JPH0749511B2 - ポリフェニレンエーテル及びポリエステルを含有する改良された熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
ポリフェニレンエーテル及びポリエステルを含有する改良された熱可塑性樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は一般的にいえば熱可塑性
樹脂組成物、より特定的にいえばポリフェニレンエーテ
ル及びポリエステル樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物
に関する。
樹脂組成物、より特定的にいえばポリフェニレンエーテ
ル及びポリエステル樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテル樹脂（ポリフェ
ニレンオキシド樹脂又は“ＰＰＥ”ともいう）はその望
ましい物理的及び化学的性質、たとえば高い耐熱性及び
寸法安定性に基づいてプラスチックス工業において広範
囲の用途に利用されている。
ニレンオキシド樹脂又は“ＰＰＥ”ともいう）はその望
ましい物理的及び化学的性質、たとえば高い耐熱性及び
寸法安定性に基づいてプラスチックス工業において広範
囲の用途に利用されている。
【０００３】非極性溶剤のような化学薬品に対してより
高い耐性を必要とするある種の最終用途に対しては、Ｐ
ＰＥ樹脂はしばしば高結晶性樹脂と組合せて使用されて
いる。かゝる高結晶性樹脂の例はポリ（アルキレンジカ
ルボキシレート）のような熱可塑性ポリエステルであ
る。
高い耐性を必要とするある種の最終用途に対しては、Ｐ
ＰＥ樹脂はしばしば高結晶性樹脂と組合せて使用されて
いる。かゝる高結晶性樹脂の例はポリ（アルキレンジカ
ルボキシレート）のような熱可塑性ポリエステルであ
る。
【０００４】しかしながら、ＰＰＥはこれらの樹脂のあ
るもの、たとえば前述したごときポリエステルと幾分非
相溶性であり、その結果これらの物質を組合せて使用し
た場合に相分離及び表層剥離を惹起す。これらの配合物
から成形された部材はしばしばきわめて低い衝撃強さを
もちかつ層状外観を伴うという特徴を示す。
るもの、たとえば前述したごときポリエステルと幾分非
相溶性であり、その結果これらの物質を組合せて使用し
た場合に相分離及び表層剥離を惹起す。これらの配合物
から成形された部材はしばしばきわめて低い衝撃強さを
もちかつ層状外観を伴うという特徴を示す。
【０００５】長い研究の結果、ＰＰＥ及びポリエステル
の相溶化のためのいくつかの方法が提案された。たとえ
ば、S.B.Brown 及びJ.B.Yates,III の米国特許第４，８
０６，２９７号明細書にはかゝる配合物にポリカーボネ
ート基物質を配合してその全体の相溶性を高めることが
記載されている。別の例として、S.B.Brown は１９８９
年５月１５日付米国特許出願ＳＮ．３５１，９０５号明
細書において、ＰＰＥを種々のエポキシトリアジン化合
物でキャップすることによってポリエステルとの相溶性
の望ましい増加を達成し得ることを教示している。
の相溶化のためのいくつかの方法が提案された。たとえ
ば、S.B.Brown 及びJ.B.Yates,III の米国特許第４，８
０６，２９７号明細書にはかゝる配合物にポリカーボネ
ート基物質を配合してその全体の相溶性を高めることが
記載されている。別の例として、S.B.Brown は１９８９
年５月１５日付米国特許出願ＳＮ．３５１，９０５号明
細書において、ＰＰＥを種々のエポキシトリアジン化合
物でキャップすることによってポリエステルとの相溶性
の望ましい増加を達成し得ることを教示している。
【０００６】相溶化されたＰＰＥ／ポリエステル配合物
は高い衝撃強さ、可撓性及びガソリンのような溶剤に対
する耐性を示さなければならない成形部材の製造にきわ
めて有用である。かゝる部材の例は芝刈機の製造に使用
されるハウジング及びその他の部材ならびに自動車用部
材、たとえばドア及びフェンダーである。
は高い衝撃強さ、可撓性及びガソリンのような溶剤に対
する耐性を示さなければならない成形部材の製造にきわ
めて有用である。かゝる部材の例は芝刈機の製造に使用
されるハウジング及びその他の部材ならびに自動車用部
材、たとえばドア及びフェンダーである。
【０００７】かゝる部材を形成するために種々の成形技
術を使用し得るが、射出成形が現在のところもっとも広
く使用されている方法である。ほとんどすべての成形法
は重合体配合物の溶融形態への移行を伴うので、かゝる
配合物のメルトフロー特性はきわめて重要である。
術を使用し得るが、射出成形が現在のところもっとも広
く使用されている方法である。ほとんどすべての成形法
は重合体配合物の溶融形態への移行を伴うので、かゝる
配合物のメルトフロー特性はきわめて重要である。
【０００８】ＰＰＥ及び熱可塑性ポリエステルの配合物
のメルトフローはしばしばビニル芳香族重合体、たとえ
ばスチレン単独重合体及びゴム変性ポリスチレンの添加
によって改良される。しかしながら、これらの型の物質
はある種の射出成形法のような高速、高圧加工法に必要
な程度のメルトフローの改善を必ずしも提供し得ない。
さらに、ある種のビニル芳香族物質の使用はこれらの配
合物から成形された部材に他の欠陥、たとえば加熱撓み
温度の望ましくないほどに大幅な低下又は低温における
不十分な衝撃強さをもたらす。
のメルトフローはしばしばビニル芳香族重合体、たとえ
ばスチレン単独重合体及びゴム変性ポリスチレンの添加
によって改良される。しかしながら、これらの型の物質
はある種の射出成形法のような高速、高圧加工法に必要
な程度のメルトフローの改善を必ずしも提供し得ない。
さらに、ある種のビニル芳香族物質の使用はこれらの配
合物から成形された部材に他の欠陥、たとえば加熱撓み
温度の望ましくないほどに大幅な低下又は低温における
不十分な衝撃強さをもたらす。
【０００９】したがって、優れたメルトフロー特性を与
え、しかも耐薬品性、引張強さ及び室温及び極低温の両
方における衝撃強さのような他の重要な性質を実質的に
保持する相溶性のＰＰＥ−ポリエステル配合物が要望さ
れていることは明らかである。
え、しかも耐薬品性、引張強さ及び室温及び極低温の両
方における衝撃強さのような他の重要な性質を実質的に
保持する相溶性のＰＰＥ−ポリエステル配合物が要望さ
れていることは明らかである。
【００１０】
【発明の概要】前述したＰＰＥ−ポリエステル配合物に
ついての要求は本発明によって解決された。すなわち、
本発明の要旨は、つぎの成分： （ａ）エポキシトリアジン化合物でキャップされたポリ
フェニレンエーテル； （ｂ）熱可塑性ポリエステル；及び （ｃ）約６０ないし約９５重量％の重合体状ビニル芳香
族化合物及び約４０ないし約５重量％の共役ジエン単量
体の重合体を含んでなるラジアルブロック共重合体であ
って、ラジアル配列を形成する少なくとも３個の重合体
鎖を有し、しかも該重合体鎖の各々は末端に実質的に非
エラストマー型のセグメントを有するものであるラジア
ルブロック共重合体； を含有してなる熱可塑性樹脂組成物にある。
ついての要求は本発明によって解決された。すなわち、
本発明の要旨は、つぎの成分： （ａ）エポキシトリアジン化合物でキャップされたポリ
フェニレンエーテル； （ｂ）熱可塑性ポリエステル；及び （ｃ）約６０ないし約９５重量％の重合体状ビニル芳香
族化合物及び約４０ないし約５重量％の共役ジエン単量
体の重合体を含んでなるラジアルブロック共重合体であ
って、ラジアル配列を形成する少なくとも３個の重合体
鎖を有し、しかも該重合体鎖の各々は末端に実質的に非
エラストマー型のセグメントを有するものであるラジア
ルブロック共重合体； を含有してなる熱可塑性樹脂組成物にある。
【００１１】本発明の組成物はさらにジブロック及びト
リブロック型共重合体又はラジアルテレブロック型共重
合体のようなエラストマー状物質を含有し得る。
リブロック型共重合体又はラジアルテレブロック型共重
合体のようなエラストマー状物質を含有し得る。
【００１２】以下の記載は本発明をより詳細に説明する
ものである。
ものである。
【００１３】
【発明の詳細な開示】本発明の成分（ａ）の製造に適当
なＰＰＥ樹脂は一般に当該技術において既知である。こ
れらの多くはAllan Hay の米国特許第３，３０６，８７
４号、同第３，３０６，８７５号及び同第３，４３２，
４６９号明細書；Gelu Stamatoffの米国特許第３，２５
７，３５７号及び同第３，２５７，３５８号明細書；Dw
ain M.White らの米国特許第４，８０６，６０２号明細
書；及びSterling B.Brownらの米国特許第４，８０６，
２９７号明細書に記載されているので、それらの記載を
参照されたい。ポリフェニレンエーテルは単独重合体及
び共重合体のいずれも使用し得る。
なＰＰＥ樹脂は一般に当該技術において既知である。こ
れらの多くはAllan Hay の米国特許第３，３０６，８７
４号、同第３，３０６，８７５号及び同第３，４３２，
４６９号明細書；Gelu Stamatoffの米国特許第３，２５
７，３５７号及び同第３，２５７，３５８号明細書；Dw
ain M.White らの米国特許第４，８０６，６０２号明細
書；及びSterling B.Brownらの米国特許第４，８０６，
２９７号明細書に記載されているので、それらの記載を
参照されたい。ポリフェニレンエーテルは単独重合体及
び共重合体のいずれも使用し得る。
【００１４】好ましいＰＰＥ樹脂は式：
【００１５】
【化４】 （式中、各Ｑ1 はそれぞれ独立的にハロゲン、第１級又
は第２級低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル
基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基又はハロゲン
原子及び酸素原子が少なくとも２個の炭素原子によって
分離された構造のハロ炭化水素オキシ基を表わし；そし
て各Ｑ2 はそれぞれ独立的に水素、ハロゲン、第１級又
は第２級低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル
基、炭化水素オキシ基又はＱ1 について定義したごとき
ハロ炭化水素オキシ基を表わす）の多数の構造単位を含
んでなる単独重合体及び共重合体である。
は第２級低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル
基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基又はハロゲン
原子及び酸素原子が少なくとも２個の炭素原子によって
分離された構造のハロ炭化水素オキシ基を表わし；そし
て各Ｑ2 はそれぞれ独立的に水素、ハロゲン、第１級又
は第２級低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル
基、炭化水素オキシ基又はＱ1 について定義したごとき
ハロ炭化水素オキシ基を表わす）の多数の構造単位を含
んでなる単独重合体及び共重合体である。
【００１６】適当な第１級低級アルキル基の例はメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
ｎ−アミル、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキ
シル、２，３−ジメチルブチル、２−，３−又は４−メ
チルペンチル及び対応するヘプチル基である。第２級低
級アルキル基の例はイソプロピル、第２級ブチル及び３
−ペンチル基である。アルキル基は分枝鎖状よりも直鎖
状であることが好ましい。多くの場合、各Ｑ1 はアルキ
ル又はフェニル基、特にＣ1-4 アルキル基であり、そし
て各Ｑ2 は水素である。
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
ｎ−アミル、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキ
シル、２，３−ジメチルブチル、２−，３−又は４−メ
チルペンチル及び対応するヘプチル基である。第２級低
級アルキル基の例はイソプロピル、第２級ブチル及び３
−ペンチル基である。アルキル基は分枝鎖状よりも直鎖
状であることが好ましい。多くの場合、各Ｑ1 はアルキ
ル又はフェニル基、特にＣ1-4 アルキル基であり、そし
て各Ｑ2 は水素である。
【００１７】特に好ましいポリフェニレンエーテルは
２，６−ジメチルフェノールから誘導される単位を含む
であろう。また、ある場合には２，６−ジメチルフェノ
ール及び２，３，６−トリメチルフェノールから誘導さ
れる単位を含んでなるＰＰＥ共重合体が好ましいであろ
う。
２，６−ジメチルフェノールから誘導される単位を含む
であろう。また、ある場合には２，６−ジメチルフェノ
ール及び２，３，６−トリメチルフェノールから誘導さ
れる単位を含んでなるＰＰＥ共重合体が好ましいであろ
う。
【００１８】本発明はまた、分子量、溶融粘度又は衝撃
強さのような性質を改善するある種の分子部分を含むＰ
ＰＥ樹脂をその範囲内に包含する。たとえば、１９８９
年５月１５日付のSterling B.Brownらの米国特許出願Ｓ
Ｎ．３５１，９０３号明細書に記載されるごとく、ビニ
ル単量体及びビニル芳香族化合物をＰＰＥ重合体上にグ
ラフト結合させることができる。
強さのような性質を改善するある種の分子部分を含むＰ
ＰＥ樹脂をその範囲内に包含する。たとえば、１９８９
年５月１５日付のSterling B.Brownらの米国特許出願Ｓ
Ｎ．３５１，９０３号明細書に記載されるごとく、ビニ
ル単量体及びビニル芳香族化合物をＰＰＥ重合体上にグ
ラフト結合させることができる。
【００１９】別の例として、カップル化ＰＰＥ重合体を
使用することもできる。すなわち、カップリング剤を２
個のＰＰＥ連鎖のヒドロキシ基と反応させることによっ
てより高分子量の重合体を製造するものである。
使用することもできる。すなわち、カップリング剤を２
個のＰＰＥ連鎖のヒドロキシ基と反応させることによっ
てより高分子量の重合体を製造するものである。
【００２０】本発明のＰＰＥ樹脂は一般にゲル透過クロ
マトグラフィーで測定して約２０，０００ないし約８
０，０００の重量平均分子量を有する。
マトグラフィーで測定して約２０，０００ないし約８
０，０００の重量平均分子量を有する。
【００２１】さらに、ＰＰＥ樹脂は当該技術において既
知の方法、たとえば対応するモノヒドロキシ芳香族化合
物を銅、マンガン又はコバルト基触媒の存在下で酸化的
にカップリングすることによって製造することができ
る。
知の方法、たとえば対応するモノヒドロキシ芳香族化合
物を銅、マンガン又はコバルト基触媒の存在下で酸化的
にカップリングすることによって製造することができ
る。
【００２２】前述したごとく、本発明のＰＰＥ重合体は
１９８９年５月１５日付のSterlingB.Brownらの米国特
許出願ＳＮ．３５１，９０５号明細書に記載のごとくエ
ポキシトリアジン化合物でキャップする（すなわち官能
化する）ことが必要である。この型のキャップ重合体は
式：
１９８９年５月１５日付のSterlingB.Brownらの米国特
許出願ＳＮ．３５１，９０５号明細書に記載のごとくエ
ポキシトリアジン化合物でキャップする（すなわち官能
化する）ことが必要である。この型のキャップ重合体は
式：
【００２３】
【化５】 （式中、Ｑ1 及びＱ2 は前記の意義を有し、Ｘはアルキ
ル基、シクロアルキル基、芳香族基又は式： の基であり；そしてＲ1 は二価脂肪族、脂環族、複素環
族又は置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基である）
の末端基を含む。
ル基、シクロアルキル基、芳香族基又は式： の基であり；そしてＲ1 は二価脂肪族、脂環族、複素環
族又は置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基である）
の末端基を含む。
【００２４】エポキシトリアジンでキャップされたＰＰ
Ｅ重合体は溶液中で少なくとも一種のＰＰＥ重合体を
式：
Ｅ重合体は溶液中で少なくとも一種のＰＰＥ重合体を
式：
【００２５】
【化６】 （式中、Ｒ1 及びＸは前記の意義を有する）の化合物と
反応させることによって製造することができる。
反応させることによって製造することができる。
【００２６】この反応はピリジンのような塩基性試薬の
存在下で行ない得る。
存在下で行ない得る。
【００２７】式（IV）に該当する本発明に使用するに適
するエポキシクロルトリアジンの例はつぎの化合物を包
含する。
するエポキシクロルトリアジンの例はつぎの化合物を包
含する。
【００２８】２−クロル−４，６−ジグリシドキシ−
１，３，５−トリアジン、別名ジグリシジルクロルシア
ヌレート（“ＤＧＣＣ”）ともいう；２−クロル−４−
（ｎ−ブトキシ）−６−グリシドキシ−１，３，５−ト
リアジン、別名ｎ−ブチルグリシジルクロルシアヌレー
ト（“ＢＧＣＣ”）ともいう；及び２−クロル−４−
（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−６−グリシド
キシ−１，３，５−トリアジン、別名メシチルグリシジ
ルクロルシアヌレート（“ＭＧＣＣ”）ともいう。
１，３，５−トリアジン、別名ジグリシジルクロルシア
ヌレート（“ＤＧＣＣ”）ともいう；２−クロル−４−
（ｎ−ブトキシ）−６−グリシドキシ−１，３，５−ト
リアジン、別名ｎ−ブチルグリシジルクロルシアヌレー
ト（“ＢＧＣＣ”）ともいう；及び２−クロル−４−
（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−６−グリシド
キシ−１，３，５−トリアジン、別名メシチルグリシジ
ルクロルシアヌレート（“ＭＧＣＣ”）ともいう。
【００２９】これらのエポキシクロルトリアジンの製造
に適当な方法は当該技術において既知でありかつたとえ
ばこゝに参考文献として引用するSterling B.Brownらの
米国特許第４８９５９４５号明細書に記載されている。
一例をあげれば、２，４，６−トリクロルトリアジンを
グリシドール又はグリシドールとｎ−ブタノール又はメ
シトールとの組合せと反応させることができる。
に適当な方法は当該技術において既知でありかつたとえ
ばこゝに参考文献として引用するSterling B.Brownらの
米国特許第４８９５９４５号明細書に記載されている。
一例をあげれば、２，４，６−トリクロルトリアジンを
グリシドール又はグリシドールとｎ−ブタノール又はメ
シトールとの組合せと反応させることができる。
【００３０】通常、ＰＰＥの使用量に基づいて約１−２
０重量％のエポキシクロルトリアジンがキャッピング反
応のために使用される。塩基性試薬は反応の促進に有効
な量で、通常クロルエポキシトリアジン１モル当り約
０．５−５当量の割合で、使用される。
０重量％のエポキシクロルトリアジンがキャッピング反
応のために使用される。塩基性試薬は反応の促進に有効
な量で、通常クロルエポキシトリアジン１モル当り約
０．５−５当量の割合で、使用される。
【００３１】上記溶液法の代りに、エポキシクロルトリ
アジンでキャップされたＰＰＥ重合体の製造に界面法を
使用することができ、その場合反応は水、水溶性塩基、
たとえば水酸化ナトリウム、及び相間移動触媒、たとえ
ばテトラアルキルアンモニウムクロライド化合物、の存
在下で遂行される。この方法は生成物中に比較的低濃度
の化学的に結合された塩素を与える点でしばしば好まし
い。
アジンでキャップされたＰＰＥ重合体の製造に界面法を
使用することができ、その場合反応は水、水溶性塩基、
たとえば水酸化ナトリウム、及び相間移動触媒、たとえ
ばテトラアルキルアンモニウムクロライド化合物、の存
在下で遂行される。この方法は生成物中に比較的低濃度
の化学的に結合された塩素を与える点でしばしば好まし
い。
【００３２】キャップされたＰＰＥ重合体は慣用の方
法、たとえば非溶剤による沈澱法によって単離すること
ができる。
法、たとえば非溶剤による沈澱法によって単離すること
ができる。
【００３３】前述したとおり、本発明の組成物は少なく
とも一種の熱可塑性ポリエステルを含有する。特定の熱
可塑性ポリエステルの選択は本発明にとって臨界的では
ない。熱可塑性ポリエステルの多くは式： （式中、Ｒ4 は二価脂肪族、脂環族又は芳香族炭化水素
基又はポリオキシアルキレン基であり；そしてＡ1 は二
価芳香族基である）の構造単位を含む。
とも一種の熱可塑性ポリエステルを含有する。特定の熱
可塑性ポリエステルの選択は本発明にとって臨界的では
ない。熱可塑性ポリエステルの多くは式： （式中、Ｒ4 は二価脂肪族、脂環族又は芳香族炭化水素
基又はポリオキシアルキレン基であり；そしてＡ1 は二
価芳香族基である）の構造単位を含む。
【００３４】式（Ｖ）の構造単位を含む適当なポリエス
テルの例はポリ（アルキレンジカルボキシレート）、エ
ラストマー状ポリエステル、ポリアリーレート、及び共
ポリエステルカーボネートのようなポリエステル共重合
体である。さらに、ポリエステルは比較的高いカルボン
酸末端基濃度、たとえば約５−２５０マイクロ当量／ｇ
又はより好ましくは約２０−７０マイクロ当量／ｇの濃
度を有することがしばしば望ましい。
テルの例はポリ（アルキレンジカルボキシレート）、エ
ラストマー状ポリエステル、ポリアリーレート、及び共
ポリエステルカーボネートのようなポリエステル共重合
体である。さらに、ポリエステルは比較的高いカルボン
酸末端基濃度、たとえば約５−２５０マイクロ当量／ｇ
又はより好ましくは約２０−７０マイクロ当量／ｇの濃
度を有することがしばしば望ましい。
【００３５】本発明に使用されるポリエステルはしばし
ば式：
ば式：
【００３６】
【化７】 （式中、Ｒ4 は前記の意義を有し；Ｒ5 はポリオキシア
ルキレン基であり；そしてＡ2 は三価の芳香族基であ
る）の構造単位を含む。
ルキレン基であり；そしてＡ2 は三価の芳香族基であ
る）の構造単位を含む。
【００３７】式（Ｖ）中のＡ1 基は通常ｐ−又はｍ−フ
ェニレン基又はそれらの混合物であり、そして式（VI）
中のＡ2 基は通常トリメリト酸から誘導されかつ式：
ェニレン基又はそれらの混合物であり、そして式（VI）
中のＡ2 基は通常トリメリト酸から誘導されかつ式：
【００３８】
【化８】 の構造を有する。
【００３９】ポリ（アルキレンテレフタレート）がしば
しば本発明の目的のために好ましいポリエステルであ
り、この一群のポリエステルの中でポリ（エチレンテレ
フタレート）（ＰＥＴ）及びポリ（ブチレンテレフタレ
ート）（ＰＢＴ）がもっとも好ましい。ＰＥＴ及びＰＢ
Ｔの混合物もしばしばきわめて適当である。
しば本発明の目的のために好ましいポリエステルであ
り、この一群のポリエステルの中でポリ（エチレンテレ
フタレート）（ＰＥＴ）及びポリ（ブチレンテレフタレ
ート）（ＰＢＴ）がもっとも好ましい。ＰＥＴ及びＰＢ
Ｔの混合物もしばしばきわめて適当である。
【００４０】ポリアルキレンテレフタレートの例は米国
特許第４，９０２，７５３号、同第４，１２８，５２６
号、同第３，９５３，３９４号、同第３，６７１，４８
７号、同第３，０４７，５３９号、同第２，８２２，３
４８号、同第２，７２７，８８１号、同第２，７２０，
５０２号及び同第２，４６５，３１９号明細書に記載さ
れているので参照されたい。
特許第４，９０２，７５３号、同第４，１２８，５２６
号、同第３，９５３，３９４号、同第３，６７１，４８
７号、同第３，０４７，５３９号、同第２，８２２，３
４８号、同第２，７２７，８８１号、同第２，７２０，
５０２号及び同第２，４６５，３１９号明細書に記載さ
れているので参照されたい。
【００４１】ポリエステルは一般にフェノール６０重量
％及び１，１，２，２−テトラクロルエタン４０重量％
の混合物中、３０℃において測定した固有粘度に基づい
て約２０，０００ないし７０，０００の範囲の数平均分
子量を有する。本発明において使用されるポリエステル
の製造法は一般に当該技術において周知である。
％及び１，１，２，２−テトラクロルエタン４０重量％
の混合物中、３０℃において測定した固有粘度に基づい
て約２０，０００ないし７０，０００の範囲の数平均分
子量を有する。本発明において使用されるポリエステル
の製造法は一般に当該技術において周知である。
【００４２】本発明において使用されるＰＰＥ及びポリ
エステルの相対的割合は特に臨界的ではない。かゝる割
合は全体の組成物について望まれる性質の種類によって
主として決定される。通常、各重合体は全組成物の重量
に基づいて約１５ないし約７０重量％の範囲の含量で使
用される。好ましい実施態様においては、キャップＰＰ
Ｅ対熱可塑性ポリエステルの重量比は約６０：４０ない
し約２０：８０の範囲である。
エステルの相対的割合は特に臨界的ではない。かゝる割
合は全体の組成物について望まれる性質の種類によって
主として決定される。通常、各重合体は全組成物の重量
に基づいて約１５ないし約７０重量％の範囲の含量で使
用される。好ましい実施態様においては、キャップＰＰ
Ｅ対熱可塑性ポリエステルの重量比は約６０：４０ない
し約２０：８０の範囲である。
【００４３】キャップＰＰＥと熱可塑性ポリエステルと
の混合には後述するごとく種々の方法を使用し得る。溶
液配合法又は溶融配合法が通常使用される。反応温度は
約１７５−３５０℃の範囲である。
の混合には後述するごとく種々の方法を使用し得る。溶
液配合法又は溶融配合法が通常使用される。反応温度は
約１７５−３５０℃の範囲である。
【００４４】キャップＰＰＥ及びポリエステルを反応条
件下で配合するとある種のＰＰＥ−ポリエステル共重合
体が生成し、これは本発明の範囲内である。この配合工
程の結果として生成する共重合体を以下“ＰＰＥ−ポリ
エステル共重合体”と呼ぶ。したがって、本発明の組成
物は種々の比率のＰＰＥ単独重合体及びポリエステル単
独重合体ならびにＰＰＥ−ポリエステル共重合体を含有
し得る。
件下で配合するとある種のＰＰＥ−ポリエステル共重合
体が生成し、これは本発明の範囲内である。この配合工
程の結果として生成する共重合体を以下“ＰＰＥ−ポリ
エステル共重合体”と呼ぶ。したがって、本発明の組成
物は種々の比率のＰＰＥ単独重合体及びポリエステル単
独重合体ならびにＰＰＥ−ポリエステル共重合体を含有
し得る。
【００４５】本発明の組成物における追加の成分はビニ
ル芳香族を基礎とするラジアルブロック共重合体であ
る。本発明の組成物において適当なこの型の共重合体は
約６０ないし約９５重量％の重合体状ビニル芳香族化合
物及び約４０ないし約５重量％の共役ジエン単量体の重
合体からなる。かゝる共重合体はラジアル配列を形成す
る少なくとも３個の重合体鎖を有する。各重合体鎖は通
常実質的に非エラストマー型のセグメントを末端に有
し、これにエラストマー型重合体セグメントが結合され
ている。これらはしばしば“多重モード分岐ブロック共
重合体”と呼ばれる。
ル芳香族を基礎とするラジアルブロック共重合体であ
る。本発明の組成物において適当なこの型の共重合体は
約６０ないし約９５重量％の重合体状ビニル芳香族化合
物及び約４０ないし約５重量％の共役ジエン単量体の重
合体からなる。かゝる共重合体はラジアル配列を形成す
る少なくとも３個の重合体鎖を有する。各重合体鎖は通
常実質的に非エラストマー型のセグメントを末端に有
し、これにエラストマー型重合体セグメントが結合され
ている。これらはしばしば“多重モード分岐ブロック共
重合体”と呼ばれる。
【００４６】これらの型のラジアルブロック共重合体は
比較的低いゴム含量をもつので、本発明の組成物中では
耐衝撃性改良剤として主に作用するものではなく、その
代りに、驚くべきことに、これらの共重合体は本発明の
組成物の全重合体系によって付与される優れた低温衝撃
強さ及び延性を損なうことなしにメルトフロー特性を高
める添加剤として作用する。
比較的低いゴム含量をもつので、本発明の組成物中では
耐衝撃性改良剤として主に作用するものではなく、その
代りに、驚くべきことに、これらの共重合体は本発明の
組成物の全重合体系によって付与される優れた低温衝撃
強さ及び延性を損なうことなしにメルトフロー特性を高
める添加剤として作用する。
【００４７】本発明に使用するに適するラジアルブロッ
ク共重合体の若干の例はこゝに参考文献として引用する
A.G.Kitchen らの米国特許第３，６３９，５１７号明細
書に記載されている。これらの共重合体はA.Noshay及び
J.McGrath によって“BlockCopolymers Overview and C
ritical Survey ”（Academic Press,Inc.,1977年発
行）に記載されるごとく、しばしば硬質“スター（sta
r）重合体”と呼ばれている。これらの共重合体の商業
的製品の例はフィリップス・ペトロリアム社製の登録商
標“Ｋ−レジン（Resin ）”、たとえば等級ＫＲ０１，
ＫＲ０３，ＫＲ０４，ＫＲ０５及びＫＲ１０である。こ
れらのラジアルブロック共重合体は通常米国特許第３，
６３９，５１７号明細書に記載されているごとくＡＳＴ
Ｍ試験法Ｄ−１２３８−６５Ｔによって条件Ｇで測定し
て約０．５ないし約２０の範囲のメルトフロー値をも
つ。Ｋ−レジンはまたL.M.Fodor,A.G.Kitchen,C.C.Biar
d によって“K-Resin 登録商標BDS Polymer:A New Clea
r Impact Resistant Polystyrene”［Am.Chem.Soc.,Di
v.Org.Coat.Plast.Chem.,Preprints,34(1),130(1974)
］にも記載されている。
ク共重合体の若干の例はこゝに参考文献として引用する
A.G.Kitchen らの米国特許第３，６３９，５１７号明細
書に記載されている。これらの共重合体はA.Noshay及び
J.McGrath によって“BlockCopolymers Overview and C
ritical Survey ”（Academic Press,Inc.,1977年発
行）に記載されるごとく、しばしば硬質“スター（sta
r）重合体”と呼ばれている。これらの共重合体の商業
的製品の例はフィリップス・ペトロリアム社製の登録商
標“Ｋ−レジン（Resin ）”、たとえば等級ＫＲ０１，
ＫＲ０３，ＫＲ０４，ＫＲ０５及びＫＲ１０である。こ
れらのラジアルブロック共重合体は通常米国特許第３，
６３９，５１７号明細書に記載されているごとくＡＳＴ
Ｍ試験法Ｄ−１２３８−６５Ｔによって条件Ｇで測定し
て約０．５ないし約２０の範囲のメルトフロー値をも
つ。Ｋ−レジンはまたL.M.Fodor,A.G.Kitchen,C.C.Biar
d によって“K-Resin 登録商標BDS Polymer:A New Clea
r Impact Resistant Polystyrene”［Am.Chem.Soc.,Di
v.Org.Coat.Plast.Chem.,Preprints,34(1),130(1974)
］にも記載されている。
【００４８】好ましい実施態様においては、ラジアルブ
ロック共重合体は約６０ないし約９５重量％の重合体状
ビニル芳香族化合物及び約４０ないし約５重量％の共役
ジエン単量体の重合体からなる。より好ましい実施態様
においては、ラジアルブロック共重合体は約７０ないし
約９５重量％の重合体状ビニル芳香族化合物及び約３０
ないし約５重量％の共役ジエン単量体の重合体からな
る。
ロック共重合体は約６０ないし約９５重量％の重合体状
ビニル芳香族化合物及び約４０ないし約５重量％の共役
ジエン単量体の重合体からなる。より好ましい実施態様
においては、ラジアルブロック共重合体は約７０ないし
約９５重量％の重合体状ビニル芳香族化合物及び約３０
ないし約５重量％の共役ジエン単量体の重合体からな
る。
【００４９】ラジアルブロック共重合体の重合ビニル芳
香族化合物はスチレン、クロルスチレン、ビニルトルエ
ン、３−メチルスチレン、４−ｎ−プロピルスチレン、
４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、
２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−ｐ−トリルス
チレン、４−（４−フェニル−ｎ−ブチル）スチレン、
１−ビニルナフタリン、２−ビニルナフタリン、これら
の単量体の任意の混合物及びこれらの単量体の任意の組
合せから通常誘導される。
香族化合物はスチレン、クロルスチレン、ビニルトルエ
ン、３−メチルスチレン、４−ｎ−プロピルスチレン、
４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、
２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−ｐ−トリルス
チレン、４−（４−フェニル−ｎ−ブチル）スチレン、
１−ビニルナフタリン、２−ビニルナフタリン、これら
の単量体の任意の混合物及びこれらの単量体の任意の組
合せから通常誘導される。
【００５０】好ましい実施態様においては、ビニル芳香
族化合物はホモスチレン、ｐ−メチルスチレン又はｔ−
ブチルスチレンのいずれかから誘導されたものであり、
多くの実施態様においてホモスチレン（すなわちホモ
（単独）ポリスチレンに重合される）がもっとも好まし
い。
族化合物はホモスチレン、ｐ−メチルスチレン又はｔ−
ブチルスチレンのいずれかから誘導されたものであり、
多くの実施態様においてホモスチレン（すなわちホモ
（単独）ポリスチレンに重合される）がもっとも好まし
い。
【００５１】共役ジエン単量体の重合体は通常つぎの単
量体、すなわち１，３−ブタジエン、イソプレン、２，
３−ジメチル−１，３−ブタジエン、ピペリレン、３−
ブチル−１，３−オクタジエン及びフェニル−１，３−
ブタジエンの一種又はそれ以上から誘導される。これら
の単量体の中で、１，３−ブタジエン、イソプレン又は
これらの二種のジエンの混合物が好ましく、１，３−ブ
タジエンそれ自体がもっとも好ましい。
量体、すなわち１，３−ブタジエン、イソプレン、２，
３−ジメチル−１，３−ブタジエン、ピペリレン、３−
ブチル−１，３−オクタジエン及びフェニル−１，３−
ブタジエンの一種又はそれ以上から誘導される。これら
の単量体の中で、１，３−ブタジエン、イソプレン又は
これらの二種のジエンの混合物が好ましく、１，３−ブ
タジエンそれ自体がもっとも好ましい。
【００５２】本発明の組成物中に存在するラジアルブロ
ック共重合体の量は使用される個々特定のビニル芳香族
化合物及び共役ジエン単量体ならびにこれらの組成物か
ら形成される製品に望まれる低温衝撃強さ及び延性のよ
うな少なくとも数種の変数に関係する。通常全組成物の
重量に基づいて約１ないし約３０重量％のラジアルブロ
ック共重合体が使用される。より好ましい実施態様にお
いてはラジアルブロック共重合体は約５ないし約１５重
量％の割合で存在させる。
ック共重合体の量は使用される個々特定のビニル芳香族
化合物及び共役ジエン単量体ならびにこれらの組成物か
ら形成される製品に望まれる低温衝撃強さ及び延性のよ
うな少なくとも数種の変数に関係する。通常全組成物の
重量に基づいて約１ないし約３０重量％のラジアルブロ
ック共重合体が使用される。より好ましい実施態様にお
いてはラジアルブロック共重合体は約５ないし約１５重
量％の割合で存在させる。
【００５３】ラジアルブロック共重合体の製造法は当業
者にとって周知でありかつさきに引用した文献のいくつ
か、たとえば米国特許第３，６３９，５１７号明細書に
記載されている。ビニル芳香族化合物及び共役ジエン単
量体の逐次重合法がしばしば採用される。ビニル芳香族
化合物を開始剤の存在下で多段階添加して非エラストマ
ー型セグメントを形成し、ついでジエンを添加、重合せ
しめてエラストマー型ブロックを形成せしめる。つい
で、少なくとも２個（好ましくは３個）の官能基を結合
せしめてなる処理剤を添加して分岐を形成せしめる、す
なわちこれらのラジアルブロック共重合体を特徴付ける
連鎖を形成させる。かゝる処理剤の適当な例はポリエポ
キシ化合物である。重合は通常約２５０°Ｆ（１２１
℃）より低い温度で行なわれ、そして重合体の回収は数
種の適当な方法、たとえば溶剤による沈殿によって達成
される。
者にとって周知でありかつさきに引用した文献のいくつ
か、たとえば米国特許第３，６３９，５１７号明細書に
記載されている。ビニル芳香族化合物及び共役ジエン単
量体の逐次重合法がしばしば採用される。ビニル芳香族
化合物を開始剤の存在下で多段階添加して非エラストマ
ー型セグメントを形成し、ついでジエンを添加、重合せ
しめてエラストマー型ブロックを形成せしめる。つい
で、少なくとも２個（好ましくは３個）の官能基を結合
せしめてなる処理剤を添加して分岐を形成せしめる、す
なわちこれらのラジアルブロック共重合体を特徴付ける
連鎖を形成させる。かゝる処理剤の適当な例はポリエポ
キシ化合物である。重合は通常約２５０°Ｆ（１２１
℃）より低い温度で行なわれ、そして重合体の回収は数
種の適当な方法、たとえば溶剤による沈殿によって達成
される。
【００５４】ラジアルブロック共重合体の本発明組成物
中への配合のためには何等特別の方法を必要としない。
ＰＰＥ及びポリエステルの予備配合物にラジアルブロッ
ク共重合体を添加する方法と同様に末端官能化ＰＰＥ又
はポリエステルとラジアルブロック共重合体とをそれぞ
れ乾式配合することもできる。
中への配合のためには何等特別の方法を必要としない。
ＰＰＥ及びポリエステルの予備配合物にラジアルブロッ
ク共重合体を添加する方法と同様に末端官能化ＰＰＥ又
はポリエステルとラジアルブロック共重合体とをそれぞ
れ乾式配合することもできる。
【００５５】ある場合には、本発明の組成物は少なくと
も一種のエラストマー物質、たとえば線状エラストマー
状ブロック共重合体、ラジアルテレブロック共重合体又
はこれらの物質の混合物を含有し得る。これらは通常全
組成物の重量に基づいて約１ないし約３０重量％の範囲
の割合で、より好ましくは約５ないし約１５重量％の割
合で使用される。
も一種のエラストマー物質、たとえば線状エラストマー
状ブロック共重合体、ラジアルテレブロック共重合体又
はこれらの物質の混合物を含有し得る。これらは通常全
組成物の重量に基づいて約１ないし約３０重量％の範囲
の割合で、より好ましくは約５ないし約１５重量％の割
合で使用される。
【００５６】適当な線状エラストマー状ブロック共重合
体のあるものはＡ−Ｂ，Ａ−Ｂ−Ａ′又は（Ａ−Ｂ）m
−Ｘ型構造又はこれらの構造の混合体（式中、Ａ及び
Ａ′はそれぞれ重合体状ビニル芳香族炭化水素ブロック
であり、各Ｂは少なくとも一種の共役ジエン重合体から
誘導され、Ｘは多官能性カップリング剤のラジカルであ
り、そしてｍは少なくとも２の整数である）をもつこと
を特徴とする。これらの型の共重合体は当該技術におい
て周知であり、それらはしばしばポリスチレン及びポリ
ブタジエンのブロックからなる。ポリブタジエンは完全
に又は部分的に水素添加されていてもよく、あるいは水
素添加されていなくてもよい。適当なブロック共重合体
の例はこゝに参考文献として引用する英国特許第１，２
６４，７４１号明細書及び米国特許第３，０７８，２５
４号、同第３，１４９，１８２号、同第３，２３１，６
３５号、同第３，２６５，７６５号、同第３，２８７，
３３３号、同第３，２９７，７９３号、同第３，４６
２，１６２号、同第３，５９４，４５２号、同第３，５
９５，９４２号、同第３，６９４，５２３号、同第３，
８４２，０２９号、同第４，４０２，１５９号、同第
４，９３５，４７２号、同第４，７５５，５６６号及び
同第４，９００，７８６号明細書に記載されている。
体のあるものはＡ−Ｂ，Ａ−Ｂ−Ａ′又は（Ａ−Ｂ）m
−Ｘ型構造又はこれらの構造の混合体（式中、Ａ及び
Ａ′はそれぞれ重合体状ビニル芳香族炭化水素ブロック
であり、各Ｂは少なくとも一種の共役ジエン重合体から
誘導され、Ｘは多官能性カップリング剤のラジカルであ
り、そしてｍは少なくとも２の整数である）をもつこと
を特徴とする。これらの型の共重合体は当該技術におい
て周知であり、それらはしばしばポリスチレン及びポリ
ブタジエンのブロックからなる。ポリブタジエンは完全
に又は部分的に水素添加されていてもよく、あるいは水
素添加されていなくてもよい。適当なブロック共重合体
の例はこゝに参考文献として引用する英国特許第１，２
６４，７４１号明細書及び米国特許第３，０７８，２５
４号、同第３，１４９，１８２号、同第３，２３１，６
３５号、同第３，２６５，７６５号、同第３，２８７，
３３３号、同第３，２９７，７９３号、同第３，４６
２，１６２号、同第３，５９４，４５２号、同第３，５
９５，９４２号、同第３，６９４，５２３号、同第３，
８４２，０２９号、同第４，４０２，１５９号、同第
４，９３５，４７２号、同第４，７５５，５６６号及び
同第４，９００，７８６号明細書に記載されている。
【００５７】本発明の組成物用のエラストマーとして使
用し得るラジアルテレブロック共重合体は、それら自体
が共役ジエン重合体ブロック、ビニル芳香族重合体ブロ
ック及びカップリング剤からなるセグメント又は“ブロ
ック”を含有する。これらの物質をしばしば“分岐”重
合体と称し、当該技術において既知である。たとえば、
これらの物質の概要はこゝに参考文献として引用する米
国特許第４，０９７，５５０号明細書；Marrs ら“Adhe
sives Age ”，1971年12月、第15-20 頁及びHawsら“Ru
bber World”，1973年1 月第27-32 頁に記載されてい
る。これらはまた本出願人自身の1990年9 月28日付米国
特許出願５９１，１９３号明細書（John B.Yates）にも
記載されている。
用し得るラジアルテレブロック共重合体は、それら自体
が共役ジエン重合体ブロック、ビニル芳香族重合体ブロ
ック及びカップリング剤からなるセグメント又は“ブロ
ック”を含有する。これらの物質をしばしば“分岐”重
合体と称し、当該技術において既知である。たとえば、
これらの物質の概要はこゝに参考文献として引用する米
国特許第４，０９７，５５０号明細書；Marrs ら“Adhe
sives Age ”，1971年12月、第15-20 頁及びHawsら“Ru
bber World”，1973年1 月第27-32 頁に記載されてい
る。これらはまた本出願人自身の1990年9 月28日付米国
特許出願５９１，１９３号明細書（John B.Yates）にも
記載されている。
【００５８】通常、ジエン重合体の数個の連鎖（しばし
ば３個又はそれ以上）はカップリング剤から延びてお
り、各連鎖はその他端にビニル芳香族重合体のブロック
を有する。
ば３個又はそれ以上）はカップリング剤から延びてお
り、各連鎖はその他端にビニル芳香族重合体のブロック
を有する。
【００５９】ラジアルテレブロック共重合体を形成する
ために使用し得る共役ジエンの例は１，３−ブタジエ
ン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエ
ン、１，３−ペンタジエン、３−ブチル−１，３−オク
タジエン及びこれらのジエンの混合物であり、１，３−
ブタジエンがもっとも好ましい。
ために使用し得る共役ジエンの例は１，３−ブタジエ
ン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエ
ン、１，３−ペンタジエン、３−ブチル−１，３−オク
タジエン及びこれらのジエンの混合物であり、１，３−
ブタジエンがもっとも好ましい。
【００６０】ラジアルテレブロック共重合体用のビニル
芳香族重合体は通常前記米国特許第４，０９７，５５０
号明細書の式（Ｉ）（第２欄）によって示されるような
化合物から製造される。かゝる化合物の例はスチレン、
クロルスチレン、ビニルトルエン、３−メチルスチレ
ン、４−ｎ−プロピルスチレン、４−シクロヘキシルス
チレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベン
ジルスチレン、４−ｐ−トリルスチレン、４−（４−フ
ェニル−ｎ−ブチル）スチレン、１−ビニルナフタリ
ン、２−ビニルナフタリン、ならびにこれらの任意の化
合物の他のアルキル、シクロアルキル、アリール、アル
カリール及びアラルキル誘導体である。さらに、これら
の化合物の混合物及び／又は共重合体もビニル芳香族重
合体の製造のために使用し得る。
芳香族重合体は通常前記米国特許第４，０９７，５５０
号明細書の式（Ｉ）（第２欄）によって示されるような
化合物から製造される。かゝる化合物の例はスチレン、
クロルスチレン、ビニルトルエン、３−メチルスチレ
ン、４−ｎ−プロピルスチレン、４−シクロヘキシルス
チレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベン
ジルスチレン、４−ｐ−トリルスチレン、４−（４−フ
ェニル−ｎ−ブチル）スチレン、１−ビニルナフタリ
ン、２−ビニルナフタリン、ならびにこれらの任意の化
合物の他のアルキル、シクロアルキル、アリール、アル
カリール及びアラルキル誘導体である。さらに、これら
の化合物の混合物及び／又は共重合体もビニル芳香族重
合体の製造のために使用し得る。
【００６１】ラジアルテレブロック共重合体の分子量は
特に臨界的なものではないが、約１００，０００ないし
約３５０，０００の範囲が好ましい。また、ラジアルテ
レブロック共重合体は好ましくは全テレブロック共重合
体の重量に基づいて約１ないし約５０重量部のビニル芳
香族化合物及び約９９ないし約５０重量部の共役ジエン
を含有する。カップリング剤の適量を選定する場合に
は、使用されるカップリング剤の種類及び後に詳述する
ごときオルガノ金属開始剤の使用量のような種々の因子
を考慮すべきである。通常、比較的少量、たとえば樹脂
１００重量部当り約０．１ないし約１．０重量部のカッ
プリング剤の使用が好ましい。
特に臨界的なものではないが、約１００，０００ないし
約３５０，０００の範囲が好ましい。また、ラジアルテ
レブロック共重合体は好ましくは全テレブロック共重合
体の重量に基づいて約１ないし約５０重量部のビニル芳
香族化合物及び約９９ないし約５０重量部の共役ジエン
を含有する。カップリング剤の適量を選定する場合に
は、使用されるカップリング剤の種類及び後に詳述する
ごときオルガノ金属開始剤の使用量のような種々の因子
を考慮すべきである。通常、比較的少量、たとえば樹脂
１００重量部当り約０．１ないし約１．０重量部のカッ
プリング剤の使用が好ましい。
【００６２】ラジアルテレブロック共重合体は商業的に
入手可能である。これらはまた当該技術において既知の
方法によって製造することもできる。たとえば、これら
は共役ジエン（たとえばブタジエン）及びビニル芳香族
化合物、たとえばスチレン、をｎ−ブチルリチウムのよ
うなオルガノ金属開始剤の存在下で重合させて各重合体
鎖の一端上にリチウムのような活性金属原子を含む共重
合体を形成し、ついでこれらの金属原子末端をもつ共重
合体を該重合体鎖上の炭素−金属原子結合と反応し得る
少なくとも３個の活性部位を有するカップリング剤と反
応させて該重合体鎖上の金属原子を置換することによっ
て製造し得る。かくして該多官能性カップリング剤によ
って形成された核から放射状に配列する比較的長い分岐
をもつ重合体が得られる。こゝに参考文献として引用す
るZelinskiらの米国特許第３，２８１，３８３号明細書
にはかゝる製造技術が開示されている。
入手可能である。これらはまた当該技術において既知の
方法によって製造することもできる。たとえば、これら
は共役ジエン（たとえばブタジエン）及びビニル芳香族
化合物、たとえばスチレン、をｎ−ブチルリチウムのよ
うなオルガノ金属開始剤の存在下で重合させて各重合体
鎖の一端上にリチウムのような活性金属原子を含む共重
合体を形成し、ついでこれらの金属原子末端をもつ共重
合体を該重合体鎖上の炭素−金属原子結合と反応し得る
少なくとも３個の活性部位を有するカップリング剤と反
応させて該重合体鎖上の金属原子を置換することによっ
て製造し得る。かくして該多官能性カップリング剤によ
って形成された核から放射状に配列する比較的長い分岐
をもつ重合体が得られる。こゝに参考文献として引用す
るZelinskiらの米国特許第３，２８１，３８３号明細書
にはかゝる製造技術が開示されている。
【００６３】ラジアルテレブロック共重合体用のカップ
リング剤はポリエポキシド、ポリイソシアナート、ポリ
イミン、ポリアルデヒド、ポリケトン、ポリ無水物、ポ
リエステル、ポリハライド等の中から選定し得る。これ
らの物質は前記引用したZelinskiらの米国特許明細書に
記載されるごとく、二種又はそれ以上の型の官能基、た
とえばエポキシ基及びアルデヒド基又はイソシアナート
基及びハライド基の組合せを含み得る。
リング剤はポリエポキシド、ポリイソシアナート、ポリ
イミン、ポリアルデヒド、ポリケトン、ポリ無水物、ポ
リエステル、ポリハライド等の中から選定し得る。これ
らの物質は前記引用したZelinskiらの米国特許明細書に
記載されるごとく、二種又はそれ以上の型の官能基、た
とえばエポキシ基及びアルデヒド基又はイソシアナート
基及びハライド基の組合せを含み得る。
【００６４】本発明のいくつかの好ましい実施態様はス
チレンから誘導された末端ブロックをもつスチレン及び
ブタジエンのラジアルテレブロック共重合体及びエポキ
シ化ポリブタジエン、SiCl4 又はそれらの混合物から選
んだカップリング剤の使用を必要とする。好ましいエポ
キシ化ポリブタジエンカップリング剤の例はオキシロン
（Oxiron）２０００及びオキシロン２００１として商業
的に入手し得るものである。
チレンから誘導された末端ブロックをもつスチレン及び
ブタジエンのラジアルテレブロック共重合体及びエポキ
シ化ポリブタジエン、SiCl4 又はそれらの混合物から選
んだカップリング剤の使用を必要とする。好ましいエポ
キシ化ポリブタジエンカップリング剤の例はオキシロン
（Oxiron）２０００及びオキシロン２００１として商業
的に入手し得るものである。
【００６５】ラジアルテレブロック共重合体は場合によ
っては鉱油、たとえば軽質鉱油で“増量し又は稀釈する
ことができる。これらの増量剤は該共重合体の約６０重
量％までを構成し得る。
っては鉱油、たとえば軽質鉱油で“増量し又は稀釈する
ことができる。これらの増量剤は該共重合体の約６０重
量％までを構成し得る。
【００６６】適当なラジアルテレブロック共重合体の商
業的製品の例はFina Oil Companyから入手し得るフイナ
プレーン（Finaprene ）製品、等級４０１，４１１，４
１６及び４１７である。
業的製品の例はFina Oil Companyから入手し得るフイナ
プレーン（Finaprene ）製品、等級４０１，４１１，４
１６及び４１７である。
【００６７】本発明の組成物はさらに、該組成物にしば
しば望まれる種々の特性を付与し又は改善する一種又は
それ以上の添加剤を含有し得る。かゝる添加剤の例は難
燃化剤、可塑剤、安定剤（たとえば熱安定剤及び紫外線
安定剤）、帯電防止剤、充填剤、補強剤、滑剤、着色
剤、染料、顔料及びドリップ抑制剤である。これらの添
加剤は勿論有効量で使用され、その量は添加剤の各々に
ついて通常全組成物の重量に基づいて約０．１ないし約
５０重量％の範囲である。
しば望まれる種々の特性を付与し又は改善する一種又は
それ以上の添加剤を含有し得る。かゝる添加剤の例は難
燃化剤、可塑剤、安定剤（たとえば熱安定剤及び紫外線
安定剤）、帯電防止剤、充填剤、補強剤、滑剤、着色
剤、染料、顔料及びドリップ抑制剤である。これらの添
加剤は勿論有効量で使用され、その量は添加剤の各々に
ついて通常全組成物の重量に基づいて約０．１ないし約
５０重量％の範囲である。
【００６８】本発明の組成物の製造は慣用の方法によっ
て行ない得る。たとえば、所要の成分を均質配合物を与
える任意の方法によって混合し得る。これらの方法はし
ばしば押出機の使用を伴い、それによって組成物に実質
的な剪断力を与える。すべての成分の添加を１個の入口
から行ない得る押出機を使用することができ、あるいは
多数の入口をもつ押出機を使用することもできる。たと
えば、キャップＰＰＥ、ラジアルブロック共重合体、任
意の他の成分及びポリエステルの一部を適当な押出機の
上流に位置する入口を通じて添加し、一方ポリエステル
の残部を下流に位置する入口を通じて添加することがで
きる。押出機は場合によっては真空吸引し得る。押出温
度は熱可塑性樹脂の加工技術者によって過度の実験を行
なう必要なしに決定し得る。押出温度は通常約２４０℃
ないし約３２０℃の範囲である。
て行ない得る。たとえば、所要の成分を均質配合物を与
える任意の方法によって混合し得る。これらの方法はし
ばしば押出機の使用を伴い、それによって組成物に実質
的な剪断力を与える。すべての成分の添加を１個の入口
から行ない得る押出機を使用することができ、あるいは
多数の入口をもつ押出機を使用することもできる。たと
えば、キャップＰＰＥ、ラジアルブロック共重合体、任
意の他の成分及びポリエステルの一部を適当な押出機の
上流に位置する入口を通じて添加し、一方ポリエステル
の残部を下流に位置する入口を通じて添加することがで
きる。押出機は場合によっては真空吸引し得る。押出温
度は熱可塑性樹脂の加工技術者によって過度の実験を行
なう必要なしに決定し得る。押出温度は通常約２４０℃
ないし約３２０℃の範囲である。
【００６９】前述したごとく、本発明の組成物は驚くべ
きことに溶融状態で及び成形製品の形で並はずれて望ま
しい性質の組合せを示す。これらの性質の例は高いメル
トフロー値、優れた耐薬品性及び引張強さならびに室温
及びそれより著しく低い温度における高い衝撃強さであ
る。つぎに本発明の組成物の特性を例証する実施例を示
す。
きことに溶融状態で及び成形製品の形で並はずれて望ま
しい性質の組合せを示す。これらの性質の例は高いメル
トフロー値、優れた耐薬品性及び引張強さならびに室温
及びそれより著しく低い温度における高い衝撃強さであ
る。つぎに本発明の組成物の特性を例証する実施例を示
す。
【００７０】実施例１ 下記の物質をこれらの実施例において使用した。
【００７１】キャップＰＰＥ−基剤樹脂はクロロホル
ム中、２５℃で測定して０．４０dl/gの固有粘度をもつ
ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）であった。式（IV）のエポキシトリアジン化合物４
重量％（％はＰＰＥの％として表わすものである）をピ
リジンに溶解し、ついでこれをＰＰＥ及びトルエンの溶
液に攪拌下に添加した。得られた溶液を０．５時間加熱
し、その後生成物をメタノールを用いて沈殿させ、これ
を濾過し、メタノールで洗滌し、ついで乾燥した。
ム中、２５℃で測定して０．４０dl/gの固有粘度をもつ
ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）であった。式（IV）のエポキシトリアジン化合物４
重量％（％はＰＰＥの％として表わすものである）をピ
リジンに溶解し、ついでこれをＰＰＥ及びトルエンの溶
液に攪拌下に添加した。得られた溶液を０．５時間加熱
し、その後生成物をメタノールを用いて沈殿させ、これ
を濾過し、メタノールで洗滌し、ついで乾燥した。
【００７２】ポリエステル−使用したポリエステルは
ゲル透過クロマトグラフィーによって測定して約１０
３，０００の重量平均分子量及び約１．９の分散度をも
つポリ（ブチレンテレフタレート）であった。このポリ
エステルは滴定によって測定して約５０mcg/g の酸末端
基数を有していた。
ゲル透過クロマトグラフィーによって測定して約１０
３，０００の重量平均分子量及び約１．９の分散度をも
つポリ（ブチレンテレフタレート）であった。このポリ
エステルは滴定によって測定して約５０mcg/g の酸末端
基数を有していた。
【００７３】ブロック共重合体−スチレン／ゴム比約
２８：７２をもつ飽和スチレン−ブタジエン−スチレン
線状ブロック共重合体を使用した。ポリスチレン末端ブ
ロックはそれぞれ約９，５００の重量平均分子量を有
し、一方ブタジエン中央ブロックは約４７，０００の重
量平均分子量を有していた。全重量平均分子量は６６，
０００であった。
２８：７２をもつ飽和スチレン−ブタジエン−スチレン
線状ブロック共重合体を使用した。ポリスチレン末端ブ
ロックはそれぞれ約９，５００の重量平均分子量を有
し、一方ブタジエン中央ブロックは約４７，０００の重
量平均分子量を有していた。全重量平均分子量は６６，
０００であった。
【００７４】耐衝撃性ポリスチレン−約１０．５％の
ゴム含量をもつブタジエン変性単独ポリスチレン。
ゴム含量をもつブタジエン変性単独ポリスチレン。
【００７５】ラジアルブロック共重合体−フィリップ
ス・ペトロリアム社から商業的に入手し得る、約７３％
のスチレン及び２７％のブタジエンを含有するスチレン
−ブタジエン共重合体、登録商標Ｋ−レジン、等級ＫＲ
−０４。
ス・ペトロリアム社から商業的に入手し得る、約７３％
のスチレン及び２７％のブタジエンを含有するスチレン
−ブタジエン共重合体、登録商標Ｋ−レジン、等級ＫＲ
−０４。
【００７６】安定剤−組成物はさらに１００pbw 樹脂
に基づいてそれぞれ約０．２−０．３pbw の割合の３種
類の酸化防止剤（イオウ基剤、立体障害フェノール及び
ホスファイト基剤）を含有していた。
に基づいてそれぞれ約０．２−０．３pbw の割合の３種
類の酸化防止剤（イオウ基剤、立体障害フェノール及び
ホスファイト基剤）を含有していた。
【００７７】流量は、５２５°Ｆのシリンダー（設定温
度）、約１７５°Ｆの金型（設定温度）及び金型中への
射出圧力１０，０００psi の成形条件を用いて、フロー
チャンネルの長さ（インチ）、すなわち０．２５０イン
チ×０．１２５インチのチャンネル中でのメルトフロー
の長さ（インチ）、によって測定した。
度）、約１７５°Ｆの金型（設定温度）及び金型中への
射出圧力１０，０００psi の成形条件を用いて、フロー
チャンネルの長さ（インチ）、すなわち０．２５０イン
チ×０．１２５インチのチャンネル中でのメルトフロー
の長さ（インチ）、によって測定した。
【００７８】実施例１のための組成物は３０mmのウェル
ナー及びプライデラー（Werner & Pfleiderer ）二軸ス
クリュー押出機を用いて所要成分を乾式配合しかつ混練
することによって製造した。使用成分は特に示さない限
り重量部（pbw ）によって表わす。
ナー及びプライデラー（Werner & Pfleiderer ）二軸ス
クリュー押出機を用いて所要成分を乾式配合しかつ混練
することによって製造した。使用成分は特に示さない限
り重量部（pbw ）によって表わす。
【００７９】押出体を急冷しかつペレットに形成し、つ
いで生成物を東芝射出成形機上で種々の試験片に成形し
た。
いで生成物を東芝射出成形機上で種々の試験片に成形し
た。
【００８０】成形した試験片について第１表に示した性
質を測定し、試験結果を第１表に示す。
質を測定し、試験結果を第１表に示す。
【００８１】
【表１】 第 １ 表 試 料No. １* ２* ３ ４* キャップＰＰＥ 30 20 20 20 ポリエステル 60 60 60 60 トリブロック共重合体(a) 10 10 10 10 ゴム変性ポリスチレン（HIPS） − 10 − − 単独ポリスチレン(b) − − − 10 ラジアルブロック共重合体 − − 10 − 性質 流量（インチ） 20 21 24 23.5 アイゾット衝撃強さ 15 16 18 3 （ノッチ付き）（ft-lb/in） ダイナタップ衝撃強さ(c) 27D 42D 43D 43D （室温）（ft-lb ） ダイナタップ衝撃強さ 47D 4B 50D 8B （−２０°Ｆ）（ft-lb ） 曲げモジュラス(Kpsi ） 288 284 255 300 曲げ強さ（Kpsi） 11.3 10.6 9.5 11.1 引張降伏（Kpsi） 7.3 6.9 6.3 7.3 引張伸び（％） 41 43 75 41 （破断点） （ａ）スチレン−ブタジエン−スチレン線状ブロック共
重合体 （ｂ）“結晶性ポリスチレン”とも呼ばれている。
重合体 （ｂ）“結晶性ポリスチレン”とも呼ばれている。
【００８２】（ｃ）“Ｄ”＝延性、“Ｂ”＝脆性 ＊＝比較用試料 第１表のデータは本発明のラジアルブロック共重合体の
使用は改善されたメルトフローを与え、しかも低温衝撃
強さ及び延性のような種々の他の重要な性質を保有する
ことを実証している。
使用は改善されたメルトフローを与え、しかも低温衝撃
強さ及び延性のような種々の他の重要な性質を保有する
ことを実証している。
【００８３】実施例２ 第２表に示す組成物を実施例１と同じ方法で製造し
た。押出及び成形法も同一の方法を使用した。
た。押出及び成形法も同一の方法を使用した。
【００８４】成形した試験片について試験を行ない、第
２表に示す結果を得た。
２表に示す結果を得た。
【００８５】
【表２】 第 ２ 表 試 料No. ５* ６ ７ キャップＰＰＥ 30 20 30 ポリエステル 60 60 60 トリブロック共重合体(a) 10 10 10 ラジアルブロック共重合体 − 10 10 性質 流量（インチ） 20.5 24 21 アイゾット衝撃強さ 14 15 15 （ノッチ付き）（ft-lb ／in） ダイナタップ衝撃強さ(b) 39D 46D 43D （室温）（ft-lb ） ダイナタップ衝撃強さ 41D 44D 37D （−２０°Ｆ）（ft-lb ） 曲げモジュラス（Kpsi） 276 278 274 曲げ強さ（Kpsi） 10.7 10.2 10.2 引張降伏（Kpsi） 7.3 6.8 6.8 引張伸び（％） 63 92 72 （破断点） （ａ）スチレン−ブタジエン−スチレン線状ブロック共
重合体 （ｂ）“Ｄ”＝延性、“Ｂ”は脆性 ＊＝比較用試料第２表のデータもまた、優れた衝撃強さ
及びメルトフローが本発明の組成物の主要な特徴である
ことを実証している。たゞしキャップＰＰＥをより多量
に使用した試料７の場合には低温衝撃強さの減少が認め
られた。
重合体 （ｂ）“Ｄ”＝延性、“Ｂ”は脆性 ＊＝比較用試料第２表のデータもまた、優れた衝撃強さ
及びメルトフローが本発明の組成物の主要な特徴である
ことを実証している。たゞしキャップＰＰＥをより多量
に使用した試料７の場合には低温衝撃強さの減少が認め
られた。
【００８６】第２表のデータはまた本発明の組成物が引
張伸びの有利な増加をもたらすことを実証する点で第１
表のデータを補足するものである。
張伸びの有利な増加をもたらすことを実証する点で第１
表のデータを補足するものである。
【００８７】勿論、本発明は組成物の成分及び加工の詳
細に関して種々の点で修正ないし変更を加え得るもので
あり、かゝる修正ないし変更は本発明の範囲内であるこ
とを理解すべきである。
細に関して種々の点で修正ないし変更を加え得るもので
あり、かゝる修正ないし変更は本発明の範囲内であるこ
とを理解すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 71/12 ＬＱＰ (56)参考文献 特開 平２−64127（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−79151（ＪＰ，Ａ)
Claims (32)
- 【請求項１】 つぎの成分： （ａ）エポキシトリアジン化合物でキャップされたポリ
フェニレンエーテル； （ｂ）熱可塑性ポリエステル；及び （ｃ）約６０ないし約９５重量％の重合体状ビニル芳香
族化合物及び約４０ないし約５重量％の共役ジエン単量
体の重合体を含んでなりかつラジアル配列を形成する少
なくとも３個の重合体鎖を有するラジアルブロック共重
合体； を含有してなる熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 ポリフェニレンエーテルが式（Ｉ）： 【化１】 （式中、各Ｑ1 はそれぞれ独立的にハロゲン、第１級又
は第２級低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル
基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基又はハロゲン
原子及び酸素原子が少なくとも２個の炭素原子によって
分離された構造のハロ炭化水素オキシ基を表わし；そし
て各Ｑ2 はそれぞれ独立的に水素、ハロゲン、第１級又
は第２級低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル
基、炭化水素オキシ基又はＱ1 について定義したごとき
ハロ炭化水素オキシ基を表わす）の複数の構造単位を含
んでなる請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 ポリフェニレンエーテルがポリ（２，６
−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）である請求
項２記載の組成物。 - 【請求項４】 ポリフェニレンエーテルが２，６−ジメ
チルフェノール、２，３，６−トリメチルフェノール及
びそれらの混合物からなる群から選んだ単量体から誘導
される請求項２記載の組成物。 - 【請求項５】 ポリエステルが式： （式中、Ｒ4 は二価脂肪族、脂環族又は芳香族炭化水素
基又はポリオキシアルキレン基であり、そしてＡ1 は二
価芳香族基である）の構造単位を含んでなる請求項１記
載の組成物。 - 【請求項６】 ポリエステルがポリ（アルキレンジカル
ボキシレート）又は少なくとも二種のポリ（アルキレン
ジカルボキシレート）の混合物である請求項５記載の組
成物。 - 【請求項７】 ポリ（アルキレンジカルボキシレート）
がポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテ
レフタレート）又はそれらの混合物である請求項６記載
の組成物。 - 【請求項８】 ポリエステルがさらに式（VI）： 【化２】 （式中、Ｒ5 はポリオキシアルキレン基であり、そして
Ａ2 は三価芳香族基である）の単位を含有する請求項５
記載の組成物。 - 【請求項９】 キャップポリフェニレンエーテルは少な
くとも一種のポリフェニレンエーテル重合体を式（IV） 【化３】 （式中、Ｒ1 は二価脂肪族、脂環族、複素環族又は置換
もしくは非置換芳香族炭化水素基であり、そしてＸはア
ルキル基、シクロアルキル基、芳香族基又は基− って製造する請求項１記載の組成物。 - 【請求項１０】 エポキシトリアジン化合物はジグリシ
ジルクロルシアヌレート、ｎ−ブチルグリシジルクロル
シアヌレ−ト及びメシチルグリシジルクロルシアヌレ−
トからなる群から選んだものである請求項９記載の組成
物。 - 【請求項１１】 ラジアルブロック共重合体の各重合体
鎖の末端に実質的に非エラストマー型のセグメントを有
する請求項１記載の組成物。 - 【請求項１２】 成分（ｃ）のラジアルブロック共重合
体が約７０ないし約９５重量％の重合体状ビニル芳香族
化合物及び約３０ないし約５重量％の共役ジエン単量体
の重合体を含んでなる請求項１記載の組成物。 - 【請求項１３】 重合体状ビニル芳香族化合物がスチレ
ン、クロルスチレン、ビニルトルエン、３−メチルスチ
レン、４−ｎ−プロピルスチレン，４−シクロヘキシル
スチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベ
ンジルスチレン、４−ｐ−トリルスチレン、４−（４−
フェニル−ｎ−ブチル）スチレン、１−ビニルナフタリ
ン、２−ビニルナフタリン及びこれらの単量体の任意の
混合物から誘導される請求項１２記載の組成物。 - 【請求項１４】 共役ジエン単量体の重合体が１，３−
ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−
ブタジエン、ピペリレン、３−ブチル−１，３−オクタ
ジエン、フェニル−１，３−ブタジエン及びこれらの化
合物の任意の混合物から誘導される請求項１２記載の組
成物。 - 【請求項１５】 成分（ａ）対成分（ｂ）の重量比が約
６０：４０ないし約２０：８０の範囲である請求項１記
載の組成物。 - 【請求項１６】 存在するラジアルブロック共重合体の
割合が全組成物の重量に基づいて約１ないし約３０重量
％である請求項１５記載の組成物。 - 【請求項１７】 存在するラジアルブロック共重合体の
割合が全組成物の重量に基づいて約５ないし約１５重量
％である請求項１６記載の組成物。 - 【請求項１８】 ラジアルブロック共重合体が約７０な
いし約９５重量％の重合体状ビニル芳香族化合物及び約
３０ないし約５重量％の非水素化共役ジエン単量体の重
合体を含んでなる請求項１７記載の組成物。 - 【請求項１９】 重合体状ビニル芳香族化合物がポリス
チレンからなり、そして共役ジエン単量体の重合体がポ
リブタジエンからなる請求項１８記載の組成物。 - 【請求項２０】 更にエラストマー物質を含有する請求
項１記載の組成物。 - 【請求項２１】 存在するエラストマー物質の割合が全
組成物の重量に基づいて約１ないし約３０重量％の範囲
である請求項２０記載の組成物。 - 【請求項２２】 エラストマー物質が線状ブロック共重
合体、ラジアルテレブロック共重合体及びそれらの混合
物からなる群から選ばれる請求項２０記載の組成物。 - 【請求項２３】 線状ブロック共重合体がＡ−Ｂ，Ａ−
Ｂ−Ａ’又は（Ａ−Ｂ）m −Ｘ構造又はこれらの構造の
混合体（式中、Ａ及びＡ’はそれぞれ重合体状ビニル芳
香族炭化水素ブロックであり、各Ｂは少なくとも一種の
共役ジエン重合体から誘導され、Ｘは多官能性カップリ
ング剤のラジカルでありまたｍは少なくとも２の整数で
ある）からなることを特徴とする請求項２２記載の組成
物。 - 【請求項２４】 エラストマーとして使用されるブロッ
ク共重合体がポリスチレン及びポリブタジエンのブロッ
クを含んでなり、しかも該ポリブタジエンは完全に又は
部分的に水素添加された又は水素添加されていないもの
である請求項 ２３記載の組成物。 - 【請求項２５】 ラジアルテレブロック共重合体がビニ
ル芳香族化合物、共役ジエン及びカップリング剤から構
成される請求項２２記載の組成物。 - 【請求項２６】 ラジアルテレブロック共重合体がスチ
レンから誘導された末端ブロックをもつスチレン及びブ
タジエンの共重合体であり；そしてカップリング剤がエ
ポキシ化ポリブタジエン、テトラクロルシラン及びそれ
らの混合物からなる群から選んだものである請求項２５
記載の組成物。 - 【請求項２７】 さらに難燃剤、可塑剤、安定剤、帯電
防止剤、充填剤、補強剤、滑剤、着色剤、染料、顔料及
びドリップ防止剤からなる群から選んだ少なくとも一種
の添加剤を有効量で含有する請求項１記載の組成物。 - 【請求項２８】 つぎの成分： （Ｉ）ポリフェニレンエーテル及び熱可塑性ポリエステ
ルの少なくとも一種の共重合体；及び （II）それ自体は約６０ないし約９５重量％の重合体状
ビニル芳香族化合物及び約４０ないし約５重量％の共役
ジエン単量体の重合体を含んでなりかつラジアル配列を
形成する少なくとも３個の重合体鎖を有し、しかも該重
合体鎖の各々は末端に実質的に非エラストマー型のセグ
メントを有するものであるラジアルブロック共重合体； を含有してなり、前記ポリフェニレンエーテルは前記熱
可塑性ポリエステルとの反応前にエポキシトリアジン化
合物でキャップされている熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２９】 ポリフェニレンエーテルが２，６−ジ
メチルフェノール、２，３，６−トリメチルフェノール
及びそれらの混合物からなる群から選んだ単量体から誘
導されたものであり、そしてポリエステルがポリ（アル
キレンジカルボキシレート）、エラストマー状ポリエス
テル、ポリアリーレート、ポリエステル共重合体及びこ
れらの物質の任意の混合物からなる群から選んだもので
ある請求項２８記載の組成物。 - 【請求項３０】 ポリ（アルキレンジカルボキシレー
ト）がポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレ
ンテレフタレート）及びそれらの混合物からなる群から
選ばれる請求項２９記載の組成物。 - 【請求項３１】 エポキシトリアジン化合物がジグリシ
ジルクロルシアヌレート、ｎ−ブチルグリシジルクロル
シアヌレ−ト及びメシチルグリシジルクロルシアヌレー
トからなる群から選ばれる請求項２９記載の組成物。 - 【請求項３２】 成分（II）の重合体状ビニル芳香族化
合物が実質的にポリスチレンからなり、そして共役ジエ
ン単量体の重合体が実質的にポリブタジエンからなる請
求項２９記載の組成物。
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