JPH07501860A - パルプの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 仔乞びＪｔ防迭 本発明は、新規な化学バルブ製造方法に関する１本発明は、米国特許第３，５８ ５．１０４号明細書に一般的に記載されているような「溶媒パルプ化（ｓｏｌｖ ｅｎｔｐｕｌｐｉｎｇ）　Ｊと屡々呼ばれている溶媒蒸煮法（ｓｏｌｖｅｎＬ　 ｃｏｏｋｉｎｇ　５ｅＬｈｏｄ）　（例えば、有機溶媒蒸煮）の改良にある。

木材は、セルロースＩＩＩＭと、それら繊維の内部及び繊維間の両方にあって繊 維層することにより達成されている。一般に蒸煮液体は、水酸化すｌ・リウム（ 即ち、その溶媒の最もよく知られたものはメタノール及びエタノールである。蟻 酸はけ、ドイツで現在用いられているｒ１機槽法Ｊであり、その方法では蒸煮は ソー蒸煮法に対してバルブの品質を向上することができる。このことは、一般に 、連続的蒸煮では自流により、バッチ式蒸煮では蒸煮の開始から予め定められた 時間後（恐らく開始後周期的）にバッチ式蒸煮器から溶媒を取り出し、その溶媒 取り出し後も新しい溶媒を添加して蒸煮をＩＩ１続することにより達成される。

本発明の一つの態様によれば、粉砕セルロース繊維材料からセルロースバルブを 有機溶媒バルブ化により製造する方法において、（ａ）蒸煮中の材料のｐＨをこ とによりそれを一般に中性に調節する工程を含むバルブ製造方法を与える。この 方法は処理容器を用い、更に（１））セルロース繊維材料を第一の方向としてそ の処理容器中へ流し、同じ第一方向で処理容器から除去し、然も、必要な量のア ルカリを処理容器前の縁材ｔ１に添加し、そして（Ｃ）有機溶媒含有液体流を前 記グ化中形成された酸を使用済み有機溶媒と共に処理容器から除去することによ り行う。

本発明の別の態様によれば、溶媒バルブ化により粉砕セルロース繊維材料からセ ルロースパルプを製造する方法において、がセルロース繊維材料からのリグニン を溶解するに従って生成させ、そして？８媒バルブ化中に形成さ１１た有機酸を 、有機溶媒の向流と共に前記セルロース繊維材料との緊密な接触から除去する。

であろう１図中、 第１図は、本発明による蒸煮／′抽出法の一態様例の概略的工程図である。

第２図は、本発明による蒸煮７′抽出法の別の態様例の概略的工程図である。

第３図は、蒸煮／抽出工程に続く洗浄段階の態様例の概略的工程図である。

第４０は、本発明による溶媒回収工程の態様例の概略的工程図である。

第５図は、本発明による蒸煮／抽出工程の別の態様例の概略的工程図である。

第６図及び第７図は、第１図の蒸煮／抽出工程を調べた時に観察されたｐＨ変化 を示すグラフである５ 第８図は１本発明による方法を実施するための装置を例示した概略的工程図であ る。

第９図は１本発明による溶媒及びアルカリ回収工程の一態様例の概略的工程図で ある。

第１０図は、本発明を応用した別の可能な方法の工程図である。

第１１図は、工業的ＩＩ模で本発明を応用した別の可能な方法の工程図である。

第１Ｉ２１は、本発明による向流蒸煮／抽出処理容器／工程２０の原理を概略的 に例示している。数１０はその工程に供給される粉砕セルロース繊維材料（例え ば、木材）を示し、数１１はその木材からリグニンを溶解抽出することにより生 成した木材のセルロース繊維を示す、数１２はその工程に供給される有機溶媒を 示し、数４３はその工程から排出される。溶解したリグニンも存在する使用済み 有機溶媒を示す、第１Ｉ２１の工程は、実験室条件で研究され、第６図に示す驚 くべき結果が得られている。

針葉樹の通常の有＃ｌ溶媒蒸煮では、ｐＨは曲線１００に従う、木材中の酸が溶 解するに従って、ｐＨは約１５分で３．６〜３，５に減少し、蒸煮の残りの期間 中この水準に止まる。広葉樹の有ａ７ｆ！媒蒸煮では、ｐＨは３．８〜４．０に 減少する。このことは、黒石、の初期段階で全ての酸が形成されるか又は溶解す ることを意味する。生成した繊維の強度が低いのは、蒸煮の酸条件による。針葉 樹の蒸煮て’ｐＨが低いとリグニンの凝結を起こし、そノｔがリグニンの溶解を 妨げる結果になることもある。

本発明による向流存Ｊｆｉ　ｉ８媒蒸煮では、ＰＨは曲！１１０１に従う、抽出 の初期段階て′はｐＨは急激に減少することは認められるが、次に急速に殆ど最 初の水準である約５．５に上昇する。この理由は、木ｔイ中に存在する有ａａが 最初溶媒中に溶解するが、その方法が自流式であると、蒸煮の後の段階中、酸が 溶媒によって洗浄除去されることにある。１）ｌ−１はアルカリを用いることな く蒸煮中殆ど中性の水準に維持することができる。蒸煮の後の段階中酸性度が低 下しているため、バルブの品質が改良される。

１９８９年の溶媒バルブ化会議でクインデ（Ｑｕｉｎｄｅ）は、メタノール蒸煮 （メタノール８０％、２０５℃）による松の抽出物で起きることについて講演し た。彼は最初の５分間で樹脂酸の９０％及び脂肪酸の約１７４が溶解すると結論 １・１けている。このことは、第６図に示すように、蒸煮液体の自流によって（ 形成された酸を、バッチ式蒸煮器で生成した直ぐｆ＆で除去することにより）ｐ Ｈの低下を妨ぐことかできるという驚くべき結果を裏付けている。残りの樹脂及 び脂肪酸はその方法の向流の性質により除去されることは明らかでＪ）る。従っ て、本発明により抽出工程のＩ）ＩＩはその工程中に形成された有機酸を、當に 自流状に流れる溶媒と共に除去することにより調節することができる。

第６１２１に示した実験結果を、更に第７図により説明することができる。

第７図の領域Ｃ中ではｐＨ１Ｊ４．５より低く、そのためバルブの品質が劣化す る１通常のエタノール蒸煮の場き、殆どの時間１１　Ｈはこの水準より下にあり 、そている、ｐｌ４が低ずぎる時間は短いので、良好な品質のバルブが製造され る。このことは第７図中曲線１０３で表されている。

蒸煮Ｊ１開始時に向流蒸煮液にアルカリを添加することによりバルブの品質を一 図中領域Ａ）、なぜなら、その領域では回収しなければならないアルカリの量が 余りにも多くなり、回収系が高価になるからである。このようにして領域Ｂ内に ｐＨを調節することにより、良好な品質のバルブが製造される。

ｉｇ媒蒸煮法のｐｌ（を１１．５〜１２の範囲に保つのが最も有利であると言う ことができるが、−次的に蒸煮の開始時に４．５より低く低下するが、又は１２ より高く上昇することがあってもよいｌ低限はアルカリを用いない場合に到達さ れ、最大限はアルカリを用いた場合にＫＱ達さ／する。アルカリは最低限と最大 限との間に蒸煮物のＰＨを維持するような量で添加することもできる。

第２図による向流抽出により、蒸煮／抽出工程２ｏの初ＭｆｌＲ１″Ｃ′ｐＨが 低下しないようにすることかて′きる。アルカリ１４、例えば、Ｃａｂ、Ｎａｓ 　ＣＯ，又はＮａＯＨ１又はそれらの組合せを、その蒸煮工程に供給される木材 材料１０に添加すると、初期段階の蒸煮物を中和し、それによってｐ　Ｈの低下 が防止される。このようにして、加水分解がセルロース繊維を劣化する約３〜４ の水準にｐｆｆが低下するのを防止する。蒸煮の初ｆＪＡＦｌ附で形成される酸 の星は、バルグｉｔ当たり８〜２０ｋｇであり、もしｐＨを酸性範囲の外に維持 したい場合（例えば、一般に中性、例えば約６．５−７．５のｐＨ）、Ｈの量に 対応した量のアルカリを添加する。蒸煮の本質的に完全な自流特性により、蒸煮 工程２ｏの初期段階で幾らかのアルカリが存在するが、それは次に洗浄除去され 、１れ１３中に溶解したリグニンと共に除去される。

実験室的条件で向流蒸煮を行なった場合、有機溶媒含有液体中のエタノール又は メタノール含有量が高いと（例えば７０％以上）、一層よい脱リグニン結果を与 えることも発見されている０通常、木材中に含有される水により、エタノール含 有量はせいぜい５０？６にしがならないと推定されている。向流蒸煮を行うと、 エタノール含有量は、導入流１２（第１図及び第２図）中のエタノール含有量を 高く維持することにより、有機溶媒含有液体の５０％を超えるまで実質的に増大 させることができる０本発明により、蒸煮の開始時に水を洗浄除去し、流れ１３ と共に除去する。こにのようにして向流蒸煮により、ｐｌ（の調節と有８！溶媒 含有量の増大の両方が可能になる。

抽出工程２０に続く繊維の流ｉｔ中に残留する溶媒は、第３［２Ｉに示すように 洗浄除去しなければならない。ａｔ維の流れ１１は有機溶媒と木質繊維との混合 物であ媒を洗浄除去する。その結果木質繊維・水懸濁物１５．水及び溶媒、殆ど の場合水とエタノール又はメタノールとの混合物の溶液１７が得られる。

溶媒は、例えば第４図による方法により流れ１７から回収される。水と溶媒の溶 液１７を蒸留装置２２に送り、そこで水１８と溶媒１２とを分離する。溶媒１２ を蒸煮工程２０へ送る。第４１２Ｉに示したように、２１で水による洗浄を行な っても、依然として実際の蒸煮工程２０で高いエタノール及び（又は）′メタノ ール含有量を維持することができる。もしあったとしても、洗浄前に依然として チップの形をしたパルプがあったならば、それは洗浄前に繊維化し、洗浄が最適 になるようにする。有機溶媒１２は実質的に３０％より大きなメタノール及び（ 又は）エタノール含有量を有するのが好ましい。′第５図は、今まで記載したも のよりも一層発展させた方法を例示している。その方法で導入された木材３０は 、プレスチーマー（ｐｒｅｓｔ、ｅａ＋ｏｅｒ）　２３中の木材材料に水蒸気３ １を供給することにより蒸煮の開始時に加熱する。同時にアルカリ３２を木材材 料中に導入し、蒸煮初期段階でのｐＨを上昇させる６前処理工程２３又は蒸煮工 程２０の開始時中に触媒３３を導入してリグニンの溶解を促進させてもよい。酸 処理で一般に用いられる触媒はＣａ　ＣＩ　２である。Ｃａ”イオンはその工程 に有利であるが、一方、反応、２Ｃ１−＋２１−１”→２ＨＣ１により酸の量が 増大して有害である。アミンの如き有機塩基を、酸性、中性及びアルカリ性処理 工程で触媒として用いることができる。エタノール又はメタノール３４を添加し て、工程中の溶媒の損失を補う。

その方法は更にリグニン３有排出液体３６を処理することにより補足されて１す る。前の態様の排出液体１３も同様に処理できることは勿論である。蒸煮工程２ ０からの溶媒排出流３６は、殆どの場合溶媒セ功、多糖類、リグニン及び水を含 んでいる。その混合物３６を蒸留７・′蒸発工程２４へ送り、そこで溶媒、殆ど の場へ戻し、−力水及びリグニン物質を燃焼装置２５又は他の処理装置へ送るこ とができる。一つの可能な方法は、リグニンを分離して、例えばその分離したリ グニンからバニリンを生成させることである。もしあった堝き、添加アルカリ３ ２を燃焼装置２５ｔ＼送り、然る？褒、再使用するか、又はもし望むならは除去 することができる。もし添加アルカリの量が僅かであるならば、例えば、ノ（ル プＩＬ当なり１０〜５０ｋｇであるならば、除去されるのが典型的である。

良好な品質のパルプを製造する実験室的試験では、ＣａＣＩｚを触媒として用い 、その呈は５〜５０ｇ／リットル（即ち、処理される材料１リットル当たり触媒 的５〜５０ｇ）であった、蒸煮温度は１９５℃であり、蒸煮工程２０の継続時間 は３時間であった。Ｃａ”の外に可能な触媒はＭｇ”及びＮａ’である。リグニ ン抽出の場合、木材にアルカリ（１４，３２）を含浸させるのが有利である。

なぜなら、これによって木材を膨潤させ、それによってリグニンの抽出を向上さ せることができるからである。

本発明の実施にとってエタノールは恐らくメタノールより良い溶媒であるが、木 ｔイ中で起きる脱アセチル化により幾らかのメタノールを生ずる。従って、仮え 新しい溶媒３４がエタノールのみであっても、その工程中に常に幾らかのメタノ ールが存在する。

本発明は、バ・ｌチ式蒸煮及び連続的蒸煮の両方の多くの蒸煮に適用することが できる１例えば、本発明をＩｉ？＋処理領域を４１する連続的蒸煮器、又は別々 の前処理容器を有する連続的蒸煮２１で用いることができる０本発明をバッチ式 蒸煮器で実施する場合、蒸煮のわノ期に生成した酸は、予め定められた時ｌ７８ （例えば、約５〜１０分であるが、蒸煮される材ト）、有機溶媒の正確な組成等 に依存する）経過後蒸煮器から溶媒を取り出し、生成した酸を溶媒と一緒に除去 し、少なくとも幾らかの新しい溶媒を導入することにより除去することができる ０通常必要なことではないが、酸の殆どは最初の５分かそこいらで生成するので 、その除去及び置換手順は、もし望ましいならば、周期的に行うことができる。

バッチ式蒸煮中のｐＨは、別法として又は付加的に、アルカリを材料に、その材 料の蒸煮器への導入前又はそれと同時に添加することにより、蒸煮の初期段階中 一般に中性に維持することができる。

本発明を更に次の実施例により例示する。

実施例 本方法を研究するため、軟ｔイに対する一連の実験室試験を行なった。実験室で は、有ａ！ｌ溶媒ル煮法を次の如く行なった。

工程ｌ： ＮａＯＨを本に溶解したものからなる前処理液体でチップを前処理した。前処理 時間は、約３０分で温度は］２０”Ｃであった。前処理工程の目的は、繊維を膨 潤させ、後のエタノール抽出工程を促進することにある。前処理工程の別の理由 は、アルカリをチップに添加して蒸煮の残りの期間中ｐＨを充分高い水準に維持 することにある。

前処理工程中、アルカリの量は０．２５〜１．５０モルＮａ０ｔ−１／リットル の間で変化させた。アルカリの量が０．２５モルＮａＯＨ／リットルより低くな ると、脱リグニン化は不充分になり、繊維化されない木材の量が多くなることが 判明した６約１．００モルＮａ０ＩＩ／リツトルより高いアルカリ水準では、蒸 煮物中の収率低下が高くなり過ぎる。恐らく実際に必要なアルカリの量は、使用 した木材の種類に依存する。試験したスカンジナビアトウヒの場合、最適アルカ リ量は、０．５〜１．０モルＮａＯＨ／リットルであった。

工程２゜ チップを持ち上げることにより前処理液体からチップを取り出した。パルプＩＬ 当たり約３０〜７０ｋｇのＮａＯＨがチップと共に運ばれたことが判明した。

前処理容器ではアルカリも消費された。その消費量はバルブＩＬ当たり５０〜３ ００ｋｇのＮａＯＨであった。

工程３゜ 工程１及び２に続き、チップを自流エタノール抽出工程へ入れた。この溶媒抽出 工程の時開は↓’７１２０分であり、温度は１８５°Ｃであった。脱リグニン化 を改良するために溶媒にアントラキノンを添加した。アントラキノンの添加量は Ｏ〜１゜ＯｍＭであった。

エタノール溶媒の濃度は２５％〜１００％の間で変化させた。エタノール含有量 が液相中４０〜７０％の時、最も低い残留リグニン含有量が得られた。漂白性及 びパルプ特性について試験すると、パルプは漂白性及び強度の両方についてクラ フトパルプのものに近いパルプ特性を有することが判明した。

第８図は、実施例１の方法を行うことができる装置を示している。その装置は、 慣用的低圧供給器２０２によって↑ｎｎ用水水平水蒸気処理容器２０３接続され た慣用的チップビシ（ｃｂｉｐｓ　ｂｉｎ）　２０１を有し、その水蒸気処理容 器は慣用的シュート２０３によって１ｎ川的高圧供給器２０４に接続されている 。木材チ・ノブは先ず水蒸気処理し、予熱して、次に導管２０５中の第一圧力供 給器２０４を通つて前処理容器２０６へ取り出し、その中でチップをアルカリ性 溶液で処理する。

そのアルカリ性溶液を導管２０７の系中に導入する。慣用的液体／材料分離器装 置が前処理容器の頂部に配備されており、取り出された液体を導管２０８を通っ て供給器２０４の高圧導入口へ再循環させる。アルカリは次の原料の一つ又は幾 つかから供給することができる。

−アルカリ性漂白工程、例えばＥ又はＰ段階からの排水；−　ミルに新たに導入 するか、又はＮａ、Ｃｏ、を苛性化することによりミルで製造されたＮａｐ）（ ；及び（又は）−必要なアルカリ度が非常に低く、アルカリの一部分がＮａＯＨ であればよい場合、Ｎａ２ＣＯｓ。

前処理容器２０６からチップを、加圧容器２０６よりも圧力がかなり高い第二加 圧容器２１３中の抽出領域２１５へ送る。チップ材料を、前処理容器２０６の底 にある高圧供給器２０９から導管２１１を通り容器２１３の頂部へ送る。慣用的 液体／′材料分離装置が容器２１３の頂部に配備されており、取り出された液体 を導管２１２を通り供給器２０９の高圧導入口へ再循環する。再循環液体の温度 を調節して、高圧供給器２０９に与えられる可能性のある逆効果を最小にするた めに、液体を熱交換器２１０に通す。

第二容器２１３は二つの領域、（１）チップをエタノール／′メタノールで抽出 する領域２１５．及び（２）チップをその容器から排出する前に洗浄する領域２ １６；からなるのが好ましい。

続く洗浄又は漂白工程からの炉液を洗浄用液体として用いる。洗浄用液体は導管 ２１８を通って容器２１３の底部ｆ＼導入する。容器２】３の底にあるパルプを 洗浄し、導管２１９へ排出する。

エタノール及び（又は）メタノールを導管２１７から洗浄領域２１６より高い点 で添加する。エタノールは、最適抽出条件が抽出領域２１５で達成されるような 濃度及び量で導入される。もし必要ならば、水を再循環経路２２０から蒸留によ り分離し、抽出領域２１５中のメタノール／′エタノール濃度を調節してらよい 抽出液体を抽出器　蒸煮器２１３から取り出し、取り出し導管２１４／＼導入す る。使用アルカリ、使用エタノール７７′メタノール及び溶解リグニンを含有す る取り出した液体を回収系ｌ＼送る。

簡単化した溶媒アルカリ回収系が第９図に示されている。第８図からの抽出液体 ２１４を次の工程によって処理する。（ａ）エタノール、／メタノール分離（２ ５０）１次にその溶媒を抽出容器２１３で再使用する。（ｂ）水を分離する蒸発 （２５２＞、（ｃ）リグニン及び多糖類の燃焼（２５４＞。

燃焼中、本質的にＮａ２Ｃｏ、からなる溶融物（２５５＞が生ずる。この溶融物 を水に溶解して、前処理容器２０６でＮａ、Ｃｏ、含有液体として用いるか、前 処理容器２０６で用いる前に苛性化してＮ　ａ　ＯＩ−＋にする。もしＮａ２Ｃ ｏ３の量が僅かであるならばそれは再使用する必要はない。

もし生成したパルプを無塩素にしたい場合、パルプを酸素、オゾン、及び過酸化 物で漂白してもよい。第１０図は、最初の漂白を酸素によって行い、実際の最終 的漂白をオゾン及び過酸化物で行う方法の工程図を例示している。

第１０図の装置では、その方法で導入した木材チップ３００を、先ず前処理容器 ３２３中の木材材料に水蒸気３０１を供給することにより加熱する。同時にアル カリ３０２を木材Ｎｎに導入して、チップを１１〜１２のＰＨで処理する。その アルカリは、Ｎａ＋］Ｉの含有量が４０〜１２０ｋｇ／ａｄｔて′ある漂白プラ ント流出物から得られる。もしその流出物の体積が余りにも多過ぎるならば、そ の流出物を蒸発して体積を減少させなければならない、もしＮａＯＨ又はＮａ２ ＣＯ１の形で必要ならば、付加的アルカリを導入する。

前処理３２３の後、チップ３１０を抽出段’Ｒ１３２０へ導入し、そこで幾らか のメタノール及び（又は）エタノール３１２′を最初に添加し、液体対木材比を 調節するか、又は抽出工程３２０の開始時のメタノール／エタノールの含有量を 増大する。

抽出後、チップ３１１を、漂白がどのように行われたかによって酸性又はアルカ リ性になる漂白プラン）へ流出物３０２′、３０３．３０４で洗浄する。もし可 能ならば、洗浄工程３２１で酸性炉液３０３及び３０４を用い、チップ前処理工 程３２３でアルカリ性ｒ液３０２を用いる。溶媒を含有する洗浄用液体３１７は 、メタノール及び（又は）エタノール３１２を抽出工程３２０に添加する前に、 蒸留３２２により濃縮しな（ｌればならないこともある。

洗浄工程からのパルプ３１５を漂白プラント３３０に導入し、そこでパルプを連 続ｏｚｐで漂白する。

抽出段階３２０の後、廃液３０６を回収し、蒸発し、燃焼する。もしアルカリの 量が低いならば、回収工程で形成されたＮａ２ＣＯｓをミルから取り出し、新た なＮ　ａ　ＯＨを導入する。そのＮａ２Ｃｏ、の幾らがは前処理段階で用いるこ とができる。流出流中のアルカリの量が大きいならば、形成Ｎａｚ　Ｃｏｙを苛 性化してＮ　ａ　ＯＨにし、それによってミルの漂白及び前処理のための新たな ＮａＯＨを生成させるのが恐らく一層実際的である。

実施例 一つの成功した試験として、木材を７５％のＮ　ａ　２　ＣＯｓと２５％のＮａ ＯＨの混合物で、ＮａＯＨとして表して約２００ｋｇＮａ／ａｄｔに相当する量 で前処理する。このことは約５０ｋｇ／′ａｄｔ、のＮ　ａ　Ｏ）−（を用い、 残りはＮａｚ　Ｃ０３であることを意味する。

漂白連続工程○ＺＥＰて必要になるＮ　ａ　ＯＨの量も約５０ｋｇ／ａｄｔであ る、従って、チップの前処理で必要になるＮａ０ＨＯ形のアルカリは全て漂白ブ ラン斗流出水から得られる。アルカリの残りはＮａ２　ＣＯ３として用いること ができ、それは回収ボイラーで残留液体を燃焼した時のＮａの形である。

従って、ミルは苛性化プラントを必要とせず、廃液の燃焼からのＮａ２Ｃｏ。

及び漂白プラント流出物からのＮａＯＨを使用する。

漂白プラントからの炉液は、回収ボイラーからのＮａ２ＣＯ，を溶解するのに用 いることがてき、これによって水流出物の体積を更に減少させることができる第 １１図も、最初の漂白を酸素で行い、実際的に最終の漂白をオゾン及び過酸化物 て行う方法の概略的工程図を例示している。

本発明を、現在数も実際的で好ましい態様と考えられるものに開運して記述して きたが、本発明は、記載した態様に限定されるものではなく、逆に請求の範囲及 びその本質に齢まれる種々の修正及び同等の配列を包含するものであることは理 解されるべきである。

ＦＩ６．２ ＦＩ６．３ ＦＩ６．４ ’ｔＦＢＴ’Ｃ−ｔｉ？　Ｍ　’ＦＦ　ｔ　、／　響Ｗ壬ロー％ｒ　）手日山ｍ 　ｔ　＆＆＆＋ＡＪ＃　４　ｒｓ　、＃　＋　Ｍ、

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. １．粉砕セルロース繊維材料から有機溶媒バルブ化によりセルロースバルブを製 造する方法において、（ａ）蒸煮中材料のｐＨを調節して、蒸煮の開始時に形威 された酸を、蒸煮に用いられる有機溶媒と共に除去し、セルロース繊維材料にｐ Ｈを希望の備に維持するのに充分な量のアルカリを添加することによりｐＨを一 般的に少なくとも中性に調節する工程を合むことを特徴とするセルロースバルブ 製造方法。
2. ２．処理容器を用い、更に。 （ｂ）セルロース繊維材料を第一方向に流して前記処理容器中へ流入させ、同じ 第一方向に前記処理容器から取り出し、然も．必要な量のアルカリを前記処理容 器前の前記材料に添加し、そして （ｃ）前記セルロース繊維材料のリグニンを溶解する有機溶媒を含有する液体流 を前記処理容器中に、前記第一方向とは反対の第二方向に導入し、然も、工程（ ａ）をバルブ化中に形成された酸を使用済み有機溶媒と共に前記処理容器から収 り出すことにより行う、 諸工程を更に有する、請求項１に記載の方法。
3. ３．工程（ｂ）及び（ｃ）を実質的に連続的に行い、工程（ａ）中の使用済み有 機溶媒の抽出も実質的に第二方向に連続的に行う、請求項２に記載の方法。
4. ４．抽出した使用済み有機溶媒を処理して、その中の溶解物質から有機溶媒を除 去する工程を更に有する、請求項２に記載の方法。
5. ５．分離工程からの分離された有機溶媒を、工程（ｂ）中の有機溶媒として用い るため導入する工程を更に有する、請求項４に記載の方法。
6. ６．分離工程で有機溶媒から除去された分離材料を燃焼してＮａ２ＣＯ３含有溶 融物を生成させ、その溶融物を水に溶解して液体を生成させ、それを、苛性化を 行うことなく又は行なつた後、工程（ｂ）で用いる工程を更に有する、請求項４ に記載の方法。
7. ７．処理容器が連続的蒸煮器であり、前記処理容器から第一方向に取り出された 処理済みセルロース繊維材料を洗浄して不必要な化学物質をそれから除去する請 求項２に記載の方法。
8. ８．洗浄中に除去された化学物質の幾らかが有機溶媒からなり、それを洗浄液体 から分離して工程（ｂ）の処理容器中へ導入する、請求項７に記載の方法。
9. ９．有機溶媒を洗浄液体から蒸留により分離する．請求項８に記載の方法。
10. １０．セルロース繊維材料を、工程（ａ）の処理容器中へ導入する前に水蒸気処 理する工程を更に有する、請求項２に記載の方法。
11. １１．処理容器中へ導入する前のセルロース繊維材料中に、リグニンの溶解を促 進する触媒を導入する工程を更に有する、請求項２に記載の方法。
12. １２．触媒を、アルカリ土類金風の塩、アントラキノン、及び有機塩基から本貧 的になる群から選択し，触媒添加工程を、処理される材料１リットル当たり約５ 〜５０ｇの触媒を添加するように行う、請求項１１に記載の方法。
13. １３．形成された酸を含有する使用済み溶媒を、蒸煮の開始時にそれら酸の人部 分が形成された直ぐ後で蒸煮器から除去することにより、工程（ａ）をバッチ式 蒸煮器で行う、請求項１に記載の方法。
14. １４．有機溶媒含有液体中の有機溶媒を、メタノール、エタノール、メタノール とエタノールとの混合物から本質的になる群から選択する、請求項１に記載の方 法。
15. １５．メタノール、エタノール、メタノールとエタノールとの混合物の量が、溶 媒含有液体の全量の５０％より実質的に大きい、請求項１４に記載の方法。
16. １６．粉砕セルロース繊維材料から溶媒バルブ化によりセルロースバルブを製造 する方法において、 前記粉砕セルロース繊維材料を第一方向に第一流として流し、有機溶媒の流れを 前記第一流とは向流的に、即ち、前記第一方向とは反対の第二方向に流して前記 粉砕セルロース繊維材料と接触作用させ、然も、それらの間の作用接触の領域の 全体に互って流し、有機溶媒が前記セルロース繊維材料からリグニンを溶解する に従って有機酸を生成させ、そして溶媒バルブ化中に形成された有機酸を、向流 的有機溶媒の流れと共に前記セルロース繊維材料との緊密な接触から除去する、 諸工程を有することを特徴とする、ヒルロースバルブ製造方法。
17. １７．粉砕セルロース繊維材料の流れ中にアルカリを、それが最初に前記セルロ ース繊維材料と接触するようになる領域に隣接した所で、有機溶媒、前記セルロ ース繊維材料、及び他の成分のスラリーをその領域で中和し、繊維層を膨潤して アルコールの浸透を向上させるのに充分な量で導入する工程を更に有する、請求 項１６に記載の方法。
18. １８．リグニンの溶解を促進する触媒をセルロース繊維材料中へ、それが有機溶 媒と接触するようになる前に導入する工程を更に有する、請求項１７に記載の方 法。
19. １９．有機溶媒が有機溶媒含有液体の一部である、請求項１６に記載の方法。
20. ２０．有機溶媒合有液体中の有機溶媒の量が、溶媒含有液体の全量の５０％より 実質的に大きい、請求項１９に記載の方法。