JPH0748792A - ペーパーパルプの漂白方法 - Google Patents
ペーパーパルプの漂白方法Info
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- JPH0748792A JPH0748792A JP6163768A JP16376894A JPH0748792A JP H0748792 A JPH0748792 A JP H0748792A JP 6163768 A JP6163768 A JP 6163768A JP 16376894 A JP16376894 A JP 16376894A JP H0748792 A JPH0748792 A JP H0748792A
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- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/147—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications
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- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
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- D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
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- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
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- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 パルプの固有の品質を保持しつつ高い白色度
を得る新規一連の漂白方法を提供する。 【構成】 １種以上の酵素を用いた処理工程を含む、含
塩素反応体又は塩素を用いない一連の処理工程によりペ
ーパーパルプを漂白する。
を得る新規一連の漂白方法を提供する。 【構成】 １種以上の酵素を用いた処理工程を含む、含
塩素反応体又は塩素を用いない一連の処理工程によりペ
ーパーパルプを漂白する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はペーパーパルプの漂白方
法に関する。
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】化学的な反応体の存在下でセルロース物
質を蒸解することにより得られる未さらしケミカルペー
パーパルプに、酸化化学製品の使用を含む一連の脱リグ
ニン及び漂白処理工程を適用することは公知である。従
来の一連のケミカルパルプの漂白の第一工程の目的は、
蒸解作業を終えたままの状態の未さらしパルプの脱リグ
ニンを完了することである。この第一の脱リグニン工程
は、従来は酸性媒体中で塩素を用いるか又は塩素−二酸
化塩素を混合物として又は連続して用いて未さらしパル
プを処理し、パルプ中に残存するリグニンとの反応を引
き起こし、続く処理工程でアルカリ媒体中に溶解させる
ことによりパルプから抽出しうるクロロリグニンとする
ことにより実施する。種々の理由により、状況によって
はこの第一の脱リグニン工程を、もはや含塩素反応体を
必要としない処理と置換することが有用であることが見
いだされた。酵素を用いた処理の第一工程、その後のオ
ゾンを用いた工程及びアルカリ媒体中で過酸化水素を用
いた工程、更にオゾンを用いた工程その後の過酸化水素
を用いた工程により、すなわちＸＺＰＺＰの順でクラフ
トパルプを処理することは既に提案されている（欧州特
許願第EP-A1-0512978 号参照) 。しかしながら、得られ
る白色度は、パルプを高品質漂白クラフトパルプとして
直接市場にだすのに必要な８９乃至９０°ISO の値には
達していない。８９°ISO 以上の高い白色度を得るに
は、この公知の方法を使用する場合にはパルプの固有の
品質を損なわずに、特にセルロース連鎖の重合度を損な
わずに多量のオゾンを使用することが必要である。
質を蒸解することにより得られる未さらしケミカルペー
パーパルプに、酸化化学製品の使用を含む一連の脱リグ
ニン及び漂白処理工程を適用することは公知である。従
来の一連のケミカルパルプの漂白の第一工程の目的は、
蒸解作業を終えたままの状態の未さらしパルプの脱リグ
ニンを完了することである。この第一の脱リグニン工程
は、従来は酸性媒体中で塩素を用いるか又は塩素−二酸
化塩素を混合物として又は連続して用いて未さらしパル
プを処理し、パルプ中に残存するリグニンとの反応を引
き起こし、続く処理工程でアルカリ媒体中に溶解させる
ことによりパルプから抽出しうるクロロリグニンとする
ことにより実施する。種々の理由により、状況によって
はこの第一の脱リグニン工程を、もはや含塩素反応体を
必要としない処理と置換することが有用であることが見
いだされた。酵素を用いた処理の第一工程、その後のオ
ゾンを用いた工程及びアルカリ媒体中で過酸化水素を用
いた工程、更にオゾンを用いた工程その後の過酸化水素
を用いた工程により、すなわちＸＺＰＺＰの順でクラフ
トパルプを処理することは既に提案されている（欧州特
許願第EP-A1-0512978 号参照) 。しかしながら、得られ
る白色度は、パルプを高品質漂白クラフトパルプとして
直接市場にだすのに必要な８９乃至９０°ISO の値には
達していない。８９°ISO 以上の高い白色度を得るに
は、この公知の方法を使用する場合にはパルプの固有の
品質を損なわずに、特にセルロース連鎖の重合度を損な
わずに多量のオゾンを使用することが必要である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、パルプの固
有の品質を保持しつつ高い白色度を得る新規一連の漂白
方法を提供することにより公知の方法の欠点を克服する
ことを目的とする。
有の品質を保持しつつ高い白色度を得る新規一連の漂白
方法を提供することにより公知の方法の欠点を克服する
ことを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】このため、本発明は、い
ずれかの順で少なくとも３つの工程ＯＸＺ（Ｏ：酸素工
程；Ｘ：酵素を用いた工程；Ｚ：オゾン工程）を含む一
連の処理工程によりペーパーパルプを漂白する第一の方
法に関する。この方法は、塩素（Cl2)を用いない一連の
処理工程（ＥＣＦ）及び好ましくは含塩素反応体を用い
ない一連の処理工程（ＴＣＦ）（全く塩素を含まない）
によりペーパーパルプを処理するのに特に適する。前述
の３工程の他に、この方法は工程Ｑ及びＰ（Ｑ：金属イ
オン封鎖剤を用いた処理；Ｐ：アルカリ媒体中で過酸化
水素を用いた工程）から選択された少なくとも１つの工
程を含むのが有利である。これらの追加の工程は、一連
の処理工程のいかなる位置でも可能である。例えば、工
程間に挿入してもよいし、最終工程でもよい。これらの
一連の工程において工程Ｏ及びＸは（いずれの順でもよ
いが、好ましくはＯの後にＸが続き、任意に中間工程を
含みうる）最初に実施する。工程Ｑは好ましくは第一の
Ｐ工程の前に実施する。ＴＣＦ型の含塩素反応体を用い
ない処理において良好な結果が得られる順序は、Ｘ工程
を含むＯＱＰＺＰである。このＸ工程は、ＸＯＱＰＺＰ
の順になるように最初でもよい。例えばＯＸＱＰＺＰ及
びＯＱＰＸＺＰのように、いずれかの２つの工程間に挿
入してもよい。
ずれかの順で少なくとも３つの工程ＯＸＺ（Ｏ：酸素工
程；Ｘ：酵素を用いた工程；Ｚ：オゾン工程）を含む一
連の処理工程によりペーパーパルプを漂白する第一の方
法に関する。この方法は、塩素（Cl2)を用いない一連の
処理工程（ＥＣＦ）及び好ましくは含塩素反応体を用い
ない一連の処理工程（ＴＣＦ）（全く塩素を含まない）
によりペーパーパルプを処理するのに特に適する。前述
の３工程の他に、この方法は工程Ｑ及びＰ（Ｑ：金属イ
オン封鎖剤を用いた処理；Ｐ：アルカリ媒体中で過酸化
水素を用いた工程）から選択された少なくとも１つの工
程を含むのが有利である。これらの追加の工程は、一連
の処理工程のいかなる位置でも可能である。例えば、工
程間に挿入してもよいし、最終工程でもよい。これらの
一連の工程において工程Ｏ及びＸは（いずれの順でもよ
いが、好ましくはＯの後にＸが続き、任意に中間工程を
含みうる）最初に実施する。工程Ｑは好ましくは第一の
Ｐ工程の前に実施する。ＴＣＦ型の含塩素反応体を用い
ない処理において良好な結果が得られる順序は、Ｘ工程
を含むＯＱＰＺＰである。このＸ工程は、ＸＯＱＰＺＰ
の順になるように最初でもよい。例えばＯＸＱＰＺＰ及
びＯＱＰＸＺＰのように、いずれかの２つの工程間に挿
入してもよい。
【０００５】本発明はまた、一連のＴＣＦ又はＥＣＦ
（元素の塩素を含まない）型の塩素を含まない工程によ
りペーパーパルプを漂白するのに適用し、少なくとも工
程ＸＯ又はＯＸの後にＰ工程を含み、Ｑ工程がＰ工程よ
り前のいずれかの位置に含まれ、Ｘ、Ｏ、Ｐ及びＱの意
味が前述のとおりである第二の方法に関する。ＥＣＦ型
及び好ましくはＴＣＦ型のペーパーパルプの漂白におい
て良好な結果が得られる順序には以下の４種の順：ＯＸ
ＱＰ、ＯＸ／ＱＰ、ＸＯＱＰ及びＸ／ＱＯＰが報告され
ている。前述の順において記号／は、記号の直前の工程
及び記号の後の工程を任意に単一工程に組み合わせうる
ことを意味する。ＥＣＦ又は好ましくはＴＣＦ型の処理
においては、Ｑ工程がＰ工程の直前である順が好まし
い。ＥＣＦ又は好ましくはＴＣＦ型の処理において好ま
しい別の工程の組み合わせは、Ｑ工程がＸ工程の直後で
あるような順である。特に好ましい順序は、Ｘ工程の後
にＱ工程があると同時に、Ｐ工程の前にＱ工程があるよ
うな順である。この方法は特にケミカルペーパーパルプ
の処理に適する。
（元素の塩素を含まない）型の塩素を含まない工程によ
りペーパーパルプを漂白するのに適用し、少なくとも工
程ＸＯ又はＯＸの後にＰ工程を含み、Ｑ工程がＰ工程よ
り前のいずれかの位置に含まれ、Ｘ、Ｏ、Ｐ及びＱの意
味が前述のとおりである第二の方法に関する。ＥＣＦ型
及び好ましくはＴＣＦ型のペーパーパルプの漂白におい
て良好な結果が得られる順序には以下の４種の順：ＯＸ
ＱＰ、ＯＸ／ＱＰ、ＸＯＱＰ及びＸ／ＱＯＰが報告され
ている。前述の順において記号／は、記号の直前の工程
及び記号の後の工程を任意に単一工程に組み合わせうる
ことを意味する。ＥＣＦ又は好ましくはＴＣＦ型の処理
においては、Ｑ工程がＰ工程の直前である順が好まし
い。ＥＣＦ又は好ましくはＴＣＦ型の処理において好ま
しい別の工程の組み合わせは、Ｑ工程がＸ工程の直後で
あるような順である。特に好ましい順序は、Ｘ工程の後
にＱ工程があると同時に、Ｐ工程の前にＱ工程があるよ
うな順である。この方法は特にケミカルペーパーパルプ
の処理に適する。
【０００６】ケミカルペーパーパルプは、アルカリ媒体
中の硫化ナトリウム、酸性媒体中の二酸化硫黄又は亜硫
酸の金属塩のような化学的反応体の存在下で脱リグニン
処理を施したパルプを意味する（それぞれ、クラフト又
は硫酸塩蒸解及び亜硫酸塩又は重亜硫酸塩蒸解）。中性
媒体中亜硫酸の塩を用いて蒸解を実施したようなセミケ
ミカルパルプ（NSSC蒸解としても知られている中性亜硫
酸塩蒸解）も、Ullmann's Encyclopedia of Industrial
Chemistry、第５版、第 A18巻、1991年、第 568乃至 5
69頁に記載されているOrganosolv、Alcell（登録商
標）、Organocell（登録商標）及びAsam pulpsのような
溶剤を用いる方法により得られるパルプと同様に本発明
による方法により漂白しうる。本発明は特にクラフト蒸
解又は亜硫酸塩蒸解を施したパルプに適用する。ケミカ
ルパルプの製造に用いられるあらゆる種類の木材が本発
明の方法の使用に適し、特にクラフト及び亜硫酸塩パル
プに用いられるもの、つまり例えば種々のマツ及びモミ
のような針葉樹の木材、及び例えばブナ、オーク、ユー
カリ及びシデのような落葉樹の木材に適する。
中の硫化ナトリウム、酸性媒体中の二酸化硫黄又は亜硫
酸の金属塩のような化学的反応体の存在下で脱リグニン
処理を施したパルプを意味する（それぞれ、クラフト又
は硫酸塩蒸解及び亜硫酸塩又は重亜硫酸塩蒸解）。中性
媒体中亜硫酸の塩を用いて蒸解を実施したようなセミケ
ミカルパルプ（NSSC蒸解としても知られている中性亜硫
酸塩蒸解）も、Ullmann's Encyclopedia of Industrial
Chemistry、第５版、第 A18巻、1991年、第 568乃至 5
69頁に記載されているOrganosolv、Alcell（登録商
標）、Organocell（登録商標）及びAsam pulpsのような
溶剤を用いる方法により得られるパルプと同様に本発明
による方法により漂白しうる。本発明は特にクラフト蒸
解又は亜硫酸塩蒸解を施したパルプに適用する。ケミカ
ルパルプの製造に用いられるあらゆる種類の木材が本発
明の方法の使用に適し、特にクラフト及び亜硫酸塩パル
プに用いられるもの、つまり例えば種々のマツ及びモミ
のような針葉樹の木材、及び例えばブナ、オーク、ユー
カリ及びシデのような落葉樹の木材に適する。
【０００７】本発明によれば、酸素を用いた工程は、ド
ライパルプの重量に対するアルカリ化合物の重量が０．
５乃至５．０％であるような量のアルカリ化合物の存在
下２０乃至１０００kPa の圧力下でパルプを気体状酸素
と接触させることにより実施する。酸素を用いた工程の
温度は、一般的には７０℃、好ましくは８０℃より高く
なければならない。この工程はまた、通常１３０℃、好
ましくは１２０℃より低いのが適する。酸素を用いた工
程の処理時間は、パルプ中に存在するリグニンと酸素と
の反応が完了するのに十分な時間であるべきである。し
かしながら、パルプのセルロース連鎖の構造の分解を誘
発するのでこの反応時間を過度に越えてはならない。実
際には３０分、好ましくは４０分より長いであろう。ま
た通常１２０分、好ましくは８０分より短い。パルプの
酸素処理はまた、可溶性マグネシウム塩のようなセルロ
ースの保護剤、あるいはポリカルボン酸又はホスホン酸
のような有機金属イオン封鎖剤の存在下で実施しうる。
マグネシウム塩が好ましい。特にドライパルプの重量に
対して０．０２乃至１重量％の硫酸マグネシウムを使用
する。Ｏ工程におけるパルプのコンシステンシーは、一
般的には８重量％以上の固体含量、好ましくは１０％以
上である。このコンシステンシーは通常３０重量％以下
の固体含量、好ましくは２５％である。別の態様におい
ては、Ｏ工程は過酸化水素の存在下で実施する（Ｏｐ工
程）。Ｏ工程に使用する過酸化水素の量は、一般的には
ドライパルプ１００ｇ当たり０．２ｇ以上であり、多く
の場合０．５ｇ以上である。同様に、通常ドライパルプ
１００ｇ当たり２．５ｇ以下であり、多くの場合２ｇ以
下である。
ライパルプの重量に対するアルカリ化合物の重量が０．
５乃至５．０％であるような量のアルカリ化合物の存在
下２０乃至１０００kPa の圧力下でパルプを気体状酸素
と接触させることにより実施する。酸素を用いた工程の
温度は、一般的には７０℃、好ましくは８０℃より高く
なければならない。この工程はまた、通常１３０℃、好
ましくは１２０℃より低いのが適する。酸素を用いた工
程の処理時間は、パルプ中に存在するリグニンと酸素と
の反応が完了するのに十分な時間であるべきである。し
かしながら、パルプのセルロース連鎖の構造の分解を誘
発するのでこの反応時間を過度に越えてはならない。実
際には３０分、好ましくは４０分より長いであろう。ま
た通常１２０分、好ましくは８０分より短い。パルプの
酸素処理はまた、可溶性マグネシウム塩のようなセルロ
ースの保護剤、あるいはポリカルボン酸又はホスホン酸
のような有機金属イオン封鎖剤の存在下で実施しうる。
マグネシウム塩が好ましい。特にドライパルプの重量に
対して０．０２乃至１重量％の硫酸マグネシウムを使用
する。Ｏ工程におけるパルプのコンシステンシーは、一
般的には８重量％以上の固体含量、好ましくは１０％以
上である。このコンシステンシーは通常３０重量％以下
の固体含量、好ましくは２５％である。別の態様におい
ては、Ｏ工程は過酸化水素の存在下で実施する（Ｏｐ工
程）。Ｏ工程に使用する過酸化水素の量は、一般的には
ドライパルプ１００ｇ当たり０．２ｇ以上であり、多く
の場合０．５ｇ以上である。同様に、通常ドライパルプ
１００ｇ当たり２．５ｇ以下であり、多くの場合２ｇ以
下である。
【０００８】本発明によれば、Ｑ工程は、パルプを酸性
媒体中において無機燐酸塩又はポリ燐酸塩（例えばピロ
燐酸又はメタ燐酸のアルカリ金属塩）、有機ポリカルボ
ン酸又はアミノポリカルボン酸（例えば酒石酸、くえん
酸、グルコン酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸及び
シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸）及びそれらの塩、
ポリ‐α‐ヒドロキシアクリル酸及びそれらの塩、及び
有機ポリホスホン酸（例えばエチレンジアミン（テトラ
メチレンホスホン）酸、ジエチレントリアミンペンタ
（メチレンホスホン）酸又はシクロヘキサンジアミンテ
トラ（メチレンホスホン）酸）及びそれらの塩のような
１種以上の金属イオン封鎖剤で処理する工程である。ジ
エチレントリアミンペンタ酢酸（DTPA）の場合に優れた
結果が得られた。別の態様においては、Ｑ工程は金属イ
オン封鎖剤を含まない酸で処理する工程である。酸は、
二酸化硫黄及び硫酸、亜硫酸、塩酸及び硝酸のような無
機酸無水物又は酸及びそれらの酸性塩、並びにカルボン
酸又はホスホン酸のような有機酸又はそれらの酸性塩を
意味する。二酸化硫黄又はアルカリ又はアルカリ土類金
属の亜硫酸水素塩が適する。亜硫酸水素塩とは、式Me(H
SO3)n （式中、Meは原子価ｎの金属原子を表し、ｎは１
又は２の整数である）に対応する亜硫酸の酸性塩を意味
する。
媒体中において無機燐酸塩又はポリ燐酸塩（例えばピロ
燐酸又はメタ燐酸のアルカリ金属塩）、有機ポリカルボ
ン酸又はアミノポリカルボン酸（例えば酒石酸、くえん
酸、グルコン酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸及び
シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸）及びそれらの塩、
ポリ‐α‐ヒドロキシアクリル酸及びそれらの塩、及び
有機ポリホスホン酸（例えばエチレンジアミン（テトラ
メチレンホスホン）酸、ジエチレントリアミンペンタ
（メチレンホスホン）酸又はシクロヘキサンジアミンテ
トラ（メチレンホスホン）酸）及びそれらの塩のような
１種以上の金属イオン封鎖剤で処理する工程である。ジ
エチレントリアミンペンタ酢酸（DTPA）の場合に優れた
結果が得られた。別の態様においては、Ｑ工程は金属イ
オン封鎖剤を含まない酸で処理する工程である。酸は、
二酸化硫黄及び硫酸、亜硫酸、塩酸及び硝酸のような無
機酸無水物又は酸及びそれらの酸性塩、並びにカルボン
酸又はホスホン酸のような有機酸又はそれらの酸性塩を
意味する。二酸化硫黄又はアルカリ又はアルカリ土類金
属の亜硫酸水素塩が適する。亜硫酸水素塩とは、式Me(H
SO3)n （式中、Meは原子価ｎの金属原子を表し、ｎは１
又は２の整数である）に対応する亜硫酸の酸性塩を意味
する。
【０００９】金属イオン封鎖剤が存在する場合には、少
量の酸もＱ工程に添加しうる。本発明によるＱ工程に使
用する酸の量は、木材の種類及びそれに含有される金属
不純物の量に依存する。一般的には、酸の量はパルプの
pHが約５以上、好ましくは約５．５となる量である。同
様に、酸の量はしばしばpHが７以下、好ましくは６．５
以下であるように調整される。Ｑ工程に金属イオン封鎖
剤が存在しない場合には、pHは、混合物がやや酸性にな
るように、すなわち５未満、好ましくは４．０未満とな
るように調整する。一般的には、パルプを分解しないた
めにはpHは１．０未満、好ましくは１．５未満への降下
を回避する。金属イオン封鎖剤が存在する場合には、金
属イオン封鎖剤は一般的にはＱ工程においてドライパル
プ１００ｇ当たり１．５ｇ未満の量を使用する。多くの
場合この量はドライパルプ１００ｇ当たり１．０ｇ未満
である。Ｑ工程は一般的には大気圧に近い圧力下で、酸
及び／又は金属イオン封鎖剤の十分な消費を確実にする
のに十分な温度であると同時に、セルロースを分解せず
前記工程に使用する加熱手段のエネルギー費が高くなら
ないようなあまり高くない温度で実施する。実際には４
０℃以上の温度、好ましくは５０℃以上の温度が適す
る。同様に、１００℃以下、好ましくは９０℃以下の温
度が有利である。約５０℃において最良の結果が得られ
た。
量の酸もＱ工程に添加しうる。本発明によるＱ工程に使
用する酸の量は、木材の種類及びそれに含有される金属
不純物の量に依存する。一般的には、酸の量はパルプの
pHが約５以上、好ましくは約５．５となる量である。同
様に、酸の量はしばしばpHが７以下、好ましくは６．５
以下であるように調整される。Ｑ工程に金属イオン封鎖
剤が存在しない場合には、pHは、混合物がやや酸性にな
るように、すなわち５未満、好ましくは４．０未満とな
るように調整する。一般的には、パルプを分解しないた
めにはpHは１．０未満、好ましくは１．５未満への降下
を回避する。金属イオン封鎖剤が存在する場合には、金
属イオン封鎖剤は一般的にはＱ工程においてドライパル
プ１００ｇ当たり１．５ｇ未満の量を使用する。多くの
場合この量はドライパルプ１００ｇ当たり１．０ｇ未満
である。Ｑ工程は一般的には大気圧に近い圧力下で、酸
及び／又は金属イオン封鎖剤の十分な消費を確実にする
のに十分な温度であると同時に、セルロースを分解せず
前記工程に使用する加熱手段のエネルギー費が高くなら
ないようなあまり高くない温度で実施する。実際には４
０℃以上の温度、好ましくは５０℃以上の温度が適す
る。同様に、１００℃以下、好ましくは９０℃以下の温
度が有利である。約５０℃において最良の結果が得られ
た。
【００１０】Ｑ工程の時間は、完全な反応を確実にする
のに十分でなければならない。時間が長くてもパルプの
脱リグニン度又はその極限強度に影響を及ぼさないが、
資本経費及びパルプを加熱するエネルギー費を制限する
ために反応を完了させるのに必要な時間以上に反応時間
を長くするのは有利ではない。実際には予備処理時間
は、使用する装置の種類、酸の選択、温度及び圧力に依
存して幅広く変化し、例えば約１５分乃至数時間であ
る。少なくとも１０分、好ましくは少なくとも１５分の
時間で一般的には十分である。同様に、予備処理時間は
６０分以下、好ましくは４０分以下であることが重要で
ある。約３０分の場合に優れた結果が得られた。Ｑ工程
は一般的には２％以上の固体含量のパルプコンシステン
シー、好ましくは２．５％以上の固体含量のパルプコン
システンシーで実施する。多くの場合このコンシステン
シーは１５％以下、好ましくは１０％以下である。約５
％の固体含量のコンシステンシーの場合に優れた結果が
得られた。
のに十分でなければならない。時間が長くてもパルプの
脱リグニン度又はその極限強度に影響を及ぼさないが、
資本経費及びパルプを加熱するエネルギー費を制限する
ために反応を完了させるのに必要な時間以上に反応時間
を長くするのは有利ではない。実際には予備処理時間
は、使用する装置の種類、酸の選択、温度及び圧力に依
存して幅広く変化し、例えば約１５分乃至数時間であ
る。少なくとも１０分、好ましくは少なくとも１５分の
時間で一般的には十分である。同様に、予備処理時間は
６０分以下、好ましくは４０分以下であることが重要で
ある。約３０分の場合に優れた結果が得られた。Ｑ工程
は一般的には２％以上の固体含量のパルプコンシステン
シー、好ましくは２．５％以上の固体含量のパルプコン
システンシーで実施する。多くの場合このコンシステン
シーは１５％以下、好ましくは１０％以下である。約５
％の固体含量のコンシステンシーの場合に優れた結果が
得られた。
【００１１】本発明によれば、Ｐ工程はアルカリ性過酸
化水素を用いた処理工程である。アルカリの種類は、酸
化されたリグニンの抽出効率が良好であると同時に溶解
性が良好であるようなものでなければならない。そのよ
うなアルカリの例は水酸化ナトリウム水溶液である。使
用するアルカリの量はpHを１０より大きく、好ましくは
１１より大きく保持するのに十分でなければならない。
アルカリの量はまた、反応の終了時に過酸化物の十分な
消費を確実にするように調整されなければならない。実
際には、ドライパルプ１００ｇ当たり１乃至３ｇのアル
カリが適する。これらの量のアルカリの他に、ドライパ
ルプ１００ｇ当たり０．３ｇより多い、好ましくは０．
５ｇより多い過酸化水素を使用する。過酸化水素の量
は、一般的にはドライパルプ１００ｇ当たり５．０ｇ未
満、好ましくは４．０ｇ未満が適する。Ｐ工程の温度は
５０℃以上、好ましくは６０℃以上に保持されるように
調整されなければならない。Ｐ工程の温度は又１００℃
以下、好ましくは９５℃以下でなければならない。７０
℃の温度で優れた結果が得られた。
化水素を用いた処理工程である。アルカリの種類は、酸
化されたリグニンの抽出効率が良好であると同時に溶解
性が良好であるようなものでなければならない。そのよ
うなアルカリの例は水酸化ナトリウム水溶液である。使
用するアルカリの量はpHを１０より大きく、好ましくは
１１より大きく保持するのに十分でなければならない。
アルカリの量はまた、反応の終了時に過酸化物の十分な
消費を確実にするように調整されなければならない。実
際には、ドライパルプ１００ｇ当たり１乃至３ｇのアル
カリが適する。これらの量のアルカリの他に、ドライパ
ルプ１００ｇ当たり０．３ｇより多い、好ましくは０．
５ｇより多い過酸化水素を使用する。過酸化水素の量
は、一般的にはドライパルプ１００ｇ当たり５．０ｇ未
満、好ましくは４．０ｇ未満が適する。Ｐ工程の温度は
５０℃以上、好ましくは６０℃以上に保持されるように
調整されなければならない。Ｐ工程の温度は又１００℃
以下、好ましくは９５℃以下でなければならない。７０
℃の温度で優れた結果が得られた。
【００１２】Ｐ工程の時間は漂白反応が完了するのに十
分でなければならない。しかしながら、反応時間をあま
りたくさん越えてはならない。さもないとパルプの白色
度の逆転を誘発してしまう。実際には６０分以上、好ま
しくは９０分以上である。又多くの場合３００分以下、
好ましくは２００分以下である。７０℃及び約１２０分
の温度及び時間の条件の組み合わせの場合に良好な結果
が得られた。Ｐ工程のコンシステンシーは一般的には４
０％以下の固体含量、好ましくは３０％未満の固体含量
から選択する。しばしば５％以上、好ましくは８％以上
である。１２％のコンシステンシーの場合に良好な結果
が得られた。
分でなければならない。しかしながら、反応時間をあま
りたくさん越えてはならない。さもないとパルプの白色
度の逆転を誘発してしまう。実際には６０分以上、好ま
しくは９０分以上である。又多くの場合３００分以下、
好ましくは２００分以下である。７０℃及び約１２０分
の温度及び時間の条件の組み合わせの場合に良好な結果
が得られた。Ｐ工程のコンシステンシーは一般的には４
０％以下の固体含量、好ましくは３０％未満の固体含量
から選択する。しばしば５％以上、好ましくは８％以上
である。１２％のコンシステンシーの場合に良好な結果
が得られた。
【００１３】本発明によればＺ工程はオゾンを用いた処
理工程である。この工程は、乾燥気体酸素を供給した電
気的オゾン発生器から発生するオゾン及び酸素の混合物
を含む気体流にパルプをさらす工程である。出力が５０
乃至１００リットル／時間、好ましくは７０乃至９０リ
ットル／時間の発生器が実験室で有利に使用される。使
用するオゾンの量は、オゾン／酸素混合物の流れがパル
プに触れる時間を変化させることにより容易に調整しう
る。一般的には１乃至１０分の時間で、ドライパルプ１
００ｇ当たり０．２乃至１ｇのオゾンを使用するのに十
分である。工業規模においては、パルプに使用するオゾ
ンの量を実験室で製造される量に近い値にするために
は、オゾン発生器の出力及び処理時間を調整するように
する。オゾン処理は、好ましくは酸性媒体中で実施す
る。０．５乃至５のpH値、好ましくは１．５乃至４のpH
値が適する。pH値が３の場合に非常に良好な結果が得ら
れた。オゾン処理工程におけるコンシステンシーは、２
％以上、好ましくは１０％以上の固体含量から選択され
る。一般的には、５０％以下、好ましくは４５％以下の
固体含量である。４０％のコンシステンシーの場合に優
れた結果が得られた。
理工程である。この工程は、乾燥気体酸素を供給した電
気的オゾン発生器から発生するオゾン及び酸素の混合物
を含む気体流にパルプをさらす工程である。出力が５０
乃至１００リットル／時間、好ましくは７０乃至９０リ
ットル／時間の発生器が実験室で有利に使用される。使
用するオゾンの量は、オゾン／酸素混合物の流れがパル
プに触れる時間を変化させることにより容易に調整しう
る。一般的には１乃至１０分の時間で、ドライパルプ１
００ｇ当たり０．２乃至１ｇのオゾンを使用するのに十
分である。工業規模においては、パルプに使用するオゾ
ンの量を実験室で製造される量に近い値にするために
は、オゾン発生器の出力及び処理時間を調整するように
する。オゾン処理は、好ましくは酸性媒体中で実施す
る。０．５乃至５のpH値、好ましくは１．５乃至４のpH
値が適する。pH値が３の場合に非常に良好な結果が得ら
れた。オゾン処理工程におけるコンシステンシーは、２
％以上、好ましくは１０％以上の固体含量から選択され
る。一般的には、５０％以下、好ましくは４５％以下の
固体含量である。４０％のコンシステンシーの場合に優
れた結果が得られた。
【００１４】オゾン処理工程の温度は比較的低温に保持
しなければならない。さもないと処理済パルプの機械的
強度がかなり低下してしまう。一般的にはこの温度は５
０℃以下、好ましくは３５℃以下である。しかし、２℃
より高く、多くの場合１０℃より高い。２２℃の周囲温
度の場合に良好な結果が得られた。本発明による方法の
有利な別の態様は、パルプ及びオゾン間の接触表面を増
大させるためにパルプを開放するための（文献において
は“ふわふわにふくらませる(fluffing)”と呼ばれる）
機械的処理を用いてオゾン処理を実施する工程である。
この作業は、オゾン処理中のコンシステンシーが１５％
より高い固体含量の場合に特に有用である。Ｐ工程は、
前述のようなアルカリ媒体中で過酸化水素を用いた工
程、並びに少量の過酸化水素で強化したアルカリ抽出工
程（Ｅｐ工程）及び過酸化水素を混合した酸素の使用を
含む工程（Ｅｏｐ工程）を意味する。
しなければならない。さもないと処理済パルプの機械的
強度がかなり低下してしまう。一般的にはこの温度は５
０℃以下、好ましくは３５℃以下である。しかし、２℃
より高く、多くの場合１０℃より高い。２２℃の周囲温
度の場合に良好な結果が得られた。本発明による方法の
有利な別の態様は、パルプ及びオゾン間の接触表面を増
大させるためにパルプを開放するための（文献において
は“ふわふわにふくらませる(fluffing)”と呼ばれる）
機械的処理を用いてオゾン処理を実施する工程である。
この作業は、オゾン処理中のコンシステンシーが１５％
より高い固体含量の場合に特に有用である。Ｐ工程は、
前述のようなアルカリ媒体中で過酸化水素を用いた工
程、並びに少量の過酸化水素で強化したアルカリ抽出工
程（Ｅｐ工程）及び過酸化水素を混合した酸素の使用を
含む工程（Ｅｏｐ工程）を意味する。
【００１５】本発明によれば、１種以上の酵素で処理す
るＸ工程は、１種以上の酵素を含む組成物でパルプを処
理する工程である。酵素とは、酵素を用いた処理工程の
後の工程により、蒸解より生じた未さらしケミカルペー
パーパルプ又は酸素、過酸化水素及びオゾンのような酸
化反応体を用いた１工程以上の漂白をすでに施したケミ
カルペーパーパルプの脱リグニンを促進しうるいずれか
の酵素を意味する。本発明による方法に非常に適する酵
素の種類はヘミセルラーゼである。これらの酵素は、パ
ルプ中に存在するリグニンが結合しているヘミセルロー
スと反応しうる。本発明による方法に使用するヘミセル
ラーゼは、好ましくはキシラナーゼである。すなわちリ
グニンとその他の炭水化物との間の界面の大部分を構成
するキシラン結合を切断しうるヘミセルロースの酵素で
ある。本発明による方法によるキシラナーゼの例は、1,
4-β-D- キシランキシラノヒドロラーゼ, EC 3.2.1.8で
ある。
るＸ工程は、１種以上の酵素を含む組成物でパルプを処
理する工程である。酵素とは、酵素を用いた処理工程の
後の工程により、蒸解より生じた未さらしケミカルペー
パーパルプ又は酸素、過酸化水素及びオゾンのような酸
化反応体を用いた１工程以上の漂白をすでに施したケミ
カルペーパーパルプの脱リグニンを促進しうるいずれか
の酵素を意味する。本発明による方法に非常に適する酵
素の種類はヘミセルラーゼである。これらの酵素は、パ
ルプ中に存在するリグニンが結合しているヘミセルロー
スと反応しうる。本発明による方法に使用するヘミセル
ラーゼは、好ましくはキシラナーゼである。すなわちリ
グニンとその他の炭水化物との間の界面の大部分を構成
するキシラン結合を切断しうるヘミセルロースの酵素で
ある。本発明による方法によるキシラナーゼの例は、1,
4-β-D- キシランキシラノヒドロラーゼ, EC 3.2.1.8で
ある。
【００１６】本発明による方法において好ましいキシラ
ナーゼの生産源はさまざまである。特に、幅広い範囲の
細菌及び菌類より生産される。細菌から生産されるキシ
ラナーゼが特に有利である。細菌から生産されるキシラ
ナーゼのうち、Bacillus属の細菌にから生産されるキシ
ラナーゼの場合に良好な結果が得られた。Bacillus属及
びpumilus 種の細菌にから生産されるキシラナーゼの場
合に優れた結果が得られた。これらのうち、Bacillus
pumilus PRL B12 から生産されるキシラナーゼが特に有
利である。本発明によるBacillus pumilus PRL B12 か
ら生産されるキシラナーゼは、Bacillus pumilus PRL
B12 の菌株から直接生産されてもよいし、Bacillus pu
milus PRL B12 のキシランの分解の遺伝コードを指定す
る遺伝子を表すようにすでに遺伝学的に操作されたホス
ト菌株から生産されてもよい。好ましくは、その他の酵
素を含まない精製キシラナーゼを使用する。特に本発明
による方法によるキシラナーゼは、パルプのセルロース
高分子連鎖を破壊しないためにいずれのセルラーゼも含
まない。本発明による方法はいかなる種類のケミカルパ
ルプの脱リグニンにも適合する。クラフトパルプ及び亜
硫酸塩パルプの脱リグニンにも適する。クラフトパルプ
の処理に特によく適する。
ナーゼの生産源はさまざまである。特に、幅広い範囲の
細菌及び菌類より生産される。細菌から生産されるキシ
ラナーゼが特に有利である。細菌から生産されるキシラ
ナーゼのうち、Bacillus属の細菌にから生産されるキシ
ラナーゼの場合に良好な結果が得られた。Bacillus属及
びpumilus 種の細菌にから生産されるキシラナーゼの場
合に優れた結果が得られた。これらのうち、Bacillus
pumilus PRL B12 から生産されるキシラナーゼが特に有
利である。本発明によるBacillus pumilus PRL B12 か
ら生産されるキシラナーゼは、Bacillus pumilus PRL
B12 の菌株から直接生産されてもよいし、Bacillus pu
milus PRL B12 のキシランの分解の遺伝コードを指定す
る遺伝子を表すようにすでに遺伝学的に操作されたホス
ト菌株から生産されてもよい。好ましくは、その他の酵
素を含まない精製キシラナーゼを使用する。特に本発明
による方法によるキシラナーゼは、パルプのセルロース
高分子連鎖を破壊しないためにいずれのセルラーゼも含
まない。本発明による方法はいかなる種類のケミカルパ
ルプの脱リグニンにも適合する。クラフトパルプ及び亜
硫酸塩パルプの脱リグニンにも適する。クラフトパルプ
の処理に特によく適する。
【００１７】
【実施例】以下の実施例は本発明を説明するために記載
するが、その範囲を限定するものではない。実施例１Ｒ及び２Ｒ （本発明によるものではない） クラフト蒸解を施した落葉樹パルプの試料（ISO 標準47
0-1977(F) により測定した初期の白色度３３．４°ISO
、SCAN標準C1-59 により測定したκ数１２．３及びSCA
N標準C15-62により測定した、グルコース単位数で表さ
れる重合度１３７０）を、以下の条件下で５工程ＯＱＰ
ＺＰの順に従って処理した。第１工程 ：酸素を用いた工程（Ｏ工程）： 圧力（バール）： 6 NaOH含量（g/100gドライパルプ）： 2.5 MgSO4 ・7H2O含量（g/100gドライパルプ）： 0.5 温度 (℃) ： 120 時間 (分) ： 90 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 15第２工程 ：DTPAを用いた工程（Ｑ工程）： DTPA含量（g/100gドライパルプ）： 0.2 温度 (℃) ： 50 時間 (分) ： 30 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 5
するが、その範囲を限定するものではない。実施例１Ｒ及び２Ｒ （本発明によるものではない） クラフト蒸解を施した落葉樹パルプの試料（ISO 標準47
0-1977(F) により測定した初期の白色度３３．４°ISO
、SCAN標準C1-59 により測定したκ数１２．３及びSCA
N標準C15-62により測定した、グルコース単位数で表さ
れる重合度１３７０）を、以下の条件下で５工程ＯＱＰ
ＺＰの順に従って処理した。第１工程 ：酸素を用いた工程（Ｏ工程）： 圧力（バール）： 6 NaOH含量（g/100gドライパルプ）： 2.5 MgSO4 ・7H2O含量（g/100gドライパルプ）： 0.5 温度 (℃) ： 120 時間 (分) ： 90 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 15第２工程 ：DTPAを用いた工程（Ｑ工程）： DTPA含量（g/100gドライパルプ）： 0.2 温度 (℃) ： 50 時間 (分) ： 30 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 5
【００１８】第３工程 ：過酸化水素を用いた工程（Ｐ工程）： H2O2含量（g/100gドライパルプ）： 1.5 NaOH含量（g/100gドライパルプ）： 1.8 38°Be Na シリケート含量（g/100gドライパルプ）： 2.5 MgSO4 ・7H2O含量（g/100gドライパルプ）： 0.5 温度 (℃) ： 70 時間 (分) ： 120 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 12第４工程 ：オゾンを用いた工程（Ｚ工程）： 実施例1R 実施例2R O3含量（g/100gドライパルプ）： 0.35 0.52 pH： 3.0 3.0 温度 (℃) ： 22 22 時間 (分) ： 2.25 3.5 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 40 40第５工程 ：過酸化水素を用いた工程（Ｐ工程）： H2O2含量（g/100gドライパルプ）： 2.0 NaOH含量（g/100gドライパルプ）： 1.6 38°Be Na シリケート含量（g/100gドライパルプ）： 3.0 MgSO4 ・7H2O含量（g/100gドライパルプ）： 1.0 温度 (℃) ： 80 時間 (分) ： 240 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 30 Ｚ工程の前の最初のＰ工程の終了時にパルプのκ数を測
定した。重合度及び白色度は処理後に測定した。
定した。重合度及び白色度は処理後に測定した。
【００１９】
【表１】 表 １ 実施例番号 最終白色度 Ｚ工程前のκ数 最終重合度 °ISO 1R 88.8 6.4 830 2R 91.0 6.4 810
【００２０】実施例３及び４：（本発明によるもの） 実施例１Ｒ及び２Ｒと同一のパルプの試料を、Ｘ工程に
おいてドライパルプ１ｇ当たり１０XUに対応する量のBa
cillus pumilus PRL B12 から生産されるキシラナーゼ
を用いることにより、ＯＸＱＰＺＰの順で漂白した。単
位XU（キシラナーゼ単位）は、試験条件下で、還元能力
において１分当たり１μモルのグルコースに相当する還
元糖の放出を触媒するキシラナーゼの量であると定義さ
れる。作業条件は以下のとおりであった。第１工程 ：酸素を用いた工程（Ｏ工程）： 圧力（バール）： 6 NaOH含量（g/100gドライパルプ）： 2.5 MgSO4 ・7H2O含量（g/100gドライパルプ）： 0.5 温度 (℃) ： 120 時間 (分) ： 90 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 15第２工程 ：キシラナーゼ酵素を用いた工程（Ｘ工程）： キシラナーゼ含量（XU/gドライパルプ）： 10 温度 (℃) ： 50 時間 (分) ： 90 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 5第３工程 ：DTPAを用いた工程（Ｑ工程）： DTPA含量（g/100gドライパルプ）： 0.2 温度 (℃) ： 50 時間 (分) ： 30 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 5
おいてドライパルプ１ｇ当たり１０XUに対応する量のBa
cillus pumilus PRL B12 から生産されるキシラナーゼ
を用いることにより、ＯＸＱＰＺＰの順で漂白した。単
位XU（キシラナーゼ単位）は、試験条件下で、還元能力
において１分当たり１μモルのグルコースに相当する還
元糖の放出を触媒するキシラナーゼの量であると定義さ
れる。作業条件は以下のとおりであった。第１工程 ：酸素を用いた工程（Ｏ工程）： 圧力（バール）： 6 NaOH含量（g/100gドライパルプ）： 2.5 MgSO4 ・7H2O含量（g/100gドライパルプ）： 0.5 温度 (℃) ： 120 時間 (分) ： 90 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 15第２工程 ：キシラナーゼ酵素を用いた工程（Ｘ工程）： キシラナーゼ含量（XU/gドライパルプ）： 10 温度 (℃) ： 50 時間 (分) ： 90 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 5第３工程 ：DTPAを用いた工程（Ｑ工程）： DTPA含量（g/100gドライパルプ）： 0.2 温度 (℃) ： 50 時間 (分) ： 30 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 5
【００２１】第４工程 ：過酸化水素を用いた工程（Ｐ工程）： H2O2含量（g/100gドライパルプ）： 1.5 NaOH含量（g/100gドライパルプ）： 1.8 38°Be Na シリケート含量（g/100gドライパルプ）： 2.5 MgSO4 ・7H2O含量（g/100gドライパルプ）： 0.5 温度 (℃) ： 70 時間 (分) ： 120 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 12第５工程 ：オゾンを用いた工程（Ｚ工程）： 実施例3 実施例4 O3含量（g/100gドライパルプ）： 0.28 0.43 pH： 3.0 3.0 温度 (℃) ： 22 22 時間 (分) ： 2.25 3.0 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 40 40第６工程 ：過酸化水素を用いた工程（Ｐ工程）： H2O2含量（g/100gドライパルプ）： 2.0 NaOH含量（g/100gドライパルプ）： 1.6 38°Be Na シリケート含量（g/100gドライパルプ）： 3.0 MgSO4 ・7H2O含量（g/100gドライパルプ）： 1.0 温度 (℃) ： 80 時間 (分) ： 240 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 30 得られた結果は以下のとおりであった。
【００２２】
【表２】 表 ２ 実施例番号 最終白色度 Ｚ工程前のκ数 最終重合度 °ISO 3 89.6 5.5 920 4 91.5 5.5 870
【００２３】実施例５及び６：（本発明によるもの） 実施例１Ｒ、２Ｒ、３及び４と同一のパルプの試料を、
Ｘ工程において実施例３及び４と同一の量のBacillus
pumilus PRL B12 から生産されるキシラナーゼを用いる
ことにより、ＸＯＱＰＺＰの順で漂白した。作業条件は
以下のとおりであった。第１工程 ：キシラナーゼ酵素を用いた工程（Ｘ工程）： キシラナーゼ含量（XU/gドライパルプ）： 10 温度 (℃) ： 50 時間 (分) ： 90 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 5第２工程 ：酸素を用いた工程（Ｏ工程）： 圧力（バール）： 6 NaOH含量（g/100gドライパルプ）： 2.5 MgSO4 ・7H2O含量（g/100gドライパルプ）： 0.5 温度 (℃) ： 120 時間 (分) ： 90 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 15第３工程 ：DTPAを用いた工程（Ｑ工程）： DTPA含量（g/100gドライパルプ）： 0.2 温度 (℃) ： 50 時間 (分) ： 30 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 5
Ｘ工程において実施例３及び４と同一の量のBacillus
pumilus PRL B12 から生産されるキシラナーゼを用いる
ことにより、ＸＯＱＰＺＰの順で漂白した。作業条件は
以下のとおりであった。第１工程 ：キシラナーゼ酵素を用いた工程（Ｘ工程）： キシラナーゼ含量（XU/gドライパルプ）： 10 温度 (℃) ： 50 時間 (分) ： 90 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 5第２工程 ：酸素を用いた工程（Ｏ工程）： 圧力（バール）： 6 NaOH含量（g/100gドライパルプ）： 2.5 MgSO4 ・7H2O含量（g/100gドライパルプ）： 0.5 温度 (℃) ： 120 時間 (分) ： 90 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 15第３工程 ：DTPAを用いた工程（Ｑ工程）： DTPA含量（g/100gドライパルプ）： 0.2 温度 (℃) ： 50 時間 (分) ： 30 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 5
【００２４】第４工程 ：過酸化水素を用いた工程（Ｐ工程）： H2O2含量（g/100gドライパルプ）： 1.5 NaOH含量（g/100gドライパルプ）： 1.8 38°Be Na シリケート含量（g/100gドライパルプ）： 2.5 MgSO4 ・7H2O含量（g/100gドライパルプ）： 0.5 温度 (℃) ： 70 時間 (分) ： 120 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 12第５工程 ：オゾンを用いた工程（Ｚ工程）： 実施例5 実施例6 O3含量（g/100gドライパルプ）： 0.31 0.43 pH： 3.0 3.0 温度 (℃) ： 22 22 時間 (分) ： 2.08 3.0 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 40 40第６工程 ：過酸化水素を用いた工程（Ｐ工程）： H2O2含量（g/100gドライパルプ）： 2.0 NaOH含量（g/100gドライパルプ）： 1.6 38°Be Na シリケート含量（g/100gドライパルプ）： 3.0 MgSO4 ・7H2O含量（g/100gドライパルプ）： 1.0 温度 (℃) ： 80 時間 (分) ： 240 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 30 得られた結果は以下のとおりであった。
【００２５】
【表３】 表 ３ 実施例番号 最終白色度 Ｚ工程前のκ数 最終重合度 °ISO 5 89.3 5.6 900 6 91.2 5.6 860
【００２６】実施例７及び８：（本発明によるもの） 実施例１Ｒ、２Ｒ及び３乃至６と同一のパルプの試料
を、Ｘ工程において実施例３乃至６と同一の量のBacill
us pumilus PRL B12 から生産されるキシラナーゼを用
いることにより、ＯＱＰＸＺＰの順で漂白した。作業条
件は以下のとおりであった。第１工程 ：酸素を用いた工程（Ｏ工程）： 圧力（バール）： 6 NaOH含量（g/100gドライパルプ）： 2.5 MgSO4 ・7H2O含量（g/100gドライパルプ）： 0.5 温度 (℃) ： 120 時間 (分) ： 90 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 15第２工程 ：DTPAを用いた工程（Ｑ工程）： DTPA含量（g/100gドライパルプ）： 0.2 温度 (℃) ： 50 時間 (分) ： 30 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 5第３工程 ：過酸化水素を用いた工程（Ｐ工程）： H2O2含量（g/100gドライパルプ）： 1.5 NaOH含量（g/100gドライパルプ）： 1.8 38°Be Na シリケート含量（g/100gドライパルプ）： 2.5 MgSO4 ・7H2O含量（g/100gドライパルプ）： 0.5 温度 (℃) ： 70 時間 (分) ： 120 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 12
を、Ｘ工程において実施例３乃至６と同一の量のBacill
us pumilus PRL B12 から生産されるキシラナーゼを用
いることにより、ＯＱＰＸＺＰの順で漂白した。作業条
件は以下のとおりであった。第１工程 ：酸素を用いた工程（Ｏ工程）： 圧力（バール）： 6 NaOH含量（g/100gドライパルプ）： 2.5 MgSO4 ・7H2O含量（g/100gドライパルプ）： 0.5 温度 (℃) ： 120 時間 (分) ： 90 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 15第２工程 ：DTPAを用いた工程（Ｑ工程）： DTPA含量（g/100gドライパルプ）： 0.2 温度 (℃) ： 50 時間 (分) ： 30 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 5第３工程 ：過酸化水素を用いた工程（Ｐ工程）： H2O2含量（g/100gドライパルプ）： 1.5 NaOH含量（g/100gドライパルプ）： 1.8 38°Be Na シリケート含量（g/100gドライパルプ）： 2.5 MgSO4 ・7H2O含量（g/100gドライパルプ）： 0.5 温度 (℃) ： 70 時間 (分) ： 120 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 12
【００２７】第４工程 ：キシラナーゼ酵素を用いた工程（Ｘ工程）： キシラナーゼ含量（XU/gドライパルプ）： 10 温度 (℃) ： 50 時間 (分) ： 90 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 5第５工程 ：オゾンを用いた工程（Ｚ工程）： 実施例7 実施例8 O3含量（g/100gドライパルプ）： 0.25 0.38 pH： 3.0 3.0 温度 (℃) ： 22 22 時間 (分) ： 2.16 3.0 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 40 40第６工程 ：過酸化水素を用いた工程（Ｐ工程）： H2O2含量（g/100gドライパルプ）： 2.0 NaOH含量（g/100gドライパルプ）： 1.6 38°Be Na シリケート含量（g/100gドライパルプ）： 3.0 MgSO4 ・7H2O含量（g/100gドライパルプ）： 1.0 温度 (℃) ： 80 時間 (分) ： 240 コンシステンシー（固体含量の重量%)： 30 得られた結果は以下のとおりであった。
【００２８】
【表４】 表 ４ 実施例番号 最終白色度 Ｘ工程前のκ数 Ｚ工程前のκ数 最終重合度 °ISO 7 88.8 6.5 3.1 870 8 91.4 6.5 2.5 860
Claims (10)
- 【請求項１】 ＴＣＦ（全く塩素を含まない）型の含塩
素反応体を用いない一連の処理工程によりペーパーパル
プを漂白する方法において、いずれかの順で少なくとも
３つの工程ＯＸＺ（Ｏ：酸素工程；Ｘ：酵素を用いた工
程；Ｚ：オゾン工程）を含むことを特徴とする方法。 - 【請求項２】 ＴＣＦ又はＥＣＦ（元素の塩素を含まな
い）型の塩素を用いない一連の処理工程によりペーパー
パルプを漂白する方法において、少なくとも工程ＸＯ又
はＯＸの後にＰ工程を含み、Ｐ工程の前にＱ工程を含む
方法。 - 【請求項３】 前記Ｘ工程が１種以上のヘミセルラーゼ
を含む請求項１又は２記載の方法。 - 【請求項４】 前記ヘミセルラーゼがキシラナーゼであ
る請求項３記載の方法。 - 【請求項５】 前記Ｘ工程をセルラーゼの不在下で実施
する請求項３記載の方法。 - 【請求項６】 前記キシラナーゼがBacillus属の細菌か
ら生産される請求項４記載の方法。 - 【請求項７】 前記Bacillus属の細菌がpumilus 種の細
菌である請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 前記細菌がBacillus pumilus PRL B12
である請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 前記漂白順が、Ｘ工程を含むＯＱＰＺＰ
の順である請求項１及び３乃至８のいずれかに記載の方
法。 - 【請求項１０】 クラフトパルプの漂白に使用する請求
項１乃至９のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| BE9300745A BE1007272A3 (fr) | 1993-07-15 | 1993-07-15 | Procede pour le blanchiment d'une pate a papier. |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH1053997A (ja) * | 1996-07-31 | 1998-02-24 | Oji Paper Co Ltd | 印刷用塗被紙の製造方法 |
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