JPH07503234A - ベンゾシクロブテンのシス−ジヒドロジオールおよびフェノール誘導体の微生物による生産 - Google Patents
ベンゾシクロブテンのシス−ジヒドロジオールおよびフェノール誘導体の微生物による生産Info
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- JPH07503234A JPH07503234A JP5508551A JP50855193A JPH07503234A JP H07503234 A JPH07503234 A JP H07503234A JP 5508551 A JP5508551 A JP 5508551A JP 50855193 A JP50855193 A JP 50855193A JP H07503234 A JPH07503234 A JP H07503234A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
- C07C39/17—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings containing other rings in addition to the six-membered aromatic rings, e.g. cyclohexylphenol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の名称
ベンゾシクロブテンのシス−ジヒドロジオールおよびフェノール誘導体の微生物
による生産発明の背景
１、 発明の背景：
本発明は、ベンゾシクロブテン（ＢＣＢ）の生物学的変換により４．５−シス−
ジヒドロジオール化合物を得次いで酸触媒により脱水して４−ヒドロキシベンゾ
シクロブテン化合物を得ることに関する。これらの新規化合物はポリマー製造用
中間体として有用である。
２゜ 関連技術の記載：
細菌による種々の芳香族炭化水素からのシス−ジヒドロジオールの生成はり、Ｔ
、 Ｇｉｂｓｏｎ ｅｔ ａｔ、、 Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、 ｖｏｌ、
９． Ｎｏ、７．１９７３゜ｐ、 １６２６’ ａｎｄ ｐ、 １６３１’およ
びｖｏｌ、 １２． Ｎｏ、８．１９７３． ｐ、１５２０”に記載されている
。シス−ジヒドロジオール中間体は種々の芳香族炭化水素例えばベンゼン、トル
エン、ナフタレン、ビフェニル、エチルベンゼン、安息香酸、フタル酸、アント
ラセンおよびフェナンスレンの細菌分解における共通の代謝産物であることが見
出されている。
米国特許第４．５０８．８２２号には一般式（式中、ＲおよびＲ′は同一または
相異なることができる置換基例えばハロゲン、アルキル等である）のジヒドロジ
オールの製造が開示されている。一般に該ジヒドロジオールは２．３−ジヒドロ
ジオール配置からなる。すなわち、ヒドロキシ基は環置換基Ｒに隣接して直接的
に導入される。この一般則に対する唯一の知られた例外は、フタル酸の分解にお
いである種の細菌により生成される４、５−ジヒドロジオールである。
米国特許第４．５２０．１０３号にはインジゴの製造における中間体としての、
インドールの２．３−ジヒドロジオールの生成が記載されている。
発明の概要
本発明は芳香族ベンゾシクロブテンの細菌による生物学的変換から得られるジヒ
ドロジオールの生成に関する。ベンゾシクロブテンを４．５−ジヒドロジオール
に変換することができるロドコ・ノカス（Ｒｈｏｄｏｃｏｃｃｕｓ）菌の突然変
異菌株が開発された。ベンゾシクロブテンの存在下における該突然変異株の生長
によりベンゾシクロブテンの４．５−ジヒドロジオール中間体が生産される。対
応する反応工程は下記に概略されるとおりである。
４．５−ジヒドロジオール ４−ヒドロキシペンゾーンクロブテン
発明の詳述
多種の芳香族炭化水素例えばベンゼン、トルエン、エチルベンゼンおよびＯ−キ
シレンで生長可能な細菌は選択培養により環境から単離された。取得された単離
物のある種のものは、部分的にベンゾシクロブテンをゆきずまり代謝産物（ｄｅ
ａｄ−ｅｎｄ ｓ＋ｅｔａｂｏｌｉｔ）の混合物に代謝することが見出されたが
、しかしベンゾシクロブテンで生長することはできなかった。官能性ジオールデ
ヒドロゲナーゼを欠失した突然変異体は、Ｎ−メチル−Ｎ−二トローＮ−ニトロ
ソグアニジンによる突然変異誘発それに続くトルエンでの生長不能な突然変異体
のためのアンピシリン／シクロセリン富化によって取得された。ジオールデヒド
ロゲナーゼ欠失突然変異体は、種々の芳香族炭化水素にさらした直後のジヒドロ
ジオールの蓄積によって同定された。
ロドコッカス単難物７ＦＩＴから誘導された突然変異体７５−２はベンゾシクロ
ブテンを対応する４、５−ジヒドロジオール化合物に変換する。
水溶液中における２００〜４００ｐｐ■濃度のジヒドロジオールを鉱酸例えば塩
酸または硫酸の添加により２０°〜５０℃で１５分〜２０時間好ましくは１〜１
０時間脱水して０，１Ｎ〜８Ｎ好ましくは１．０〜５Ｎの濃度にする。得られた
フェノールは例えば、水と非混和性の極性有機溶媒例えば酢酸エチル、メチルエ
チルケトン等による抽出によって回収することができる。一般的には、回収フェ
ノールの９５％以上は４−ヒドロキシベンゾシクロブテンでありそして残りは３
−ヒドロキシベンゾシクロブテンである。この３−ヒドロキシベンゾシクロブテ
ンは脱水反応中における少量のヒドロキシル移動によって生ずる。
実施例
ロドコッカス菌株７５−２すなわちアメリカンタイプカルチャーコレクション（
ＡＴＣｏ ５５２０１をバッフルを具備した（ｂａｆｆｌｅｄ） １２５ｍｊ三
角フラスコ中で１０重量％スクシネートを有する最少塩培地上において生長させ
た。ベンゾシクロブテンを気体として培養液に供給した。
回転振盪器で１５０ｒｐ−および３０℃において２４時間インキュベーションし
た後に、培養液を■Ｃ１で酸性化して１．ＯＮの濃度にし、４時間室温に保持し
た。次にブロスを等容量の酢酸エチルで抽出し、フェノールについてガスクロマ
トグラフィー分析した。４−ヒドロキシベンゾシクロブテンは２３５１）Ｉ）−
で存在し、３−ヒドロキシベンゾシクロブテンは７ｐｐ−であった。
フロントページの続き
（８１）指定国 ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。
ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ
（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ
、ＴＧ）、 ＡＵ、 ＢＢ、 ＢＧ、 ＢＲ，ＣＡ、 Ｃ３，ＦＩ、 ＨＵ。
Ｊ Ｐ、 ＫＰ、 ＫＲ，ＬＫ、 ＭＧ、 ＭＮ、 ＭＷ、 Ｎｏ、ＰＬ、ＲＯ
，ＲＵ、ＳＤ、ＵＡ
Claims (7)
- １．４−ヒドロキシベンゾシクロブテン。
- ２．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるジヒドロジオール。
- ３．ロドコッカスの突然変異菌株を２５°〜３５℃およびｐＨ６〜８において酸 素または酸素含有ガスの存在下の生長培地中で生長させ、その生長しつつある突 然変異菌株にベンゾシクロブテンを供給することからなる式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるジヒドロジオール化合物の生産方法。
- ４．突然変異菌株がロドコッカスＷＴの菌株である請求項３記載の方法。
- ５．ジヒドロジオール化合物を０．１〜８Ｎ鉱酸含有の酸水溶液で２０°〜５０ ℃において１５分〜２０時間処理して４−ヒドロキシベンゾシクロブテンを取得 する請求項４記載の方法。
- ６．４−ヒドロキシベンゾシクロブテンを水と非混和性の極性有機溶媒を用いて 酸性化溶液から抽出する請求項５記載の方法。
- ７．菌株がロドコッカスＡＴＣＣ ５５２０１である請求項６記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
| US78597891A | 1991-10-31 | 1991-10-31 | |
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5508551A Pending JPH07503234A (ja) | 1991-10-31 | 1992-10-29 | ベンゾシクロブテンのシス−ジヒドロジオールおよびフェノール誘導体の微生物による生産 |
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| EP (1) | EP0612351A1 (ja) |
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