JPH0749016B2 - 改良された鏡 - Google Patents

改良された鏡

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JPH0749016B2 JP21143589A JP21143589A JPH0749016B2 JP H0749016 B2 JPH0749016 B2 JP H0749016B2 JP 21143589 A JP21143589 A JP 21143589A JP 21143589 A JP21143589 A JP 21143589A JP H0749016 B2 JPH0749016 B2 JP H0749016B2
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武 伊藤
彰夫 近藤
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、耐蝕性、特に耐塩水噴霧性が格段に優れ、か
つ切断、面取りなどの加工性も優れた改良された鏡に関
する。
[従来の技術] 従来、ガラス基板裏面に銀鏡面膜を鍍金してなる鏡にお
いては、銀鏡面膜の水蒸気、各種耐蝕性ガスあるいは各
種薬品等による変色や剥離、あるいは機械的損傷を防止
するために、銀鏡面膜上に銅保護被膜を形成し、更にそ
の上に光明丹、弁柄、鉛シアナミド、炭酸カルシウムを
含むアルキッド系樹脂塗料を塗布して裏止め塗膜を形成
することが行なわれていた。
しかし、前記した様な裏止め塗膜を施した鏡は、それぞ
れそれなりの効果をもたらすが、鏡のあらゆる使用条件
下において存在する悪環境に対しては充分満足のゆく性
能が得られなかった。
本発明者は、かかる点から更に耐蝕性、耐久性を向上さ
せるために、裏止め塗膜としてエポキシ樹脂塗料を用い
ることを試みた。エポキシ樹脂塗料を用いた裏止め塗膜
は、エポキシ樹脂自体が一般的に耐蝕性、耐久性が優
れ、又銅などの金属保護膜との接着性も高く、従来の鏡
に比べ充分高い耐蝕性及び耐久性が得られるが、鏡の加
工上において別の問題点が見出された。即ち、鏡を使用
する時において、工場から出荷された大板サイズの鏡を
所定の寸法に切断する時、あるいは所定の形状に切断さ
れた鏡の切断端面を面取り加工する時、切断部、あるい
は面取り部の裏止め塗膜、あるいは銀鏡面膜が、あるい
はこれらが同時に剥離し、耐蝕性、耐久性を低下せしめ
るという問題点が見出された。あるいは又、大板サイズ
の鏡を所定の寸法に切断した時、切離れが悪く、切断作
業性が低下するという問題点も見出された。
[発明の解決しようとする課題] 本発明の目的は、従来の各種塗料を用いた裏止め塗膜が
形成された鏡の有する前述の問題点を解決し、鏡の切断
時、あるいは面取り加工時に鏡の裏止め塗膜あるいは銀
鏡面膜が剥離せず、又は鏡の切断後の切離れ性の良好な
耐蝕性特に耐塩水噴霧性、及び加工性が優れた鏡を提供
することにある。
[課題を解決するための手段] 本発明は、前述の問題点を解決すべくなされたものであ
り、ガラス基板上に銀鏡面膜と該膜上に金属保護膜を順
次形成してなる鏡において、金属保護膜上に、分子中に
1個のアミノ基と少なくとも1個の水酸基とを有するア
ミノアルコール類と、エポキシ当量が450〜3000のエポ
キシ化合物とから得られたアミノ変性エポキシ樹脂バイ
ンダー(B)と、顔料(P)とが重量比でP/B=1.0〜4.
6であり、かつ塗料組成物中5〜15重量%の硫酸鉛を含
有する塗料組成物を塗布し、硬化してなる裏止め塗膜を
形成したことを特徴とする改良された鏡を提供するもの
である。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
第1図は、本発明に係る鏡の一具体例を示したものであ
り、1はガラス基板、2はガラス基板に形成された銀鏡
面膜、3は銀鏡面膜2の化学的耐久性を高めるために銀
鏡面上に形成された金属保護膜、4は銀鏡面膜及び金属
保護膜を保護し、更に耐蝕性、耐久性を向上させるため
に金属保護膜上に形成された裏止め塗膜を示す。
上記した鏡において、銀鏡面膜としては、無電解メッキ
法よりガラス基板面に膜状に析出させて形成させる膜が
通常使用されるが、必ずしもこれに限定されることはな
く、真空蒸着法、スパッター法、その他各種の被膜形成
法により形成される銀膜も鏡面膜として使用できる。か
かる銀鏡面膜は、鏡として要求される反射率が充分得ら
れ、かつ耐久性に優れた銀鏡面膜が得られる様に0.5〜2
g/m2の膜厚が適当である。
又、金属保護膜は、化学的に変質しやすい銀鏡面膜の化
学的耐久性を高める保護膜として形成されるものであ
り、銀鏡面膜との密着性が良く、化学的安定性の高い金
属、更に好ましくは銀鏡面膜と同様な被膜形成方法、例
えば無電解メッキ法により容易に形成しうる金属が選ば
れる。代表的な金属保護膜は銅保護膜であり、その他銅
合金、ニッケル、ニッケル合金、錫、錫合金などの金属
保護膜も使用できる。なお、金属保護膜は一層であって
もよいし、あるいは又異種の金属を組み合わせた二層以
上としてもよい。かかる金属保護膜は、充分な化学的耐
久性効果が得られ、かつ銀鏡面膜との密着性も損なわれ
ない様に、0.1〜1g/m2程度の膜厚とするのが適当であ
る。
銀鏡面膜及び金属保護膜の形成された鏡の代表的な製造
方法は、表面が平滑で、かつ表面欠点のないガラス板を
用意し、このガラス板を充分に洗滌した後、銀鏡面膜の
形成される面を活性化処理し、その表面に無電解メッキ
法、例えば所謂銀反応によって銀を析出する銀メッキ液
をスプレーして銀鏡面膜を形成し、次いで銀鏡面膜上に
無電解メッキ法によりCu,Ni,Snなどの金属あるいはこれ
らの合金を析出する金属メッキ液をスプレーして金属保
護膜を形成し、次いで洗滌、乾燥する方法が挙げられる
が、その他各種方法によっても製造することができる。
本発明においては、上記金属保護膜上に銀鏡面膜及び金
属保護膜の耐蝕性、機械的耐久性を高めるために、下記
する塗料が塗布され、硬化処理されて裏止め塗膜が形成
される。
本発明に使用される塗料組成物中のバインダーは、 (1)分子中に1個のアミノ基と少なくとも1個の水酸
基とを有するアミノアルコール類と、 (2)エポキシ当量が450〜3000のエポキシ化合物、 とから得られたアミノ変性エポキシ樹脂である。
前記(1)成分たるアミノアルコール類としては、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、N−メチルモ
ノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、アミ
ノジベンジルアルコール等が代表的なものとして挙げら
れる。これらは、1種もしくは2種以上の混合物として
使用される。
又(2)成分たるエポキシ樹脂としては、例えばビスフ
ェノール型エポキシ樹脂として、一般に市販されている
油化シェル化学(株)製の商品名エピコート828,同834,
同836,同1001,同1004,同DX−255;チバガイギー(株)製
の商品名アラルダイトGY−260;ダウ・ケミカル(株)製
の商品名DER330,同331,同337;大日本インキ化学工業
(株)製商品名エピクロン800;ノボラック型エポキシ樹
脂として例えば油化シェル化学(株)製の商品名エピコ
ート152,同154;ダウ・ケミカル(株)製の商品名DEN43
1,同438;ポリグリコール型エポキシ樹脂として例えば、
チバガイギー(株)製の商品名アラルダイトCT508;ダウ
・ケミカル(株)製の商品名DER732,同736;エステル型
エポキシ樹脂として、例えば大日本インキ化学工業
(株)製の商品名エピクロン200、同400;エポキシ化ポ
リブタジエンとして、日本曹達(株)製の商品名BF−10
00;住友化学工業(株)製の商品名Sumikaoil #50;エポ
キシ化油としてアデカ・アーガス化学(株)製の商品名
アデカ・サイザー0−180,同0−130P;などを挙げるこ
とができる。
更にこれらの組成物から、容易に類推されるエポキシ系
化合物ならびに上記エポキシ樹脂の誘導体も本発明の範
囲内に含まれることに留意すべきである。例えばポリオ
ール型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ハロゲン含
有エポキシ樹脂などが含まれる。
これらは1種もしくは2種以上の混合物として使用可能
である。
前記エポキシ樹脂は、エポキシ当量が450〜3000の範囲
にある必要があるが、更に重量平均分子量が600〜8000
の範囲にあるものが好ましい。
本発明に使用されるアミノ変性エポキシ樹脂は、好まし
くはエポキシ基の1化学当量に対してアミノ基の0.5〜
2.0、好ましくは0.8〜1.5化学当量となる割合で前記
(1)成分及び(2)成分を混合し、50〜250℃、好ま
しくは80〜200℃で、溶剤の存在下または不存在下に加
熱することにより目的とするものを得ることができる。
本発明で使用するアミノ変性エポキシ樹脂は、前記の如
くして簡単に製造できるが、例えばエピクロンH−303
−45,エピクロンEXA−123,エピクロンH−371−i,エピ
クロンH−360,エピクロンH−353,エピクロンH−157
(以上いずれも大日本インキ化学工業株式会社製商品
名)等の市販品を使用しても良い。
前記アミノ変性エポキシ樹脂は、重量平均分子量約2000
0〜40000程度、水酸基価約70〜140程度のものが好まし
い。
前記アミノ変性エポキシ樹脂はそれ自体被覆材として十
分に有用であるが、更に必要に応じて他のエポキシ樹
脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、
ポリビニルブチラール、ロジン、石油樹脂等のバインダ
ー類を併用しても良い。
更に、本発明に使用される塗料組成物にはタルク、硫酸
バリウム、マイカ、炭酸カルシウム、バライト粉などの
体質顔料;酸化チタン、亜鉛華、弁柄、黄鉛、酸化クロ
ム、酸化鉄、群青、フタロシアニンブルー、カーボンブ
ラック、鉄黒などの着色顔料;鉛酸カルシウム、塩基性
クロム酸鉛、鉛丹、シアナミド鉛、硫酸鉛などの防錆顔
料等通常塗料に使用されている顔料を併用し、かつ硫酸
鉛を全塗料組成物中5〜15重量%使用する。
このように硫酸鉛を使用する理由は以下の通りである。
即ち、防食顔料を大別すると可溶性顔料と塩基性顔料に
分けられる。
可溶性防食顔料は一般に防食効果は大とされるが、水中
に溶出し易く、溶出物質の作用により塗膜フクレが発生
する。
又、塩基性顔料は一般的に水中に溶出しにくいため塗膜
フクレの問題は少ないが、活性度等により塗料組成物中
での安定性に問題があるものが多い。
しかして、本発明においては塗膜のフクレ発生防止及び
組成物中での安定性を種々比較検討した結果、塩基性顔
料の一種ではあるが、硫酸鉛が最適であることを確認し
た。
しかして、本発明の塗料組成物においては、バインダー
(P)と顔料(B)は、重量比でP/B=1.0〜4.6の範囲
にあることが必要である。P/Bが1.0に満たない場合には
耐水性試験においてフクレが発生し易く、又P/Bが4.6を
越えると耐酸性が低下するとともに点蝕が発生し易くな
る。
一方、硫酸鉛の含有量が全塗料組成物中5重量%に満た
ない場合には、耐塩水噴霧性が低下する傾向になり、逆
に15重量%を越えると、一次物性が低下するとともにカ
ット時に塗膜がハガレ易くなる。
前記硫酸鉛としては、一般に市販されている堺化学工業
(株)製商品名トリベース5000、品川化工(株)製商品
名シナガレッドTS−G−102、菊地色素工業(株)製三
塩基性硫酸鉛、勝田化工(株)製の商品名T.S,水沢化学
工業(株)製商品名スタビネックスTCA等を挙げること
ができ、これらは一種もしくは二種以上の混合物として
使用可能である。
更に、特に体質顔料として沈降性硫酸バリウムとタルク
を全組成物固形分中10〜20重量%使用し、かつ沈降性硫
酸バリウムとタルクを重量比で、30〜70/70〜30の割合
で使用することにより、塗膜の密着性、耐塩水噴霧性、
及び面取り加工性を一層向上せしめることができる。
本発明に使用される塗料組成物12は更に必要に応じてガ
ラスファイバー、ガラスフレーク、雲母粉、アスベス
ト、合成シリカ等の補強材;その他増粘剤、防錆剤、沈
殿防止剤、硬化促進剤など一般に塗料に使用されている
添加剤等を添加することができる。
又、当然のことながら、樹脂を溶解又は分散せしめるた
め、必要に応じて芳香族炭化水素系、脂肪族炭化水素
系、エステル系、エーテル系、ケトン系、アルコール系
等公知の溶剤を必要量用いることができる。
かくして得られた塗料組成物は、鏡裏面へ刷毛、ローラ
ー、スプレー、フローコーター等の方法で乾燥膜厚30〜
100μm程度になるよう塗布する。ついで、常温もしく
は250℃以下程度で加熱乾燥し、仕上げられる。
本発明の裏止め塗膜は、切断時、あるいは面取り時に銀
鏡面膜、裏止め塗膜、あるいはこれらが同時に剥離しな
い様に、あるいは、切断時の切離れ性が良好となる様
に、その接着強度は5〜13kg/cm2の範囲、伸び率は0.05
〜0.5%、応力は1.0〜2.5kg/mm2、弾性率は500〜1000kg
/mm2の範囲とするのが最適である。
次に本発明の実施例を示す。
[実施例] 充分に洗浄されたガラス基板(サイズ;72mm×36mm×5m
m)面上に銀鏡反応によって銀を析出する硝酸銀を含む
溶液と銀を還元させる還元液との銀メッキ液をスプレー
し、1g/m2厚の銀鏡面膜を形成し、この膜面を水洗した
後、無電解メッキ法によって銅を析出する硫酸銅を含む
溶液と銅を還元させる還元液との銅メッキ液をスプレー
し、0.30g/m2厚の銅からなる金属保護膜を形成し、次い
で水洗した後乾燥した。
この銀鏡面膜及び銅保護膜の形成されたガラス板の上記
銅保護膜上に第1表に示した各種配合の塗料組成物(実
施例1〜5及び比較例)をそれぞれフローコーター法に
より乾燥膜厚30μmとなる様に塗布し、ガラス板温80℃
にて5分間焼付けして乾燥膜25μmの被膜を形成せし
め、更にガラス板温135℃にて5分間焼付けを行ない、
各種試験片を得た。
これら各種試験片について、各種性能試験を行なった結
果を第2表に示す。
性能試験方法 1.碁盤目試験;JIS K5400 6.15により行ない、判定は、
評価点10点のこと。
2.温水浸漬;純水60℃に240時間浸漬し取出した時、銀
面に異常を認めないこと。
3.水蒸気試験;60℃蒸気中に240時間曝露し取出した時、
銀面に異常を認めないこと。
4.硫化水素ガス試験;硫化水素ガスを飽和したデシケー
ター中にて、20℃48時間曝露し、取出した時、銀面に異
常を認めないこと。
5.塩酸浸漬;0.5%wt塩酸(試薬1級)水に20℃72時間を
浸漬し、取出した時、銀面に異常を認めないこと。但
し、試験片の4辺はシーリングした。
6.カセイソーダ水浸漬;4%wt、カセイソーダ(試薬1
級)水に20℃48時間浸漬し取出した時、銀面に異常を認
めないこと。
7.アンモニア水浸漬;アンモニア水(試薬1級)50重量
部と純水50重量部を混ぜたものに20℃48時間浸漬し取出
した時、銀面に異常を認めないこと。
8.ホルマリン浸漬;ホルマリン(試薬1級)に20℃、24
0時間浸漬し取出した時、銀面に異常を認めないこと。
9.漂白剤浸漬;ライオン(株)製品「キッチンブライ
ト」に20℃48時間浸漬し取出した時、銀面に異常を認め
ないこと。但し試験片の4辺はシーリングした。
10.洗剤浸漬;サンポール(株)製品「サンポール」
(特許番号1249719)に20℃48時間浸漬し取出した時、
銀面に異常を認めないこと。但し試験片の4辺は、シー
リングした。
11.塩水噴霧試験;JIS Z2371による塩水噴霧試験を、360
時間行なった時に銀面に異常を認めないこと。
12.促進耐候試験;JIS K5400 6.17による促進耐候試験を
240時間行なった時に銀面に異常を認めず、塗膜は、し
わ、ふくれ、われ、はがれがなく白亜化の程度が小さい
こと。
13.切りばなれ試験;クロス切機にて24″×18″(厚さ5
mm)試験片を12″×9″まで4分割するとき、切線挿入
后、切線下に爪揚枝をおき、上から押え板折りし、その
まゝ爪揚枝を上げて、離れる高さが50mm以下を合格とし
た。
14.面取り加工試験;120℃で1時間加熱の後、裏面取幅3
mm、25mm/分のスピードにて面取を行い、エッヂ部の剥
離の有無を判定する。(剥離なし:合格,剥離あり:不
合格) 15.可使時間;JIS K5664 タールエポキシ樹脂塗料5.8ポ
ットライフにより試験する。
16.沸とう水浸漬;純水100℃に18時間浸漬し取出した
時、銀面に異常を認めないこと。
[発明の作用・効果] 本発明による鏡は、金属保護膜との密着性がよく、かつ
耐水蒸気性、耐水性、耐アルカリ性、耐酸性、耐ホルマ
リン性、耐硫化水素性などの化学的耐久性に優れ、更に
接着強度、破断強度、耐衝撃性などの機械的特性にも優
れた裏止め塗膜を有しており、かつエポキシ樹脂がアミ
ノアルコールで変性されているため塗膜に適度の柔軟
性、弾力性、伸張性、切り離れ性が付与されて、裏止め
塗膜の硬さ、金属保護膜との接着極度、残留応力、熱膨
張率等が調整されているので、鏡の切断時、あるいは面
取り加工時に切断部、あるいは面取り部の裏止め塗膜、
金属保護膜、あるいは銀鏡面膜が剥離することがなく、
又鏡の切断後の切離れ性が良好で、更に機械的な損傷も
少ない。
又、本発明に使用される塗料組成物は、一液性のため可
使時間に制限がなく、しかも従来の二液型エポキシ樹脂
塗料塗膜に比して特に耐塩水噴霧性と切りばなれ性が一
段と向上したものである。
以上の通り、本発明によれば、耐蝕性、耐久性及び加工
性のいずれもが優れた鏡を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明の一具体例に係る鏡の縦断面図であ
る。 1:ガラス基板、2:銀鏡面膜、 3:金属保護膜、4:裏止め塗膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木村 幸雄 茨城県鹿島郡神栖町知手中央5―1 (56)参考文献 特開 昭63−184702(JP,A)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ガラス基板上に銀鏡面膜と該膜上に金属保
    護膜を順次形成してなる鏡において、金属保護膜上に、
    分子中に1個のアミノ基と少なくとも1個の水酸基とを
    有するアミノアルコール類と、エポキシ当量が450〜300
    0のエポキシ化合物とから得られたアミノ変性エポキシ
    バインダー(B)と、顔料(P)とが重量比でP/B=1.0
    〜4.6であり、かつ塗料組成物中5〜15重量%の硫酸鉛
    を含有する塗料組成物を塗布し、硬化してなる裏止め塗
    膜を形成したことを特徴とする改良された鏡。
  2. 【請求項2】塗料組成物は、沈降性硫酸バリウムとタル
    クが30〜70/70〜30(重量比)の割合からなる体質顔料
    を10〜20重量%含有する組成物である請求項(1)記載
    の改良された鏡。
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