JPH0749104B2 - 磁性材料微細粒子の分散液 - Google Patents
磁性材料微細粒子の分散液Info
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、磁性材料の微細粒子の新規分散液に関する。
従来の技術 ビデオ、コンピューター及びオーディオテープ及びディ
スクのような磁性記録媒体は一般に、層中に包含された
及び/又は皮膜形成樹脂によって支持体に結合された磁
性粒子の表面層を有する非鉄磁性支持体、ポリマー材料
又は金属から成る。このような記録媒体は一般に、溶剤
/樹脂系中の磁性粒子の分散液を形成し、同分散液を支
持体に適用しかつ溶剤を蒸発させて支持体面上に樹脂及
び磁性粒子を残すことによって製造される。乾燥作業の
前又は間に支持体を磁場を通過させることによって磁性
粒子を配向させてもよい。分散液の品質を改善するため
に、分散助剤、例えばレシチン、アルキルフェノキシエ
トキシレートの燐酸エステル、スルホスクシネート又は
脂肪酸塩の分散液の製造中にしばしば加える。
スクのような磁性記録媒体は一般に、層中に包含された
及び/又は皮膜形成樹脂によって支持体に結合された磁
性粒子の表面層を有する非鉄磁性支持体、ポリマー材料
又は金属から成る。このような記録媒体は一般に、溶剤
/樹脂系中の磁性粒子の分散液を形成し、同分散液を支
持体に適用しかつ溶剤を蒸発させて支持体面上に樹脂及
び磁性粒子を残すことによって製造される。乾燥作業の
前又は間に支持体を磁場を通過させることによって磁性
粒子を配向させてもよい。分散液の品質を改善するため
に、分散助剤、例えばレシチン、アルキルフェノキシエ
トキシレートの燐酸エステル、スルホスクシネート又は
脂肪酸塩の分散液の製造中にしばしば加える。
発明が解決しようとする問題点 さて、記録媒体の磁性特性、例えば磁気スクエアネス
(squareness)、配向比、残留磁気誘導、切換場分布
(switching field distribution)及び/又は保磁力が
新規分散剤の混入によって改善されうることが判明し
た。改善された分散液の品質を利用するためには、磁性
材料の性質に依存して分散系のパラメーター、すなわち
分散剤及び磁性材料の濃度及び磨砕条件を調整しなけれ
ばならないかも知れない。
(squareness)、配向比、残留磁気誘導、切換場分布
(switching field distribution)及び/又は保磁力が
新規分散剤の混入によって改善されうることが判明し
た。改善された分散液の品質を利用するためには、磁性
材料の性質に依存して分散系のパラメーター、すなわち
分散剤及び磁性材料の濃度及び磨砕条件を調整しなけれ
ばならないかも知れない。
問題点を解決するための手段 本発明により8個までの炭素原子を含むアルキレン基を
有するポリ(カルボニルアルキレンオキシ)鎖を有する
アミン又はその酸塩から成る分散剤を含有する有機液体
中の磁性材料微細粒子の分散液が提供される。
有するポリ(カルボニルアルキレンオキシ)鎖を有する
アミン又はその酸塩から成る分散剤を含有する有機液体
中の磁性材料微細粒子の分散液が提供される。
磁性材料は、磁気記録媒体の製造のために使用される任
意の磁性材料、例えば鉄及びクロムのような遷移金属の
磁性酸化物、特にγ−Fe2O3、F3O4、コバルト添加酸化
鉄、CrO2、フェライト特にバリウムフェライト及び金属
粒子、特に鉄、ニッケル、コバルト金属及びそれらの合
金であってよい。“微細”という用語は、粒子が5ミク
ロン未満であり、さらに好ましくは1ミクロン未満であ
ることを意味する。磁性粒子は一般に異方性であって、
前記の大きさは粒子の最長寸法に関する長さを指す。
意の磁性材料、例えば鉄及びクロムのような遷移金属の
磁性酸化物、特にγ−Fe2O3、F3O4、コバルト添加酸化
鉄、CrO2、フェライト特にバリウムフェライト及び金属
粒子、特に鉄、ニッケル、コバルト金属及びそれらの合
金であってよい。“微細”という用語は、粒子が5ミク
ロン未満であり、さらに好ましくは1ミクロン未満であ
ることを意味する。磁性粒子は一般に異方性であって、
前記の大きさは粒子の最長寸法に関する長さを指す。
有機液体は好ましくは、支持体上の磁性粒子の周囲に保
護膜を提供しかつ同粒子を支持体に結合する樹脂のため
の溶剤である。この目的にとって適当な樹脂は、ポリウ
レタン、酢酸ビニル/塩化ビニルコポリマー及びそれら
の誘導体、ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノキシ樹
脂、硝酸セルロース、ポリビニデンジクロリド/アクリ
ロニトリルコポリマー、ブタジエン/スチレンコポリマ
ー、ブダジエン/アクリロニトリルコポリマー、ポリイ
ソシアネート及びアルキド樹脂である。
護膜を提供しかつ同粒子を支持体に結合する樹脂のため
の溶剤である。この目的にとって適当な樹脂は、ポリウ
レタン、酢酸ビニル/塩化ビニルコポリマー及びそれら
の誘導体、ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノキシ樹
脂、硝酸セルロース、ポリビニデンジクロリド/アクリ
ロニトリルコポリマー、ブタジエン/スチレンコポリマ
ー、ブダジエン/アクリロニトリルコポリマー、ポリイ
ソシアネート及びアルキド樹脂である。
このような樹脂は一般に、ケトン、エステル、エーテル
のような極性有機液体中で可溶であって、これらの液体
は本発明による分散液のための有利な有機液体である。
このような液体の特定な例は、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、テトラヒド
ロフラン、エチレングリコールのアセテート及びアルキ
ルエーテル及びC1〜4−アルキルエーテルである。ト
ルエン及びキシレンのような極性の弱い他の有機液体も
樹脂がその中で可溶の場合には極性の強い前記溶剤との
混合物として又は単独で使用することができる。
のような極性有機液体中で可溶であって、これらの液体
は本発明による分散液のための有利な有機液体である。
このような液体の特定な例は、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、テトラヒド
ロフラン、エチレングリコールのアセテート及びアルキ
ルエーテル及びC1〜4−アルキルエーテルである。ト
ルエン及びキシレンのような極性の弱い他の有機液体も
樹脂がその中で可溶の場合には極性の強い前記溶剤との
混合物として又は単独で使用することができる。
アミンは好ましくは一般式: X−Y−Z I [式中Xはポリ(カルボニルアルキレンオキシ)鎖であ
り、Yは架橋基であり、Zはアミノ基を有する有機基で
ある]で示される。
り、Yは架橋基であり、Zはアミノ基を有する有機基で
ある]で示される。
ポリ(カルボニルアルキレンオキシ)鎖[以下では“PC
AO鎖”と称する]中のアルキレン基は、好ましくは3〜
6個の炭素原子を有し、特に有利なアルキレン基は、E
−カプロラクトンから誘導されうるポリ(6−ヒドロキ
シカプロン)酸鎖がその中に存在するペンタメチレンで
ある。PCAO鎖は異なる長さのアルキレン基の混合基を含
んでいてもよいが、好ましくはホモポリマーである。PC
AO鎖は自由端に連鎖停止末端基、つまり場合によっては
置換されたアルキル基例えばアルキル基、アルコキシア
ルキル基又はハロアルキル基(置換基はPCAO鎖の継続的
成長を阻止する)を有していてもよい。該分散剤がアミ
ンの存在でカルボニルアルキレンオキシモノマーの重合
よって形成される場合には、連鎖停止剤が不要であり、
PCAO鎖はヒドロキシ基によって停止されていてもよい。
PCAO鎖は好ましくは3〜80個のカルボニルアルキレンオ
キシ単位を有する。
AO鎖”と称する]中のアルキレン基は、好ましくは3〜
6個の炭素原子を有し、特に有利なアルキレン基は、E
−カプロラクトンから誘導されうるポリ(6−ヒドロキ
シカプロン)酸鎖がその中に存在するペンタメチレンで
ある。PCAO鎖は異なる長さのアルキレン基の混合基を含
んでいてもよいが、好ましくはホモポリマーである。PC
AO鎖は自由端に連鎖停止末端基、つまり場合によっては
置換されたアルキル基例えばアルキル基、アルコキシア
ルキル基又はハロアルキル基(置換基はPCAO鎖の継続的
成長を阻止する)を有していてもよい。該分散剤がアミ
ンの存在でカルボニルアルキレンオキシモノマーの重合
よって形成される場合には、連鎖停止剤が不要であり、
PCAO鎖はヒドロキシ基によって停止されていてもよい。
PCAO鎖は好ましくは3〜80個のカルボニルアルキレンオ
キシ単位を有する。
PCAO鎖をアミンに結合する架橋基は、好ましくはエステ
ル基−CO−O−であるが、もっと好ましくはアミド基−
CO−NR−[式中RはH又はC1〜C20−アルキル基、特にC
1〜C4−アルキル基である]であるが、又はアミン及びP
CAO鎖にそれぞれ結合された2個の反対イオンから成る
塩つまり−CO−O-+NT3−[式中TはH又は有機塩であ
る]である。分散剤は2個以上のPCAO鎖を有していても
よく又はアミド及び塩結合の混合基を含んでいてもよい
化合物の混合物から成っていてもよい。有機基Tは脂肪
族、脂環式又は芳香族基であってもよく又は2個のT基
が窒素原子と一緒に複素環式基を形成してもよい。Tに
よって表される有機基の例はメチル基、エチル基、ラウ
リル基、ステアリル基、フェニル基、ベンジル基であ
り、又は2個のT基はペンタメチレン基、エチレンオキ
シエチレン基又はエチレンアミノエチレン基を形成して
もよい。
ル基−CO−O−であるが、もっと好ましくはアミド基−
CO−NR−[式中RはH又はC1〜C20−アルキル基、特にC
1〜C4−アルキル基である]であるが、又はアミン及びP
CAO鎖にそれぞれ結合された2個の反対イオンから成る
塩つまり−CO−O-+NT3−[式中TはH又は有機塩であ
る]である。分散剤は2個以上のPCAO鎖を有していても
よく又はアミド及び塩結合の混合基を含んでいてもよい
化合物の混合物から成っていてもよい。有機基Tは脂肪
族、脂環式又は芳香族基であってもよく又は2個のT基
が窒素原子と一緒に複素環式基を形成してもよい。Tに
よって表される有機基の例はメチル基、エチル基、ラウ
リル基、ステアリル基、フェニル基、ベンジル基であ
り、又は2個のT基はペンタメチレン基、エチレンオキ
シエチレン基又はエチレンアミノエチレン基を形成して
もよい。
有機基Zは好ましくは一般式: [式中Aはアルキレン基であり、BはH又は場合により
置換されたアルキル基であり、Dは場合により置換され
たアルキル基である] で示される。
置換されたアルキル基であり、Dは場合により置換され
たアルキル基である] で示される。
A,B又はDがアルキレン基を表わすか又は含む場合に
は、これは好ましくはC1〜C4−アルキレン基であり、B
又はDがアルキル基の場合には、同基は20個までの炭素
原子を有し、ヒドロキシ基、アミノ基、ハロゲン又はア
ルコキシ基で置換されていてもよい。B又はDによって
表される場合により置換されたアルキル基の例は、エチ
ル基、メチル基、ラウリル基及びオクタデシル基のよう
なアルキル基であり、アミノエチル基及びアミノエチル
アミノエチル基のようなアミノアルキル基、ヒドロキシ
エチル基のようなヒドロキシアルキル基、ヒドロキシエ
チルアミノエチル基のようなヒドロキシアルキルアミノ
アルキル基、アミノエトキシエチル基のようなアミノア
ルコキシアルキル基及びポリ(アルキレンイミン)基で
ある。B及び/又はDがポリ(アルキレンイミン)基を
表わす場合には、これは好ましくは600,000までの重量
平均分子量を有するポリ(エチレンイミン)基であっ
て、枝分れを有するか又は直鎖であってもよい。
は、これは好ましくはC1〜C4−アルキレン基であり、B
又はDがアルキル基の場合には、同基は20個までの炭素
原子を有し、ヒドロキシ基、アミノ基、ハロゲン又はア
ルコキシ基で置換されていてもよい。B又はDによって
表される場合により置換されたアルキル基の例は、エチ
ル基、メチル基、ラウリル基及びオクタデシル基のよう
なアルキル基であり、アミノエチル基及びアミノエチル
アミノエチル基のようなアミノアルキル基、ヒドロキシ
エチル基のようなヒドロキシアルキル基、ヒドロキシエ
チルアミノエチル基のようなヒドロキシアルキルアミノ
アルキル基、アミノエトキシエチル基のようなアミノア
ルコキシアルキル基及びポリ(アルキレンイミン)基で
ある。B及び/又はDがポリ(アルキレンイミン)基を
表わす場合には、これは好ましくは600,000までの重量
平均分子量を有するポリ(エチレンイミン)基であっ
て、枝分れを有するか又は直鎖であってもよい。
分散剤は、適当な反応基を有するアミン及びポリ(カル
ボニルアルキレンオキシ)酸又はその先駆物質、すなわ
ちラクトンから誘導することができる。架橋基がエステ
ルである場合には、分散剤はヒドロキシ基を有するアミ
ン及びPCAO酸から誘導されてもよく、この際アミン上の
ヒドロキシ基とPCAO酸上の末端カルボニル基との反応が
エステル架橋基を形成する。架橋基がアミド又は塩基で
ある場合には、分散剤は、少なくとも1個の第一又は第
二アミノ基を有するポリアミン及びPCAO酸から誘導され
てもよく、この際ポリアミノの第一又は第二アミノ基の
PCAO酸の末端カルボニル基との反応がアミド又は塩基を
形成する。分散剤は、単純ポリアミン例えばジメチルア
ミノプロピルアミン(DMAPA)、ジエチルアミノプロピ
ルアミン(DEAPA)、ジエチレントリアミン(DETA)、
トリエチレンテトラミン(TETA)、3−ドデシルアミノ
−及び3−テトラデシルアミノ−プロピルアミン及び3
−オクタデシルアミノプロピルアミン(ODAPA)、及び
アミノアルコール、例えばジエチルアミノエタノール
(DEAE)、ジメチルアミノエタノール(DMAE)及びトリ
エタノールアミン(TEA)から、ポリ(アルキレンイミ
ン)例えば600,000までの重量平均分子量を有するポリ
(エチレンイミン)のような大ポリマーアミンまでの広
い範囲のアミンから誘導されうる。アミンが、エステル
基、アミド基又は塩基を形成することのできる2個以上
のヒドロキシ基及び/又はアミノ基を有する場合には、
分散剤は2個以上のPCAO鎖を有することができ、それぞ
れの鎖はエステル、アミド又は塩架橋基によってポリア
ミンに係合されている。
ボニルアルキレンオキシ)酸又はその先駆物質、すなわ
ちラクトンから誘導することができる。架橋基がエステ
ルである場合には、分散剤はヒドロキシ基を有するアミ
ン及びPCAO酸から誘導されてもよく、この際アミン上の
ヒドロキシ基とPCAO酸上の末端カルボニル基との反応が
エステル架橋基を形成する。架橋基がアミド又は塩基で
ある場合には、分散剤は、少なくとも1個の第一又は第
二アミノ基を有するポリアミン及びPCAO酸から誘導され
てもよく、この際ポリアミノの第一又は第二アミノ基の
PCAO酸の末端カルボニル基との反応がアミド又は塩基を
形成する。分散剤は、単純ポリアミン例えばジメチルア
ミノプロピルアミン(DMAPA)、ジエチルアミノプロピ
ルアミン(DEAPA)、ジエチレントリアミン(DETA)、
トリエチレンテトラミン(TETA)、3−ドデシルアミノ
−及び3−テトラデシルアミノ−プロピルアミン及び3
−オクタデシルアミノプロピルアミン(ODAPA)、及び
アミノアルコール、例えばジエチルアミノエタノール
(DEAE)、ジメチルアミノエタノール(DMAE)及びトリ
エタノールアミン(TEA)から、ポリ(アルキレンイミ
ン)例えば600,000までの重量平均分子量を有するポリ
(エチレンイミン)のような大ポリマーアミンまでの広
い範囲のアミンから誘導されうる。アミンが、エステル
基、アミド基又は塩基を形成することのできる2個以上
のヒドロキシ基及び/又はアミノ基を有する場合には、
分散剤は2個以上のPCAO鎖を有することができ、それぞ
れの鎖はエステル、アミド又は塩架橋基によってポリア
ミンに係合されている。
分散剤の酸塩の形は、遊離アミン形を酸と反応させるこ
とによって又はアミノ基を四級化してアンモニウムイオ
ンを形成することによって形成することができる。この
目的にとって適当な試薬は、鉱酸及び有機強酸又は塩
酸、すなわち酢酸、硫酸、塩化水素酸、アルキルスルホ
ン酸及びアリールスルホン酸及びアルキル水素硫酸塩、
及び四級化剤すなわち硫酸ジメチル(DMS)、ハロゲン
化メチル及びエチル及び硫酸ジエチル(DES)である。
とによって又はアミノ基を四級化してアンモニウムイオ
ンを形成することによって形成することができる。この
目的にとって適当な試薬は、鉱酸及び有機強酸又は塩
酸、すなわち酢酸、硫酸、塩化水素酸、アルキルスルホ
ン酸及びアリールスルホン酸及びアルキル水素硫酸塩、
及び四級化剤すなわち硫酸ジメチル(DMS)、ハロゲン
化メチル及びエチル及び硫酸ジエチル(DES)である。
分散液は好ましくは、分散液の全重量に対して30〜90重
量%の磁性材料及び磁性材料の重量に対して好ましくは
0.25〜10重量%の分散剤を含有する。分散液がまた皮膜
形成樹脂も含有する場合には、同樹脂は分散液の全重量
に対して好ましくは0〜20重量%の量で存在している。
量%の磁性材料及び磁性材料の重量に対して好ましくは
0.25〜10重量%の分散剤を含有する。分散液がまた皮膜
形成樹脂も含有する場合には、同樹脂は分散液の全重量
に対して好ましくは0〜20重量%の量で存在している。
分散液は、磁性材料と分散剤とを、場合によっては適当
な樹脂と共に有機体液中に混入し、この混合物を磨砕作
業にかけて磁性材料の粒子を解凝集しかつ/又は磁性材
料の粒子を適当な大きさにすることによって製造するこ
とができる。最大異方性を保つためには磨砕作業を、該
粒子又はその凝集物を適当な大きさにするために要求さ
れる最小時間の間続ける。粉砕作業のための適当な装置
はボールミル及びビードミルである。
な樹脂と共に有機体液中に混入し、この混合物を磨砕作
業にかけて磁性材料の粒子を解凝集しかつ/又は磁性材
料の粒子を適当な大きさにすることによって製造するこ
とができる。最大異方性を保つためには磨砕作業を、該
粒子又はその凝集物を適当な大きさにするために要求さ
れる最小時間の間続ける。粉砕作業のための適当な装置
はボールミル及びビードミルである。
本発明による分散剤は、皮膜形成樹脂と混合されている
場合には、特に適当な支持体、例えばポリエステルテー
プ又はディスク又はアルミニウムディスクに塗布して磁
性記録体を形成するのに有利である。樹脂を含有する分
散液は、適当なコーチング法によってテープ又はディス
クに適用しかつ有機液体を蒸発によって除去して均一に
分散された磁性粒子を含有する樹脂皮膜を残すことがで
きる。テープ又はディクスを有機液愛の蒸発直前又は蒸
発の間に磁場を通過させることによって粒子を樹脂皮膜
内で永久的に配向させることもできる。
場合には、特に適当な支持体、例えばポリエステルテー
プ又はディスク又はアルミニウムディスクに塗布して磁
性記録体を形成するのに有利である。樹脂を含有する分
散液は、適当なコーチング法によってテープ又はディス
クに適用しかつ有機液体を蒸発によって除去して均一に
分散された磁性粒子を含有する樹脂皮膜を残すことがで
きる。テープ又はディクスを有機液愛の蒸発直前又は蒸
発の間に磁場を通過させることによって粒子を樹脂皮膜
内で永久的に配向させることもできる。
本発明の他の特徴によれば、エステル、アミド又は塩架
橋基によって結合された、3〜6個の炭素原子を含むア
ルキレン基を有するポリ(カルボニルアルキレンオキ
シ)鎖を有するアミンの酸塩が提供される。アルキレン
基がすべてペンタメチレン基でありかつPCAO基が3〜80
個のカルボニルアルキレンオキシ単位を含むのが有利で
ある。
橋基によって結合された、3〜6個の炭素原子を含むア
ルキレン基を有するポリ(カルボニルアルキレンオキ
シ)鎖を有するアミンの酸塩が提供される。アルキレン
基がすべてペンタメチレン基でありかつPCAO基が3〜80
個のカルボニルアルキレンオキシ単位を含むのが有利で
ある。
この分散剤は、ヒドロキシ基を有するアミン又は少なく
とも1個の第一又は第二アミノ基を有するポリアミン
を、PCAO酸又はその先駆物質すなわちラクトン又はヒド
ロキシカルボン酸と、25〜250℃の温度で最高24時間の
間反応させかつ酸は四級化剤と反応させてアミンの酸塩
を形成することによって製造することができる。
とも1個の第一又は第二アミノ基を有するポリアミン
を、PCAO酸又はその先駆物質すなわちラクトン又はヒド
ロキシカルボン酸と、25〜250℃の温度で最高24時間の
間反応させかつ酸は四級化剤と反応させてアミンの酸塩
を形成することによって製造することができる。
PCAO酸は、ヒドロキシカルボン酸又はラクトンを、ヒド
ロキシ基を有しないカルボン酸、すなわち酢酸、カプロ
ン酸、ラウリン酸及びメトキシ酢酸と共に加熱すること
によって製造することができる。重合は有利には、100
〜250℃、好ましくは130〜200℃の温度でエステル化触
媒、すなわちテトラブチルチタネート、ナフテン酸ジル
コニウム、酢酸亜鉛又はトルエンスルホン酸の存在で行
う。
ロキシ基を有しないカルボン酸、すなわち酢酸、カプロ
ン酸、ラウリン酸及びメトキシ酢酸と共に加熱すること
によって製造することができる。重合は有利には、100
〜250℃、好ましくは130〜200℃の温度でエステル化触
媒、すなわちテトラブチルチタネート、ナフテン酸ジル
コニウム、酢酸亜鉛又はトルエンスルホン酸の存在で行
う。
反応成分及び生成物の崩壊を最小にするためには、反応
を好ましくは、窒素のような不活性雰囲気下で行う。
を好ましくは、窒素のような不活性雰囲気下で行う。
次に本発明を、実施例によってさらに説明する。例中
「部」及び「%」は、指示がなければすべて「重量部」
及び「重量%」である。
「部」及び「%」は、指示がなければすべて「重量部」
及び「重量%」である。
実施例 分散剤1 E−カプロラクトン111g、DMAPA8.1g及びテトラブチル
チタネート0.1gの混合物を、175〜185℃の窒素下に1 1/
2時間攪拌する。生成物は当量(equivalent)1604の硬
質ロウである。
チタネート0.1gの混合物を、175〜185℃の窒素下に1 1/
2時間攪拌する。生成物は当量(equivalent)1604の硬
質ロウである。
分散剤2 E−カプロラクトン230g、DMAPA8.1g及びテトラブチル
チタネート0.1gの混合物を、175〜185℃の窒素下に24時
間攪拌した。生成物は当量(equivalent)3108の硬質ロ
ウであった。
チタネート0.1gの混合物を、175〜185℃の窒素下に24時
間攪拌した。生成物は当量(equivalent)3108の硬質ロ
ウであった。
分散剤3 E−カプロラクトン175g、DMAPA4.05g及びテトラブチル
チタネート0.1gの混合物を、210℃の窒素下に12時間攪
拌した。生成物は当量(equivalent)4596の硬質ロウで
あった。
チタネート0.1gの混合物を、210℃の窒素下に12時間攪
拌した。生成物は当量(equivalent)4596の硬質ロウで
あった。
分散剤4 E−カプロラクトン150.6g、DMAPA8.1g及びテトラブチ
ルチタネート0.1gの混合物を、160〜165℃の窒素下に1
1/2時間攪拌した。生成物は当量(equivalent)2050の
硬質ロウであった。
ルチタネート0.1gの混合物を、160〜165℃の窒素下に1
1/2時間攪拌した。生成物は当量(equivalent)2050の
硬質ロウであった。
分散剤5 E−カプロラクトン150g、DMAPA32.4g及びテトラブチル
チタネート0.1gの混合物を、170〜190℃の窒素下に7時
間攪拌した。生成物は当量(equivalent)640の軟質ロ
ウであった。
チタネート0.1gの混合物を、170〜190℃の窒素下に7時
間攪拌した。生成物は当量(equivalent)640の軟質ロ
ウであった。
分散剤6 後記の中間生成物3 100g及びトリエチレンテトラミン
10gを80℃で窒素下に1/2時間攪拌した。生成物は当量
(equivalent)708の軟質ロウであった。
10gを80℃で窒素下に1/2時間攪拌した。生成物は当量
(equivalent)708の軟質ロウであった。
分散剤7 後記の中間生成物3 100gと、DUOMEEN C(アルキルジ
アミン、主として3−ドデシルアミノプロピルアミン及
び3−テトラデシルアミノプロピルアミンの配合物)
[DUOMEENはAKZO chemieの商標である]20gとの混合物
を、80℃で窒素下に1/2時間攪拌した。生成物は当量(e
quivalent)1075の軟質ロウであった。
アミン、主として3−ドデシルアミノプロピルアミン及
び3−テトラデシルアミノプロピルアミンの配合物)
[DUOMEENはAKZO chemieの商標である]20gとの混合物
を、80℃で窒素下に1/2時間攪拌した。生成物は当量(e
quivalent)1075の軟質ロウであった。
分散剤8 E−カプロラクトン66.8g、ジエチルエタノールアミノ
8.85g及びテトラブチルチタネート0.1gの混合物を、160
〜165℃で窒素下に1 1/2時間攪拌した。生成物は当量
(equivalent)1680の硬質ロウであった。
8.85g及びテトラブチルチタネート0.1gの混合物を、160
〜165℃で窒素下に1 1/2時間攪拌した。生成物は当量
(equivalent)1680の硬質ロウであった。
分散剤9 E−カプロラクトン102.5g、ジメチルアミノエタノール
10g及びテトラブチルチタネート0.1gの混合物を、160〜
165℃で窒素下に2時間攪拌した。生成物は当量(equiv
alent)1200の硬質ロウであった。
10g及びテトラブチルチタネート0.1gの混合物を、160〜
165℃で窒素下に2時間攪拌した。生成物は当量(equiv
alent)1200の硬質ロウであった。
中間生成物1 E−カプロラクトン112g、カプロン酸9.2g及びテトラブ
チルチタネート0.1gの混合物を、180〜190℃で窒素下に
18時間攪拌した。生成物は酸価36mgKOH/gを有する硬質
ロウであった。
チルチタネート0.1gの混合物を、180〜190℃で窒素下に
18時間攪拌した。生成物は酸価36mgKOH/gを有する硬質
ロウであった。
中間生成物2 E−カプロラクトン582g、メトキシ酢酸32.25g及びテト
ラブチルチタネート0.5gの混合物を、170〜180℃で窒素
下に20時間攪拌した。生成物は酸価35.2mgKOH/gを有す
る硬質ロウであった。
ラブチルチタネート0.5gの混合物を、170〜180℃で窒素
下に20時間攪拌した。生成物は酸価35.2mgKOH/gを有す
る硬質ロウであった。
中間生成物3 E−カプロラクトン500g、ラウリン酸73g及びテトラブ
チルチタネート0.5gの混合物を、170〜180℃で窒素下に
20時間攪拌した。生成物は酸価36.35KOH/gを有する硬質
ロウであった。
チルチタネート0.5gの混合物を、170〜180℃で窒素下に
20時間攪拌した。生成物は酸価36.35KOH/gを有する硬質
ロウであった。
中間生成物4 E−カプロラクトン250g、ラウリン酸88g及びテトラブ
チルチタネート0.2gの混合物を、160〜180℃で窒素下に
8時間攪拌した。生成物は酸価75.7mgKOH/gを有するロ
ウであった。
チルチタネート0.2gの混合物を、160〜180℃で窒素下に
8時間攪拌した。生成物は酸価75.7mgKOH/gを有するロ
ウであった。
中間生成物5 E−カプロラクトン485g、ラウリン酸34g及びテトラブ
チルチタネート0.1gの混合物を、170〜190℃で窒素下に
19時間攪拌した。生成物は酸価18.6mgKOH/gを有する硬
質ロウであった。
チルチタネート0.1gの混合物を、170〜190℃で窒素下に
19時間攪拌した。生成物は酸価18.6mgKOH/gを有する硬
質ロウであった。
中間生成物6 E−カプロラクトン485g、ラウリン酸22.4g及びテトラ
ブチルチタネート0.1gの混合物を、170〜190℃で窒素下
に19時間攪拌した。生成物は酸価12.4mgKOH/gを有する
硬質ロウであった。
ブチルチタネート0.1gの混合物を、170〜190℃で窒素下
に19時間攪拌した。生成物は酸価12.4mgKOH/gを有する
硬質ロウであった。
中間生成物7 E−カプロラクトン500g、ラウリン酸17g及びテトラブ
チルチタネート0.1gの混合物を、180〜200℃で窒素下に
19時間攪拌した。生成物は硬質ロウであった。
チルチタネート0.1gの混合物を、180〜200℃で窒素下に
19時間攪拌した。生成物は硬質ロウであった。
例 1 その融点(約65℃)を越える温度で攪拌してある分散剤
4 46.6gに、硫酸ジメチル2.7gを加えて温度と約15℃
だけ上昇させた。次にこの混合物を90〜100℃で1 1/2時
間攪拌し、周囲温度に冷却した。生成物は硬質ロウであ
り、分散剤10と称する。
4 46.6gに、硫酸ジメチル2.7gを加えて温度と約15℃
だけ上昇させた。次にこの混合物を90〜100℃で1 1/2時
間攪拌し、周囲温度に冷却した。生成物は硬質ロウであ
り、分散剤10と称する。
例 2 分散剤8 37.6gをその融点(約45℃)を越える温度で
攪拌しかつ硫酸ジメチル2.7gを加え、温度を約15℃上昇
させた。次に混合物を85〜95℃で2時間攪拌した。この
生成物は分散剤11と称する。
攪拌しかつ硫酸ジメチル2.7gを加え、温度を約15℃上昇
させた。次に混合物を85〜95℃で2時間攪拌した。この
生成物は分散剤11と称する。
例3〜5 表1には、表記した出発物質及びその重量を使用する以
外は、例1と同じ温度でかつ同様にして行った一連の製
造を記載してある。
外は、例1と同じ温度でかつ同様にして行った一連の製
造を記載してある。
例 6 分散剤9 27.3gを、その融点(約50℃)を越える温度
で攪拌しかつ硫酸ジメチル2.7gを加え、温度を約15℃だ
け上昇させた。次に混合物を85〜95℃で2時間攪拌し
た。生成物は分散剤15と称する。
で攪拌しかつ硫酸ジメチル2.7gを加え、温度を約15℃だ
け上昇させた。次に混合物を85〜95℃で2時間攪拌し
た。生成物は分散剤15と称する。
例7〜17及び比較例CE1〜4 表2に記載したような磁性材料、分散剤、樹脂及び溶剤
の混合物を高速攪拌機を用いて予備混合し、次に表2に
示した時間の間高エネルギーボールミル磨砕にかけた。
このようにして磁性媒体の製造で使用するのに適当な分
散液が得られた。
の混合物を高速攪拌機を用いて予備混合し、次に表2に
示した時間の間高エネルギーボールミル磨砕にかけた。
このようにして磁性媒体の製造で使用するのに適当な分
散液が得られた。
例7〜17は分散剤1〜7を用いて行った。比較例CEはレ
シチン及びGAFAC RE610を用いて行った。
シチン及びGAFAC RE610を用いて行った。
使用した磁性材料は以下の通りである: A型:表面積18.5m2/g、吸油量41ml/100g及び粒子長0.4
μを有するγ−Fe2O3。これは録音テープで使用される
磁性酸化鉄の代表である。
μを有するγ−Fe2O3。これは録音テープで使用される
磁性酸化鉄の代表である。
B型:表面積23m2/g、吸油量41g/100g及び粒子長0.35μ
を有するコバルト添加γ−Fe2O3。Bayer UK Ltdによっ
て商品名バイファーロックス(BAYFERROX)AC 5120M
(BAYFERROXは商標)で供給される前記材料は高バイア
ス録音テープ及びビデオカセットテープで使用される磁
性酸化鉄の代表である。
を有するコバルト添加γ−Fe2O3。Bayer UK Ltdによっ
て商品名バイファーロックス(BAYFERROX)AC 5120M
(BAYFERROXは商標)で供給される前記材料は高バイア
ス録音テープ及びビデオカセットテープで使用される磁
性酸化鉄の代表である。
C型:表面積19m2/g、吸油量40g/100g及び粒子長0.45μ
を有する安定化マグネタイト。この材料は商品名バイフ
ァーロックス(BAYFERROX)AC 5110MでBayer UK Ltd.
によって供給された。
を有する安定化マグネタイト。この材料は商品名バイフ
ァーロックス(BAYFERROX)AC 5110MでBayer UK Ltd.
によって供給された。
D型:コンピューターテープ及びビデオテープで使用さ
れる型の二酸化クロム磁性材料。
れる型の二酸化クロム磁性材料。
E型:アルドリッヒ・ケミカル(Aldrich Chemical)Co
Inc.によって供給される99.99%純ニッケル。
Inc.によって供給される99.99%純ニッケル。
樹脂は、商標UCAR VAGHでユニオン・カーバイド(Union
Carbide)から得られるヒドロキシル化塩化ビイル/酢
酸ビニルコポリマーであった。
Carbide)から得られるヒドロキシル化塩化ビイル/酢
酸ビニルコポリマーであった。
次下の表では次の略語を用いる: THFはテトラヒドロフランである。
MEKはメチルエチルケトンである。
EOEAは2−エトキシエチルアセテートである。
MIBKはメチルイソブチルケトンである。
BAは酢酸ブチルである。
BOEAは2−ブトキシエチルアセテートである。
EAは酢酸エチルである。
CHはシクロヘキサノンである。
Tolはトルエンである。
GAFAC RE−610は、GAF Corporationによって供給される
燐酸塩処理アルキルフェノール−エトキシレートであ
る。
燐酸塩処理アルキルフェノール−エトキシレートであ
る。
例7A〜10A及び比較例CE1A〜4A 例7〜10及び比較例1〜4で製造した分散液を、テトラ
ヒドロフラン中のポリウレタン(PU)の20%w/w溶液で
希釈した。代表的にはこの希釈は3段階で毎回ほぼ等し
い量のポリウレタン溶液を用いて行った。混合物は希釈
の各段階後に5分高エネルギーボールミル磨砕にかけ
た。生じるラッカーを次にさらに溶剤で希釈し、この混
合物をさらに50分高エネルギーボールミル磨砕にかけ
た。表3は分散剤、希釈で使用したPU樹脂溶液の重量及
び希釈で使用した溶剤の重量を示す。他に指示がなけれ
ば希釈溶剤はテトラヒドロフランとメチルエチルケトン
の1:1混合物であった。使用したPU樹脂はESTANE 5701
−F1(ESTANEは商標)の名称下でB.F.Goodrich Inc.か
ら得られた。
ヒドロフラン中のポリウレタン(PU)の20%w/w溶液で
希釈した。代表的にはこの希釈は3段階で毎回ほぼ等し
い量のポリウレタン溶液を用いて行った。混合物は希釈
の各段階後に5分高エネルギーボールミル磨砕にかけ
た。生じるラッカーを次にさらに溶剤で希釈し、この混
合物をさらに50分高エネルギーボールミル磨砕にかけ
た。表3は分散剤、希釈で使用したPU樹脂溶液の重量及
び希釈で使用した溶剤の重量を示す。他に指示がなけれ
ば希釈溶剤はテトラヒドロフランとメチルエチルケトン
の1:1混合物であった。使用したPU樹脂はESTANE 5701
−F1(ESTANEは商標)の名称下でB.F.Goodrich Inc.か
ら得られた。
静磁的評価 希釈ラッカーをボールミルから排出しかつ厚さ12ミクロ
ンの2軸延伸ポリエステルフィルムのロールを塗布する
ために使用した。例7A及び8A及び比較例CE1A〜3Aの場合
には、塗布をグラビアコーターを用いて行った。塗布直
後及び任意の評価しうる乾燥前に、フィルムを、2個の
強力磁石の同極の間を通した。次にフィルムを、巻取る
前に溶剤蒸発によって乾燥した。
ンの2軸延伸ポリエステルフィルムのロールを塗布する
ために使用した。例7A及び8A及び比較例CE1A〜3Aの場合
には、塗布をグラビアコーターを用いて行った。塗布直
後及び任意の評価しうる乾燥前に、フィルムを、2個の
強力磁石の同極の間を通した。次にフィルムを、巻取る
前に溶剤蒸発によって乾燥した。
塗布フィルムの試料を次に振動試料磁気メーターにかけ
て常法によって評価した。この装置の使用の包含された
標準作業手順が一連の試料について連続的に測定を行
う。内部対照を与えかつ異なる系列に関するデータの間
の比較を許すために、対照は各系列に包含された。この
対照は評価を受ける磁気材料及び分散剤としてのレシチ
ンを含有する比較例であった。表4は、3系列の連続的
測定において測定された塗布フィルムの磁気パラメータ
ーを記載する。各系列の第1番目の試料が対照である。
て常法によって評価した。この装置の使用の包含された
標準作業手順が一連の試料について連続的に測定を行
う。内部対照を与えかつ異なる系列に関するデータの間
の比較を許すために、対照は各系列に包含された。この
対照は評価を受ける磁気材料及び分散剤としてのレシチ
ンを含有する比較例であった。表4は、3系列の連続的
測定において測定された塗布フィルムの磁気パラメータ
ーを記載する。各系列の第1番目の試料が対照である。
測定された磁気パラメーターは保磁力(エルステッ
ト)、スクエアネス(Br/Bs)及び磁気配向比(OR)で
あった。保磁力及びスクエアネスは両磁石の中を通るフ
ィルムの移動又はフィルム上の磁石の移動の方向に平行
である。
ト)、スクエアネス(Br/Bs)及び磁気配向比(OR)で
あった。保磁力及びスクエアネスは両磁石の中を通るフ
ィルムの移動又はフィルム上の磁石の移動の方向に平行
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 5/23 PQV G11B 5/70 8721−5D
Claims (15)
- 【請求項1】8個までの炭素原子を含むアルキレン基を
有するポリ(カルボニルアルキレンオキシ)鎖を有する
アミン又はこのものの酸塩から成る分散剤を含有する、
有機液体中に磁気記録媒体の製造用に適した磁性材料の
微細粒子が分散された分散液。 - 【請求項2】磁性材料が遷移金属の磁性酸化物及び金属
粒子から選択される特許請求の範囲第1項記載の分散
液。 - 【請求項3】前記磁性酸化物がγ−Fe2O3、F3O4、コバ
ルト添加酸化鉄、CrO2及びフェライトから選択される特
許請求の範囲第2項記載の分散液。 - 【請求項4】有機液体が、磁性記録媒体上の磁性粒子用
結合剤として使用する皮膜形成樹脂用溶剤である特許請
求の範囲第1項から第3項までのいずれか1項記載の分
散液。 - 【請求項5】有機液体が、ケトン、エステル、エーテ
ル、アミド及びそれらの混合物又は炭化水素及び塩素化
炭化水素との混合物から選択される特許請求の範囲第1
項から第4項までのいずれか1項記載の分散液。 - 【請求項6】アミンが一般式: X−Y−Z I [式中Xはポリ(カルボニルアルキレンオキシ)鎖であ
り、Yは架橋基であり、Zはアミノ基を有する有機基で
ある]で示される特許請求の範囲第1項から第5項まで
のいずれか1項記載の分散液。 - 【請求項7】ポリ(カルボニルアルキレンオキシ)鎖中
のアルキレン基が炭素原子3〜6個を有する特許請求の
範囲第1項から第6項までのいずれか1項記載の分散
液。 - 【請求項8】アルキレン基がペンタメチレン基である特
許請求の範囲第1項記載の分散液。 - 【請求項9】ポリ(カルボニルアルキレンオキシ)鎖が
カルボニルアルキレンオキシ単位3〜80個を有する特許
請求の範囲第1項から第8項までのいずれか1項記載の
分散液。 - 【請求項10】架橋基Yが、−CO−O−C(エステ
ル)、−CO−NR−(アミド)及び−CO−O-+NT3−(塩) [式中RはH又はC1〜20−アルキル基であり、TはH
又は有機基である]から選択される特許請求の範囲第6
項から第9項までのいずれか1項記載の分散液。 - 【請求項11】アミノ基を有する有機基Zが式: [式中AはC1〜4−アルキレン基であり、BはH又は
場合により置換されたC1〜20−アルキル基であり、D
は場合により置換されたC1〜20−アルキル基である]
で示される特許請求の範囲第6項から第10項までのいず
れか1項記載の分散液。 - 【請求項12】B及び/又はDが、メチル基、エチル
基、ラウリル基、オクダデシル基、アミノエチル基、ア
ミノエチルアミノエチル基、ヒドロキシエチル基、ヒド
ロキシエチルアミノエチル基、アミノエトキシエチル基
及びポリ(C2〜4−エチレンイミン)基である特許請
求の範囲第11項記載の分散液。 - 【請求項13】B及び/又はDが600,000までの分子量
を有するポリエチレンイミン基である特許請求の範囲第
12項記載の分散液。 - 【請求項14】分散液の全重量に対して30〜90重量%の
磁性材料及び磁性材料の重量に対して0.25〜10重量%の
分散剤を含有する特許請求の範囲第1項から第13項まで
のいずれか1項記載の分散液。 - 【請求項15】分散液の全重量に対して20重量%までの
皮膜形成樹脂を含有する特許請求の範囲第1項から第14
項までのいずれか1項記載の分散液。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8402801 | 1984-02-02 | ||
| GB848402801A GB8402801D0 (en) | 1984-02-02 | 1984-02-02 | Dispersion |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4010903A Division JPH0677681B2 (ja) | 1984-02-02 | 1992-01-24 | ポリ(エチレンイミン)からなる分散剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60191023A JPS60191023A (ja) | 1985-09-28 |
| JPH0749104B2 true JPH0749104B2 (ja) | 1995-05-31 |
Family
ID=10555980
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60015666A Expired - Fee Related JPH0749104B2 (ja) | 1984-02-02 | 1985-01-31 | 磁性材料微細粒子の分散液 |
| JP4010903A Expired - Fee Related JPH0677681B2 (ja) | 1984-02-02 | 1992-01-24 | ポリ(エチレンイミン)からなる分散剤 |
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|---|---|---|---|
| JP4010903A Expired - Fee Related JPH0677681B2 (ja) | 1984-02-02 | 1992-01-24 | ポリ(エチレンイミン)からなる分散剤 |
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