JPH0748596A - 生物分解性の非吸湿性ポリカルボン酸ポリマー少なくとも１種を含有する固体状洗浄用組成物 - Google Patents
生物分解性の非吸湿性ポリカルボン酸ポリマー少なくとも１種を含有する固体状洗浄用組成物Info
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- JPH0748596A JPH0748596A JP6023570A JP2357094A JPH0748596A JP H0748596 A JPH0748596 A JP H0748596A JP 6023570 A JP6023570 A JP 6023570A JP 2357094 A JP2357094 A JP 2357094A JP H0748596 A JPH0748596 A JP H0748596A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 固体状洗浄用組成物において、生物分解性で
あり且つ化学的に安定であると共に優れた性能を有する
ビルダーを提供すること。 【構成】 本発明は、少なくとも１種の生物分解性ポリ
カルボン酸ポリマーを含有する固体状洗浄用組成物であ
って、前記ポリマーが ・一部若しくは全体的にその水不溶性無機塩の１種の形 又は ・水溶性／水不溶性混合塩の形 のいずれかで存在し、その対応するポリカルボン酸ポリ
マーが実質的に非吸湿性の性質を有し、洗浄用処方物内
での長期間貯蔵に適合することを特徴とする、前記洗浄
用組成物に関する。
あり且つ化学的に安定であると共に優れた性能を有する
ビルダーを提供すること。 【構成】 本発明は、少なくとも１種の生物分解性ポリ
カルボン酸ポリマーを含有する固体状洗浄用組成物であ
って、前記ポリマーが ・一部若しくは全体的にその水不溶性無機塩の１種の形 又は ・水溶性／水不溶性混合塩の形 のいずれかで存在し、その対応するポリカルボン酸ポリ
マーが実質的に非吸湿性の性質を有し、洗浄用処方物内
での長期間貯蔵に適合することを特徴とする、前記洗浄
用組成物に関する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、長期間の貯蔵に適し
た非水溶性の形の生物分解性（即ち生物によって分解さ
れ得る又は略して生物分解可能な）ポリカルボン酸ポリ
マー（以下、バイオポリマーと称することもある）を少
なくとも１種含有する固体状洗浄用組成物に関する。
た非水溶性の形の生物分解性（即ち生物によって分解さ
れ得る又は略して生物分解可能な）ポリカルボン酸ポリ
マー（以下、バイオポリマーと称することもある）を少
なくとも１種含有する固体状洗浄用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】通常の洗浄用組成物は多くの成分を含
み、それらのそれぞれがはっきりとした特定的な機能を
果たす。これら慣用の成分の中でも、特にビルダーを挙
げることができる。
み、それらのそれぞれがはっきりとした特定的な機能を
果たす。これら慣用の成分の中でも、特にビルダーを挙
げることができる。
【０００３】ビルダーは、洗浄用組成物中の界面活性剤
の性能を向上させる任意の成分を意味するものと理解さ
れる。一般的に、ビルダーは次のような多くの機能を有
する： ・陰イオン系界面活性剤が沈殿してしまうのを防止する
ために、洗浄媒体中の望ましくないイオン、特にアルカ
リ土類金属（カルシウム、マグネシウム）イオンを封鎖
し、錯化し又は沈殿させることによって確実に除去す
る。 ・予備のアルカリ性及びイオン強度提供物となる。 ・抽出された汚れを懸濁状に保持する。 ・洗浄物への無機物の付着（incrustation）を防止す
る。
の性能を向上させる任意の成分を意味するものと理解さ
れる。一般的に、ビルダーは次のような多くの機能を有
する： ・陰イオン系界面活性剤が沈殿してしまうのを防止する
ために、洗浄媒体中の望ましくないイオン、特にアルカ
リ土類金属（カルシウム、マグネシウム）イオンを封鎖
し、錯化し又は沈殿させることによって確実に除去す
る。 ・予備のアルカリ性及びイオン強度提供物となる。 ・抽出された汚れを懸濁状に保持する。 ・洗浄物への無機物の付着（incrustation）を防止す
る。
【０００４】かなり以前から、トリポリ燐酸塩がビルダ
ーとして洗浄用組成物及び洗剤中に特によく用いられて
きた。しかしながら、トリポリ燐酸塩は、水処理プラン
トによって充分に除去しないと、湖及び緩やかに流れる
河川等の栄養汚染の原因の１つとなる。従って、トリポ
リ燐酸を部分的に又は完全に他の物で代替するための努
力が為されている。
ーとして洗浄用組成物及び洗剤中に特によく用いられて
きた。しかしながら、トリポリ燐酸塩は、水処理プラン
トによって充分に除去しないと、湖及び緩やかに流れる
河川等の栄養汚染の原因の１つとなる。従って、トリポ
リ燐酸を部分的に又は完全に他の物で代替するための努
力が為されている。
【０００５】ゼオライトは単独ではトリポリ燐酸の代替
品とすることはできない。ゼオライトの作用は他の添加
剤によって強化する必要がある。アクリル酸及び無水マ
レイン酸のコポリマー（又はそれらのアルカリ金属若し
くはアンモニウム塩）が付着防止剤として提唱されてい
る（ヨーロッパ特許第２５５５１号）。しかしながら、
これらアクリル酸及び無水マレイン酸コポリマー並びに
ゼオライトは、自然環境中で生物分解されることができ
ない。
品とすることはできない。ゼオライトの作用は他の添加
剤によって強化する必要がある。アクリル酸及び無水マ
レイン酸のコポリマー（又はそれらのアルカリ金属若し
くはアンモニウム塩）が付着防止剤として提唱されてい
る（ヨーロッパ特許第２５５５１号）。しかしながら、
これらアクリル酸及び無水マレイン酸コポリマー並びに
ゼオライトは、自然環境中で生物分解されることができ
ない。
【０００６】近年の生体環境的要件を満たす目的で、ア
ミノ酸ポリマー又はコポリマータイプのペプチドポリマ
ーがビルダーとして提唱されている。特に、ポリアスパ
ラギン酸ナトリウム及びポリグルタミン酸ナトリウムは
良好なビルダー活性を示すと共に、それらの総合的な生
物分解性のために関心深いものである（米国特許第４４
２８７４９号）。ビルダー機能において活性な形はこれ
らの化合物の負の電荷を持つ形であることが示されてい
る。
ミノ酸ポリマー又はコポリマータイプのペプチドポリマ
ーがビルダーとして提唱されている。特に、ポリアスパ
ラギン酸ナトリウム及びポリグルタミン酸ナトリウムは
良好なビルダー活性を示すと共に、それらの総合的な生
物分解性のために関心深いものである（米国特許第４４
２８７４９号）。ビルダー機能において活性な形はこれ
らの化合物の負の電荷を持つ形であることが示されてい
る。
【０００７】残念ながら、これらペプチドポリマーの水
溶性の塩は、固体状洗浄用処方物の内部で長期間貯蔵す
るのには適さないことがわかった。これらの塩は、酸化
性物質及び塩基性物質（これらは洗浄用処方物中にも存
在する）と接触した際に迅速に加水分解し、次いで分解
してしまう傾向がある。１か月の貯蔵後には、これらの
化合物はビルダーとしての役割を果たすことができなく
なっていることがわかった。
溶性の塩は、固体状洗浄用処方物の内部で長期間貯蔵す
るのには適さないことがわかった。これらの塩は、酸化
性物質及び塩基性物質（これらは洗浄用処方物中にも存
在する）と接触した際に迅速に加水分解し、次いで分解
してしまう傾向がある。１か月の貯蔵後には、これらの
化合物はビルダーとしての役割を果たすことができなく
なっていることがわかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特
に、この経時安定性の問題の解決策を提供することであ
る。より特定的には、本発明の目的は、洗浄用組成物に
おけるカルボン酸ポリマーの特別な処方物である。この
処方物によって、それらの生物分解性及びビルダー特性
が維持され、これらは化学的安定性を得る。
に、この経時安定性の問題の解決策を提供することであ
る。より特定的には、本発明の目的は、洗浄用組成物に
おけるカルボン酸ポリマーの特別な処方物である。この
処方物によって、それらの生物分解性及びビルダー特性
が維持され、これらは化学的安定性を得る。
【０００９】この特別な処方物の開発において遭遇した
難題は、化合物の化学的安定性と、この化合物が後に洗
浄浴内で活性種になる能力、即ち負の電荷を帯びた形に
なる能力との間の折衷点にある。化学的安定性を得るた
めに続いての活性種の発生が犠牲とされるべきではない
し、その逆も言える。本発明は、上記の問題点を有利に
解決することを可能にする。
難題は、化合物の化学的安定性と、この化合物が後に洗
浄浴内で活性種になる能力、即ち負の電荷を帯びた形に
なる能力との間の折衷点にある。化学的安定性を得るた
めに続いての活性種の発生が犠牲とされるべきではない
し、その逆も言える。本発明は、上記の問題点を有利に
解決することを可能にする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】より特定的には、本発明
は、少なくとも１種の生物分解性ポリカルボン酸ポリマ
ーを含有する固体状洗浄用組成物であって、前記ポリマ
ーが ・一部若しくは全体的にその非水溶性無機塩の１種の形 又は ・水溶性／非水溶性混合塩の形 のいずれかで存在し、その対応するポリカルボン酸ポリ
マーが洗浄用処方物内での長期間貯蔵に適合する実質的
に非吸湿性の性質を有することを特徴とする、前記洗浄
用組成物に関する。
は、少なくとも１種の生物分解性ポリカルボン酸ポリマ
ーを含有する固体状洗浄用組成物であって、前記ポリマ
ーが ・一部若しくは全体的にその非水溶性無機塩の１種の形 又は ・水溶性／非水溶性混合塩の形 のいずれかで存在し、その対応するポリカルボン酸ポリ
マーが洗浄用処方物内での長期間貯蔵に適合する実質的
に非吸湿性の性質を有することを特徴とする、前記洗浄
用組成物に関する。
【００１１】より特定的には、対応するポリカルボン酸
ポリマーは、洗浄用処方物内での長期間貯蔵に適合する
実質的に非吸湿性の性質を付与するような非水溶性塩／
水溶性官能基のモル比及び（又は）非水溶性塩／水溶性
官能基の立体的配置を有する。
ポリマーは、洗浄用処方物内での長期間貯蔵に適合する
実質的に非吸湿性の性質を付与するような非水溶性塩／
水溶性官能基のモル比及び（又は）非水溶性塩／水溶性
官能基の立体的配置を有する。
【００１２】水溶性官能基とは、加水分解可能な官能基
が非水溶性無機塩の形で塩形成されてはいないものを意
味するものとする。例えば、カルボン酸官能基の場合に
は、水溶性官能基とは、酸の形及び水溶性の塩として塩
形成された形を含む。非水溶性塩とは、本発明の範囲内
で、加水分解可能な官能基が非水溶性無機塩として塩形
成されたものを意味するものとする。
が非水溶性無機塩の形で塩形成されてはいないものを意
味するものとする。例えば、カルボン酸官能基の場合に
は、水溶性官能基とは、酸の形及び水溶性の塩として塩
形成された形を含む。非水溶性塩とは、本発明の範囲内
で、加水分解可能な官能基が非水溶性無機塩として塩形
成されたものを意味するものとする。
【００１３】本発明において洗浄用組成物とは、洗濯機
用の洗剤、食器洗い用の洗剤又は他の任意の家庭用の洗
剤を示す。『洗浄浴』又は『洗浄媒体』は、洗浄サイク
ルの間に洗濯機中に存在する洗剤（洗浄用組成物）の水
溶液を意味するものとする。存在させる洗剤の量は製造
業者によって推薦される量であり、一般的に２０ｇ／リ
ットルより少なく、かかる溶液のｐＨは９より大きい。
用の洗剤、食器洗い用の洗剤又は他の任意の家庭用の洗
剤を示す。『洗浄浴』又は『洗浄媒体』は、洗浄サイク
ルの間に洗濯機中に存在する洗剤（洗浄用組成物）の水
溶液を意味するものとする。存在させる洗剤の量は製造
業者によって推薦される量であり、一般的に２０ｇ／リ
ットルより少なく、かかる溶液のｐＨは９より大きい。
【００１４】予期しなかったことに、本発明者は、少な
くとも一部が非水溶性無機塩の１種の形にあるポリカル
ボン酸ポリマーの処方物がビルダー活性と高い化学的安
定性とを組合せて得ることを可能にするということを見
出した。本発明において用いられるポリカルボン酸ポリ
マーはもはや実質的に吸湿性の性質を持たない。
くとも一部が非水溶性無機塩の１種の形にあるポリカル
ボン酸ポリマーの処方物がビルダー活性と高い化学的安
定性とを組合せて得ることを可能にするということを見
出した。本発明において用いられるポリカルボン酸ポリ
マーはもはや実質的に吸湿性の性質を持たない。
【００１５】本発明においてポリカルボン酸ポリマー
は、有効に長期間、即ち洗剤粉末内に４０℃において少
なくとも１か月間貯蔵できる程度に実質的に非吸湿性の
性質を示す。有効な貯蔵とは、通常観察される分解がか
なり低減し、結果としてビルダー活性が維持される期間
を定義するものとする。これらの貯蔵条件、即ち４０℃
において１か月とは、洗剤処方物を商品棚上に貯蔵する
ための典型的な条件であると石鹸製造業者に考えられて
いる。
は、有効に長期間、即ち洗剤粉末内に４０℃において少
なくとも１か月間貯蔵できる程度に実質的に非吸湿性の
性質を示す。有効な貯蔵とは、通常観察される分解がか
なり低減し、結果としてビルダー活性が維持される期間
を定義するものとする。これらの貯蔵条件、即ち４０℃
において１か月とは、洗剤処方物を商品棚上に貯蔵する
ための典型的な条件であると石鹸製造業者に考えられて
いる。
【００１６】一般的に、ポリカルボン酸ポリマーとは、
本発明においては、例えば少なくとも１つの加水分解可
能な官能基が主鎖中に存在するための構造上の不安定さ
を示すポリマーを意味するものとする。
本発明においては、例えば少なくとも１つの加水分解可
能な官能基が主鎖中に存在するための構造上の不安定さ
を示すポリマーを意味するものとする。
【００１７】例えば、本発明に従う実質的に非吸湿性の
ポリカルボン酸ポリマーは、ペプチドポリマー、カルボ
ン酸のポリエステル、カルボン酸のポリエーテル、カル
ボン酸のポリアミン、ポリカルバメート及び（又は）酸
化された糖若しくは多糖から誘導されるものであること
ができる。
ポリカルボン酸ポリマーは、ペプチドポリマー、カルボ
ン酸のポリエステル、カルボン酸のポリエーテル、カル
ボン酸のポリアミン、ポリカルバメート及び（又は）酸
化された糖若しくは多糖から誘導されるものであること
ができる。
【００１８】本発明の好ましい具体例に従えば、ペプチ
ドポリマーが用いられる。用いることができるペプチド
ポリマーとしては、アスパラギン酸又はグルタミン酸タ
イプのアミノ酸のポリマー又はコポリマーを挙げること
ができる。より特定的には、ポリアスパラギン酸、ポリ
グルタミン酸及び任意の割合のアスパラギン酸／グルタ
ミン酸コポリマーを挙げることができる。
ドポリマーが用いられる。用いることができるペプチド
ポリマーとしては、アスパラギン酸又はグルタミン酸タ
イプのアミノ酸のポリマー又はコポリマーを挙げること
ができる。より特定的には、ポリアスパラギン酸、ポリ
グルタミン酸及び任意の割合のアスパラギン酸／グルタ
ミン酸コポリマーを挙げることができる。
【００１９】前記のポリペプチドポリマーは、約２００
０〜１０7 、一般的には約３５００〜６００００程度の
重量平均分子量を有することができる。
０〜１０7 、一般的には約３５００〜６００００程度の
重量平均分子量を有することができる。
【００２０】アスパラギン酸ポリマー、グルタミン酸ポ
リマー及びアスパラギン酸／グルタミン酸コポリマーは
市販の製品である。これらは例えば「ジャーナル・オブ
・アメリカン・ケミカル・ソサエティー（Journal of t
he American Chemical Society）」、第７５巻、第６５
３０頁（１９５３年）、「ジャーナル・オブ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサエティー」、第８０巻、第３３６１
頁（１９５８年）、「ジャーナル・オブ・メディシナル
・ケミストリー（Journal of Medicinal Chemistr
y）」、第１６巻、第８９３頁（１９７３年）、「ポリ
マー（Polymer)」、第２３巻、第１２３７頁（１９８２
年）に記載された方法に従って製造することができる。
リマー及びアスパラギン酸／グルタミン酸コポリマーは
市販の製品である。これらは例えば「ジャーナル・オブ
・アメリカン・ケミカル・ソサエティー（Journal of t
he American Chemical Society）」、第７５巻、第６５
３０頁（１９５３年）、「ジャーナル・オブ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサエティー」、第８０巻、第３３６１
頁（１９５８年）、「ジャーナル・オブ・メディシナル
・ケミストリー（Journal of Medicinal Chemistr
y）」、第１６巻、第８９３頁（１９７３年）、「ポリ
マー（Polymer)」、第２３巻、第１２３７頁（１９８２
年）に記載された方法に従って製造することができる。
【００２１】これらのポリカルボン酸ポリマーは、その
少なくとも一部が非水溶性無機塩の１種の形又は水溶性
塩／非水溶性塩の混合塩の形にあるものとして洗浄用組
成物中に存在させる。
少なくとも一部が非水溶性無機塩の１種の形又は水溶性
塩／非水溶性塩の混合塩の形にあるものとして洗浄用組
成物中に存在させる。
【００２２】非水溶性無機塩とは、より特定的にはカル
シウム及びマグネシウム塩を意味するものとする。カル
シウム塩が好ましい。本発明において好ましく用いられ
る実質的に非吸湿性のポリカルボン酸ポリマーは、ポリ
アスパラギン酸カルシウムである。
シウム及びマグネシウム塩を意味するものとする。カル
シウム塩が好ましい。本発明において好ましく用いられ
る実質的に非吸湿性のポリカルボン酸ポリマーは、ポリ
アスパラギン酸カルシウムである。
【００２３】本発明の特定的な具体例に従えば、ポリカ
ルボン酸ポリマーは、所期の非吸湿性の性質が達成され
さえすれば、一部のみがその非水溶性塩の１種の形にあ
ってもよい。これは、いくつかのカルボン酸官能基が、
適宜に、酸の形又は水溶性の塩として塩形成された形の
いずれかにあるカルボン酸ポリマーの構造で存在してい
てもよいということを意味する。塩形成された形で存在
する場合、混合塩であってもよい。水溶性の塩として
は、特にナトリウム、カリウム及びアンモニウム塩が挙
げられる。特にＣａ／Ｎａの組合せであることができ
る。水溶性の塩としては、特にナトリウム、カリウム及
びアンモニウム塩が挙げられる。
ルボン酸ポリマーは、所期の非吸湿性の性質が達成され
さえすれば、一部のみがその非水溶性塩の１種の形にあ
ってもよい。これは、いくつかのカルボン酸官能基が、
適宜に、酸の形又は水溶性の塩として塩形成された形の
いずれかにあるカルボン酸ポリマーの構造で存在してい
てもよいということを意味する。塩形成された形で存在
する場合、混合塩であってもよい。水溶性の塩として
は、特にナトリウム、カリウム及びアンモニウム塩が挙
げられる。特にＣａ／Ｎａの組合せであることができ
る。水溶性の塩としては、特にナトリウム、カリウム及
びアンモニウム塩が挙げられる。
【００２４】もちろん、本発明に従って塩形成されるべ
き酸官能基の割合又は求められる非吸湿性の性質を得る
ために達成されるべき非水溶性無機塩／水溶性塩のモル
比を決定することは当業者の能力の範囲内である。混合
塩としては、Ｎａ／Ｃａの組合せが好ましく用いられ
る。
き酸官能基の割合又は求められる非吸湿性の性質を得る
ために達成されるべき非水溶性無機塩／水溶性塩のモル
比を決定することは当業者の能力の範囲内である。混合
塩としては、Ｎａ／Ｃａの組合せが好ましく用いられ
る。
【００２５】この非吸湿性はまた、カルボン酸ポリマー
の特異的な立体的配置から得ることもできる。本発明は
特に、対応する、即ち実質的に非吸湿性のポリカルボン
酸ポリマーが粒子の形で提供される処方物であって、該
粒子がその外部表面が少なくとも１種の実質的に非吸湿
性のポリカルボン酸ポリマーから成り且つ中心部が同一
又は異なる化学的性質を持つ少なくとも１種の水溶性ポ
リカルボン酸ポリマーから成るものである処方物にも及
ぶ。非水溶性ポリカルボン酸ポリマーとは、対応するカ
ルボン酸が実質的に非吸湿性になり、その結果洗浄用粉
末中で安定になるような割合で、酸官能基の少なくとも
一部が非水溶性の無機塩の形で塩形成されたポリマーを
意味する。この非吸湿性ポリカルボン酸ポリマーカプセ
ルは、洗浄用粉末内部で分解せず、水溶性の形、即ち酸
又は水溶性の塩の形にあるポリカルボン酸ポリマーから
成る中心部を維持する。
の特異的な立体的配置から得ることもできる。本発明は
特に、対応する、即ち実質的に非吸湿性のポリカルボン
酸ポリマーが粒子の形で提供される処方物であって、該
粒子がその外部表面が少なくとも１種の実質的に非吸湿
性のポリカルボン酸ポリマーから成り且つ中心部が同一
又は異なる化学的性質を持つ少なくとも１種の水溶性ポ
リカルボン酸ポリマーから成るものである処方物にも及
ぶ。非水溶性ポリカルボン酸ポリマーとは、対応するカ
ルボン酸が実質的に非吸湿性になり、その結果洗浄用粉
末中で安定になるような割合で、酸官能基の少なくとも
一部が非水溶性の無機塩の形で塩形成されたポリマーを
意味する。この非吸湿性ポリカルボン酸ポリマーカプセ
ルは、洗浄用粉末内部で分解せず、水溶性の形、即ち酸
又は水溶性の塩の形にあるポリカルボン酸ポリマーから
成る中心部を維持する。
【００２６】本発明の主題である洗浄用組成物中に用い
られる生物分解可能な実質的に非吸湿性のポリカルボン
酸ポリマーの量は、洗剤処方物内部における予定される
活性の関数として広く変えることができる。この量は特
に洗浄用組成物の重量の０．２〜８０％であってよい。
本発明に従うポリカルボン酸ポリマーが共働ビルダー
（co-builder）として用いられる特定的な場合には、こ
の量は好ましくは洗浄用組成物の重量の２〜１５％の範
囲で変化する。
られる生物分解可能な実質的に非吸湿性のポリカルボン
酸ポリマーの量は、洗剤処方物内部における予定される
活性の関数として広く変えることができる。この量は特
に洗浄用組成物の重量の０．２〜８０％であってよい。
本発明に従うポリカルボン酸ポリマーが共働ビルダー
（co-builder）として用いられる特定的な場合には、こ
の量は好ましくは洗浄用組成物の重量の２〜１５％の範
囲で変化する。
【００２７】このバイオポリマーに加えて、少なくとも
１種の界面活性剤を洗浄用組成物中にこの組成物の重量
の２〜５０％、好ましくは６〜３０％の範囲の量で存在
させることができる。
１種の界面活性剤を洗浄用組成物中にこの組成物の重量
の２〜５０％、好ましくは６〜３０％の範囲の量で存在
させることができる。
【００２８】本発明の主題である洗浄用組成物中に用い
られる界面活性剤としては、次のものを挙げることがで
きる： ・陰イオン系界面活性剤：例えばアルカリ金属石鹸（Ｃ
8 〜Ｃ24脂肪酸アルキル金属塩）、アルカリ金属スルホ
ン酸塩（Ｃ8 〜Ｃ13アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ
12〜Ｃ16アルキルスルホネート、硫酸化したＣ6 〜Ｃ16
脂肪族アルコール、硫酸化したＣ8 〜Ｃ13アルキルフェ
ノール）、アルカリ金属スルホスクシネート（Ｃ12〜Ｃ
16アルキルスルホスクシネート）等； ・非イオン系界面活性剤：例えばポリオキシエチレン化
したＣ6 〜Ｃ12アルキルフェノール、オキシエチレン化
したＣ8 〜Ｃ22脂肪族アルコール、エチレンオキシド／
プロピレンオキシドブロックコポリマー、適宜ポリオキ
シエチレン化したカルボン酸アミド； ・両性界面活性剤：例えばアルキルジメチルベタイン； ・陽イオン系界面活性剤：例えばアルキルトリメチルア
ンモニウム及びアルキルジメチルエチルアンモニウムク
ロリド又はブロミド。
られる界面活性剤としては、次のものを挙げることがで
きる： ・陰イオン系界面活性剤：例えばアルカリ金属石鹸（Ｃ
8 〜Ｃ24脂肪酸アルキル金属塩）、アルカリ金属スルホ
ン酸塩（Ｃ8 〜Ｃ13アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ
12〜Ｃ16アルキルスルホネート、硫酸化したＣ6 〜Ｃ16
脂肪族アルコール、硫酸化したＣ8 〜Ｃ13アルキルフェ
ノール）、アルカリ金属スルホスクシネート（Ｃ12〜Ｃ
16アルキルスルホスクシネート）等； ・非イオン系界面活性剤：例えばポリオキシエチレン化
したＣ6 〜Ｃ12アルキルフェノール、オキシエチレン化
したＣ8 〜Ｃ22脂肪族アルコール、エチレンオキシド／
プロピレンオキシドブロックコポリマー、適宜ポリオキ
シエチレン化したカルボン酸アミド； ・両性界面活性剤：例えばアルキルジメチルベタイン； ・陽イオン系界面活性剤：例えばアルキルトリメチルア
ンモニウム及びアルキルジメチルエチルアンモニウムク
ロリド又はブロミド。
【００２９】さらに、粉末形態の洗剤又は洗浄剤を得る
ために、様々な成分を本発明の洗浄用組成物中に存在さ
せることもできる。
ために、様々な成分を本発明の洗浄用組成物中に存在さ
せることもできる。
【００３０】従って、洗浄用組成物中に次のものを追加
的に存在させることができる。 −以下のタイプのビルダー： ・処方物の総重量の２５％未満の割合の燐酸塩 ・処方物の総重量の約４０％までのゼオライト ・処方物の総重量の約８０％までの炭酸ナトリウム ・処方物の総重量の約１０％までのニトリロ酢酸 ・処方物の総重量の約２０％までのくえん酸、酒石酸
（ビルダーの総量は、洗浄用組成物の総重量の約０．２
〜８０％、好ましくは２０〜４５％に相当する） −洗浄用組成物の総重量の約２５％までの珪酸塩等の腐
蝕防止剤 −洗浄用組成物の総重量の約３０％までの過硼酸塩、ク
ロロイソシアネート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセ
チルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）型の漂白剤 −洗浄用組成物の総重量の約５％までに及び得る量のカ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース型の再付
着防止剤 −洗浄用組成物の総重量の約１０％までに及び得る量の
アクリル酸／無水マレイン酸コポリマー型の付着防止剤 −洗浄用組成物の総重量の約５０％までに及び得る量の
硫酸ナトリウム型の充填剤。
的に存在させることができる。 −以下のタイプのビルダー： ・処方物の総重量の２５％未満の割合の燐酸塩 ・処方物の総重量の約４０％までのゼオライト ・処方物の総重量の約８０％までの炭酸ナトリウム ・処方物の総重量の約１０％までのニトリロ酢酸 ・処方物の総重量の約２０％までのくえん酸、酒石酸
（ビルダーの総量は、洗浄用組成物の総重量の約０．２
〜８０％、好ましくは２０〜４５％に相当する） −洗浄用組成物の総重量の約２５％までの珪酸塩等の腐
蝕防止剤 −洗浄用組成物の総重量の約３０％までの過硼酸塩、ク
ロロイソシアネート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセ
チルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）型の漂白剤 −洗浄用組成物の総重量の約５％までに及び得る量のカ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース型の再付
着防止剤 −洗浄用組成物の総重量の約１０％までに及び得る量の
アクリル酸／無水マレイン酸コポリマー型の付着防止剤 −洗浄用組成物の総重量の約５０％までに及び得る量の
硫酸ナトリウム型の充填剤。
【００３１】本発明の主題である洗浄用組成物は、一次
洗浄及び二次洗浄の両方において優れた効力を有する。
さらに、本発明において規定された形、即ち洗浄用媒体
中でのみ水溶性であるポリカルボン酸ポリマーを用いる
ことは、洗浄用組成物が生物分解可能なポリペプチドを
直接含有する組成物よりも明らかに大きな貯蔵安定性を
有することを確実にする。
洗浄及び二次洗浄の両方において優れた効力を有する。
さらに、本発明において規定された形、即ち洗浄用媒体
中でのみ水溶性であるポリカルボン酸ポリマーを用いる
ことは、洗浄用組成物が生物分解可能なポリペプチドを
直接含有する組成物よりも明らかに大きな貯蔵安定性を
有することを確実にする。
【００３２】本発明は、前記組成物の使用にも及ぶもの
である。
である。
【００３３】
【実施例】以下の実施例は指標としてのものであり、本
発明の範囲及び技術思想を限定するものではない。
発明の範囲及び技術思想を限定するものではない。
【００３４】例１：ポリアスパラギン酸カルシウムから
の洗濯機用の洗浄用組成物の処方 各種添加剤の乾式混合によって以下の固体状洗浄用組成
物を得た。
の洗濯機用の洗浄用組成物の処方 各種添加剤の乾式混合によって以下の固体状洗浄用組成
物を得た。
【００３５】
【表１】
【００３６】対照用洗剤としては、上記の組成において
ポリアスパラギン酸カルシウムの代わりにポリアスパラ
ギン酸ナトリウムを含有するものを用いた。これらの処
方物をそれぞれ４０℃において１か月間貯蔵した。
ポリアスパラギン酸カルシウムの代わりにポリアスパラ
ギン酸ナトリウムを含有するものを用いた。これらの処
方物をそれぞれ４０℃において１か月間貯蔵した。
【００３７】例２：例１の洗濯機用の洗剤の二次洗浄性
能 例１の洗剤及び対照用洗剤について、長期間の貯蔵の後
に、二次洗浄活性及びより特定的には洗浄の間に織物上
に形成し得る沈殿物の付着効果を測定した。この効果
は、次の織物の試験片の存在下で２０回の洗浄を実施し
た後に測定した。 （１）試験用織物４０５木綿生地 （２）Ｋｒｅｆｅｌｄ １２Ａ木綿 無機物付着は、織物を洗浄し、乾燥させ、９５０℃にお
いて３時間燃焼させた灰分量から計算した（木綿の総重
量に対する百分率）。付着防止効果を、添加剤を用いた
場合の灰分量／添加剤を用いない場合の灰分量の比
（Ｔ）によって評価する。
能 例１の洗剤及び対照用洗剤について、長期間の貯蔵の後
に、二次洗浄活性及びより特定的には洗浄の間に織物上
に形成し得る沈殿物の付着効果を測定した。この効果
は、次の織物の試験片の存在下で２０回の洗浄を実施し
た後に測定した。 （１）試験用織物４０５木綿生地 （２）Ｋｒｅｆｅｌｄ １２Ａ木綿 無機物付着は、織物を洗浄し、乾燥させ、９５０℃にお
いて３時間燃焼させた灰分量から計算した（木綿の総重
量に対する百分率）。付着防止効果を、添加剤を用いた
場合の灰分量／添加剤を用いない場合の灰分量の比
（Ｔ）によって評価する。
【００３８】
【表２】
【００３９】ポリアスパラギン酸カルシウムを基とする
洗剤だけが１か月の貯蔵後に付着防止活性を有すること
がわかる。
洗剤だけが１か月の貯蔵後に付着防止活性を有すること
がわかる。
【００４０】例３：この例は、ポリアスパラギン酸カル
シウムの生物分解性を測定するためのものである。ＡＦ
ＮＯＲ規格Ｔ９０−３１２（国際規格ＩＳＯ−７８２
７）に従って対応する『最終的』生物分解性を測定す
る。次のものを用いて試験を実施する。 ・モンドール（Mont d'Or ）｛ローヌ（Rhone)｝のサン
ジェルマン（Saint Germain ）市営処理プラントの流入
水をろ過することによって得られる接種物 ・４×１０7 細菌／ミリリットルを含む試験培地 ・試験培地が約４０ｍｇ／リットル程度の濃度の有機炭
素を含有するような量の被検製品 時間の関数としての被検製品の生物分解性の速度は、河
水中への排出のための条件下で２０日後において約６０
％程度である。
シウムの生物分解性を測定するためのものである。ＡＦ
ＮＯＲ規格Ｔ９０−３１２（国際規格ＩＳＯ−７８２
７）に従って対応する『最終的』生物分解性を測定す
る。次のものを用いて試験を実施する。 ・モンドール（Mont d'Or ）｛ローヌ（Rhone)｝のサン
ジェルマン（Saint Germain ）市営処理プラントの流入
水をろ過することによって得られる接種物 ・４×１０7 細菌／ミリリットルを含む試験培地 ・試験培地が約４０ｍｇ／リットル程度の濃度の有機炭
素を含有するような量の被検製品 時間の関数としての被検製品の生物分解性の速度は、河
水中への排出のための条件下で２０日後において約６０
％程度である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年４月７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
Claims (14)
- 【請求項１】 少なくとも１種の生物分解性ポリカルボ
ン酸ポリマーを含有する固体状洗浄用組成物であって、 前記ポリマーが ・一部若しくは全体的にその非水溶性無機塩の１種の形 又は ・水溶性／非水溶性混合塩の形 のいずれかで存在し、 その対応するポリカルボン酸ポリマーが実質的に非吸湿
性の性質を有し、洗浄用処方物内での長期間貯蔵に適合
することを特徴とする、前記洗浄用組成物。 - 【請求項２】 対応するポリカルボン酸ポリマーが、実
質的に非吸湿性の性質を付与するような非水溶性塩／水
溶性官能基のモル比及び（又は）非水溶性塩／水溶性官
能基の立体的配置を有することを特徴とする、請求項１
記載の洗浄用組成物。 - 【請求項３】 実質的に非吸湿性のポリカルボン酸ポリ
マーが粒子の形で提供され、 該粒子がその外部表面が少なくとも１種の実質的に非吸
湿性のポリカルボン酸ポリマーから成り且つ中心部が同
一又は異なる化学的性質を持つ少なくとも１種の水溶性
ポリカルボン酸ポリマーから成るものであることを特徴
とする、請求項１又は２記載の洗浄用組成物。 - 【請求項４】 実質的に非吸湿性のポリカルボン酸ポリ
マーがペプチドポリマー、カルボン酸のポリエステル、
カルボン酸のポリエーテル、カルボン酸のポリアミン、
ポリカルバメート及び（又は）酸化された糖若しくは多
糖から誘導されたことを特徴とする、請求項１〜３のい
ずれかに記載の洗浄用組成物。 - 【請求項５】 カルボン酸ポリマーがペプチドポリマー
から誘導されたことを特徴とする、請求項１〜４のいず
れかに記載の洗浄用組成物。 - 【請求項６】 アスパラギン酸又はグルタミン酸タイプ
のアミノ酸のポリマー又はコポリマーを含む、請求項５
記載の洗浄用組成物。 - 【請求項７】 非水溶性無機塩がカルシウム又はマグネ
シウム塩であることを特徴とする、請求項１〜６のいず
れかに記載の洗浄用組成物。 - 【請求項８】 用いた非水溶性無機塩がカルシウム塩で
あることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載
の洗浄用組成物。 - 【請求項９】 混合塩がＮａ／Ｃａ塩であることを特徴
とする、請求項１〜８のいずれかに記載の洗浄用組成
物。 - 【請求項１０】 実質的に非吸湿性のポリカルボン酸ポ
リマーがポリアスパラギン酸カルシウムであることを特
徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の洗浄用組成
物。 - 【請求項１１】 ポリマーが洗浄用組成物の０．２〜８
０重量％を占めることを特徴とする、請求項１〜１０の
いずれかに記載の洗浄用組成物。 - 【請求項１２】 生物分解性ポリマーが洗浄用組成物の
２〜１５重量％を占めることを特徴とする、請求項１１
記載の洗浄用組成物。 - 【請求項１３】 少なくとも１種の界面活性剤が組成物
の２〜５０重量％の範囲の量で存在することを特徴とす
る、請求項１〜１２のいずれかに記載の洗浄用組成物。 - 【請求項１４】 請求項１〜１３のいずれかに記載の洗
浄用組成物の使用方法。
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