セチルアルコール 0.1 ％ −香料 0.9 ％ −グッドリッチ(Goodrich)社から「カーボポル(Carbopol) 941」 の名称で市販されている架橋したポリアクリル酸 0.35％ −純トリエタノールアミン 1.05％ −ブチル パラ‐ヒドロキシベンゾエート 0.04％ −保存剤 0.3 ％ −プロピレングリコール 5 ％ −ドラゴコ(Dragoco) 社より「ヒドロビトン(Hydroviton)」 の名称で市販されている湿気を与える混合物 （ナトリウムラクテート／TEA ラクテート／セリン／尿素／乳酸） 1.5 ％ −着色剤 F.D.C.ブルー１(F.D.C. blue 1) （コーンスタン(Kohnstamn) ）、水中で１％ 0.03％ −脱塩水、十分な量 100 ％実施例４：身体用抗老化クリーム このクリームは、以下の組成を有するＯ／Ｗエマルジョ
ンの形状で提供された：

【００５０】

【表６】 −グルタチオンモノエチルエステル 0.8％ −セチルアルコール 0.5％ −サイポールワックス(Sipol wax) 5 ％ −グリセロールモノステアレート 1.5％ −ワセリン油 6 ％ −イソプロピルミリステート 3 ％ −グリセリン 10 ％ −香料 0.2％ −水、十分な量 100 ％実施例５：身体用抗老化クリーム このクリームは、以下の組成を有するＯ／Ｗエマルジョ
ンの形状で提供された：

【００５１】

【表７】 −グルタチオンモノエチルエステル 0.5％ −サイポールワックス(Sipol wax) 6 ％ −グリセロールモノステアレート 1.5％ −ナトリウムステアレート 0.8％ −ワセリン油 6 ％ −イソプロピルパルミテート 2 ％ −グリセリン 15 ％ −香料 0.3％ −水、十分な量 100 ％実施例６：抗しわ皮膚用薬剤ゲル(anti-wrinkle dermat
opharmaceutical gel) 以下の化合物を室温で撹拌しながら混合した：

【００５２】

【表８】 −グルタチオンモノエチルエステル 0.6 ％ −ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン のブロックポリマー、アイシーアイ(ICI) 社から 「シンペロニックPE/L62(Synperonic PE/L62) 」の名前で 市販されている「ポリキサマー 182(Poloxamer 182) 」 0.2 ％ −プロピレングリコール 4 ％ −乳酸 1 ％ −エチレンジアミン四酢酸の四ナトリウム塩 0.1 ％ −フェノキシエタノール 0.25％ −水、十分な量 100 ％ 得られた分散物に１％「カーボポル(Carbopol) 940」を
添加し、次いで十分量の水酸化ナトリウムを添加してｐ
Ｈ５に調整した。

【００５３】得られたゲルは顔および首に施与される。実施例７：抗老化保護処理剤クリーム

【００５４】

【表９】 −グルタチオンモノエチルエステル 0.7％ −セチルステアリルアルコールおよびオキシエチレン化された セチルステアリルアルコールの混合物、33 EO 含有、 ヘンケル(Henkel)社から「シンノワックス AO(Sinnowax AO)」 の名前で市販されている 5 ％ −グリセロールステアレート 1 ％ −セチルアルコール 1 ％ −ジョジョバ油(Jojoba oil) 6 ％ −リノール酸 6 ％ −タイカ(Tayca) 社より「MT 100 T」の名前で市販されている チタン酸化物 5 ％ −保存剤、十分な量 −水、十分な量 100 ％ 脂肪性層を８０℃に加熱した後、チタン酸化物を添加し
た。次に、水性層を８０℃で撹拌しながら脂肪性層に注
ぎ入れた。

【００５５】この組成物は、しわの出現を阻止するため
に、クリームの形状で毎日顔に施与される。実施例８：頭皮のための抗損失漿液(anti-loss serum)

【００５６】

【表１０】 −グルタチオンモノエチルエステル 0.20％ −ポリグリセリル-2ステアレート、ヘキスト(Hoechst) 社から 「ホスタセリン DGS (Hostacerine DGS) 」の名前で 市販されている 1.30％ −コレステロール 0.60％ −ホスファティディック酸のナトリウム塩 0.10％ −グリセリン 3.00％ −L-ヒドロキシプロリン 1.00％ −D-パンテノール 1.50％ −グアノシン 0.01％ −保存剤 0.30％ −モンサントケミカル(Monsanto Chemical) 社より 「デケスト 2046(Dequest 2046)」の名前で市販されている ポリホスフォネート 0.80％ −ナンシー(Nancy) のセロバイオロジカルラボラトリーズ (Serobiological Laboratories) により 「ラクトラン LS(Lactolan LS) 」の名前で市販されている 乳酸加水分解物 5.00％ −ミノキシジル(Minoxidil) 1.00％ −セルロプラスミン 0.01％ −スーパーオキシドジスムターゼの水性溶液、5000単位／ml含有、 ペンタファーム(Pentapharm)社より市販されている 1.00％ −グッドリッチ社より「カーボポル(Carbopol) 940」の名前で 市販されているポリカルボキシビニル酸類の混合物 0.50％ −トリエタノールアミン、十分な量、ｐＨ6.5 −脱塩水、十分な量 100 ％実施例９：リポソームに基づく抗老化色素脱失クリーム a)脂質小胞の分散物をまず調製した。

【００５７】そのために、以下の成分を、窒素雰囲気下
で１１０℃で溶融することにより混合した：

【００５８】

【表１１】 混合物を９０℃に冷却した後、そこに5-ヘプタノイル‐
サリチル酸 0.50％を添加した。

【００５９】バーチス(Virtis)型超分散装置(ultradisp
ersing device)により均質化した後、以下の成分を混合
した： −グリセリン 3.00 ％、 −脱塩水 19.30 ％。 混合物を７０℃に冷却した後、均質化し、そして −グルタチオンモノエチルエステル 0.60％、 −こうじ酸(kojic acid) 1.00％、 −脱塩水 22.42％ を添加した。

【００６０】混合物の温度を４０℃まで下げて、均質化
し、これに以下の製品： −カフェー酸(caffeic acid) 1.27％、 −ジエチレングリコールモノエチルエーテル 7.50％ を最終的に添加した。

【００６１】均質化の後、得られた分散物は、平均粒径
が約０．２ミクロンの脂質小胞を有していた。

【００６２】b)次にクリームを調製した。

【００６３】そのために、次の成分： −ワセリン油 14.00 ％、 −揮発性シリコーン油 10.00 ％ を、先に得られた分散物に２５℃で添加した。

【００６４】超分散装置によって均質化した後、以下の
製品を混合した：

【００６５】

【表１２】 −香料 0.40％ −グッドリッチ(Goodrich)社から「カーボポル(Carbopol) 940」 の名称で市販されているポリカルボキシビニル酸類の混合物 0.40％ −トリエタノールアミン 1.50％ −メチル パラ‐ヒドロキシベンゾエート 0.20％ −脱塩水、十分な量 100 ％ かくして得られたクリームはベージュ色で、良好な化粧
品特性を有していた。実施例10：頭皮のための抗老化および抗損失ゲル

【００６６】

【表１３】 −グルタチオンモノエチルエステル 0.20％ −スーパーオキシドジスムターゼ 30 IU −モンサントケミカル(Monsanto Chemical) 社より 「デケスト 2046(Dequest 2046)」の名前で市販されている ポリホスフォネート 0.07％AS −プロピレングリコール 5 ％ −セルロプラスミン 0.01％ −グッドリッチ(Goodrich)社から「カーボポル(Carbopol) 941」 の名称で市販されている架橋したポリアクリル酸 0.50％ −ミノキシジル(Minoxidil) 1.00％ −トリエタノールアミン、十分な量、pH 7 −保存剤、十分な量 −水、十分な量 100 ％実施例11：水中油(O/W) エマルジョンの形状の顔用処理
剤クリーム(treatment cream)

【００６７】

【表１４】 −グルタチオンモノエチルエステル 0.50％ −ペンタファーム社より市販されている 3.13ユニット／mgで検定したスーパオキシドジスムターゼ(SOD) 、 十分な量600 単位 0.20％ −オキシエチレン化したポリエチレングリコール 50 1.50％ −モノジグリセリルステアレート 1.50％ −ワセリン油 24.00％ −セチルアルコール 2.50％ −トリエタノールアミン、十分な量、pH 7 −水、十分な量 100 ％ クリームは次の方法で調製した。

【００６８】ＳＯＤを除く成分の混合物を８０℃に加熱
し、次いでかくして得られた混合物を均質化しかつ３０
℃に冷却した後、ＳＯＤを添加した。実施例12：油中水(W/O) エマルジョン

【００６９】

【表１５】 −グルタチオンモノオクチルエステル 0.5 ％ −ポリエチレングリコール 40 1.5 ％ −モノジグリセリルステアレート 1.5 ％ −ワセリン油 24 ％ −セチルアルコール 2.5 ％ −ソルビタントリステアレート 0.3 ％ −水、十分な量 100 ％実施例13：水中油(O/W) エマルジョン

【００７０】

【表１６】 −グルタチオンモノメチルエステル 0.5 ％ −ポリエチエレングリコール 40 1.5 ％ −モノジグリセリルステアレート 1.5 ％ −ワセリン油 24 ％ −セチルアルコール 2.5 ％ −グリセリルステアレート 1 ％ −水、十分な量 100 ％実施例14：油中水(W/O) エマルジョン

【００７１】

【表１７】 −グルタチオンモノメチルエステル 1 ％ −セチルジメチコーン コポリオール(Cetyl dimethicone copolyol) 3 ％ −ベントンゲル(Bentone gel) 5 ％ −揮発性シリコーン 10 ％ −カライトバターの油(Oil of karite butter) 5 ％ −プルセリン液体(Purcellin liquid) 3 ％ −硫酸マグネシウム 0.7％ −グリセロール 3 ％ −水、十分な量 100 ％

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クリスチャン コリン フランス国，75020 パリ，リュ デ ピ ー 58 (72)発明者 アルバート リンデンバウム フランス国，78000 ベルサイユ，パレス ロバート デニ ２ (72)発明者 キャサリン ルフラニ フランス国，94170 レ ペロア シル マルン，リュ デ ラ リビエール ４

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 皮膚の老化の局所的処理を目的とする化
   粧品組成物もしくは皮膚用組成物を製造するために、次
   式（Ｉ）： 【化１】 （上記式中、Ｒは炭素原子数１〜１０を有するアルキル
   基を表す）に相当するグルタチオンアルキルエステルを
   上記組成物に添加することを特徴とする方法。
2. 【請求項２】 前記グルタチオンアルキルエステルが、
   グルタチオンモノメチルエステル、グルタチオンモノエ
   チルエステルまたはグルタチオンモノオクチルエステル
   である請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 前記グルタチオンアルキルエステルが、
   組成物全重量に対して０．０１〜１０重量％の濃度で組
   成物中に存在する請求項１または２のいずれかに記載の
   方法。
4. 【請求項４】 前記グルタチオンアルキルエステルが、
   組成物全重量に対して０．５〜５重量％の濃度で組成物
   中に存在する請求項１〜３のいずれか１項記載の方法。
5. 【請求項５】 前記組成物がさらに、組成物全重量に対
   して０．００１〜１０重量％の濃度で、さらなる活性成
   分を含む請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
6. 【請求項６】 さらなる活性成分が、変性されているこ
   とができる、精製されたまたは精製されていないスーパ
   ーオキシドジスムターゼまたはスーパーオキシドジスム
   ターゼ活性を有する物質から選択される請求項５記載の
   方法。
7. 【請求項７】 前記組成物がさらに、金属キレート化剤
   を含む請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
8. 【請求項８】 前記組成物がさらに、金属酸化物の顔料
   を含む請求項１〜７のいずれか１項記載の方法。
9. 【請求項９】 前記顔料が、組成物全重量に対して０．
   １〜１５重量％の濃度で組成物中に存在する請求項８記
   載の方法。
10. 【請求項１０】 前記顔料が、組成物全重量に対して
    ０．５〜１０重量％の濃度で組成物中に存在する請求項
    ８記載の方法。
11. 【請求項１１】 皮膚の老化の局所的処理を目的とする
    化粧品用のもしくは皮膚用の組成物であって、該組成物
    が次式（Ｉ）： 【化２】 （上記式中、Ｒは炭素原子数１〜１０を有するアルキル
    基を表す）に相当するグルタチオンアルキルエステルお
    よびスーパーオキシドジスムターゼを含むことを特徴と
    する組成物。
12. 【請求項１２】 組成物全重量に対して、前記グルタチ
    オンアルキルエステルが０．０１〜１０重量％の割合で
    存在し、かつ前記スーパーオキシドジスムターゼが０．
    ００１〜１０重量％の割合で存在する請求項１１記載の
    組成物。
13. 【請求項１３】 前記グルタチオンアルキルエステル
    が、組成物全重量に対して０．５〜５重量％の濃度で存
    在する請求項１１または１２記載の組成物。