JPH0750268A - アモルファスシリコン膜およびその製造方法 - Google Patents
アモルファスシリコン膜およびその製造方法Info
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- JPH0750268A JPH0750268A JP6069510A JP6951094A JPH0750268A JP H0750268 A JPH0750268 A JP H0750268A JP 6069510 A JP6069510 A JP 6069510A JP 6951094 A JP6951094 A JP 6951094A JP H0750268 A JPH0750268 A JP H0750268A
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- film
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- sih
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
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- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
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- Silicon Compounds (AREA)
- Photovoltaic Devices (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明は、融点が290℃以下の基体上に形
成されたアモルファスシリコン膜であって、明導電率が
5×10-6S/cm以上であることを特徴とするアモル
ファスシリコン膜および、30MHz以上300MHz
以下の周波数の超短波を用いて、水素化シリコンガスを
含むガスをプラズマ分解することにより、基体上にアモ
ルファスシリコン膜を形成することを特徴とするアモル
ファスシリコン膜の製造方法に関する。 【効果】 本発明によると、融点の低い材料の上にも、
高品質のアモルファスシリコン膜を形成できるので、安
価な耐熱性の低いプラスチック材料を基体として使用す
ることができ、安価な太陽電池、アクティブマトリック
スディスプレイやイメージセンサなどを提供することが
できる。
成されたアモルファスシリコン膜であって、明導電率が
5×10-6S/cm以上であることを特徴とするアモル
ファスシリコン膜および、30MHz以上300MHz
以下の周波数の超短波を用いて、水素化シリコンガスを
含むガスをプラズマ分解することにより、基体上にアモ
ルファスシリコン膜を形成することを特徴とするアモル
ファスシリコン膜の製造方法に関する。 【効果】 本発明によると、融点の低い材料の上にも、
高品質のアモルファスシリコン膜を形成できるので、安
価な耐熱性の低いプラスチック材料を基体として使用す
ることができ、安価な太陽電池、アクティブマトリック
スディスプレイやイメージセンサなどを提供することが
できる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、基体上に形成されて、
太陽電池、薄膜トランジスタ、イメージセンサなどに、
p型半導体層やn型半導体層などと積層することにより
用いられる真性半導体アモルファスシリコン膜およびそ
の製造方法に関するものである。
太陽電池、薄膜トランジスタ、イメージセンサなどに、
p型半導体層やn型半導体層などと積層することにより
用いられる真性半導体アモルファスシリコン膜およびそ
の製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】アモルファスシリコン膜はダイオードや
薄膜型トランジスターの形で、太陽電池、イメージセン
サや液晶ディスプレーに利用されているが、これらの用
途に適合した特性を実現するために、通常、アモルファ
スシリコン膜は、250〜300℃に加熱されたガラス
や金属の基体上に形成される。アモルファスシリコン膜
を製造する方法としては、例えば、Junji Shirafuji ら
による“Journal of Applied Physics Vol. 23 (1984)
1278”に記載された方法が知られている。すなわちこの
方法は、13.56MHzの高周波を用いて、SiH4
ガスをプラズマ分解し、70℃から270℃に加熱され
たガラス基板上にアモルファスシリコン膜を形成すると
いうものである。しかしながら、この方法では、高い明
導電率のアモルファスシリコン膜を得るためには、やは
り基板温度を200℃以上と高くしなければならなく、
基板温度170℃以下で膜形成を行うと、1×10-6S
/cmという低い明導電率の膜しか得られない。
薄膜型トランジスターの形で、太陽電池、イメージセン
サや液晶ディスプレーに利用されているが、これらの用
途に適合した特性を実現するために、通常、アモルファ
スシリコン膜は、250〜300℃に加熱されたガラス
や金属の基体上に形成される。アモルファスシリコン膜
を製造する方法としては、例えば、Junji Shirafuji ら
による“Journal of Applied Physics Vol. 23 (1984)
1278”に記載された方法が知られている。すなわちこの
方法は、13.56MHzの高周波を用いて、SiH4
ガスをプラズマ分解し、70℃から270℃に加熱され
たガラス基板上にアモルファスシリコン膜を形成すると
いうものである。しかしながら、この方法では、高い明
導電率のアモルファスシリコン膜を得るためには、やは
り基板温度を200℃以上と高くしなければならなく、
基板温度170℃以下で膜形成を行うと、1×10-6S
/cmという低い明導電率の膜しか得られない。
【0003】一方、これらの用途において、製品の軽量
化、生産性の向上、曲面加工のための可撓性、コストの
削減などの要求がある。プラスチック、特にポリエステ
ルフィルムなどの汎用プラスチックフィルムが基体に採
用できれば、長尺基体を用いたロールツーロール型の生
産設備の導入と合わせて、上記の要求に応えることがで
きる。しかしながら、汎用プラスチックは250〜30
0℃もの耐熱性(使用温度範囲)を備えておらず、アモ
ルファスシリコン膜形成時の低温化が望まれる。
化、生産性の向上、曲面加工のための可撓性、コストの
削減などの要求がある。プラスチック、特にポリエステ
ルフィルムなどの汎用プラスチックフィルムが基体に採
用できれば、長尺基体を用いたロールツーロール型の生
産設備の導入と合わせて、上記の要求に応えることがで
きる。しかしながら、汎用プラスチックは250〜30
0℃もの耐熱性(使用温度範囲)を備えておらず、アモ
ルファスシリコン膜形成時の低温化が望まれる。
【0004】融点の低い材料や、プラスチック材料に
は、低い温度で任意の形に成型することができるため、
加工コストが低いという長所があり、更にプラスチック
材料には、重量が軽くできる、割れにくいという長所が
あるため、これらの材料の上に高品質のアモルファスシ
リコン膜を形成することが望まれる。プラスチック、特
にプラスチックフィルムを基体として利用する場合は、
耐熱性の制限に加えて、熱膨張係数の違いによる反りを
低減するためにアモルファスシリコン成膜温度を低減す
ることが重要な課題である。反りが大きいと、太陽電池
や薄膜型トランジスター素子へ加工していく際のフォト
リソグラフィーやレーザースクライブなどの微細加工や
ハンドリングが困難になるためである。またプラスチッ
クを加熱するとオリゴマと呼ばれる低分子量物が放出さ
れるが、オリゴマはプラスチック上に形成される膜にピ
ンホールを開けたり、膜質を低下させたり、膜と基体と
の接着力を低下させたりする。オリゴマの放出量は加熱
温度が高いほど大きくなるため、アモルファスシリコン
成膜温度を低減することが効果的な対策である。
は、低い温度で任意の形に成型することができるため、
加工コストが低いという長所があり、更にプラスチック
材料には、重量が軽くできる、割れにくいという長所が
あるため、これらの材料の上に高品質のアモルファスシ
リコン膜を形成することが望まれる。プラスチック、特
にプラスチックフィルムを基体として利用する場合は、
耐熱性の制限に加えて、熱膨張係数の違いによる反りを
低減するためにアモルファスシリコン成膜温度を低減す
ることが重要な課題である。反りが大きいと、太陽電池
や薄膜型トランジスター素子へ加工していく際のフォト
リソグラフィーやレーザースクライブなどの微細加工や
ハンドリングが困難になるためである。またプラスチッ
クを加熱するとオリゴマと呼ばれる低分子量物が放出さ
れるが、オリゴマはプラスチック上に形成される膜にピ
ンホールを開けたり、膜質を低下させたり、膜と基体と
の接着力を低下させたりする。オリゴマの放出量は加熱
温度が高いほど大きくなるため、アモルファスシリコン
成膜温度を低減することが効果的な対策である。
【0005】アモルファスシリコン膜形成時の低温化
は、基体とアモルファスシリコン膜との熱膨張係数の違
いによる反りや膜の剥離の低減を図るために、高い耐熱
性を有するガラスや金属などの基体を使用する場合にも
効果がある。
は、基体とアモルファスシリコン膜との熱膨張係数の違
いによる反りや膜の剥離の低減を図るために、高い耐熱
性を有するガラスや金属などの基体を使用する場合にも
効果がある。
【0006】太陽電池においては光を素子内に導くため
に透明導電膜が利用され、基体上に透明導電膜、ダイオ
ード、背面電極がこの順に積層される。透明導電膜とし
ては、薄膜形状で低抵抗化できるITO(酸化錫ドープ
酸化インジウム)、酸化錫、酸化亜鉛などの酸化物膜が
使用されている。
に透明導電膜が利用され、基体上に透明導電膜、ダイオ
ード、背面電極がこの順に積層される。透明導電膜とし
ては、薄膜形状で低抵抗化できるITO(酸化錫ドープ
酸化インジウム)、酸化錫、酸化亜鉛などの酸化物膜が
使用されている。
【0007】しかしながら酸化物透明導電膜は、その上
にプラズマ分解によりシリコン膜またはシリコン化合物
膜が積層される際、プラズマ中の励起された水素原子に
よって酸素原子が引き抜かれるなどしてダメージを受
け、抵抗値の増大、表面の荒れ、透過率の低下をきたす
問題があった。さらに酸素原子の引き抜きによって生じ
る金属原子の半導体膜への拡散と拡散による半導体膜の
特性劣化の問題があった。プラズマ中の励起された水素
原子は貫通力が強く、透明導電膜上に積層された数十n
mの厚さのシリコン系膜を通して透明導電膜にダメージ
を与える。プラズマ中の励起された水素原子によるダメ
ージは、酸化物透明導電膜の中でもITOにおいて顕著
で、次いで酸化錫であり、酸化亜鉛は最もプラズマ耐性
が良いとされている。抵抗値については低くできるほう
からITO、酸化錫、酸化亜鉛の順であるため、低抵抗
化とプラズマ耐性はトレードオフの関係にある。基体上
にITO、酸化錫、酸化亜鉛をこの順に積層して低抵抗
化とプラズマ耐性を両立させようとする試みがなされて
いるが、最もプラズマ耐性の高い酸化亜鉛においても水
素プラズマに晒されると透過率の低下をきたしている。
また、プラズマ耐性の高い酸化亜鉛膜は基体の温度を3
00℃と高くして得られるが、このような高基体温度は
プラスチックなどの耐熱性が比較的低いものを基体とし
て使用する場合には採用が難しい。
にプラズマ分解によりシリコン膜またはシリコン化合物
膜が積層される際、プラズマ中の励起された水素原子に
よって酸素原子が引き抜かれるなどしてダメージを受
け、抵抗値の増大、表面の荒れ、透過率の低下をきたす
問題があった。さらに酸素原子の引き抜きによって生じ
る金属原子の半導体膜への拡散と拡散による半導体膜の
特性劣化の問題があった。プラズマ中の励起された水素
原子は貫通力が強く、透明導電膜上に積層された数十n
mの厚さのシリコン系膜を通して透明導電膜にダメージ
を与える。プラズマ中の励起された水素原子によるダメ
ージは、酸化物透明導電膜の中でもITOにおいて顕著
で、次いで酸化錫であり、酸化亜鉛は最もプラズマ耐性
が良いとされている。抵抗値については低くできるほう
からITO、酸化錫、酸化亜鉛の順であるため、低抵抗
化とプラズマ耐性はトレードオフの関係にある。基体上
にITO、酸化錫、酸化亜鉛をこの順に積層して低抵抗
化とプラズマ耐性を両立させようとする試みがなされて
いるが、最もプラズマ耐性の高い酸化亜鉛においても水
素プラズマに晒されると透過率の低下をきたしている。
また、プラズマ耐性の高い酸化亜鉛膜は基体の温度を3
00℃と高くして得られるが、このような高基体温度は
プラスチックなどの耐熱性が比較的低いものを基体とし
て使用する場合には採用が難しい。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、融点
の低い基体上に形成されながら高い明導電率をもつアモ
ルファスシリコン膜とその製造方法を提供することにあ
る。
の低い基体上に形成されながら高い明導電率をもつアモ
ルファスシリコン膜とその製造方法を提供することにあ
る。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の構
成および製造方法により達成される。
成および製造方法により達成される。
【0010】すなわち、融点が290℃以下の基体上に
形成されたアモルファスシリコン膜であって、明導電率
が5×10-6S/cm以上であることを特徴とするアモ
ルファスシリコン膜および、30MHz以上300MH
z以下の周波数の超短波を用いて、水素化シリコンガス
を含むガスをプラズマ分解することにより、基体上にア
モルファスシリコン膜を形成することを特徴とするアモ
ルファスシリコン膜の製造方法である。
形成されたアモルファスシリコン膜であって、明導電率
が5×10-6S/cm以上であることを特徴とするアモ
ルファスシリコン膜および、30MHz以上300MH
z以下の周波数の超短波を用いて、水素化シリコンガス
を含むガスをプラズマ分解することにより、基体上にア
モルファスシリコン膜を形成することを特徴とするアモ
ルファスシリコン膜の製造方法である。
【0011】本発明にかかるアモルファスシリコン膜
は、明導電率が5×10-6S/cm以上であることが重
要である。明導電率とは、ソーラーシミュレーターによ
るAM−1 100mW/cm2 の光を膜に垂直に入射
させた状態での導電率のことを指し、膜に全く光が当た
らない状態での導電率である暗導電率と対比されるもの
である。この明導電率が5×10-6S/cm未満となる
と、太陽電池に用いた場合の変換効率が低くなったり、
薄膜トランジスタに用いた場合、高速動作しなくなるの
で、実用的なものは得られない。さらに好ましくは、5
×10-5S/cm以上である。明導電率および暗導電率
は、例えば、直流2端子法という方法で測定される。
は、明導電率が5×10-6S/cm以上であることが重
要である。明導電率とは、ソーラーシミュレーターによ
るAM−1 100mW/cm2 の光を膜に垂直に入射
させた状態での導電率のことを指し、膜に全く光が当た
らない状態での導電率である暗導電率と対比されるもの
である。この明導電率が5×10-6S/cm未満となる
と、太陽電池に用いた場合の変換効率が低くなったり、
薄膜トランジスタに用いた場合、高速動作しなくなるの
で、実用的なものは得られない。さらに好ましくは、5
×10-5S/cm以上である。明導電率および暗導電率
は、例えば、直流2端子法という方法で測定される。
【0012】また、アモルファスシリコン膜は、明暗導
電率比(明導電率/暗導電率)が1×105 以上である
ことが好ましい。明暗導電率比が1×105 未満の場
合、明導電率が高い場合であっても、太陽電池に用いた
場合、変換効率が低くなったり、薄膜トランジスタに用
いた場合、漏れ電流が大きくなり誤動作が起きやすくな
ったりするので好ましくない。明暗導電率比が1×10
6 以上であることがさらに好ましい。
電率比(明導電率/暗導電率)が1×105 以上である
ことが好ましい。明暗導電率比が1×105 未満の場
合、明導電率が高い場合であっても、太陽電池に用いた
場合、変換効率が低くなったり、薄膜トランジスタに用
いた場合、漏れ電流が大きくなり誤動作が起きやすくな
ったりするので好ましくない。明暗導電率比が1×10
6 以上であることがさらに好ましい。
【0013】また、アモルファスシリコン膜中のSiH
2 結合とSiH結合の比が0.05以下であることが好
ましい。さらには、SiH2 結合が測定限界しか存在し
ないのが好ましい。この比が0.05より大きくなる
と、太陽電池に用いた場合、光劣化により変換効率が大
きく下がりやすく好ましくない。この比は、例えば、赤
外分光法により反射スペクトルまたは吸収スペクトルを
測定し、その面積比を求めるなどの方法により測定され
る。
2 結合とSiH結合の比が0.05以下であることが好
ましい。さらには、SiH2 結合が測定限界しか存在し
ないのが好ましい。この比が0.05より大きくなる
と、太陽電池に用いた場合、光劣化により変換効率が大
きく下がりやすく好ましくない。この比は、例えば、赤
外分光法により反射スペクトルまたは吸収スペクトルを
測定し、その面積比を求めるなどの方法により測定され
る。
【0014】次に、本発明にかかるアモルファスシリコ
ン膜の製造方法について説明する。すなわち、30MH
z以上300MHz以下の周波数の超短波を用いて、水
素化シリコンガスを含むガスをプラズマ分解することに
より、基体上にアモルファスシリコン膜を形成する方法
である。
ン膜の製造方法について説明する。すなわち、30MH
z以上300MHz以下の周波数の超短波を用いて、水
素化シリコンガスを含むガスをプラズマ分解することに
より、基体上にアモルファスシリコン膜を形成する方法
である。
【0015】ここで、プラズマ分解に用いる電源の周波
数が、30MHz以上300MHz以下であることが重
要である。30MHz未満の周波数の超短波を電源に用
いて膜形成を行った場合、プラズマの電子密度があまり
高くならないため、堆積速度が小さくなるということ
と、基体のセルフバイアスが大きくなるため、プラズマ
ダメージにより膜の明導電率が小さくなるということが
ある。300MHzを越える周波数の超短波を電源に用
いた場合、電極と電源の整合が困難になったり、大面積
に均一の厚みの膜を形成するのが困難になったり、効率
的にプラズマを維持するのが困難になったりする。さら
には、周波数50MHz以上200MHz以下の周波数
の超短波を用いるのがより好ましい。
数が、30MHz以上300MHz以下であることが重
要である。30MHz未満の周波数の超短波を電源に用
いて膜形成を行った場合、プラズマの電子密度があまり
高くならないため、堆積速度が小さくなるということ
と、基体のセルフバイアスが大きくなるため、プラズマ
ダメージにより膜の明導電率が小さくなるということが
ある。300MHzを越える周波数の超短波を電源に用
いた場合、電極と電源の整合が困難になったり、大面積
に均一の厚みの膜を形成するのが困難になったり、効率
的にプラズマを維持するのが困難になったりする。さら
には、周波数50MHz以上200MHz以下の周波数
の超短波を用いるのがより好ましい。
【0016】30MHz以上300MHz以下の周波数
の超短波を用いることによって、基体の温度を170℃
以下に保っておいても、明導電率の高い、高品質のアモ
ルファスシリコン膜をその基体上に形成できる。そのた
め、プラスチック材料などの融点が低く耐熱性が低い材
料の基体上にも、高品質のアモルファスシリコン膜を形
成することができる。具体的には、融点が290℃以下
の基体、さらには融点が240℃以下の基体上にも、容
易に明導電率の高い膜を形成することができる。
の超短波を用いることによって、基体の温度を170℃
以下に保っておいても、明導電率の高い、高品質のアモ
ルファスシリコン膜をその基体上に形成できる。そのた
め、プラスチック材料などの融点が低く耐熱性が低い材
料の基体上にも、高品質のアモルファスシリコン膜を形
成することができる。具体的には、融点が290℃以下
の基体、さらには融点が240℃以下の基体上にも、容
易に明導電率の高い膜を形成することができる。
【0017】もちろん、本発明にかかる製造方法は、融
点が290℃以下の基体上のみならず、融点が290℃
をこえる基体上にアモルファスシリコン膜を形成する場
合にも好ましく適用される。そのような基体において
も、基体の温度を低くすることによって、基体の歪みに
よる変形や、アモルファスシリコン膜との熱膨脹係数の
差による変形もしくはアモルファスシリコン膜の基体か
らの剥離を防ぐことができる。
点が290℃以下の基体上のみならず、融点が290℃
をこえる基体上にアモルファスシリコン膜を形成する場
合にも好ましく適用される。そのような基体において
も、基体の温度を低くすることによって、基体の歪みに
よる変形や、アモルファスシリコン膜との熱膨脹係数の
差による変形もしくはアモルファスシリコン膜の基体か
らの剥離を防ぐことができる。
【0018】基体としては、プラスチック材料、金属材
料、セラミックス材料、珪酸ガラス、石英、シリコンな
どを用いることができる。これらの内、可撓性基体とし
ては、プラスチック材料、金属材料、一部のセラミック
ス材料などを用いることができる。
料、セラミックス材料、珪酸ガラス、石英、シリコンな
どを用いることができる。これらの内、可撓性基体とし
ては、プラスチック材料、金属材料、一部のセラミック
ス材料などを用いることができる。
【0019】珪酸ガラスとしては、ナトリウムを含まな
いバリウム硼珪酸ガラスやアルミニウム硼珪酸ガラスが
採用できる。ナトリウムを含む珪酸ガラスの場合は、ナ
トリウムの溶出を防ぐための酸化珪素膜などのバリア層
が表面にコーティングされているものが好ましい。
いバリウム硼珪酸ガラスやアルミニウム硼珪酸ガラスが
採用できる。ナトリウムを含む珪酸ガラスの場合は、ナ
トリウムの溶出を防ぐための酸化珪素膜などのバリア層
が表面にコーティングされているものが好ましい。
【0020】可撓性基体としては、上記の通り、プラス
チック材料、金属材料、一部のセラミックス材料などを
用いることができるが、具体的には、厚みの薄い板状も
しくはフィルム状に成型されたプラスチック材料、金属
材料や一部のセラミックス材料などである。可撓性基体
は、ロール状に巻くことができるため、この上に膜形成
を行う場合、長尺基体走行系を備えた膜形成装置を用い
ての製造が可能となり、生産性を高くできるという長所
がある。また、搬送が容易であったり、曲面をもった製
品に加工することができるという長所がある。さらに、
可撓性基体としてプラスチック材料を用いた場合は、基
体の面積当たりの重さをセラミックス材料や金属材料よ
り軽くすることが可能となるため、アモルファスシリコ
ン製品を軽量化できたり、膜形成装置を簡略化できたり
する長所がある。
チック材料、金属材料、一部のセラミックス材料などを
用いることができるが、具体的には、厚みの薄い板状も
しくはフィルム状に成型されたプラスチック材料、金属
材料や一部のセラミックス材料などである。可撓性基体
は、ロール状に巻くことができるため、この上に膜形成
を行う場合、長尺基体走行系を備えた膜形成装置を用い
ての製造が可能となり、生産性を高くできるという長所
がある。また、搬送が容易であったり、曲面をもった製
品に加工することができるという長所がある。さらに、
可撓性基体としてプラスチック材料を用いた場合は、基
体の面積当たりの重さをセラミックス材料や金属材料よ
り軽くすることが可能となるため、アモルファスシリコ
ン製品を軽量化できたり、膜形成装置を簡略化できたり
する長所がある。
【0021】該プラスチック材料としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカ
ーボネートなどのポリエステル類、ポリプロピレンなど
のポリオレフィン類、ポリフェニレンスルフィドなどの
ポリアリレンスルフィド類、ポリアミド類、芳香族ポリ
アミド類、ポリエーテルケトン類およびポリイミド類な
どを用いることができる。これらのうち、融点が290
℃以下のものとしては、ポリエチレンテレフタレート、
アセテート、ポリフェニレンスルフィドなどがあり好適
に用いられ、融点が240℃以下のものとしては、ポリ
カーボネート、ポリスチレン、ナイロン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニルなどがあり好適に用いられる。ま
た、これらをフィルムの形態で用いる場合は、機械的安
定性や強度の点から、二軸延伸されていることが好まし
い。プラスチック材料の耐熱性は成型方法、添加物や使
用方法などによって変化し一概に決めることはできない
が、機械的特性が概ね維持される使用温度範囲とよばれ
る指標を目安とすることができる。
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカ
ーボネートなどのポリエステル類、ポリプロピレンなど
のポリオレフィン類、ポリフェニレンスルフィドなどの
ポリアリレンスルフィド類、ポリアミド類、芳香族ポリ
アミド類、ポリエーテルケトン類およびポリイミド類な
どを用いることができる。これらのうち、融点が290
℃以下のものとしては、ポリエチレンテレフタレート、
アセテート、ポリフェニレンスルフィドなどがあり好適
に用いられ、融点が240℃以下のものとしては、ポリ
カーボネート、ポリスチレン、ナイロン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニルなどがあり好適に用いられる。ま
た、これらをフィルムの形態で用いる場合は、機械的安
定性や強度の点から、二軸延伸されていることが好まし
い。プラスチック材料の耐熱性は成型方法、添加物や使
用方法などによって変化し一概に決めることはできない
が、機械的特性が概ね維持される使用温度範囲とよばれ
る指標を目安とすることができる。
【0022】太陽電池用途で基体が透明な場合には、基
体上にまず透明導電膜を形成し、この上にp型もしくは
n型のドーピングされたシリコン系半導体膜を形成し、
次いでノンドープのアモルファスシリコン膜、透明導電
膜直上のシリコン系半導体膜とは反対の型のドーピング
されたシリコン系半導体膜がこの順に積層されpin型
ダイオードを構成する。シリコン系半導体膜としては、
アモルファスシリコンなどのSiの他に、SiC、Si
Ge、SiAl、SiGa、SiS、SiSnなどがあ
げられるが、ノンドープのアモルファスシリコン膜をも
つ太陽電池には、アモルファスシリコン膜、微結晶シリ
コン膜、SiC膜が好適に採用される。透明導電膜とし
ては高透明性で低抵抗化できるITO、酸化錫、弗素ド
ープ酸化錫、酸化亜鉛、酸化亜鉛−酸化アルミニウムな
どの酸化物が好ましく採用される。ITOにおける酸化
錫のドープ量としては2〜20%であることが好まし
い。これらの酸化物透明導電膜は励起された水素原子に
対する耐性が良好でなく水素化シリコンガスを含むガス
をプラズマ分解してアモルファスシリコン膜を形成する
際に抵抗値の増大、透明性の低下や表面の粗れをきたす
ことが多い。特にITOや酸化錫は該耐性が不良であ
り、温度が高い程、抵抗値の増大、透明性の低下や表面
の粗れは顕著になる。太陽電池素子の透明導電膜の上に
積層されるドーピングされたシリコン系半導体膜の厚さ
は、通常0.5nmから70nmの範囲が採用される。
プラズマ中の励起された水素原子は貫通力が強く、透明
導電膜上に積層された0.5nmから70nmの厚さの
シリコン系半導体膜を通して透明導電膜にダメージを与
える。表面の粗れはこの上にアモルファスシリコン膜が
積層される際に堆積の核となって、粗大粒子形成・白濁
の原因となったり、ピンホールの原因となることがあ
る。本発明によれば高品質のアモルファスシリコン膜を
低基体温度で形成することができ、酸化物透明導電膜の
抵抗値の増大や透明性の低下を抑えることができる。本
発明の超短波によるプラズマ分解はプラズマの電位が小
さいために、更に透明導電膜がプラズマから受けるダメ
ージを小さくでき、透明導電膜の特性劣化抑制に効果が
大きい。
体上にまず透明導電膜を形成し、この上にp型もしくは
n型のドーピングされたシリコン系半導体膜を形成し、
次いでノンドープのアモルファスシリコン膜、透明導電
膜直上のシリコン系半導体膜とは反対の型のドーピング
されたシリコン系半導体膜がこの順に積層されpin型
ダイオードを構成する。シリコン系半導体膜としては、
アモルファスシリコンなどのSiの他に、SiC、Si
Ge、SiAl、SiGa、SiS、SiSnなどがあ
げられるが、ノンドープのアモルファスシリコン膜をも
つ太陽電池には、アモルファスシリコン膜、微結晶シリ
コン膜、SiC膜が好適に採用される。透明導電膜とし
ては高透明性で低抵抗化できるITO、酸化錫、弗素ド
ープ酸化錫、酸化亜鉛、酸化亜鉛−酸化アルミニウムな
どの酸化物が好ましく採用される。ITOにおける酸化
錫のドープ量としては2〜20%であることが好まし
い。これらの酸化物透明導電膜は励起された水素原子に
対する耐性が良好でなく水素化シリコンガスを含むガス
をプラズマ分解してアモルファスシリコン膜を形成する
際に抵抗値の増大、透明性の低下や表面の粗れをきたす
ことが多い。特にITOや酸化錫は該耐性が不良であ
り、温度が高い程、抵抗値の増大、透明性の低下や表面
の粗れは顕著になる。太陽電池素子の透明導電膜の上に
積層されるドーピングされたシリコン系半導体膜の厚さ
は、通常0.5nmから70nmの範囲が採用される。
プラズマ中の励起された水素原子は貫通力が強く、透明
導電膜上に積層された0.5nmから70nmの厚さの
シリコン系半導体膜を通して透明導電膜にダメージを与
える。表面の粗れはこの上にアモルファスシリコン膜が
積層される際に堆積の核となって、粗大粒子形成・白濁
の原因となったり、ピンホールの原因となることがあ
る。本発明によれば高品質のアモルファスシリコン膜を
低基体温度で形成することができ、酸化物透明導電膜の
抵抗値の増大や透明性の低下を抑えることができる。本
発明の超短波によるプラズマ分解はプラズマの電位が小
さいために、更に透明導電膜がプラズマから受けるダメ
ージを小さくでき、透明導電膜の特性劣化抑制に効果が
大きい。
【0023】膜形成装置としては、例えば、平行平板の
容量結合型のプラズマCVD装置を用いることができ
る。分解に用いる超短波の電力はカソード面積で除した
超短波の電力が80mW/cm2 以上、1W/cm2 以
下の範囲であることが好ましい。1W/cm2 より大き
なエネルギーで分解をおこなうと、プラズマダメージに
より膜の明導電率が小さくなったり、暗導電率が大きく
なったりすることがある。超短波の電力は0.5W/c
m2 以下であることがより好ましい。超短波の電力が8
0mW/cm2 以上であることはアモルファスシリコン
膜中のSiH2 結合とSiH結合との比を0.05以下
にするために効果があり好ましい。超短波の電力を80
mW/cm2 以上にすることは、基体の温度が170℃
以下、超短波の周波数が100MHz以下、水素ガス流
量/水素化シリコンガス流量の値が3.5以下などの制
約下で、アモルファスシリコン膜を形成する場合にSi
H2結合とSiH結合との比を0.05以下にするため
に特に効果が大きい。水素ガス流量/水素化シリコンガ
ス流量の比を大きくすることは、アモルファスシリコン
膜のSiH2 結合とSiH結合との比を小さくするため
には好ましいが、一方成膜速度を小さくして生産性が悪
くなる問題がある。またプラズマCVD装置の電極構造
(アースと電極および配線間の静電容量、電極面積な
ど)によって、電極に投入できる超短波の周波数上限が
100MHz以下に制約されることがある。
容量結合型のプラズマCVD装置を用いることができ
る。分解に用いる超短波の電力はカソード面積で除した
超短波の電力が80mW/cm2 以上、1W/cm2 以
下の範囲であることが好ましい。1W/cm2 より大き
なエネルギーで分解をおこなうと、プラズマダメージに
より膜の明導電率が小さくなったり、暗導電率が大きく
なったりすることがある。超短波の電力は0.5W/c
m2 以下であることがより好ましい。超短波の電力が8
0mW/cm2 以上であることはアモルファスシリコン
膜中のSiH2 結合とSiH結合との比を0.05以下
にするために効果があり好ましい。超短波の電力を80
mW/cm2 以上にすることは、基体の温度が170℃
以下、超短波の周波数が100MHz以下、水素ガス流
量/水素化シリコンガス流量の値が3.5以下などの制
約下で、アモルファスシリコン膜を形成する場合にSi
H2結合とSiH結合との比を0.05以下にするため
に特に効果が大きい。水素ガス流量/水素化シリコンガ
ス流量の比を大きくすることは、アモルファスシリコン
膜のSiH2 結合とSiH結合との比を小さくするため
には好ましいが、一方成膜速度を小さくして生産性が悪
くなる問題がある。またプラズマCVD装置の電極構造
(アースと電極および配線間の静電容量、電極面積な
ど)によって、電極に投入できる超短波の周波数上限が
100MHz以下に制約されることがある。
【0024】電極基体間距離は8mm以上80mm以下
が好ましい。8mm未満になると、プラズマダメージに
より膜の明導電率が小さくなったり、暗導電率が大きく
なったりすることがあり、80mmより長くなると、放
電が困難になったり、堆積速度が小さくなることがあ
り、実用上不利になることがある。膜形成時の装置内の
圧力は、0.01Torr以上5Torr以下に保つの
が好ましい。0.01Torr未満では、放電が困難に
なったり、堆積速度が小さくなることがあり、実用上不
利になることがある。5Torrより高くなると、膜の
明導電率が小さくなったり、暗導電率が大きくなったり
することがある。
が好ましい。8mm未満になると、プラズマダメージに
より膜の明導電率が小さくなったり、暗導電率が大きく
なったりすることがあり、80mmより長くなると、放
電が困難になったり、堆積速度が小さくなることがあ
り、実用上不利になることがある。膜形成時の装置内の
圧力は、0.01Torr以上5Torr以下に保つの
が好ましい。0.01Torr未満では、放電が困難に
なったり、堆積速度が小さくなることがあり、実用上不
利になることがある。5Torrより高くなると、膜の
明導電率が小さくなったり、暗導電率が大きくなったり
することがある。
【0025】分解に用いられる水素化シリコンガスを含
むガスとしては、SiH4 、Si2H6 、Si3 H8 、
SiHF3 、SiH2 F2 、SiH2 Cl2 などの水素
化シリコンガスを単独で、あるいは、これらの水素化シ
リコンガスと、水素、ヘリウム、アルゴンなどの他の気
体との混合ガスを用いることができる。
むガスとしては、SiH4 、Si2H6 、Si3 H8 、
SiHF3 、SiH2 F2 、SiH2 Cl2 などの水素
化シリコンガスを単独で、あるいは、これらの水素化シ
リコンガスと、水素、ヘリウム、アルゴンなどの他の気
体との混合ガスを用いることができる。
【0026】水素化シリコンガスの標準状態体積換算で
の流量をaとし、水素ガスの標準状態体積換算での流量
をbとし、ヘリウムガスの標準状態体積換算での流量を
cとし、アルゴンガスの標準状態体積換算での流量をd
とすると、ガスの混合比は、それぞれ、a/b≧0.0
1、a/c≧0.01、a/d≧0.01であるのが好
ましい。a/b<0.01、a/c<0.01またはa
/d<0.01となると、膜が結晶化したり、堆積速度
が小さくなることがあり、実用上不利になることがあ
る。
の流量をaとし、水素ガスの標準状態体積換算での流量
をbとし、ヘリウムガスの標準状態体積換算での流量を
cとし、アルゴンガスの標準状態体積換算での流量をd
とすると、ガスの混合比は、それぞれ、a/b≧0.0
1、a/c≧0.01、a/d≧0.01であるのが好
ましい。a/b<0.01、a/c<0.01またはa
/d<0.01となると、膜が結晶化したり、堆積速度
が小さくなることがあり、実用上不利になることがあ
る。
【0027】本発明にかかるアモルファスシリコン膜お
よび本発明によって製造されたアモルファスシリコン膜
は、真性半導体アモルファスシリコン膜であり、基体上
に形成され、p型半導体層やn型半導体層などと積層す
ることにより太陽電池、薄膜トランジスタ、イメージセ
ンサなどに用いられる。
よび本発明によって製造されたアモルファスシリコン膜
は、真性半導体アモルファスシリコン膜であり、基体上
に形成され、p型半導体層やn型半導体層などと積層す
ることにより太陽電池、薄膜トランジスタ、イメージセ
ンサなどに用いられる。
【0028】
[特性の測定・評価方法] (1)導電率の測定 導電率の測定は、金蒸着により、コプレナー型の電極を
設けて、2端子で電圧を印加し、電流を測定することに
より導電率を算出した。明導電率測定時には、ソーラー
シミュレーターで、AM−1光を100mW/cm2 の
強度でを室温にて照射した。
設けて、2端子で電圧を印加し、電流を測定することに
より導電率を算出した。明導電率測定時には、ソーラー
シミュレーターで、AM−1光を100mW/cm2 の
強度でを室温にて照射した。
【0029】(2)アモルファスシリコン膜中のSiH
2 結合とSiH結合の存在量比の測定 アモルファスシリコン膜中のSiH2 結合とSiH結合
の存在量比の測定は、赤外分光法により、反射スペクト
ルまたは吸収スペクトルより2000cm-1と2080
cm-1にその中心をもつピークの面積比から、2000
cm-1にその中止をもつピークをSiH結合によるもの
とし、2080cm-1にその中止をもつピークをSiH
2 結合によるものとして求めた。装置にはブルッカー社
製のIFS−120HRを用いた。
2 結合とSiH結合の存在量比の測定 アモルファスシリコン膜中のSiH2 結合とSiH結合
の存在量比の測定は、赤外分光法により、反射スペクト
ルまたは吸収スペクトルより2000cm-1と2080
cm-1にその中心をもつピークの面積比から、2000
cm-1にその中止をもつピークをSiH結合によるもの
とし、2080cm-1にその中止をもつピークをSiH
2 結合によるものとして求めた。装置にはブルッカー社
製のIFS−120HRを用いた。
【0030】(3)エネルギー変換効率の測定 作製した太陽電池にAM−1光を100mW/cm2 の
強度で照射しつつバイポーラ電源にて、太陽電池を構成
するダイオードのp型層側を正にするようにして電圧を
印加する。電圧を0から増やしていき、電流が0になる
ところまでの電圧−電流特性を測定する。電圧−電流特
性上で電圧と電流の積の最大値を太陽電池の面積と光強
度の100mW/cm2 とで除してエネルギー変換効率
を得る。
強度で照射しつつバイポーラ電源にて、太陽電池を構成
するダイオードのp型層側を正にするようにして電圧を
印加する。電圧を0から増やしていき、電流が0になる
ところまでの電圧−電流特性を測定する。電圧−電流特
性上で電圧と電流の積の最大値を太陽電池の面積と光強
度の100mW/cm2 とで除してエネルギー変換効率
を得る。
【0031】実施例1 膜形成装置としては、電極面積が400cm2 平行平板
の容量結合型のプラズマCVD装置を用いた。電極基板
間距離を30mmとし、放電時の圧力を0.3Torr
とし、ガス流量をSiH4 25sccm、H2 125s
ccmとした。超短波の周波数を130MHzとし、電
力15Wでプラズマを発生させた。基板に、バリウム硼
珪酸ガラス(融点1160℃)を用い、基板温度170
℃で、膜形成を行った。時間10分で膜厚600nmの
膜を形成した。この膜の明導電率と暗導電率を測定した
ところ、それぞれ6×10-5S/cm、3×10-11 S
/cmであり、明暗導電率比は2.0×106 であっ
た。膜中のSiH2 結合の数とSiH結合の数の比は、
0.01未満であった。
の容量結合型のプラズマCVD装置を用いた。電極基板
間距離を30mmとし、放電時の圧力を0.3Torr
とし、ガス流量をSiH4 25sccm、H2 125s
ccmとした。超短波の周波数を130MHzとし、電
力15Wでプラズマを発生させた。基板に、バリウム硼
珪酸ガラス(融点1160℃)を用い、基板温度170
℃で、膜形成を行った。時間10分で膜厚600nmの
膜を形成した。この膜の明導電率と暗導電率を測定した
ところ、それぞれ6×10-5S/cm、3×10-11 S
/cmであり、明暗導電率比は2.0×106 であっ
た。膜中のSiH2 結合の数とSiH結合の数の比は、
0.01未満であった。
【0032】実施例2 膜形成装置としては、電極面積が400cm2 平行平板
の容量結合型のプラズマCVD装置を用いた。電極基板
間距離を28mmとし、放電時の圧力を0.5Torr
とし、ガス流量をSiH4 25sccm、H2 100s
ccmとした。超短波の周波数を80MHzとし、電力
20Wでプラズマを発生させた。基板に、バリウム硼珪
酸ガラス(融点1160℃)を用い、基板温度150℃
で、膜形成を行った。時間10分で膜厚550nmの膜
を形成した。この膜の明導電率と暗導電率を測定したと
ころ、それぞれ7×10-5S/cm、4×10-11 S/
cmであり、明暗導電率比は1.8×106 であった。
膜中のSiH2 結合の数とSiH結合の数の比は、0.
01未満であった。
の容量結合型のプラズマCVD装置を用いた。電極基板
間距離を28mmとし、放電時の圧力を0.5Torr
とし、ガス流量をSiH4 25sccm、H2 100s
ccmとした。超短波の周波数を80MHzとし、電力
20Wでプラズマを発生させた。基板に、バリウム硼珪
酸ガラス(融点1160℃)を用い、基板温度150℃
で、膜形成を行った。時間10分で膜厚550nmの膜
を形成した。この膜の明導電率と暗導電率を測定したと
ころ、それぞれ7×10-5S/cm、4×10-11 S/
cmであり、明暗導電率比は1.8×106 であった。
膜中のSiH2 結合の数とSiH結合の数の比は、0.
01未満であった。
【0033】実施例3 膜形成装置としては、電極面積が400cm2 平行平板
の容量結合型のプラズマCVD装置を用いた。電極基板
間距離を30mmとし、放電時の圧力を0.8Torr
とし、ガス流量をSiH4 25sccm、H2 100s
ccmとした。超短波の周波数を100MHzとし、電
力10Wでプラズマを発生させた。基板に、石英ガラス
(融点1730℃)を用い、基板温度120℃で、膜形
成を行った。時間10分で膜厚500nmの膜を形成し
た。この膜の明導電率と暗導電率を測定したところ、そ
れぞれ8×10-5S/cm、6×10-11 S/cmであ
り、明暗導電率比は1.3×106 であった。膜中のS
iH2 結合の数とSiH結合の数の比は、0.01であ
った。
の容量結合型のプラズマCVD装置を用いた。電極基板
間距離を30mmとし、放電時の圧力を0.8Torr
とし、ガス流量をSiH4 25sccm、H2 100s
ccmとした。超短波の周波数を100MHzとし、電
力10Wでプラズマを発生させた。基板に、石英ガラス
(融点1730℃)を用い、基板温度120℃で、膜形
成を行った。時間10分で膜厚500nmの膜を形成し
た。この膜の明導電率と暗導電率を測定したところ、そ
れぞれ8×10-5S/cm、6×10-11 S/cmであ
り、明暗導電率比は1.3×106 であった。膜中のS
iH2 結合の数とSiH結合の数の比は、0.01であ
った。
【0034】実施例4 基板に、真空中で200℃で1時間の熱処理をおこなっ
た厚み25μmのポリイミドフィルム(融点なし)を用
い、基板温度を150℃とした他は、実施例1と同様に
膜形成を行った。時間12分で膜厚612nmの膜を形
成した。この膜の明導電率と暗導電率を測定したとこ
ろ、それぞれ8×10-5S/cm、5×10-11 S/c
mであり、明暗導電率比は1.6×106 であった。膜
中のSiH2 結合の数とSiH結合の数の比は、0.0
1未満であった。
た厚み25μmのポリイミドフィルム(融点なし)を用
い、基板温度を150℃とした他は、実施例1と同様に
膜形成を行った。時間12分で膜厚612nmの膜を形
成した。この膜の明導電率と暗導電率を測定したとこ
ろ、それぞれ8×10-5S/cm、5×10-11 S/c
mであり、明暗導電率比は1.6×106 であった。膜
中のSiH2 結合の数とSiH結合の数の比は、0.0
1未満であった。
【0035】実施例5 基板に、真空中で140℃で1時間の熱処理をおこなっ
た厚み25μmのポリエチレンテレフタレートフィルム
(融点263℃)を用い、基板温度を120℃とした他
は、実施例2と同様に膜形成を行った。時間12分で膜
厚612nmの膜を形成した。この膜の明導電率と暗導
電率を測定したところ、それぞれ5×10-5S/cm、
4×10-11 S/cmであり、明暗導電率比は1.3×
106 であった。膜中のSiH2 結合の数とSiH結合
の数の比は、0.01であった。 実施例6 基板に、真空中で130℃で1時間の熱処理をおこなっ
た厚み25μmのポリプロピレンフィルム(融点160
〜170℃)を用い、基板温度を100℃とした他は、
実施例3と同様に膜形成を行った。時間10分で膜厚5
03nmの膜を形成した。この膜の明導電率と暗導電率
を測定したところ、それぞれ8×10-5S/cm、6×
10-11 S/cmであり、明暗導電率比は1.3×10
6 であった。膜中のSiH2 結合の数とSiH結合の数
の比は、0.02であった。
た厚み25μmのポリエチレンテレフタレートフィルム
(融点263℃)を用い、基板温度を120℃とした他
は、実施例2と同様に膜形成を行った。時間12分で膜
厚612nmの膜を形成した。この膜の明導電率と暗導
電率を測定したところ、それぞれ5×10-5S/cm、
4×10-11 S/cmであり、明暗導電率比は1.3×
106 であった。膜中のSiH2 結合の数とSiH結合
の数の比は、0.01であった。 実施例6 基板に、真空中で130℃で1時間の熱処理をおこなっ
た厚み25μmのポリプロピレンフィルム(融点160
〜170℃)を用い、基板温度を100℃とした他は、
実施例3と同様に膜形成を行った。時間10分で膜厚5
03nmの膜を形成した。この膜の明導電率と暗導電率
を測定したところ、それぞれ8×10-5S/cm、6×
10-11 S/cmであり、明暗導電率比は1.3×10
6 であった。膜中のSiH2 結合の数とSiH結合の数
の比は、0.02であった。
【0036】実施例7 基板に、真空中で180℃で1時間の熱処理をおこなっ
た厚み25μmのポリフェニレンスルフィドフィルム
(融点285℃)を用い、基板温度を140℃とした他
は、実施例1と同様に膜形成を行った。時間10分で膜
厚503nmの膜を形成した。この膜の明導電率と暗導
電率を測定したところ、それぞれ1×10-4S/cm、
6×10-11 S/cmであり、明暗導電率比は1.7×
106 であった。膜中のSiH2 結合の数とSiH結合
の数の比は、0.02であった。実施例8 膜形成装置としては、電極面積が400cm2 平行平板
の容量結合型のプラズマCVD装置を用いた。電極基板
間距離を35mmとし、放電時の圧力を0.6Torr
とし、ガス流量をSiH4 25sccm、H2 150s
ccmとした。超短波の周波数を160MHzとし、電
力5Wでプラズマを発生させた。基板に、真空中で14
0℃で1時間の熱処理をおこなった厚み25μmのポリ
カーボネートフィルム(融点222〜230℃)を用
い、基板温度を120℃で、膜形成を行った。時間15
分で膜厚420nmの膜を形成した。この膜の明導電率
と暗導電率を測定したところ、それぞれ6×10-6S/
cm、4×10-11 S/cmであり、明暗導電率比は
1.5×105 であった。膜中のSiH2 結合の数とS
iH結合の数の比は、0.01未満であった。
た厚み25μmのポリフェニレンスルフィドフィルム
(融点285℃)を用い、基板温度を140℃とした他
は、実施例1と同様に膜形成を行った。時間10分で膜
厚503nmの膜を形成した。この膜の明導電率と暗導
電率を測定したところ、それぞれ1×10-4S/cm、
6×10-11 S/cmであり、明暗導電率比は1.7×
106 であった。膜中のSiH2 結合の数とSiH結合
の数の比は、0.02であった。実施例8 膜形成装置としては、電極面積が400cm2 平行平板
の容量結合型のプラズマCVD装置を用いた。電極基板
間距離を35mmとし、放電時の圧力を0.6Torr
とし、ガス流量をSiH4 25sccm、H2 150s
ccmとした。超短波の周波数を160MHzとし、電
力5Wでプラズマを発生させた。基板に、真空中で14
0℃で1時間の熱処理をおこなった厚み25μmのポリ
カーボネートフィルム(融点222〜230℃)を用
い、基板温度を120℃で、膜形成を行った。時間15
分で膜厚420nmの膜を形成した。この膜の明導電率
と暗導電率を測定したところ、それぞれ6×10-6S/
cm、4×10-11 S/cmであり、明暗導電率比は
1.5×105 であった。膜中のSiH2 結合の数とS
iH結合の数の比は、0.01未満であった。
【0037】実施例9 超短波の周波数を140MHzとし、電力10Wとした
ことの他は、実施例8と同様に膜形成をおこなった。時
間15分で膜厚513nmの膜を形成した。この膜の明
導電率と暗導電率を測定したところ、それぞれ9×10
-5S/cm、6×10-11 S/cmであり、明暗導電率
比は1.5×106 であった。膜中のSiH2 結合の数
とSiH結合の数の比は、0.01未満であった。
ことの他は、実施例8と同様に膜形成をおこなった。時
間15分で膜厚513nmの膜を形成した。この膜の明
導電率と暗導電率を測定したところ、それぞれ9×10
-5S/cm、6×10-11 S/cmであり、明暗導電率
比は1.5×106 であった。膜中のSiH2 結合の数
とSiH結合の数の比は、0.01未満であった。
【0038】実施例10 膜形成装置としては、実施例1と同様のものを用い、電
極基板間距離を35mmとし、放電時の圧力を0.6T
orrとし、ガス流量をSiH4 25sccm、H2 1
25sccmとした。超短波の周波数を75MHzと
し、電力14Wでプラズマを発生させた。基板に、真空
中で180℃で1時間の熱処理をおこなった厚み25μ
mのポリフェニレンスルフィドフィルム(融点285
℃)を用い、基板温度を140℃で、膜形成を行った。
時間12分で膜厚520nmの膜を形成した。この膜の
明導電率と暗導電率を測定したところ、それぞれ1×1
0-4S/cm、8×10-11 S/cmであり、明暗導電
率比は1.3×106 であった。膜中のSiH2 結合の
数とSiH結合の数の比は、0.01であった。
極基板間距離を35mmとし、放電時の圧力を0.6T
orrとし、ガス流量をSiH4 25sccm、H2 1
25sccmとした。超短波の周波数を75MHzと
し、電力14Wでプラズマを発生させた。基板に、真空
中で180℃で1時間の熱処理をおこなった厚み25μ
mのポリフェニレンスルフィドフィルム(融点285
℃)を用い、基板温度を140℃で、膜形成を行った。
時間12分で膜厚520nmの膜を形成した。この膜の
明導電率と暗導電率を測定したところ、それぞれ1×1
0-4S/cm、8×10-11 S/cmであり、明暗導電
率比は1.3×106 であった。膜中のSiH2 結合の
数とSiH結合の数の比は、0.01であった。
【0039】実施例11 膜形成装置としては、実施例1と同様のものを用い、電
極基板間距離を35mmとし、放電時の圧力を0.6T
orrとし、ガス流量をSi2 H6 15sccm、H2
80sccmとした。超短波の周波数を150MHzと
し、電力18Wでプラズマを発生させた。基板に、真空
中で160℃で1時間の熱処理をおこなった厚み25μ
mのポリカーボネートフィルム(融点222〜230
℃)を用い、基板温度を140℃で、膜形成を行った。
時間10分で膜厚650nmの膜を形成した。この膜の
明導電率と暗導電率を測定したところ、それぞれ4×1
0-5S/cm、3×10-11 S/cmであり、明暗導電
率比は1.3×106 であった。膜中のSiH2 結合の
数とSiH結合の数の比は、0.02であった。
極基板間距離を35mmとし、放電時の圧力を0.6T
orrとし、ガス流量をSi2 H6 15sccm、H2
80sccmとした。超短波の周波数を150MHzと
し、電力18Wでプラズマを発生させた。基板に、真空
中で160℃で1時間の熱処理をおこなった厚み25μ
mのポリカーボネートフィルム(融点222〜230
℃)を用い、基板温度を140℃で、膜形成を行った。
時間10分で膜厚650nmの膜を形成した。この膜の
明導電率と暗導電率を測定したところ、それぞれ4×1
0-5S/cm、3×10-11 S/cmであり、明暗導電
率比は1.3×106 であった。膜中のSiH2 結合の
数とSiH結合の数の比は、0.02であった。
【0040】実施例12 膜形成装置としては、実施例1と同様のものを用い、電
極基板間距離を35mmとし、放電時の圧力を0.1T
orrとし、ガス流量をSi2 H6 12sccm、H2
40sccmとした。超短波の周波数を200MHzと
し、電力18Wでプラズマを発生させた。基板に、真空
中で180℃で1時間の熱処理をおこなった厚み25μ
mのポリフェニレンスルフィドフィルム(融点285
℃)を用い、基板温度を140℃で、膜形成を行った。
時間8分で膜厚520nmの膜を形成した。この膜の明
導電率と暗導電率を測定したところ、それぞれ5×10
-5S/cm、3×10-11 S/cmであり、明暗導電率
比は1.7×106 であった。膜中のSiH2 結合の数
とSiH結合の数の比は、0.02であった。
極基板間距離を35mmとし、放電時の圧力を0.1T
orrとし、ガス流量をSi2 H6 12sccm、H2
40sccmとした。超短波の周波数を200MHzと
し、電力18Wでプラズマを発生させた。基板に、真空
中で180℃で1時間の熱処理をおこなった厚み25μ
mのポリフェニレンスルフィドフィルム(融点285
℃)を用い、基板温度を140℃で、膜形成を行った。
時間8分で膜厚520nmの膜を形成した。この膜の明
導電率と暗導電率を測定したところ、それぞれ5×10
-5S/cm、3×10-11 S/cmであり、明暗導電率
比は1.7×106 であった。膜中のSiH2 結合の数
とSiH結合の数の比は、0.02であった。
【0041】実施例13 膜形成装置としては、実施例1と同様のものを用い、電
極基板間距離を35mmとし、放電時の圧力を0.1T
orrとし、ガス流量をSi2 H6 10sccm、H2
30sccmとした。超短波の周波数を250MHzと
し、電力16Wでプラズマを発生させた。基板に、真空
中で180℃で1時間の熱処理をおこなった厚み25μ
mのポリフェニレンスルフィドフィルム(融点285
℃)を用い、基板温度を140℃で、膜形成を行った。
時間8分で膜厚460nmの膜を形成した。この膜の明
導電率と暗導電率を測定したところ、それぞれ3×10
-5S/cm、2×10-11 S/cmであり、明暗導電率
比は1.5×106 であった。膜中のSiH2 結合の数
とSiH結合の数の比は、0.03であった。
極基板間距離を35mmとし、放電時の圧力を0.1T
orrとし、ガス流量をSi2 H6 10sccm、H2
30sccmとした。超短波の周波数を250MHzと
し、電力16Wでプラズマを発生させた。基板に、真空
中で180℃で1時間の熱処理をおこなった厚み25μ
mのポリフェニレンスルフィドフィルム(融点285
℃)を用い、基板温度を140℃で、膜形成を行った。
時間8分で膜厚460nmの膜を形成した。この膜の明
導電率と暗導電率を測定したところ、それぞれ3×10
-5S/cm、2×10-11 S/cmであり、明暗導電率
比は1.5×106 であった。膜中のSiH2 結合の数
とSiH結合の数の比は、0.03であった。
【0042】実施例14 膜形成装置としては、実施例1と同様のものを用い、電
極基板間距離を50mmとし、放電時の圧力を0.3T
orrとし、ガス流量をSiH4 25sccmとした。
超短波の周波数を90MHzとし、電力40Wでプラズ
マを発生させた。基板に、石英基板(融点1730℃)
を用い、基板温度200℃で、膜形成を行った。時間1
0分で膜厚580nmの膜を形成した。この膜の明導電
率と暗導電率を測定したところ、それぞれ7×10-4S
/cm、1×10-11 S/cmであり、明暗導電率比は
7.0×107 であった。膜中のSiH2 結合の数とS
iH結合の数の比は、0.01未満であった。
極基板間距離を50mmとし、放電時の圧力を0.3T
orrとし、ガス流量をSiH4 25sccmとした。
超短波の周波数を90MHzとし、電力40Wでプラズ
マを発生させた。基板に、石英基板(融点1730℃)
を用い、基板温度200℃で、膜形成を行った。時間1
0分で膜厚580nmの膜を形成した。この膜の明導電
率と暗導電率を測定したところ、それぞれ7×10-4S
/cm、1×10-11 S/cmであり、明暗導電率比は
7.0×107 であった。膜中のSiH2 結合の数とS
iH結合の数の比は、0.01未満であった。
【0043】実施例15 膜形成装置としては、実施例1と同様のものを用い、電
極基板間距離を30mmとし、放電時の圧力を0.4T
orrとし、ガス流量をSiH4 52sccm、H2 1
66sccmとした。超短波の周波数を70MHzと
し、電力を22W(55mW/cm2 )、40W(10
0mW/cm2 )、60W(150mW/cm2 )、8
0W(200mW/cm2 )と変化させてプラズマを発
生させた。基板に、バリウム硼珪酸ガラス(融点116
0℃)を用い、基板温度150℃で、厚さ500nm膜
を形成した。これらの膜の明導電率と暗導電率を測定し
たところ、表1のとおりであった。超短波の電力とこれ
らの膜中のSiH2 結合の数とSiH結合の数の比との
関係を図1に示す。電力が55mW/cm2 のときはS
iH2 結合の数とSiH結合の数の比は1.07と大き
かったが、電力が100mW/cm2 以上ではSiH2
結合の数とSiH結合の数の比は0.05以下と良好で
あった。
極基板間距離を30mmとし、放電時の圧力を0.4T
orrとし、ガス流量をSiH4 52sccm、H2 1
66sccmとした。超短波の周波数を70MHzと
し、電力を22W(55mW/cm2 )、40W(10
0mW/cm2 )、60W(150mW/cm2 )、8
0W(200mW/cm2 )と変化させてプラズマを発
生させた。基板に、バリウム硼珪酸ガラス(融点116
0℃)を用い、基板温度150℃で、厚さ500nm膜
を形成した。これらの膜の明導電率と暗導電率を測定し
たところ、表1のとおりであった。超短波の電力とこれ
らの膜中のSiH2 結合の数とSiH結合の数の比との
関係を図1に示す。電力が55mW/cm2 のときはS
iH2 結合の数とSiH結合の数の比は1.07と大き
かったが、電力が100mW/cm2 以上ではSiH2
結合の数とSiH結合の数の比は0.05以下と良好で
あった。
【0044】
【表1】 実施例16 バリウム硼珪酸ガラス(融点1160℃)の上に400
nmのITO膜が形成されたものを基板とした。実施例
1と同様のプラズマCVD装置を用い、電極基体間距離
を30mm、放電時の圧力を0.4Torr、ガス流量
をSiH4 25sccm、H2 80sccm、B2 H6
0.5%−H2 100sccm、超短波の周波数を70
MHz、電力を40Wでプラズマを発生させた。基体温
度150℃でボロンがドーピングされた厚さ15nmの
アモルファスシリコン膜を形成した。次いで、同じ装置
の同じ仕様の別チャンバを用いて、電極基板間距離を3
0mm、放電時の圧力を0.5Torr、ガス流量をS
iH4 50sccm、H2200sccm、超短波の周
波数を70MHzとし、超短波の電力を40Wとしてプ
ラズマを発生させて、該ボロンがドーピングされたアモ
ルファスシリコン膜上に、基板温度150℃で、厚さ5
00nmのノンドープのアモルファスシリコン膜を形成
した。次いで、同じ装置の同じ仕様の別チャンバを用い
て、電極基板間距離を30mm、放電時の圧力を0.4
Torr、ガス流量をSiH4 25sccm、H2 80
sccm、PH3 1%−H2 100sccm、超短波の
周波数を70MHzとし、超短波の電力を40Wとして
プラズマを発生させて、該ノンドープのアモルファスシ
リコン膜上に、基板温度150℃で、厚さ30nmのリ
ンがドーピングされたアモルファスシリコン膜を形成し
た。該リンがドーピングされたアモルファスシリコン膜
上に真空蒸着法によって厚さ200nmで10mm角の
アルミニウム膜を形成した。かくして得られた太陽電池
にAM−1光を100mW/cm2 の強さで照射しつつ
電圧−電流特性を測定したところ、エネルギー変換効率
は6.2%で良好であった。
nmのITO膜が形成されたものを基板とした。実施例
1と同様のプラズマCVD装置を用い、電極基体間距離
を30mm、放電時の圧力を0.4Torr、ガス流量
をSiH4 25sccm、H2 80sccm、B2 H6
0.5%−H2 100sccm、超短波の周波数を70
MHz、電力を40Wでプラズマを発生させた。基体温
度150℃でボロンがドーピングされた厚さ15nmの
アモルファスシリコン膜を形成した。次いで、同じ装置
の同じ仕様の別チャンバを用いて、電極基板間距離を3
0mm、放電時の圧力を0.5Torr、ガス流量をS
iH4 50sccm、H2200sccm、超短波の周
波数を70MHzとし、超短波の電力を40Wとしてプ
ラズマを発生させて、該ボロンがドーピングされたアモ
ルファスシリコン膜上に、基板温度150℃で、厚さ5
00nmのノンドープのアモルファスシリコン膜を形成
した。次いで、同じ装置の同じ仕様の別チャンバを用い
て、電極基板間距離を30mm、放電時の圧力を0.4
Torr、ガス流量をSiH4 25sccm、H2 80
sccm、PH3 1%−H2 100sccm、超短波の
周波数を70MHzとし、超短波の電力を40Wとして
プラズマを発生させて、該ノンドープのアモルファスシ
リコン膜上に、基板温度150℃で、厚さ30nmのリ
ンがドーピングされたアモルファスシリコン膜を形成し
た。該リンがドーピングされたアモルファスシリコン膜
上に真空蒸着法によって厚さ200nmで10mm角の
アルミニウム膜を形成した。かくして得られた太陽電池
にAM−1光を100mW/cm2 の強さで照射しつつ
電圧−電流特性を測定したところ、エネルギー変換効率
は6.2%で良好であった。
【0045】比較例1 ノンドープのアモルファスシリコン膜を形成する際のプ
ラズマの励起周波数を13.56MHzとしたこと以外
は、実施例16と同様にして太陽電池を作製した。かく
して得られた太陽電池にAM−1光を100mW/cm
2 の強さで照射しつつ電圧−電流特性を測定したとこ
ろ、エネルギー変換効率は2%で小さかった。ノンドー
プのアモルファスシリコン膜を形成する際にITO膜が
ダメージを受けて、抵抗値の増大が起きたためと推察さ
れる。
ラズマの励起周波数を13.56MHzとしたこと以外
は、実施例16と同様にして太陽電池を作製した。かく
して得られた太陽電池にAM−1光を100mW/cm
2 の強さで照射しつつ電圧−電流特性を測定したとこ
ろ、エネルギー変換効率は2%で小さかった。ノンドー
プのアモルファスシリコン膜を形成する際にITO膜が
ダメージを受けて、抵抗値の増大が起きたためと推察さ
れる。
【0046】
【発明の効果】本発明によれば、明導電率が高い高品質
のアモルファスシリコン膜を融点が290℃以下である
基体上に形成することができる。その結果、安価な耐熱
性の低いプラスチック材料を基体として使用することが
でき、安価な太陽電池、アクティブマトリックスディス
プレイやイメージセンサなどを提供することができる。
のアモルファスシリコン膜を融点が290℃以下である
基体上に形成することができる。その結果、安価な耐熱
性の低いプラスチック材料を基体として使用することが
でき、安価な太陽電池、アクティブマトリックスディス
プレイやイメージセンサなどを提供することができる。
【図1】実施例15の超短波の電力とアモルファスシリ
コン膜中のSiH2 結合の数とSiH結合の数と比の関
係を示したグラフである。
コン膜中のSiH2 結合の数とSiH結合の数と比の関
係を示したグラフである。
Claims (15)
- 【請求項1】融点が290℃以下の基体上に形成された
アモルファスシリコン膜であって、明導電率が5×10
-6S/cm以上であることを特徴とするアモルファスシ
リコン膜。 - 【請求項2】基体の融点が240℃以下であることを特
徴とする請求項1記載のアモルファスシリコン膜。 - 【請求項3】基体が可撓性基体であることを特徴とする
請求項1または2記載のアモルファスシリコン膜。 - 【請求項4】基体がプラスチックであることを特徴とす
る請求項1〜3のいずれか記載のアモルファスシリコン
膜。 - 【請求項5】明暗導電率比が1×105 以上であること
を特徴とする請求項1〜4のいずれか記載のアモルファ
スシリコン膜。 - 【請求項6】アモルファスシリコン膜中のSiH2 結合
とSiH結合の比が0.05以下であることを特徴とす
る請求項1〜5のいずれか記載のアモルファスシリコン
膜。 - 【請求項7】30MHz以上300MHz以下の範囲の
超短波を用いて、水素化シリコンガスを含むガスをプラ
ズマ分解することにより、基体上にアモルファスシリコ
ン膜を形成することを特徴とするアモルファスシリコン
膜の製造方法。 - 【請求項8】170℃以下に保たれた基体上にアモルフ
ァスシリコン膜を形成することを特徴とする請求項7記
載のアモルファスシリコン膜の製造方法。 - 【請求項9】融点が290℃以下の基体上にアモルファ
スシリコン膜を形成することを特徴とする請求項7記載
のアモルファスシリコン膜の製造方法。 - 【請求項10】融点が240℃以下の基体上にアモルフ
ァスシリコン膜を形成することを特徴とする請求項7記
載のアモルファスシリコン膜の製造方法。 - 【請求項11】水素化シリコンガスを含むガスが、水素
化シリコンガス単体、または水素、ヘリウム、アルゴン
の群から選ばれた少なくとも一種と水素化シリコンガス
との混合ガスであることを特徴とする請求項7記載のア
モルファスシリコン膜の製造方法。 - 【請求項12】超短波の周波数が、55MHz以上20
0MHz以下範囲であることを特徴とする請求項7記載
のアモルファスシリコン膜の製造方法。 - 【請求項13】カソード電極面積で除した超短波の電力
値が、80mW/cm2 以上、1W/cm2 以下である
ことを特徴とする請求項7記載のアモルファスシリコン
膜の製造方法。 - 【請求項14】酸化物からなる透明導電膜が形成された
基体上に70nm以下のドーピングされたシリコン系半
導体膜を介してノンドープのアモルファスシリコン膜を
形成することを特徴とする請求項7記載のアモルファス
シリコン膜の製造方法。 - 【請求項15】酸化物からなる透明導電膜が酸化錫ドー
プ酸化インジウム、酸化錫、酸化亜鉛またはこれらの積
層体であることを特徴とする請求項14記載の半導体膜
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6069510A JPH0750268A (ja) | 1993-04-13 | 1994-04-07 | アモルファスシリコン膜およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8611793 | 1993-04-13 | ||
| JP5-86117 | 1993-04-13 | ||
| JP6069510A JPH0750268A (ja) | 1993-04-13 | 1994-04-07 | アモルファスシリコン膜およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0750268A true JPH0750268A (ja) | 1995-02-21 |
Family
ID=26410702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6069510A Pending JPH0750268A (ja) | 1993-04-13 | 1994-04-07 | アモルファスシリコン膜およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0750268A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11233801A (ja) * | 1998-02-17 | 1999-08-27 | Canon Inc | 微結晶シリコン膜の形成方法、および光起電力素子 |
| JP2002030437A (ja) * | 2000-07-11 | 2002-01-31 | Canon Inc | 薄膜形成方法 |
| JP2008283075A (ja) * | 2007-05-11 | 2008-11-20 | Kaneka Corp | 光電変換装置の製造方法 |
| WO2010067511A1 (ja) * | 2008-12-09 | 2010-06-17 | 富士電機ホールディングス株式会社 | 薄膜太陽電池の製造方法 |
| DE102010002876A1 (de) | 2009-03-30 | 2010-12-23 | Suzuki Motor Corp., Hamamatsu-Shi | Längslenkeraufhängung |
| JP2022125625A (ja) * | 2021-02-17 | 2022-08-29 | 信越半導体株式会社 | エピタキシャルウェーハの製造方法 |
-
1994
- 1994-04-07 JP JP6069510A patent/JPH0750268A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11233801A (ja) * | 1998-02-17 | 1999-08-27 | Canon Inc | 微結晶シリコン膜の形成方法、および光起電力素子 |
| JP2002030437A (ja) * | 2000-07-11 | 2002-01-31 | Canon Inc | 薄膜形成方法 |
| JP2008283075A (ja) * | 2007-05-11 | 2008-11-20 | Kaneka Corp | 光電変換装置の製造方法 |
| WO2010067511A1 (ja) * | 2008-12-09 | 2010-06-17 | 富士電機ホールディングス株式会社 | 薄膜太陽電池の製造方法 |
| DE102010002876A1 (de) | 2009-03-30 | 2010-12-23 | Suzuki Motor Corp., Hamamatsu-Shi | Längslenkeraufhängung |
| US8286980B2 (en) | 2009-03-30 | 2012-10-16 | Suzuki Motor Corporation | Trailing arm type suspension |
| JP2022125625A (ja) * | 2021-02-17 | 2022-08-29 | 信越半導体株式会社 | エピタキシャルウェーハの製造方法 |
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