JPH0748522A - トリフェンジオキサジン化合物、その製造方法およびこのものを染料として使用する方法 - Google Patents

トリフェンジオキサジン化合物、その製造方法およびこのものを染料として使用する方法

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JPH0748522A
JPH0748522A JP6101209A JP10120994A JPH0748522A JP H0748522 A JPH0748522 A JP H0748522A JP 6101209 A JP6101209 A JP 6101209A JP 10120994 A JP10120994 A JP 10120994A JP H0748522 A JPH0748522 A JP H0748522A
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ホルスト・タッペ
Christian Schumacher
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 式（１） 【化１】 ［式中、Ｍは水素またはアルカリ金属であり、そしてＺ
は式（２） （式中、Ｒは水素、スルホ、１個ないし４個の炭素原子
を有するアルキル、１個ないし４個の炭素原子を有する
アルコキシ、ニトロまたはシアノであり、Ｗは３個ない
し６個の炭素原子を有するアルキレンであり、そしてＹ
はビニルであるかまたはβ−位においてアルカリの作用
下に脱離してビニル基を生成することができる置換基で
置換されたエチルである）で表される残基機である］で
表されるトリフェンジオキサジン化合物。 【効果】 従来の染料化合物に比し、高い反応性、固着
性、良好なビルドアップ性および堅牢性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、繊維−反応性染料の技
術分野に関する。
【０００２】
【従来技術】不斉ビルトアップ繊維反応性トリフェンジ
オキサジン染料、すなわち一方の末端ベンゼン核がアミ
ノ基で置換され、そして他方の末端ベンゼン核が２−ハ
ロゲノ−４−［Ｎ−フェニル−Ｎ−β−（β’−スルフ
ァトエチルスルホニル）−エチル］−アミノ−１，３，
５−トリアジン−６−イル−アミノ基またはジクロロト
リアジニルアミノ−ジスルホフェニルアミノ−クロロト
リアジニルアミノ基を含有するトリフェンジオキサジン
染料がヨーロッパ特許出願公開第０ ５６８８６０号明
細書および英国特許第１ ３４９ ５１３号明細書に記
載されている。
【０００３】
【発明の開示】本発明により、式（１）
【０００４】
【化６】
【０００５】［式中、Ｍは水素またはアルカリ金属、例
えばナトリウム、カリウムまたはリチウムであり、Ｚは
式（２）
【０００６】
【化７】
【０００７】（式中、Ｒは水素、スルホ、１個ないし４
個の炭素原子を有するアルキル、例えばエチルおよび特
にメチル、１個ないし４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、例えばエトキシおよび特にメトキシ、ニトロまたは
シアノであり、Ｗは３個ないし６個の炭素原子を有する
アルキレン、好ましくはイソプロピレンおよび特にｎ−
プロピレンであり、そしてＹはビニルであるかまたはβ
−位においてアルカリの作用下に脱離してビニル基を生
成することができる置換基で置換されたエチルである）
で表される残基であり、そして２個のスルホ基−ＳＯ3
Ｍはベンゼン核上の複素環式環の酸素原子に対してオル
ト位で結合しているのが好ましい］に対応する新規のト
リフェンジオキサジン化合物を見出した。
【０００８】β−位におけるエチル基Ｙにおける置換基
は、例えばスルファト、チオスルファト、ホスファト、
２個ないし５個の炭素原子を有するアルカノイルオキ
シ、例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、スルホ
ベンゾイルオキシ、ｐ−トルエンスルホニルオキシまた
はハロゲン、例えば臭素または塩素である。Ｙはビニ
ル、β−クロロエチルであることが好ましく、そしてβ
−スルファトエチルであることが特に好ましい。Ｒは更
に水素またはスルホであることが好ましく、そして特に
好ましくは水素である。特に好ましい１，３−プロピレ
ンに加えて、残基Ｗは、例えば２−メチル−１，２−エ
チレン、１−メチル−１，２−エチレン、２−メチル−
１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペン
チレンおよび１，６−ヘキシレンである。
【０００９】特記され得る本発明による式（１）で表さ
れるトリフェンジオキサジン化合物は、式（１Ａ）
【００１０】
【化８】
【００１１】（式中、ＭおよびＹは上記の特に好ましい
として挙げられた意味を有しており、そしてＲ0 は水素
またはスルホである）に対応するものである。
【００１２】式（１）および（２）および以下の式にお
いて、式内の異なる称号および同一の称号の両方の個々
の式の要素は、これらの意味の文脈において互いに同一
または互いに異なる意味を有するすることができる。
【００１３】「スルホ」、「カルボキシ」、「ホスファ
ト」、「チオスルファト」および「スルファト」は、こ
れらの酸形および塩形の両方を含む。従って、スルホ基
は、式−ＳＯ3 Ｍに対応する基であり、カルボキシ基
は、式−ＣＯＯＭに対応する基であり、ホスファト基
は、式−ＯＰＯ3 Ｍ2 に対応する基であり、チオスルフ
ァト基は式−Ｓ−ＳＯ3 Ｍに対応する基であり、そして
スルファト基は式−ＯＳＯ 3 Ｍに対応する基である（こ
こで、Ｍは上記の意味を有している）。
【００１４】本発明は更に、式（３）
【００１５】
【化９】
【００１６】（式中、Ｍは上記の意味を有する）で表さ
れるアミノ置換ジクロロトリアジニルアミノトリフェン
ジオキサジン化合物と式（４）
【００１７】
【化１０】
【００１８】（式中、Ｒ、ＷおよびＹは上記の意味を有
する）とを水性媒体または水性−有機媒体中で３ないし
９、好ましくは４ないし５のｐＨで２５ないし１００
℃、好ましくは４０ないし８０℃の温度で反応させるこ
とよりなる本発明による式（１）で表されるトリフェン
ジオキサジン化合物の製造方法に関する。
【００１９】この反応を水性−有機媒体中で行う場合、
有機媒体は、反応体に対して不活性でありそして水溶性
または水混和性である双極性非プロトン性溶剤、例えば
アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、スルホラアンまたはＮ−メチルピロリドンである。
水性アルカリ金属またはアルカリ土類金属水酸化物、炭
酸塩または重炭酸塩を添加するすることによって縮合反
応の際に脱離した塩化水素を連続的に中和するのが有利
である。
【００２０】式（３）で表される出発化合物の製造はそ
れ自体公知である（ヨーロッパ特許出願公開第０ ４４
８ ８１５号明細書の例１、ヨーロッパ特許出願公開第
０１４２ ７７７号明細書の例４４およびドイツ特許出
願公告第２ １２４ ０８０号明細書の例１参照）。従
って、ジアミノ−トリフェンジオキサン化合物と塩化シ
アヌルとの反応は、約４ないし７のｐＨで約０ないし２
５℃の温度で行われる。
【００２１】式（４）で表される出発化合物は、現在の
ところ記載されていない。これらの化合物は、例えばＮ
−アリル−Ｎ−アセチル−アニリンをドイツ特許出願公
開第４１ ０６ １０６号明細書に記載された方法と同
様の方法により２−メルカプト−エタノールと、フリー
ラジカル開始剤の存在下に反応させ、次いで得られたＮ
−［γ−（β’−ヒドロシキエチルチオ）−プロピル］
−Ｎ−アセチルアニリン化合物を、例えば触媒量の遷移
金属、例えば酸化タングステンの存在下で過酸化水素に
よりスルホニル化合物に酸化するすることによって製造
できる（Ｊ．Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ． １４， １０９９
（１９４９年）参照）。アセチル基は、得られたスル
ホニル化合物からアルカリ性または酸性範囲で、好まし
くは塩酸水溶液、例えば５ないし３０％濃度塩酸水溶液
中で８０ないし１００℃の温度で加水分解される。
【００２２】このようにして得られたＮ−フェニル−Ｎ
−［γ−（β’−ヒドロシキエチルスルホニル）−プロ
ピル］−アミンは、中性とした合成水溶液の水相から分
離できる。そのβ−ヒドロシキエチルスルホニル基は、
通例の方法によりエステル化できる。すなわち、例えば
このものを、濃硫酸により１０ないし３０℃の温度でβ
−スルファトエチルスルホニル化合物に転化するかまた
は塩化チオニルまたは塩化水素ガスを使用してβ−クロ
ロエチルスルホニル化合物に転化できる。
【００２３】式（４）で表される出発化合物は、例えば
Ｎ−フェニル−Ｎ−［γ−（β’−クロロエチルスルホ
ニル）−プロピル］−アミン、Ｎ−（４−クロロフェニ
ル）−Ｎ−［γ−（β’−クロロエチルスルホニル）プ
ロピル］−アミン、Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−
［γ−（β’−クロロエチルスルホニル）−プロピル］
−アミン、Ｎ−（４−メトキシフェニル）−Ｎ−［γ−
（β’−クロロエチルスルホニル）−プロピル］−アミ
ン、Ｎ−（３−スルホフェニル）−Ｎ−［γ−（β’−
クロロエチルスルホニル）−プロピル］−アミン、Ｎ−
（４−スルホフェニル）−Ｎ−［γ−（β’−クロロエ
チルスルホニル）−プロピル］−アミン、Ｎ−フェニル
−Ｎ−（γ−ビニルスルホニル−プロピル）−アミン、
Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−（γ−ビニルスルホ
ニル−プロピル）−アミン、Ｎ−（２−メチルフェニ
ル）−Ｎ−（γ−ビニルスルホニル−プロピル）−アミ
ン、Ｎ−（４−メトキシフェニル）−Ｎ−（γ−ビニル
スルホニル−プロピル）−アミン、Ｎ−（３−スルホフ
ェニル）−Ｎ−（γ−ビニルスルホニル−プロピル）−
アミン、Ｎ−（４−スルホフェニル）−Ｎ−（γ−ビニ
ルスルホニル−プロピル）−アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ
−［γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）−プロ
ピル］−アミン、Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−
［γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）−プロピ
ル］−アミン、Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−［γ
−（β’−スルファトエチルスルホニル）−プロピル］
−アミン、Ｎ−（４−メトキシフェニル）−Ｎ−［γ−
（β’−スルファトエチルスルホニル）−プロピル］−
アミン、Ｎ−（３−スルホフェニル）−Ｎ−［γ−
（β’−スルファトエチルスルホニル）−プロピル］−
アミン、Ｎ−（４−スルホフェニル）−Ｎ−［γ−
（β’−スルファトエチルスルホニル）−プロピル］−
アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−［β−メチル−γ−（β’
−クロロエチルスルホニル）−プロピル］−アミン、Ｎ
−フェニル−Ｎ−［β−エチル−γ−（β’−クロロエ
チルスルホニル）−プロピル］−アミン、Ｎ−フェニル
−Ｎ−［δ−（β’−クロロエチルスルホニル）−ブチ
ル］−アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−［ε−（β’−クロ
ロエチルスルホニル）−ペンチル］−アミンおよびＮ−
フェニル−Ｎ−［β−（β’−クロロエチルスルホニ
ル）−ヘキシル］−アミンであり、そしてこれらのうち
特に好ましくはＮ−フェニル−［γ−（β’−クロロエ
チルスルホニル）−プロピル］−アミンおよびＮ−フェ
ニル−［γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）−
プロピル］−アミンである。
【００２４】本発明は更に、式（１）で表されるトリフ
ェンジオキサジン化合物１種またはそれ以上とジスア
ゾ、銅ホルマザン、トリフェンジオキサンおよびアント
ラキノン系から選ばれるそれ自体公知の他の構造の青色
染色化合物（染料）１種またはそれ以上との混合物に関
する。かゝる染料は、例えば式（Ｉ）
【００２５】
【化１１】
【００２６】に対応し、そして例えばヨーロッパ特許出
願公開第０ １０１ ６６５号明細書、同第０ １５３
５９９号明細書および同第０ ２５８ ４９３号明細
書に記載されたトリフェンジオキサジン化合物、式（Ｉ
Ｉ）
【００２７】
【化１２】
【００２８】に対応し、そしてドイツ特許第９６５ ９
０２号明細書から公知のアントラキノン染料、式（ＩＩ
Ｉ）
【００２９】
【化１３】
【００３０】に対応し、そして例えばヨーロッパ特許出
願公開第０ ０２８ ７８８号明細書および同第０ ５
６８ ８６０号明細書から公知の銅ホルマザン染料、お
よび式（ＩＶ）
【００３１】
【化１４】
【００３２】に対応し、そして例えばヨーロッパ特許出
願公開第０ ５６８ ８６０号明細書およびドイツ特許
第９６５ ９０２号明細書から公知のジスアゾ染料であ
る。上記式（Ｉ）〜（ＩＶ）において、ＭおよびＹは、
上記意味のうちの１つを示し；ｎは２ないし６の数であ
り；Ｙ0 はヒドロシキ、ビニル、β−ハロエチル、例え
ばクロロエチルまたはβ−スルファトエチル、好ましく
はヒドロシキまたはβ−スルファトエチルであり；Ｑは
ヒドロシキ、スルファト、アリールアミノ、１個ないし
４個の炭素原子のアルキル残基を有するアルキルアミ
ノ、各々１個ないし４個の炭素原子のアルキル残基を有
するジアルキルアミノ、３個ないし７個の炭素原子を有
するアルキルカルボニルアミノ、例えばβ−カルボキシ
プロニオニルアミノ、４−クロロ−６−アリールアミノ
−１，３，５−トリアジン−２−イル−アミノ、４−フ
ルオロ−６−アリールアミノ−１，３，５−トリアジン
−２−イル−アミノまたは４−シアノアミノ−６−アリ
ールアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル−アミ
ノであり、（ここでこれらの残基におけるアリール残基
はスルホ、ヒドロシキ、１個ないし４個の炭素原子を有
するアルキル、例えばエチルおよびメチル、１個ないし
４個の炭素原子を有するアルコキシ、例えばエトキシお
よびメトキシ、β−スルファトエチルスルホニル、β−
ハロエチルスルホニル、例えばβ−クロロエチルスルホ
ニルまたはビニルスルホニルからなる群より選択された
１個、２個または３個の置換基で置換されてもよいベン
ゼンまたはナフタレンである）（但し、Ｙがヒドロシキ
である場合はＱは上記のトリアジニルアミノ残基のうち
の１つであり、そしてＹがビニル、β−ハロエチルまた
はβ−スルファトエチルである場合は、Ｑは少なくとも
１個のスルホ基を有する上記残基のうちの１つであ
る）；Ｒは１個ないし４個の炭素原子を有するアルキ
ル、例えば特にメチルであり；ａは０、１または２の数
であり（但し、ａが０である場合は、この基は水素とな
る）；ｂは０、１または２の数であり（但し、ｂが０で
ある場合は、この基は水素となる）；ｃは０または１の
数であり（但し、ｃが０である場合は、この基は水素と
なる）；そしてｄは０または１の数であり（但し、ｃが
０である場合は、この基は水素となる）；（ここで、
（ｃ＋ｄ）の合計は１である）；Ｘは塩素または弗素で
あり；ｋは１または２の数であり；Ｒ1 は水素、例えば
１個ないし４個の炭素原子を有するアルキル、１個ない
し４個の炭素原子を有するアルコキシまたはカルボキシ
で置換されてもよいフェニルであるかまたは１個ないし
４個の炭素原子を有するアルキル、例えばエチルおよび
特にメチルであり；Ｒ2 は水素、スルホ、１個ないし４
個の炭素原子を有するアルコキシ、例えばエトキシまた
は特にメトキシまたは１個ないし４個の炭素原子を有す
るアルキル、例えばエチルまたは特にメチルであり（こ
こで、ｋが２である場合、２つの置換基Ｒは異なる意味
を示すことができる）；そしてＢは脂肪族または芳香族
ブリッジメンバー、例えば１個ないし６個の炭素原子を
有するアルキレンおよび例えばスルホ、メチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、カルボキシおよびニトロから
なる群から選択された１個または２個の置換基で置換さ
れてもよいフェニレンであるかまたは脂肪族ブリッジメ
ンバーと芳香族ブリッジメンバーとの組み合わせであ
る。
【００３３】式（Ｉ）において、Ｙがβ−スルファトエ
チルである場合、残基Ｑはスルファトまたはβ−カルボ
キシプロピオニルアミノであることが好ましく、そして
Ｙがヒドロシキである場合、残基Ｑは４−フルオロ−６
−（２’，５’−ジスルホフェニル）−アミノ−１，
３，５−トリアジン−２−イル−アミノであることが好
ましい。
【００３４】本発明によるこれらの混合物は一般に、９
８ないし３０重量％、好ましくは９６ないし５５重量％
の量の式（１）で表される化合物１種またはそれ以上お
よび２ないし７０重量％、好ましくは４ないし４５重量
％の量の式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および／また
は（ＩＶ）に対応する化合物１種またはそれ以上からな
る。
【００３５】式（１）で表される化合物と式（Ｉ）〜
（ＩＶ）で表される化合物１種またはそれ以上との混合
物は、通常個々の成分を機械的に混合するすることによ
って製造される。しかしながら、式（Ｉ）〜（ＩＶ）で
表される化合物を本発明による式（１）で表されるトリ
フェンジオキサジン化合物の合成水溶液に対応する量で
添加してもよい。すなわち、これらは、場合により濃縮
後にまたは希釈後に、そして場合により緩衝物質の添加
後にこの水溶液の形態で染色に使用できる。式（Ｉ）な
いし（ＩＶ）で表される青色染料の添加は、本発明によ
る式（１）で表されるトリフェンジオキサジン染料を用
いて得られる帯赤青色染色物が所望の方式で色合いを容
易に調整できる点に利点を有する。
【００３６】本発明に従って製造された式（１）で表さ
れる化合物は、電解質、例えば塩化ナトリウムまたは塩
化カリウムにより反応媒体から沈殿させるかあるいは反
応溶液を、例えば噴霧乾燥により蒸発させるかのいずれ
かによって一般に公知の方法により合成バッチから分離
できるが、この反応溶液に緩衝物質を添加することが可
能である。
【００３７】本発明による式（１）で表される化合物お
よび上記の式（１）で表されるトリフェンジオキサジン
染料１種またはそれ以上と式（Ｉ）ないし（ＩＶ）で表
される公知の染料１種またはそれ以上との混合物（以下
両者を一般に染料（１）と言う）は、多種多様の材料、
例えば絹、皮革、羊毛、ポリアミド繊維およびポリウレ
タン類、特に全種類のセルロース−含有繊維材料を染色
および捺染するのに好適である。かゝる繊維材料は、例
えば天然由来セルロース繊維、例えば綿、亜麻繊維また
はジュート麻並びにセルロース（パルプ）および再生セ
ルロースである。染料（１）は、またヒドロシキ基を含
有しそして混紡織物中、例えば綿とポリエステル繊維ま
たはポリアミド繊維との混紡中に含まれる繊維を染色お
よび捺染するのにも好適である。
【００３８】染料（１）は、繊維は、種々の方法で、特
に染料水溶液または捺染ペーストの形態で繊維材料に適
用しそして繊維上に固着するすることができる。これら
の染料（１）は、幅広い温度範囲、特に６０ないし８０
℃で一般に公知の吸尽法に好都合であり、また場合によ
り塩を含む染料水溶液に商品を含浸し、そしてアルカリ
で処理後またはアルカリの存在下に染料を、場合により
熱の作用下に固着させるパジング染色法により染色する
のに両方とも好都合である。染料（１）を吸尽法に使用
するのが好ましい。染色浴がほんの少量の電解質塩１種
またはそれ以上、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム
および硫酸ナトリウム、例えば一般に当該技術分野で使
用されている５０ないし８０ｇ／リットルとは対照的に
染色液に対して２０ないし４０ｇ／リットルしか含まな
い場合でも、次いでこれらの方法によって高品質の染色
物が得られる。固着後、染色物または捺染物を冷水また
は温水で、場合により分散作用を有しそして固着されて
いない部分の拡散を促進する試薬を添加してよく洗浄す
る。これらの染色法および捺染法は、一般文献中および
特許文献、例えば冒頭に記載の公報において多くの例に
記載されている。
【００３９】従って、本発明は、これらの材料を染色
（捺染を含む）する用途およびかゝる材料を、染料
（１）を着色剤として使用するそれ自体公知の方法によ
り、染料（１）を水性媒体中で材料に適用し、そして熱
によりまたはアルカリ作用を有する化合物によりあるい
は両方により染料（１）を材料上に固着させることによ
るかゝる材料を染色（および捺染）する方法に関する。
【００４０】染料（１）は、高い反応性、良好な固着能
および非常に良好なビルドアップ能を有する点で優れて
いる。固着度は高く、そして固着していない部分を容易
に洗い出すことができ、吸尽度と固着度の差が著しく小
さく、すなわちソーピングロスが非常に少ない。染料
（１）はまた、特に綿上への捺染だけでなく窒素含有繊
維、例えば羊毛または絹または羊毛または絹を含有する
混紡を捺染するにも好適である。
【００４１】染料（１）を用いて製造された染色物また
は捺染物、特にセルロース繊維上へのものは高い色濃度
および酸およびアルカリの両範囲での高い繊維−染料結
合安定性を有しており、そしてさらに良好な光堅牢性お
よび非常に良好な湿潤堅牢性、例えば洗浄、水、海水、
クロス染めおよび汗に対する堅牢性並びに皺に対する堅
牢性、アイロンに対する堅牢性および擦りに対する堅牢
性を有している。
【００４２】
【実施例】以下の実施例は本発明を説明するためのもの
である。他に断りのない限り、部は重量部であり、パー
センテージデータは重量パーセンテージである。重量部
と容量部とはキログラムとリットルと同様な関係であ
る。
【００４３】例中の式により記載された化合物は、酸形
で示されており、一般にこれらはそのアルカリ金属塩、
例えばリチウム、ナトリウムまたはカリウム塩の形態で
製造・単離される。遊離酸の形態の以下の例に記載され
る出発原料および成分、特に表例ものもは同様にしてそ
のまま、またはこれらの塩、特にアルカリ金属塩の形態
で使用される。
【００４４】本発明による染料について記載された可視
範囲における最大吸光度（λmax ）は、水溶液中のアル
カリ金属塩により測定した。表例においてλmax 値は、
色相に併記してかっこ中に示し、波長データはｎｍで示
す。
【００４５】例１ ２００部の氷水に懸濁させた３０部の塩化シアヌルを水
酸化リチウム溶液によりｐＨを６ないし７に保持しなが
ら１５ないし２０℃で１５００部の水に溶解させた５
８．９部の２，９−ジアミノ−９，１３−ジクロロ−
１，８−ジスルホ−トリフェンジオキサジンのリチウム
塩の溶液に添加する。混合物を引き続いて更に短時間攪
袢し、次いで５２部のＮ−フェニル−Ｎ−γ−（β’−
スルファトエチルスルホニル）−プロピルアミンを１０
０部の水に溶解した溶液として添加する。混合物を５０
ないし６０℃に加熱し、引き続いて４ないし５のｐＨを
保持しながら再びときおり攪袢し、そして反応が完了し
た際に、本発明によるトリフェンジオキサジン化合物を
通例の方法で、例えばアルカリ金属塩（ナトリウム塩）
として塩化ナトリウムによる塩析により単離する。この
ものは、遊離酸形で記載すると式
【００４６】
【化１５】
【００４７】を有しており、そして非常に良好な染料性
質を示す。繊維反応性染料に関する技術分野において通
例の適用および固着により、この化合物は、非常に濃
い、鮮明な帯赤青色染色物および捺染物を上記の繊維材
料、特にセルロース繊維材料、例えば綿への高い固着率
で製造する。
【００４８】例２ 例１で製造したトリフェンジオキサジンの合成は、最初
に出発ジアミノトリフェンジオキサジン化合物を例１に
従って塩化シアヌルと反応させ、そして得られたジクロ
ロトリアジニルアミノトリフェンジオキサジン化合物を
塩化ナトリウムによる塩析により単離することによって
も製造できる。湿ったフィルターケーキを次いで５００
部の水に溶解し、１００部の水に溶解した３３部のＮ−
フェニル−Ｎ−γ−（β’−スルファトエチルスルホニ
ル）−プロピルアミンの溶液この溶液に攪袢添加する。
バッチを５０ないし６０℃に加熱し、引き続いて４ない
し５のｐＨを保持しながら数時間再び攪袢する。本発明
によるトリフェンジオキサジンを通例の方法で単離す
る。このものは例１に記載された通りにして製造された
トリフェンジオキサジン化合物と同様の良好な性質を有
している。
【００４９】例３ 例えば１００部例１の本発明によるトリフェンジオキサ
ジン化合物を１０００部の水に溶解し、そして水酸化ナ
トリウム溶液を２５℃で混合物がｐＨ１２に到達するま
で添加することによって例１の本発明によるトリフェン
ジオキサジン化合物を、そのビニルスルホニル誘導体に
転化することができる。混合物を引き続いてこのｐＨお
よび上記温度を保持しながら更に３０分間攪袢し、次い
で式（遊離酸形で記載して）
【００５０】
【化１６】
【００５１】で表される本発明による化合物を塩化ナト
リウムでの塩析により単離する。このものは、非常に良
好な繊維反応性染料の性質を有し、そして例１の本発明
による化合物と同様に濃い、鮮明な染色物および捺染物
を例えばセルロース繊維材に与える。
【００５２】例４〜例８ 式（Ａ）
【００５３】
【化１７】
【００５４】に対応する本発明による更に別のトリフェ
ンジオキサジン化合物を、これから見出される成分とと
もに表例に記載する。これらの化合物は、本発明による
方法で、例えば上記例と同様にして式（Ａ）の式残基か
ら見出される出発化合物の反応によって製造できる。こ
れらは、非常に良好な繊維反応性染料性染料の性質を有
しており、そして繊維反応性染料に通例の適用および固
着方法によって綿について特定の表例に記載した色合い
で前述の繊維材料、例えば特に綿に濃い染色物および捺
染物を与える。
【００５５】 トリフェンジオキサジン化合物 例 残基Ｒ 残基Ｗ 残基Ｙ 色合い ４ 水素 2-メチル -1,2- β-スルファトエチル 帯赤淡青色 エチレン (585) ５ 3-スルホ 1,3-フ゜ロヒ゜レン β-スルファトエチル 帯赤淡青色 (582) ６ 4-スルホ 1,3-フ゜ロヒ゜レン β-スルファトエチル 帯赤淡青色 (586) ７ 3-メチル 1,3-フ゜ロヒ゜レン β-スルファトエチル 帯赤淡青色 (583) ８ 4-メトキシ 1,3-フ゜ロヒ゜レン β-スルファトエチル 帯赤淡青色 (584) 例Ａ １００部の綿繊維を以下の通りの良好な浸液性を有する
通例の染色装置中で吸尽法により染色する。
【００５６】すなわち、１００部の綿繊維を２５℃に加
温しそして染色装置中に含有させｐＨ６ないし７を有す
る、１０００リットルの水に溶解した１部の例１の本発
明によるトリフェンジオキサジン染料および３０部の塩
化ナトリウムの溶液に添加し、そしてまずこの染色液中
で１０分間攪袢する。次いで、染色液の温度を３０分の
間で８０℃に昇温し、２部の炭酸ナトリウムを添加し、
そして更に２０分間８０℃で染色を続ける。しかる後、
更に３部の炭酸ナトリウムを添加し、２０分間８０℃で
染色を再び行い、次いで染色された繊維を染色液から除
去する。これを通例の方法で冷水および温水で濯ぎ、非
イオン性洗浄剤を含有する浴中で沸騰下に処理し、温水
および冷水で新たに濯ぎ、そして乾燥させることによっ
て仕上げる。高い固着度を有する非常に濃い、帯赤青色
染色物が得られる。
【００５７】例Ｂ ０．６部の例１の本発明によるトリフェンジオキサジン
および０．４部式
【００５８】
【化１８】
【００５９】で表されるヨーロッパ特許第０ １５３
５９９号明細書から公知のトリフェンジオキサジン染料
を一緒に混合物としてあるいは別々に１０００部の水に
溶解させる。３０部の塩化ナトリウムをこの染料溶液に
添加し、そして綿繊維を例Ａに記載の通りに染色する。
【００６０】本発明によるトリフェンジオキサジン染料
を使用する例Ａにより得られる染色物よりも緑がかった
色合いの非常に濃い青色染色物が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クリステイアン・シユーマッヒエル ドイツ連邦共和国、65929 フランクフル ト、ヨハネスアレー、41

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（１） 【化１】 〔式中、Ｍは水素またはアルカリ金属であり、そしてＺ
    は式（２） 【化２】 （式中、Ｒは水素、スルホ、１個ないし４個の炭素原子
    を有するアルキル、１個ないし４個の炭素原子を有する
    アルコキシ、ニトロまたはシアノであり、Ｗは３個ない
    し６個の炭素原子を有するアルキレンであり、そしてＹ
    はビニルであるかまたはβ−位においてアルカリの作用
    下に脱離してビニル基を生成することができる置換基で
    置換されたエチルである）で表される残基である］で表
    されるトリフェンジオキサジン化合物。
  2. 【請求項２】 Ｒが水素またはスルホである請求項１の
    化合物。
  3. 【請求項３】 Ｗが１，３−プロピレンまたは２−メチ
    ル−１，２−エチレンである請求項１または２の化合
    物。
  4. 【請求項４】 Ｙがビニル、β−クロロエチルまたはβ
    −スルファトエチルである請求項１ないし３の少なくと
    も１つの化合物。
  5. 【請求項５】 Ｙがβ−スルファトエチルである請求項
    １ないし３の少なくとも１つの化合物。
  6. 【請求項６】 式 【化３】 （式中、ＭおよびＹは請求項１に規定された意味を有し
    ている）で表される請求項１の化合物。
  7. 【請求項７】 Ｙがβ−スルファトエチルである請求項
    ６の化合物。
  8. 【請求項８】 式（１）で表されるトリフェンジオキサ
    ジン化合物の製造方法であって、式（３） 【化４】 （式中、Ｍは請求項１に規定された意味を有している）
    で表される化合物と、式（４） 【化５】 （式中、Ｒ、ＷおよびＹは請求項１に規定された意味を
    有している）で表されるアミノ化合物とを水性媒体また
    は水性−有機媒体中で３ないし９のｐＨで２５ないし１
    ００℃の温度で反応させることを含む、上記方法。
  9. 【請求項９】 請求項１記載の式（１）で表されるトリ
    フェンジオキサジン化合物１種またはそれ以上とジスア
    ゾ、銅ホルマザン、トリフェンジオキサンおよびアント
    ラキノン系から選ばれる異なる構造の青色染料化合物１
    種またはそれ以上との混合物。
  10. 【請求項１０】 請求項１記載の式（１）で表されるト
    リフェンジオキサジン化合物または請求項９記載の混合
    物をヒドロシキおよび／またはカルボキシアミド基を含
    有する材料、特に繊維材料を染色するのに使用する方
    法。
  11. 【請求項１１】 染料または染料混合物を水性媒体中で
    被染色材料と接触せしめ、染料１種またはそれ以上の材
    料上への固着を熱によりまたはアルカリ作用を有する試
    薬によりあるいは両方の手段により行うヒドロシキおよ
    び／またはカルボキシアミドを含有する材料、特に繊維
    材料を染色する方法であって、染料または染料混合物が
    請求項１記載のトリフェンジオキサジン化合物であるか
    または請求項９記載の混合物である、上記方法。
  12. 【請求項１２】 染色方法が吸尽法であり、そして染色
    液が染色液の２０〜４０ｇ／リットルの電解質塩の含有
    量を有している請求項１０の方法。
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