JPS6274281A - 微生物ハイホジーマ・ロセオニガー - Google Patents
微生物ハイホジーマ・ロセオニガーInfo
- Publication number
- JPS6274281A JPS6274281A JP60213605A JP21360585A JPS6274281A JP S6274281 A JPS6274281 A JP S6274281A JP 60213605 A JP60213605 A JP 60213605A JP 21360585 A JP21360585 A JP 21360585A JP S6274281 A JPS6274281 A JP S6274281A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formulas
- tables
- mathematical
- chemical
- chemical formulas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/92—Naphthofurans; Hydrogenated naphthofurans
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N1/00—Microorganisms; Compositions thereof; Processes of propagating, maintaining or preserving microorganisms or compositions thereof; Processes of preparing or isolating a composition containing a microorganism; Culture media therefor
- C12N1/14—Fungi; Culture media therefor
- C12N1/145—Fungi isolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/02—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12R—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES C12C - C12Q, RELATING TO MICROORGANISMS
- C12R2001/00—Microorganisms ; Processes using microorganisms
- C12R2001/645—Fungi ; Processes using fungi
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Botany (AREA)
- Mycology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
- Virology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の背景〕
ドデカハイドロ−３ａ、６，６．９ａ−テトラメチルナ
フト（２，１−ｂ）フラン（１）は重要な芳香性化学製
品である（米国特許第３，０２９，２５５号参照）。そ
れは例えば化粧品、家庭用品のような高級香料組成物や
官能性製品において持続的な龍諷香効果が望まれる場合
に用いられて来た。化合物（１）はまた龍漸香チンキの
成分でオ＃）（ビー。
フト（２，１−ｂ）フラン（１）は重要な芳香性化学製
品である（米国特許第３，０２９，２５５号参照）。そ
れは例えば化粧品、家庭用品のような高級香料組成物や
官能性製品において持続的な龍諷香効果が望まれる場合
に用いられて来た。化合物（１）はまた龍漸香チンキの
成分でオ＃）（ビー。
デー、ムークハージーとアール、アール、パーチル、第
７回精油国際会議２日本２京都、論文番号１３６参照）
、そして化合物（１）は人工ｎ汎香処方において用いら
れて来た。化合物（１）はサルビアセージ（サルビア・
スクラレア（５ａｌｖｉａ ５ｃｌａｒｅａ））から得
られるスクラレオールとして一般〈云われている２〜エ
チニルデカハイドロ−２−ハイドロキシ＝α−２＋５＋
５＋８ａ−ペンタメチル−１−ナフタレンプロパツール
（４）から製造されるであろう。
７回精油国際会議２日本２京都、論文番号１３６参照）
、そして化合物（１）は人工ｎ汎香処方において用いら
れて来た。化合物（１）はサルビアセージ（サルビア・
スクラレア（５ａｌｖｉａ ５ｃｌａｒｅａ））から得
られるスクラレオールとして一般〈云われている２〜エ
チニルデカハイドロ−２−ハイドロキシ＝α−２＋５＋
５＋８ａ−ペンタメチル−１−ナフタレンプロパツール
（４）から製造されるであろう。
米国特許第３，０５０，５３２号は二段階酸化過程を用
いて化合物（４）をドデカハイドロ−３ａ、６゜６．９
ａ−テトラメチルナフト（２，１−ｂ）フラン−２（Ｉ
Ｈ）−オン（２）に変換する方法を開示している。第１
段階ではスクラレオールの水性分散物がアルカリ条件下
において過マンガン酸アルカリ金属塩酸化試薬と密接に
接触せられて該スクラレオールが部分的に酸化せられる
。第２段階において、第１段階で得られた水性反応混合
物は酸性にされそして酸性条件下で過マンガン酸塩また
はクロム酸酸化薬試薬と密接に接触せられることにより
酸化を完全に行なう。化合物（２）は既知の方法によっ
て化合物（１）に容易に変換されるであろう。
いて化合物（４）をドデカハイドロ−３ａ、６゜６．９
ａ−テトラメチルナフト（２，１−ｂ）フラン−２（Ｉ
Ｈ）−オン（２）に変換する方法を開示している。第１
段階ではスクラレオールの水性分散物がアルカリ条件下
において過マンガン酸アルカリ金属塩酸化試薬と密接に
接触せられて該スクラレオールが部分的に酸化せられる
。第２段階において、第１段階で得られた水性反応混合
物は酸性にされそして酸性条件下で過マンガン酸塩また
はクロム酸酸化薬試薬と密接に接触せられることにより
酸化を完全に行なう。化合物（２）は既知の方法によっ
て化合物（１）に容易に変換されるであろう。
例えば水素化物試薬による化合物（２）の還元は環化に
よって化合物（１）Ｋ容易に変換されるデカハイドロ−
２−ハイドロキシ−２＋５＋５＋８ａ−テトラメチルナ
フタレンエタノール（３）を与える（例えばヘルベチカ
、ヒミア、アクタ１９５０年、第３３巻、第１３０８頁
参照）。
よって化合物（１）Ｋ容易に変換されるデカハイドロ−
２−ハイドロキシ−２＋５＋５＋８ａ−テトラメチルナ
フタレンエタノール（３）を与える（例えばヘルベチカ
、ヒミア、アクタ１９５０年、第３３巻、第１３０８頁
参照）。
米国特許第３，０２９，２５５号は２００〜２２５℃に
おいてＡＡ’ｚ０３ で化合物（３）を脱水し、次いで
β−ナフタレンスルホン酸の存在で真空下に加熱するこ
とによＪ（１３０℃から１６０’Ｃまで）化合物（１）
に環化せしめる化合物（１）の製造方法を開示している
。
おいてＡＡ’ｚ０３ で化合物（３）を脱水し、次いで
β−ナフタレンスルホン酸の存在で真空下に加熱するこ
とによＪ（１３０℃から１６０’Ｃまで）化合物（１）
に環化せしめる化合物（１）の製造方法を開示している
。
それに代えて、キャンビー等によって開示されるように
（オーストラリア、ジャーナル オブケミカル、１９７
１年、第２４巻、第５９１頁参照）、化合物（１）はピ
リジン中でトルエン−バラ−スルホニルクロライドを用
いて化合物（３）を環化することによって得られるであ
ろう。
（オーストラリア、ジャーナル オブケミカル、１９７
１年、第２４巻、第５９１頁参照）、化合物（１）はピ
リジン中でトルエン−バラ−スルホニルクロライドを用
いて化合物（３）を環化することによって得られるであ
ろう。
本発明によって提供される新規なそして営利効果のある
方法によるラダン化合物を微生物学的方法を経由してデ
カノ・イドロー２−ノ・イドロキシーα、２，５，５，
８ａ−テトラメチルナフタレンエタノール（３ンまたは
ドデカハイドロ−３ａ、６゜６．９ａ−テトラメチルナ
フト（２，１−ｂ）フラン（１）へ変換することは従来
技術には何等の教唆も示唆もない。
方法によるラダン化合物を微生物学的方法を経由してデ
カノ・イドロー２−ノ・イドロキシーα、２，５，５，
８ａ−テトラメチルナフタレンエタノール（３ンまたは
ドデカハイドロ−３ａ、６゜６．９ａ−テトラメチルナ
フト（２，１−ｂ）フラン（１）へ変換することは従来
技術には何等の教唆も示唆もない。
本発明はＣＢ５２１４．８３とＡＴＣＣ２０６２４の識
別特性を有する微生物・檜ホジーマ・ロセオニガー（Ｈ
ｙｐｈｏｚｙｍａ ｒｏｓｅｏｎｉｇｅｒ）の生物学的
純粋培養物に関するものである。
別特性を有する微生物・檜ホジーマ・ロセオニガー（Ｈ
ｙｐｈｏｚｙｍａ ｒｏｓｅｏｎｉｇｅｒ）の生物学的
純粋培養物に関するものである。
他の実施の態様においては、本発明はＣＢ５２１４．８
３とＡＴＣＣ２０６２４の識別特性を有スル微生物ハイ
ホジーマ會ロセオニカー（ＨｙＰｈｏｚｙｍａ ｒｏｓ
ｅｏｎｉｇｅｒ）を含む培養物に関するものであり、該
培養物は下記の構造 を有するジオールを こ＼にＲは である。
３とＡＴＣＣ２０６２４の識別特性を有スル微生物ハイ
ホジーマ會ロセオニカー（ＨｙＰｈｏｚｙｍａ ｒｏｓ
ｅｏｎｉｇｅｒ）を含む培養物に関するものであり、該
培養物は下記の構造 を有するジオールを こ＼にＲは である。
からなるグループからの１種またはそれ以上の化合物を
含む水性栄養培地中で培養して下記の構造を有するジオ
ールを生成すること、該ジオールを水性栄養培地中で環
化して該フラン化合物を生成すること、および該フラン
化合物を回収することからなる下記の構造 を有する７ラン化合物を調製する方法に関するものであ
る。
含む水性栄養培地中で培養して下記の構造を有するジオ
ールを生成すること、該ジオールを水性栄養培地中で環
化して該フラン化合物を生成すること、および該フラン
化合物を回収することからなる下記の構造 を有する７ラン化合物を調製する方法に関するものであ
る。
〔詳細な説明５
第１図には本発明にか＼る化合物のいくつかのものの構
造が示される。
造が示される。
化合物（４）からα美は本発明の変態方法において所望
の製造物を製造するための基質として用いられるであろ
う。化合物（６） 、 Ｑ■および（至）は本発明の方
法においてスクラレオールの変態過程での中間物質とし
て観察されている。該変態方法は化合物（４）からα尋
の存在下において水性栄養培地中で微生物ハイホジーマ
φロセオニガ−（ＨｙｐｈＯ２独市ｒｏｓｅｏｎｉｇｅ
ｒ ）、ＣＢ５２１４．８３およびＡＴＣＣ２０６２４
の培養を含むものである。これらの化合物は単一でもし
くは該化合物の任意の数を含む混合物として用いられる
であろう。
の製造物を製造するための基質として用いられるであろ
う。化合物（６） 、 Ｑ■および（至）は本発明の方
法においてスクラレオールの変態過程での中間物質とし
て観察されている。該変態方法は化合物（４）からα尋
の存在下において水性栄養培地中で微生物ハイホジーマ
φロセオニガ−（ＨｙｐｈＯ２独市ｒｏｓｅｏｎｉｇｅ
ｒ ）、ＣＢ５２１４．８３およびＡＴＣＣ２０６２４
の培養を含むものである。これらの化合物は単一でもし
くは該化合物の任意の数を含む混合物として用いられる
であろう。
微生物が用いられる形態は限定的なものではない。それ
らは例えば細胞と相応する栄養溶液とを含む培養物（懸
濁液）としであるいはバッファー溶液中ＶＣ懸濁されて
いる細胞の形状で用いられることが出来るー、該細胞も
しくはその酵素抽出物は変態を行なうために用いられる
であろう適当な固形支持体上に固定されるであろう。
らは例えば細胞と相応する栄養溶液とを含む培養物（懸
濁液）としであるいはバッファー溶液中ＶＣ懸濁されて
いる細胞の形状で用いられることが出来るー、該細胞も
しくはその酵素抽出物は変態を行なうために用いられる
であろう適当な固形支持体上に固定されるであろう。
懸濁された培養混合物は微生物の存在する適当な水性栄
養培地の接種によって調製される。適当な栄養培地は窒
素源、無機塩、成長因子、所望の基質、および所望なれ
ば他の炭素源を含むものである。本発明の方法に用いる
に適したいくらかの炭素源は、例えばグルコース、２ガ
ラクトース、Ｌ−ソルボース、マルトース、蔗糖、セロ
ビオース、トレハロース、Ｌ−アラビノース、Ｌ −：
／’ ム／−ス、エタノール、グリセロール、Ｌ−エリ
スリトール、Ｄ−マンニトール、ラクトース、メリビオ
ース、ラフィノース、メレチトース、澱！、Ｄ−キシロ
ース、Ｄ−ソルビトール、α−メチル−Ｄ−グルコシド
、乳酸、クエン酸、およびコハク酸を含む。適当な窒素
源は例えばペプトン、肉抽出物、イースト抽出物、コー
ン浸漬液、カゼイン、尿素、アミノ酸のような窒素含有
有機物質、または硝酸塩、亜硝酸塩、および無機アンモ
ニウム塩のような窒素含有無機化合物を含む。適当な無
機塩は例えばマグネシウム、カリウム、カルシウム、ま
たはナトリウムの燐酸塩を含む。上記培養基栄養素は例
えば所望なればＢグループのビタミン類の１種もしくは
それ以上、および（または）Ｆｅ。
養培地の接種によって調製される。適当な栄養培地は窒
素源、無機塩、成長因子、所望の基質、および所望なれ
ば他の炭素源を含むものである。本発明の方法に用いる
に適したいくらかの炭素源は、例えばグルコース、２ガ
ラクトース、Ｌ−ソルボース、マルトース、蔗糖、セロ
ビオース、トレハロース、Ｌ−アラビノース、Ｌ −：
／’ ム／−ス、エタノール、グリセロール、Ｌ−エリ
スリトール、Ｄ−マンニトール、ラクトース、メリビオ
ース、ラフィノース、メレチトース、澱！、Ｄ−キシロ
ース、Ｄ−ソルビトール、α−メチル−Ｄ−グルコシド
、乳酸、クエン酸、およびコハク酸を含む。適当な窒素
源は例えばペプトン、肉抽出物、イースト抽出物、コー
ン浸漬液、カゼイン、尿素、アミノ酸のような窒素含有
有機物質、または硝酸塩、亜硝酸塩、および無機アンモ
ニウム塩のような窒素含有無機化合物を含む。適当な無
機塩は例えばマグネシウム、カリウム、カルシウム、ま
たはナトリウムの燐酸塩を含む。上記培養基栄養素は例
えば所望なればＢグループのビタミン類の１種もしくは
それ以上、および（または）Ｆｅ。
Ｍｏ ｒ Ｃｕ ｒ Ｍｎ ％およびＢのような痕跡ミ
ネラルの１種もしくはそれ以上によって補強されるであ
ろう。クロロアンフイニカルまたはクロロテトラサイク
リンのような抗生物質の添加はバクテリア汚染が問題で
ある時には望ましいものである。
ネラルの１種もしくはそれ以上によって補強されるであ
ろう。クロロアンフイニカルまたはクロロテトラサイク
リンのような抗生物質の添加はバクテリア汚染が問題で
ある時には望ましいものである。
微生物の培養は好気性条件下に訃いて固定培養もしくは
水中培養（例えば震盪培養、動揺培養）として行われる
。約２．５から約９．０のｐＨ範囲、望ましくは約３．
０から約７．５の範囲、更に望塘しくけ約３．０から約
６．５の範囲において培養は好適に行われるであろう。
水中培養（例えば震盪培養、動揺培養）として行われる
。約２．５から約９．０のｐＨ範囲、望ましくは約３．
０から約７．５の範囲、更に望塘しくけ約３．０から約
６．５の範囲において培養は好適に行われるであろう。
該ｐＨは例えば塩酸、酢酸、修改のような無機もしくは
有機酸の添加、または例えば苛性ソーダ、水酸化アンモ
ニウムのような塩基の添加、または例えば燐酸塩、フタ
ラードのようなバッファーの添加によって調節されるで
あろう。装置温度は約１２℃から約３３℃の間、更に望
ましくは約１５℃から約３０℃の間、最とも望ましくは
約１８℃から約２８℃の間に維持されるのが適当であろ
う。
有機酸の添加、または例えば苛性ソーダ、水酸化アンモ
ニウムのような塩基の添加、または例えば燐酸塩、フタ
ラードのようなバッファーの添加によって調節されるで
あろう。装置温度は約１２℃から約３３℃の間、更に望
ましくは約１５℃から約３０℃の間、最とも望ましくは
約１８℃から約２８℃の間に維持されるのが適当であろ
う。
本発明による方法は単一の炭素源として培養の始め忙栄
養培地に化合物（４）からα荀までの一種またはそれ以
上を添加することによって都合良く行われるであろう。
養培地に化合物（４）からα荀までの一種またはそれ以
上を添加することによって都合良く行われるであろう。
それに代わって、基質は例えばデキストローズのような
他の炭素源と組合わせて培養の間もしくは炭素源がなく
なってしまった時のいづれかに添加されるであろう。培
地中の基質の濃度に関する唯一の限定は効果的に曝気す
ることが出来ることである。しかしながら基質濃度は望
ましくは約０．１ｆ／ｌから約１００ ｆｌ／ｌの間の
範囲、更に望ましくは約０．５ｆ／ｌから約５ａｆ／１
１の間の範囲、最も望ましくは約１．ｓｌ／１１から約
３０ノ／ｌの範囲である。変態は上記のいかなる濃度下
においても好適に行われる。
他の炭素源と組合わせて培養の間もしくは炭素源がなく
なってしまった時のいづれかに添加されるであろう。培
地中の基質の濃度に関する唯一の限定は効果的に曝気す
ることが出来ることである。しかしながら基質濃度は望
ましくは約０．１ｆ／ｌから約１００ ｆｌ／ｌの間の
範囲、更に望ましくは約０．５ｆ／ｌから約５ａｆ／１
１の間の範囲、最も望ましくは約１．ｓｌ／１１から約
３０ノ／ｌの範囲である。変態は上記のいかなる濃度下
においても好適に行われる。
全変態時間（最初の培養期の後）は栄養培地の組成と基
質濃度とに大巾に依存するであろう。一般Ｋｔｉｌ盪フ
ラスコ培養は約１２時間から約２４時間を要する。しか
しながら、動揺器が用いられた場合には培養時間は約４
８時間かそれ以下に減小せしめられるであろう。
質濃度とに大巾に依存するであろう。一般Ｋｔｉｌ盪フ
ラスコ培養は約１２時間から約２４時間を要する。しか
しながら、動揺器が用いられた場合には培養時間は約４
８時間かそれ以下に減小せしめられるであろう。
変態は培養溶液から単離された微生物の細胞を用いるか
周知の方法で該細胞から単離された酵素によって行われ
るであろう。この場合、変態は例えばバッファー溶液、
生理学的食塩溶液、新鮮な栄養溶液、または水のような
棟々の水性栄養培地中で好都合に行われることが出来る
。
周知の方法で該細胞から単離された酵素によって行われ
るであろう。この場合、変態は例えばバッファー溶液、
生理学的食塩溶液、新鮮な栄養溶液、または水のような
棟々の水性栄養培地中で好都合に行われることが出来る
。
単離された細胞または酵素抽出物は固形支持体に固定さ
れそして所望の変態が行われる。また基質の変態はこの
生物の変種によってももたらせられるであろう。このよ
うな変種は例えば細胞をＷまたはＸ線に曝露することの
ような周知の方法、または例えばアクリジンオレンジの
ような公知の突然変異を起す物質によって容易に得るこ
とが出来る。
れそして所望の変態が行われる。また基質の変態はこの
生物の変種によってももたらせられるであろう。このよ
うな変種は例えば細胞をＷまたはＸ線に曝露することの
ような周知の方法、または例えばアクリジンオレンジの
ような公知の突然変異を起す物質によって容易に得るこ
とが出来る。
基質は粉末、捷たはトウイーン８０（ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノステアレート）のような乳化剤中での
スラリーとして、または乳化剤中での溶液として、また
は例えばアセトン、メタノール、エタノール、エチレン
グリコール、するいはジオキサンのような親水性溶媒中
の溶液として培地に添加され得る。界面活性剤または分
散剤はまた基質の水性懸濁液に添加されることが出来、
あるいは基質は超音波を用いて乳化せられることも出来
る。
ンソルビタンモノステアレート）のような乳化剤中での
スラリーとして、または乳化剤中での溶液として、また
は例えばアセトン、メタノール、エタノール、エチレン
グリコール、するいはジオキサンのような親水性溶媒中
の溶液として培地に添加され得る。界面活性剤または分
散剤はまた基質の水性懸濁液に添加されることが出来、
あるいは基質は超音波を用いて乳化せられることも出来
る。
例えばシリコンオイル（例えばＵＣＯＮ）、ポリアルキ
レングリコール誘導体、トウモロコシ油、または大豆油
のような一般的な消泡剤は泡の調整に用いられ得る。
レングリコール誘導体、トウモロコシ油、または大豆油
のような一般的な消泡剤は泡の調整に用いられ得る。
基質の変態は例えばＧＬＣ、ＴＬＣ、ＨＰＬＣ。
ＩＲ，そしてＮＭＲのような標準分析手法を用いて監視
されることが出来る。もし基質の急速な消失が観測され
たならば微生物の変態能力を最大にするために更に基質
が添加され得る。該過程は通常基質の殆んどが培地から
消失した時に終了する。
されることが出来る。もし基質の急速な消失が観測され
たならば微生物の変態能力を最大にするために更に基質
が添加され得る。該過程は通常基質の殆んどが培地から
消失した時に終了する。
化合物（３）は水性栄養培地から回収されるかまたは水
性栄養培地中か回収後かいずれかにおいてフラン化合物
（２）に環化されるであろう。動揺肉汁から化合物（１
）または（３）を単離し精製することは濾過または遠心
分離、溶媒抽出、蒸溜、結晶化等の通常の手法によって
達成されるであろう。化合物（３）は周知の一般的環化
方法によってフラン化合物（１）に変換されるであろう
。例えば、キャンビー等によって記載されている方法（
オーストラリア ジャーナル オブ ケミカル １９７
１年Ｉ！２４８ｇ５９１頁参照）によるピリジン中Ｏ℃
でジオール（３）ト）ルエンーｐ−スルホニルクロライ
ドトノ反応はこ＼洗参照として取入れられる。この方法
は変態混合物または回収されたジオール化合物（３）の
いづれかにおいて任意に用いられるであろう。他の環化
方法の例は１−有機合成化学」ジョン ウィリー、１９
６５年第８３８〜８３９頁においてア−ル、ビー、ワグ
ナ−とエッチ、デー、ラックにによって記載てれており
、それらはこ＼に参照によって取入れられる。
性栄養培地中か回収後かいずれかにおいてフラン化合物
（２）に環化されるであろう。動揺肉汁から化合物（１
）または（３）を単離し精製することは濾過または遠心
分離、溶媒抽出、蒸溜、結晶化等の通常の手法によって
達成されるであろう。化合物（３）は周知の一般的環化
方法によってフラン化合物（１）に変換されるであろう
。例えば、キャンビー等によって記載されている方法（
オーストラリア ジャーナル オブ ケミカル １９７
１年Ｉ！２４８ｇ５９１頁参照）によるピリジン中Ｏ℃
でジオール（３）ト）ルエンーｐ−スルホニルクロライ
ドトノ反応はこ＼洗参照として取入れられる。この方法
は変態混合物または回収されたジオール化合物（３）の
いづれかにおいて任意に用いられるであろう。他の環化
方法の例は１−有機合成化学」ジョン ウィリー、１９
６５年第８３８〜８３９頁においてア−ル、ビー、ワグ
ナ−とエッチ、デー、ラックにによって記載てれており
、それらはこ＼に参照によって取入れられる。
本発明において用いられる微生物はセントラルニュージ
ャージイ、米国から得られた土壌サンプルから単離され
た。この拙族は加入番号ＣＢ５２１４．８３およびＡＴ
ＣＣ２０６２４としてセントラルとューロー ブア シ
ンメルカルチャーとアメリカン タイプ カルチャー
コレクションに寄託さね、ている。
ャージイ、米国から得られた土壌サンプルから単離され
た。この拙族は加入番号ＣＢ５２１４．８３およびＡＴ
ＣＣ２０６２４としてセントラルとューロー ブア シ
ンメルカルチャーとアメリカン タイプ カルチャー
コレクションに寄託さね、ている。
該生物はセントラルビューロー プア シンメルカルチ
ャーによって研究され特徴づけられた。
ャーによって研究され特徴づけられた。
その集団のピンク色と形態学上そして物理化学的に特有
な性質を有するために、ＣＢＳは本発明の微生物をハイ
ホジーマ・ロセオニガー （Ｈ）’ｐｈｏｚｙｒｒＩａ ｒｏｓｅｏｎｉｇｅｒ）
と命名した。
な性質を有するために、ＣＢＳは本発明の微生物をハイ
ホジーマ・ロセオニガー （Ｈ）’ｐｈｏｚｙｒｒＩａ ｒｏｓｅｏｎｉｇｅｒ）
と命名した。
この生物は明瞭なイースト形状と糸状形状とを有する。
両方の形状とも同様な生物学的性質を示しそしてこ＼に
記載される変態を行なう。
記載される変態を行なう。
該微生物のイースト相の性質は下記に記述される０
１ 形と寸法
ＹＭアガー上の成長物：ビンク、光輝を有し滑らかな集
団。現在の糸状成長細胞は発芽しかけておりおよそ２×
７μｍまたは時にはそれより大きい円形ま九は円筒状。
団。現在の糸状成長細胞は発芽しかけておりおよそ２×
７μｍまたは時にはそれより大きい円形ま九は円筒状。
麦芽抽出アガー上の成長物：２ないし３週間後翼菌糸の
形成をともないからまりあった固まシのない光輝あるピ
ンク、時々茶色がかる。
形成をともないからまりあった固まシのない光輝あるピ
ンク、時々茶色がかる。
コーンミールアガー上の成長物：明るいオレ／ジ−ピン
ク、光輝を有する、菌糸体で縁取られた滑らかな集団。
ク、光輝を有する、菌糸体で縁取られた滑らかな集団。
ポテトテキストロースアガーとディ７コ麦芽アガー上の
成長物：室温で２〜３週間後ピンク、滑らかな光輝ある
そして時々黒色に変化する。
成長物：室温で２〜３週間後ピンク、滑らかな光輝ある
そして時々黒色に変化する。
ＹＰＣＡアガー上の成長物：１０日以内で８ｆｌ径に達
し、平担なぬるぬるした淡いオレンジ色（６Ａ３；コー
ネラップス ワンシャー、１９７８年）、シャープない
くらか分裂した縁を有する。
し、平担なぬるぬるした淡いオレンジ色（６Ａ３；コー
ネラップス ワンシャー、１９７８年）、シャープない
くらか分裂した縁を有する。
ＣｈＡアガー上の成長物＝１０日以内に４Ｍ径になる。
３週間後中央部が明かるい茶色（６Ｄ６ ）から濃い茶
色までのオリーブ色になシ、最後に粘液集団から延び、
濃いオリーブブラウン（４Ｆ４）集団１局部的に薄いく
すんだ白色の中央斑点を有する、もっと先へ行って淡い
菌糸体の密集した束になる。
色までのオリーブ色になシ、最後に粘液集団から延び、
濃いオリーブブラウン（４Ｆ４）集団１局部的に薄いく
すんだ白色の中央斑点を有する、もっと先へ行って淡い
菌糸体の密集した束になる。
該生物はポテトおよび米スライド上で観察される吻合を
有する真菌糸を生産する。そのライフサイクルにおいて
明瞭なイースト相を有するヒホミセノト菌であると思わ
れる。
有する真菌糸を生産する。そのライフサイクルにおいて
明瞭なイースト相を有するヒホミセノト菌であると思わ
れる。
２ 糖での発酵（第１表参照）
第 １ 表
発 酵
化合物 気体 酸グルコース
−− ガラクトース −− マルトース −− 蔗糖 −− ラクトース − −ラフィノ
ース − −メリビオース
−− イヌリン − −３炭素化
合物の消化吸収（第２表参照）シ＋＋＋ １ ＋＋
＋＋ １＋ ＋＋＋＋り ｎ ベ 夜 ｌ １へ ４ 分裂アルブチン： 正５
ＮＨａＮＯｚの消化吸収： 正６
ＫＮＯｓの消化吸収： 正７ Ｋ
ＮＯ２の消化吸収： 正８ ユ、チ
ルアミン上の成長物： 正９ ビタミン−
フリー培地上の成長物： 正１０１２℃における成
長物： 正１１２６℃における成長物：
正１２３０℃における成長物：
正１３３７℃における成長物：
負１４４５℃における成長物： 食
核生物の糸状形状の性ｉは下記の例外を除いてはイース
ト相と同一である。
−− ガラクトース −− マルトース −− 蔗糖 −− ラクトース − −ラフィノ
ース − −メリビオース
−− イヌリン − −３炭素化
合物の消化吸収（第２表参照）シ＋＋＋ １ ＋＋
＋＋ １＋ ＋＋＋＋り ｎ ベ 夜 ｌ １へ ４ 分裂アルブチン： 正５
ＮＨａＮＯｚの消化吸収： 正６
ＫＮＯｓの消化吸収： 正７ Ｋ
ＮＯ２の消化吸収： 正８ ユ、チ
ルアミン上の成長物： 正９ ビタミン−
フリー培地上の成長物： 正１０１２℃における成
長物： 正１１２６℃における成長物：
正１２３０℃における成長物：
正１３３７℃における成長物：
負１４４５℃における成長物： 食
核生物の糸状形状の性ｉは下記の例外を除いてはイース
ト相と同一である。
ＹＭアカ−上の成長物：ピンクの粗な集団真菌糸を有す
る糸状成長を示す。
る糸状成長を示す。
麦芽アガーまたはポテトデキストロースアガー上の成長
物：ピンクの粗な集団、室温で２週間後糸状成長を示し
集ぼけ黒色に変化する。
物：ピンクの粗な集団、室温で２週間後糸状成長を示し
集ぼけ黒色に変化する。
ポテトおよび米スライド上の成長物：吻合を有する真菌
糸を生産する。
糸を生産する。
ＹＭ肉汁のような液状培地中の成長物：ピンクでイース
ト様成長および時々菌糸体を示す。
ト様成長および時々菌糸体を示す。
ポテトｉｍアガー上の成長物：イースト相の証拠である
糸状 下記の実施例は本発明を実施するためＫこ＼に選択され
た本発明の実施の態様を説明するために役立つものであ
るが、本発明の範囲を限定するためのものではない。特
に記述のない場合は重量はダラム、温度はセラ氏、圧力
はｔｚＨｇで表わされる０ 実施例１ この実施例は基質として２−エテニルデカノ・イドロー
２−ハイドロキシ−α＋ ２ｔ Ｌ ５＋ ８
ａ−ペンタメチル−１−ナフタレングロパノール（４）
を用いた動揺方法を説明するものである。
糸状 下記の実施例は本発明を実施するためＫこ＼に選択され
た本発明の実施の態様を説明するために役立つものであ
るが、本発明の範囲を限定するためのものではない。特
に記述のない場合は重量はダラム、温度はセラ氏、圧力
はｔｚＨｇで表わされる０ 実施例１ この実施例は基質として２−エテニルデカノ・イドロー
２−ハイドロキシ−α＋ ２ｔ Ｌ ５＋ ８
ａ−ペンタメチル−１−ナフタレングロパノール（４）
を用いた動揺方法を説明するものである。
各々に０，１１准ａＮＯｘ ＋ （１１％Ｈ２ＫＰＯ４
、０，０５％ＭｇＳＯ４・７ＨｘＯＸ痕跡ミネラルおよ
びビタミンＢ複合体の水性溶液（１００ｍｌ）が入って
いる４個のフラスコは１２０℃、２０分間殺菌された。
、０，０５％ＭｇＳＯ４・７ＨｘＯＸ痕跡ミネラルおよ
びビタミンＢ複合体の水性溶液（１００ｍｌ）が入って
いる４個のフラスコは１２０℃、２０分間殺菌された。
デキストロースの５０チ水性溶液（５ｍ？）とスクラレ
オール（４１（１０ｑ１を含むツィー／−８０（０，１
ｍ１）が各々のフラスコに添加された。各々のフラスコ
は３日間成長細胞ＣＢ５２１４．８３（ＡＴＣＣ２０６
２４）の５容量チにより接種された。培養物はそれから
３〜４日間回転震盪器（２００ｒｐｍ＞上で２５±１℃
で装置された。初期装置期間の後、ツイーン８０（８，
０ｇ）中に溶解されているスフ２レオールの混合物が次
の５日間にわたって少しずつ添加され、その後更に４日
間装置が継続された０装置期間の終りに４個のフラスコ
の内容物は一緒にされ酢酸エチル（３Ｘ１００ｘｔ）に
よって抽出されそしてＮＩＬ２ＳＯ４により乾燥される
。溶媒を蒸発して粗抽出物（４，０ｇ）を得、該粗抽出
・物はベキテン／クロロホルムから結晶化せられて下記
のデカハイド０−２−ハイドロキ７−２１５１５１８Ｊ
ｌ−テトラメチルナフタレンエタノール（３，１（２，
４ｆ ）を得る。融点１３０．５−１３１．５℃（文献
値１３２−１３３℃）、ＧＬＣ純度ｉｏ。
オール（４１（１０ｑ１を含むツィー／−８０（０，１
ｍ１）が各々のフラスコに添加された。各々のフラスコ
は３日間成長細胞ＣＢ５２１４．８３（ＡＴＣＣ２０６
２４）の５容量チにより接種された。培養物はそれから
３〜４日間回転震盪器（２００ｒｐｍ＞上で２５±１℃
で装置された。初期装置期間の後、ツイーン８０（８，
０ｇ）中に溶解されているスフ２レオールの混合物が次
の５日間にわたって少しずつ添加され、その後更に４日
間装置が継続された０装置期間の終りに４個のフラスコ
の内容物は一緒にされ酢酸エチル（３Ｘ１００ｘｔ）に
よって抽出されそしてＮＩＬ２ＳＯ４により乾燥される
。溶媒を蒸発して粗抽出物（４，０ｇ）を得、該粗抽出
・物はベキテン／クロロホルムから結晶化せられて下記
のデカハイド０−２−ハイドロキ７−２１５１５１８Ｊ
ｌ−テトラメチルナフタレンエタノール（３，１（２，
４ｆ ）を得る。融点１３０．５−１３１．５℃（文献
値１３２−１３３℃）、ＧＬＣ純度ｉｏ。
チ、Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ７ｘ） δ０．７９（６Ｈ，２
Ｓ）。
Ｓ）。
０．８７ （３Ｈ，２）、（３Ｈ，２）、０．９−２０
（１６Ｈ，ｍ）、８．４１−８．４９（ＩＨ，ｍ）。
（１６Ｈ，ｍ）、８．４１−８．４９（ＩＨ，ｍ）。
８．７２−３．７９ （ＩＨ，ｍ ）、Ｉ Ｒ（ＣＨＣ
／３ ）シｍａＸ、３５８０，３３６０，２９５０．１
４６０゜１３８０ｃｍ 、ＭＳｍ／８２３６．２２１，
１１７゜１３７．１０９、〔α〕Ｅ ＝ −１６，８°
（ＣＨＣ／３ ）、〔文献値１３２−１３３℃、〔α）
Ｄ ＝ １７．３（ＣＨＣｈ））ＣＭ、５ｔｏｌｌ
とＭ、 Ｈｉｎｄｅｒ 、ヘルベチ力、ヒミア、ア
クタ、１９５３年、 第３６巻、第１９５５頁〜２００
８頁参照）。
／３ ）シｍａＸ、３５８０，３３６０，２９５０．１
４６０゜１３８０ｃｍ 、ＭＳｍ／８２３６．２２１，
１１７゜１３７．１０９、〔α〕Ｅ ＝ −１６，８°
（ＣＨＣ／３ ）、〔文献値１３２−１３３℃、〔α）
Ｄ ＝ １７．３（ＣＨＣｈ））ＣＭ、５ｔｏｌｌ
とＭ、 Ｈｉｎｄｅｒ 、ヘルベチ力、ヒミア、ア
クタ、１９５３年、 第３６巻、第１９５５頁〜２００
８頁参照）。
実施例２
この実施例は基質として異なった水準のスクラレオール
（４）を用いた動揺方法の効果を説明するものである。
（４）を用いた動揺方法の効果を説明するものである。
イースト抽出物（０，１ｇ）が痕跡ミネラルとビタミン
に対して置き換えられたこと、およびスクラレオール（
４）がヘキサンから抽出され、粉末にされ、５０−メノ
ン二の篩を通され、その後ツイーン−８０の等量と混合
されたこと以外は実施例１に記述されたと同様な方法が
用いられた。４日間の初期装置期間の後、スクラレオー
ル（４）とツイーン−８０の混合物は５日間の期間にわ
たって次第に量を増やしつ＼各々のフラスコに添加され
、その後更に４日間装置された。下記の第３表は各々の
フラスコに添加されたスクラレオール（４）の量と単離
されたジオール（３）の収率とを示す。各々の生成物は
実施例１において報告されたと同一のスペクトルデータ
ーを示した。
に対して置き換えられたこと、およびスクラレオール（
４）がヘキサンから抽出され、粉末にされ、５０−メノ
ン二の篩を通され、その後ツイーン−８０の等量と混合
されたこと以外は実施例１に記述されたと同様な方法が
用いられた。４日間の初期装置期間の後、スクラレオー
ル（４）とツイーン−８０の混合物は５日間の期間にわ
たって次第に量を増やしつ＼各々のフラスコに添加され
、その後更に４日間装置された。下記の第３表は各々の
フラスコに添加されたスクラレオール（４）の量と単離
されたジオール（３）の収率とを示す。各々の生成物は
実施例１において報告されたと同一のスペクトルデータ
ーを示した。
第３表
実施例３
この実施例は休止細胞（洗浄された）を用いた動揺方法
の効果を説明するものである。
の効果を説明するものである。
３日間の初期装置期間の後、培地肉汁の１００−からの
細胞が収穫されそして０．３ Ｘ １０−’Ｍ燐酸バッ
ファー（ｐＨ＝７．２ ）（３ｘ２５ｍｌ）で洗浄され
そして遠心分離されたこと以外は実施例１において記述
されたと同様な方法が用いられた。
細胞が収穫されそして０．３ Ｘ １０−’Ｍ燐酸バッ
ファー（ｐＨ＝７．２ ）（３ｘ２５ｍｌ）で洗浄され
そして遠心分離されたこと以外は実施例１において記述
されたと同様な方法が用いられた。
洗浄された細胞は上記バッファー（１００ｇｌＪ中に分
散されそして７日間回転振盪器（２００ｒｐｒｎ）上で
２５±１℃で装置された。ツイーン−８０（５ｆＩ＞中
に溶解されたスクラレオール（０，５１Ｆ）が装置の最
初の４日間において細胞の懸濁液に次第に量を増やしつ
＼添加された０装置期間の終りにおいてＴＬＣ監視は該
スクラレオール（４）のすべてがジオール（３）に変わ
ったことを示した。通常の方法において、浮上物は９８
％収率でそして９９％ＧＬＣ純度でジオールを提供した
。この生成物のスペクトルデーターは実施例１で報告さ
れたものと同一である。
散されそして７日間回転振盪器（２００ｒｐｒｎ）上で
２５±１℃で装置された。ツイーン−８０（５ｆＩ＞中
に溶解されたスクラレオール（０，５１Ｆ）が装置の最
初の４日間において細胞の懸濁液に次第に量を増やしつ
＼添加された０装置期間の終りにおいてＴＬＣ監視は該
スクラレオール（４）のすべてがジオール（３）に変わ
ったことを示した。通常の方法において、浮上物は９８
％収率でそして９９％ＧＬＣ純度でジオールを提供した
。この生成物のスペクトルデーターは実施例１で報告さ
れたものと同一である。
実施例４
この実施例は基質として化合物（４）から０４までの各
々を用いてデカハイドＣｌ−２−ハイドロキシ−２＋
”＋ ５＋ ８ａ−テトラメチルナフタレン−エタノー
ル（３）を生成する動揺方法を説明するものである○ 実施例２において記述された培地の水性浴液（１００ｇ
？）が各々に入っている１１個のフラスコは１２０℃、
２０分間殺菌された。各基質の１０ｑｔ含ｂｆキストロ
ース（４ｚｌ）とツイーン−８０（０，１ｚｉ？）の５
０％水性浴液が各々のフラスコに添加された。各々のフ
ラスコはその後ＣＢ５２１４．８３（ＡＴＣＣ２０６２
４＋の３日間成長細胞の５容爺チによって接柱され、そ
の後培養物は３日間、回転振盪器（２００ｒｐｍｌ上で
２４±１℃で装置された。初期ＩＮＦ置期開期間ツイー
ン−８０中に溶解された基質の混合物（１ニア重量比）
が′Ｉ＃置が数日間継続された後各々フラスコに添加さ
れた０変態の進行はＴＬＣによって監視された、っ装置
期間の軒υにおいて、各々のフラスコの内容物は酢酸エ
テル（３ｘ７５ｔｘｌ）で抽出され、該抽出物はＮａｚ
ＳＯ４で乾燥され、そして溶媒は蒸発された。残渣は溶
媒としてヘキサン／インプロパン（９５１５）ｅ用いて
シリカゲル上刃ラムクロマトグラフィーによって別々に
精製されそしてジオ−ル（３）の収率が測定された０該
１１個の実験のデーターは第４表に要約される０ ｑ 〜 実施例５ この実施例は化合物（７１，ｊ８）および（９）を調製
するだめの方法を説明するもので、これら化合物は本発
明の方法において基質として用いられるであろう０ メチレンクロライド（４０ｇ／）中のスクラレオール（
９，２４ｇ、 ０．０３モル）の溶液はピリジニウムク
ロロクロメート（１２，９３ｆ、 ０．０６モル入酢酸
ソーダ（２，４６ｆ、０．０３モル）、およびメチレン
クロライド（１００ｔ／）の混合物に少しづつ添加され
た０該混合物は４時間２５℃攪拌された。エーテＡ（２
００ｍ’）が添加されそして上澄はゴム状沈澱物から分
離された。該沈澱物はエーテル（３Ｘ５０ｇｌ）で洗浄
された０該エーテル溶液はシリカゲル６０（４＋１）に
通されそして溶媒は蒸発１ｉた。該残渣はエタノール（
２１１１）およびエーテル＜４ｘｌ）中に溶解されそし
て水（６０ｍｌ ）中型亜硫酸ソーダ（１５ｆ）の溶液
とともに２５℃、３時間攪拌された０該混合物はエーテ
ルｔ２Ｘ３（１ｓｔｔ）によって抽出された０水層は１
０チカセイソーダで塩基性にせられそしてエーテル＜＋
ｘｓｏｘｔ＞で抽出された。該エーテル佃出物はＮａｚ
ＳＯ４で乾燥されそして溶媒は蒸発せられて残渣の２．
７２９を得た。シリカゲル６０上のクロマトグラフィー
＜７０ｆ流出液、へΦサン：酢酸エチル：４：１）は下
記の０．７４ｆｌのトランス−アルデヒド（７）、０．
６９９のシス−アルデヒド（８）、および０．６４７の
環状アルデヒド（９）を与えた。〔■−ＩＲ−（ｉα、
２β＋４ａβ、−８ａａ））−５−（デカハイドロ−２
−ヒドロキシ−２，５゜５．８ａ−テトラメチル−１−
ナフタレニル）−３−メチル−２−ペンテナール（７）
融点８３−８５℃、〔α）Ｄ＋１４．２°（Ｃ，５，７
６、ＣＨＣ／ａ ） ：”ＨＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ３ ）δ
０．７８ （６Ｈ，Ｓ ）＋０．８６ （３）１． Ｓ
）、 １．１７ （３Ｈ，Ｓ）、 ２．１５（３Ｈ
，ブロードＳ ）、 ０．８−２．５（１７Ｈ，ｍ）
。
々を用いてデカハイドＣｌ−２−ハイドロキシ−２＋
”＋ ５＋ ８ａ−テトラメチルナフタレン−エタノー
ル（３）を生成する動揺方法を説明するものである○ 実施例２において記述された培地の水性浴液（１００ｇ
？）が各々に入っている１１個のフラスコは１２０℃、
２０分間殺菌された。各基質の１０ｑｔ含ｂｆキストロ
ース（４ｚｌ）とツイーン−８０（０，１ｚｉ？）の５
０％水性浴液が各々のフラスコに添加された。各々のフ
ラスコはその後ＣＢ５２１４．８３（ＡＴＣＣ２０６２
４＋の３日間成長細胞の５容爺チによって接柱され、そ
の後培養物は３日間、回転振盪器（２００ｒｐｍｌ上で
２４±１℃で装置された。初期ＩＮＦ置期開期間ツイー
ン−８０中に溶解された基質の混合物（１ニア重量比）
が′Ｉ＃置が数日間継続された後各々フラスコに添加さ
れた０変態の進行はＴＬＣによって監視された、っ装置
期間の軒υにおいて、各々のフラスコの内容物は酢酸エ
テル（３ｘ７５ｔｘｌ）で抽出され、該抽出物はＮａｚ
ＳＯ４で乾燥され、そして溶媒は蒸発された。残渣は溶
媒としてヘキサン／インプロパン（９５１５）ｅ用いて
シリカゲル上刃ラムクロマトグラフィーによって別々に
精製されそしてジオ−ル（３）の収率が測定された０該
１１個の実験のデーターは第４表に要約される０ ｑ 〜 実施例５ この実施例は化合物（７１，ｊ８）および（９）を調製
するだめの方法を説明するもので、これら化合物は本発
明の方法において基質として用いられるであろう０ メチレンクロライド（４０ｇ／）中のスクラレオール（
９，２４ｇ、 ０．０３モル）の溶液はピリジニウムク
ロロクロメート（１２，９３ｆ、 ０．０６モル入酢酸
ソーダ（２，４６ｆ、０．０３モル）、およびメチレン
クロライド（１００ｔ／）の混合物に少しづつ添加され
た０該混合物は４時間２５℃攪拌された。エーテＡ（２
００ｍ’）が添加されそして上澄はゴム状沈澱物から分
離された。該沈澱物はエーテル（３Ｘ５０ｇｌ）で洗浄
された０該エーテル溶液はシリカゲル６０（４＋１）に
通されそして溶媒は蒸発１ｉた。該残渣はエタノール（
２１１１）およびエーテル＜４ｘｌ）中に溶解されそし
て水（６０ｍｌ ）中型亜硫酸ソーダ（１５ｆ）の溶液
とともに２５℃、３時間攪拌された０該混合物はエーテ
ルｔ２Ｘ３（１ｓｔｔ）によって抽出された０水層は１
０チカセイソーダで塩基性にせられそしてエーテル＜＋
ｘｓｏｘｔ＞で抽出された。該エーテル佃出物はＮａｚ
ＳＯ４で乾燥されそして溶媒は蒸発せられて残渣の２．
７２９を得た。シリカゲル６０上のクロマトグラフィー
＜７０ｆ流出液、へΦサン：酢酸エチル：４：１）は下
記の０．７４ｆｌのトランス−アルデヒド（７）、０．
６９９のシス−アルデヒド（８）、および０．６４７の
環状アルデヒド（９）を与えた。〔■−ＩＲ−（ｉα、
２β＋４ａβ、−８ａａ））−５−（デカハイドロ−２
−ヒドロキシ−２，５゜５．８ａ−テトラメチル−１−
ナフタレニル）−３−メチル−２−ペンテナール（７）
融点８３−８５℃、〔α）Ｄ＋１４．２°（Ｃ，５，７
６、ＣＨＣ／ａ ） ：”ＨＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ３ ）δ
０．７８ （６Ｈ，Ｓ ）＋０．８６ （３）１． Ｓ
）、 １．１７ （３Ｈ，Ｓ）、 ２．１５（３Ｈ
，ブロードＳ ）、 ０．８−２．５（１７Ｈ，ｍ）
。
５．８２ （ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、９．９８ （Ｉ
Ｈ。
Ｈ。
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）； ＩＲ（ＣＨＣ’ａ）ν＋ｎａｘ
３５７（Ｌ３４４０．２９４０．２８５０，１６７０．
１６３０゜１４６０．１４４０，１３９０ ｔｓ 、
ＭＳ ／ｅ３０６．２９１，２７３，１０９，９５．８
４ ：ＵＶ λｍａｘ（９５％エタノール）２４１ｎ
ｒｎ（計算値２３１ｎｍ）（ε、１７，３００）；元素
分析： Ｃ２０Ｈ３４０２：計算値Ｃ，７８，３７，Ｈ
，１１，１８゜実測値Ｃ，７７，９２、Ｈ，１１０２０
（■−ＩＲ−（１α、２β、４ａβ＋８ａα）〕−５−
（デカハイドロ−２−ヒドロキシ−２，５，５，８ａ−
テトラメチル−１−す７タレニル）−３−メチル−２−
ペンタナール（８）、融点９１−９３．５℃、〔α〕Ｄ
十８．９ （Ｃ、３，１３、ＣＨＣｌ３） ： ”Ｈ−
ＮＭＲ（ＣＤＣＩ’３）δ０．７８ （６Ｈ，Ｓ ）、
０．８７ （３Ｈ。
３５７（Ｌ３４４０．２９４０．２８５０，１６７０．
１６３０゜１４６０．１４４０，１３９０ ｔｓ 、
ＭＳ ／ｅ３０６．２９１，２７３，１０９，９５．８
４ ：ＵＶ λｍａｘ（９５％エタノール）２４１ｎ
ｒｎ（計算値２３１ｎｍ）（ε、１７，３００）；元素
分析： Ｃ２０Ｈ３４０２：計算値Ｃ，７８，３７，Ｈ
，１１，１８゜実測値Ｃ，７７，９２、Ｈ，１１０２０
（■−ＩＲ−（１α、２β、４ａβ＋８ａα）〕−５−
（デカハイドロ−２−ヒドロキシ−２，５，５，８ａ−
テトラメチル−１−す７タレニル）−３−メチル−２−
ペンタナール（８）、融点９１−９３．５℃、〔α〕Ｄ
十８．９ （Ｃ、３，１３、ＣＨＣｌ３） ： ”Ｈ−
ＮＭＲ（ＣＤＣＩ’３）δ０．７８ （６Ｈ，Ｓ ）、
０．８７ （３Ｈ。
Ｓ ）、 １．１４ （３Ｈ，Ｓ ）、 １．９８
（３Ｈ，ブロードＳ）、０．９−２．８（１７Ｈ，ｍ
）、５．７５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、１０゜０（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）；ＩＲ（ＣＨＣ／３）３５７０．
３４５０゜２９４０．２８４０．１６７０．１６３０，
１４６０゜１４４０．１３９００１！ ：ＭＳ ｍ／
ｅ ３０６，２７３゜１０９．９５，８４ ：ＵＶλｍ
ｉｘ （９５％エタノール＞２４２ｎｍ（計算値２３１
ｎｍ） （ε。
（３Ｈ，ブロードＳ）、０．９−２．８（１７Ｈ，ｍ
）、５．７５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、１０゜０（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）；ＩＲ（ＣＨＣ／３）３５７０．
３４５０゜２９４０．２８４０．１６７０．１６３０，
１４６０゜１４４０．１３９００１！ ：ＭＳ ｍ／
ｅ ３０６，２７３゜１０９．９５，８４ ：ＵＶλｍ
ｉｘ （９５％エタノール＞２４２ｎｍ（計算値２３１
ｎｍ） （ε。
１３．０００）：元素分析、Ｃ２０Ｈ３４０２：計算値
Ｃ。
Ｃ。
７８．３７． Ｈ，１１，１８，実測値Ｃ５７８，３４
、Ｈ。
、Ｈ。
１１．０２０ （４ａＲ−（４ａａ、６ａβ＋ １０
ａ α＋ｉｏｂβ）〕−ドデカハイド” ３ ＋
４ ａ 、７＋ ７゜１０ａ−ペンタメチル−ＩＨ−
す７ト［：２．１−ｂ〕ビラン−１−アセトアルデヒド
（９）、竹−ＮＭＲ（ＣＤＣｊ？ａ）δ０．７８ （
６Ｈ，Ｓ ）、０．８５（３Ｈ。
ａ α＋ｉｏｂβ）〕−ドデカハイド” ３ ＋
４ ａ 、７＋ ７゜１０ａ−ペンタメチル−ＩＨ−
す７ト［：２．１−ｂ〕ビラン−１−アセトアルデヒド
（９）、竹−ＮＭＲ（ＣＤＣｊ？ａ）δ０．７８ （
６Ｈ，Ｓ ）、０．８５（３Ｈ。
Ｓ ）、 １．２５ （３Ｈ，Ｓ ）、 １．２７
（３Ｈ，Ｓ ）。
（３Ｈ，Ｓ ）。
０．９−２．６ （１８Ｈ，ｍ）、 ９．８−１０．
０ （ＩＨ。
０ （ＩＨ。
ｍ）：ＩＲ（フィルム） νｍ＆Ｘ２９４（Ｌ ２８５
０１１７２０、１４６０．１４４帆１３８０．１３７０
０ 。
０１１７２０、１４６０．１４４帆１３８０．１３７０
０ 。
ＭＳｍ／ｅ （類似質量の２本のピーク）２９１゜２
’７３，２６２，２４５，１０９．４３゜実施例に の実施例は化合物０■を調製するための方法を説明する
ものであり、該化合物ＱＱ）は本発明の方法において基
質として用いられる。
’７３，２６２，２４５，１０９．４３゜実施例に の実施例は化合物０■を調製するための方法を説明する
ものであり、該化合物ＱＱ）は本発明の方法において基
質として用いられる。
水素化ソーダの懸濁液（５０％懸濁液の０．７２９．０
．０１５モル、ヘキサンによって洗浄してミネラルオイ
ルを除去された）に対して、１０分間にわたってエテル
ジイソグロビルホスホノノアセテート（８，７８ｇ、０
．０１５モル）のジメトキシエタン＜３０ｚｌ）中溶液
が添加された。水素の発生が終った？＆［：ＩＲ−（１
α、２β＋４ａβ、８ａａ）］−４−（２−アセチロキ
シ−デカヒドロ−２，５゜５．８ａ−テトラメチル−１
−す７ターレニル）−２−ブタノン（３，２２ｆ、 ０
．０１モル、ジエー。
．０１５モル、ヘキサンによって洗浄してミネラルオイ
ルを除去された）に対して、１０分間にわたってエテル
ジイソグロビルホスホノノアセテート（８，７８ｇ、０
．０１５モル）のジメトキシエタン＜３０ｚｌ）中溶液
が添加された。水素の発生が終った？＆［：ＩＲ−（１
α、２β＋４ａβ、８ａａ）］−４−（２−アセチロキ
シ−デカヒドロ−２，５゜５．８ａ−テトラメチル−１
−す７ターレニル）−２−ブタノン（３，２２ｆ、 ０
．０１モル、ジエー。
ニー、パードロップ等によりジャーナル オブケミカル
ソサエティー、１９６０年、４６１３中に記述されるよ
うにして調製される）が一度に全部添加された。該混合
物は２１時間加熱還流されその後冷却されぞして氷水（
１００ｍ’）上に満たされた。該混合物は６Ｎ塩酸で酸
性化され、ヘキサン／酢酸エチル＋４：１．４Ｘ１０ｇ
？）で抽出された。該有機抽出物は水（２Ｘ１０ｔ？）
、重炭酸ソーダ飽和溶液（２Ｘ１５Ｎ？）で洗浄され、
そしてＮａｚＳＯ４で乾燥された。溶媒は蒸発せられそ
して残渣はクロマトグラフィー（シリカゲル６０；流出
液、ヘキサン：酢酸エチル１９：１）にかけられて無色
粘濶油として３．０２ｇのエチル〔（Ｅ。
ソサエティー、１９６０年、４６１３中に記述されるよ
うにして調製される）が一度に全部添加された。該混合
物は２１時間加熱還流されその後冷却されぞして氷水（
１００ｍ’）上に満たされた。該混合物は６Ｎ塩酸で酸
性化され、ヘキサン／酢酸エチル＋４：１．４Ｘ１０ｇ
？）で抽出された。該有機抽出物は水（２Ｘ１０ｔ？）
、重炭酸ソーダ飽和溶液（２Ｘ１５Ｎ？）で洗浄され、
そしてＮａｚＳＯ４で乾燥された。溶媒は蒸発せられそ
して残渣はクロマトグラフィー（シリカゲル６０；流出
液、ヘキサン：酢酸エチル１９：１）にかけられて無色
粘濶油として３．０２ｇのエチル〔（Ｅ。
Ｚ ）−１Ｒ−（ｉα、２β＋４ａβ、８ａａ））−５
−（２−アセチロキシ−デカヒドロ−２，５，５゜８ａ
−テトラメチル−１−す７テレニル）−３−メチル−２
−ペンテノエートが得られた。
−（２−アセチロキシ−デカヒドロ−２，５，５゜８ａ
−テトラメチル−１−す７テレニル）−３−メチル−２
−ペンテノエートが得られた。
エチ＃（ＣＢ、Ｚ ）−１Ｒ−（Ｉα、２β、４ａβ。
８ａα）］−５−（２−アセチロキシ−デカヒドロ−１
Ｌ ５，８ｍ−テトラメチル−１−ナフタレニル）−３
−メチル−２−ペンタノニー）（２１９ｆ、０．００５
５７モル）、インプロパツール（６５ｄ）、水（１０ｓ
ｔ）およびカセイカリ（１，４７１ｉ’。
Ｌ ５，８ｍ−テトラメチル−１−ナフタレニル）−３
−メチル−２−ペンタノニー）（２１９ｆ、０．００５
５７モル）、インプロパツール（６５ｄ）、水（１０ｓ
ｔ）およびカセイカリ（１，４７１ｉ’。
０．０２２３モル）の混合物は２４時間加熱Ｒ流さｎた
。該混合物は２０１ｔに濃縮され、水（５０ｚ？）が添
加され、そして該混合物はエーテルで抽出された。水相
は６ＨＭＣＩで酸性化されそしてエーテル（５Ｘ２０ｍ
ｌ）・で抽出された。該エーテル抽出物はブラインで洗
浄されＮａｚＳＯ４で乾燥せられ、そして溶媒が蒸発せ
られて１．７８１ｇの粗生成物が得られた。シリカゲル
６０上のクロマトグラフィー（展開溶媒、ヘキサン：イ
ンプロパツール、９：１）はシス−イソマーの０．４５
５９とトランスイソマーＱＧの１．２２３９を与えた。
。該混合物は２０１ｔに濃縮され、水（５０ｚ？）が添
加され、そして該混合物はエーテルで抽出された。水相
は６ＨＭＣＩで酸性化されそしてエーテル（５Ｘ２０ｍ
ｌ）・で抽出された。該エーテル抽出物はブラインで洗
浄されＮａｚＳＯ４で乾燥せられ、そして溶媒が蒸発せ
られて１．７８１ｇの粗生成物が得られた。シリカゲル
６０上のクロマトグラフィー（展開溶媒、ヘキサン：イ
ンプロパツール、９：１）はシス−イソマーの０．４５
５９とトランスイソマーＱＧの１．２２３９を与えた。
ヘキサン／酢酸エチルからの再結晶は〔（２）−１Ｒ−
（ｌａ、２β。
（ｌａ、２β。
４ａβ、８ａａ））−５−（デカヒドロ−２−）＼イド
ウキシー２ ＋ ５ ＋ ５ ＋ ８ ａ−テトラ７チ
ルー１−ナフタレニル）−３−メチル−２−ペンテノイ
ックアシドの下記の分析化学的試料を与えた。融点１４
７−１４９℃；〔α）Ｄ＋６２．９６９ （Ｃ，４，６
６゜ＣＨＣｌ３） ； ”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３ ）
δ０ε１（６Ｈ。
ウキシー２ ＋ ５ ＋ ５ ＋ ８ ａ−テトラ７チ
ルー１−ナフタレニル）−３−メチル−２−ペンテノイ
ックアシドの下記の分析化学的試料を与えた。融点１４
７−１４９℃；〔α）Ｄ＋６２．９６９ （Ｃ，４，６
６゜ＣＨＣｌ３） ； ”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３ ）
δ０ε１（６Ｈ。
Ｓ）、０．８８（３Ｈ，Ｓ）、１．２１（３Ｈ，Ｓ）。
１．９２（３Ｈ，ブロードＳ ）、 ０．９−２．４
（１７Ｈ，ｍ）、５．７２ （ＬＨ，ブロードＳ）、
６．８−７．３（ＩＨ，Ｖ、 ブロードＳ ） ：
Ｉ Ｒ（ＣＨＣｌ３）シｍａＸ３５００．３４００，２
９４０，２５５０゜１６９０．１６４０．１４６０，１
４４０４ 。
（１７Ｈ，ｍ）、５．７２ （ＬＨ，ブロードＳ）、
６．８−７．３（ＩＨ，Ｖ、 ブロードＳ ） ：
Ｉ Ｒ（ＣＨＣｌ３）シｍａＸ３５００．３４００，２
９４０，２５５０゜１６９０．１６４０．１４６０，１
４４０４ 。
ＭＳ ｍ／ｅ ３２２，３０４，２８９，２７６．１
０９： ＵＶ ′Ａｍａｚ（９５％ ＥｔＯＨ） ２２
８ ｎｍ （計算値２１７ｎｍ）（ε、７３００）：
元素分析、Ｃ２０Ｈ３４０３：計算値 Ｃ，７４，４９
，Ｈ，１０，６３，実測値Ｃ，７４，２０，Ｈ，１０，
４０゜〔■−ＩＲ−（１α。
０９： ＵＶ ′Ａｍａｚ（９５％ ＥｔＯＨ） ２２
８ ｎｍ （計算値２１７ｎｍ）（ε、７３００）：
元素分析、Ｃ２０Ｈ３４０３：計算値 Ｃ，７４，４９
，Ｈ，１０，６３，実測値Ｃ，７４，２０，Ｈ，１０，
４０゜〔■−ＩＲ−（１α。
２β、４ａβ、８江α））−５−（デカハイドロ−２−
ヒドロキシ−２，５＋ ５．８ａ−テトラメチル−ｉ−
ナフタレニル）−３−メチル−２−ペンテノイックアシ
ド、融点１５１−１５３℃、〔α〕Ｄ９．４４°（Ｃ、
４，８３，ＣＨＣｌ３） ： ”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ
１３）δ０．７９（６Ｈ，Ｓ ）、 ０．８７（３Ｈ，
Ｓ）。
ヒドロキシ−２，５＋ ５．８ａ−テトラメチル−ｉ−
ナフタレニル）−３−メチル−２−ペンテノイックアシ
ド、融点１５１−１５３℃、〔α〕Ｄ９．４４°（Ｃ、
４，８３，ＣＨＣｌ３） ： ”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ
１３）δ０．７９（６Ｈ，Ｓ ）、 ０．８７（３Ｈ，
Ｓ）。
１．１ ｓ （３Ｈ，Ｓ ）、 ２．１７ （３Ｈ，
ブロードｓ）。
ブロードｓ）。
０．９−２．４ （１７Ｈ，ｍ ）、 ５．７０ （
ＩＨ，ブロードＳ ）、 ５．８−６．１ （ＩＨ，
ブロードＳ）；ＩＲ（ＣＨＣ／ ｓ ）Ｖｍｈｘ ３６
５０．３４００．２９４０゜２５５０．１６９０．１６
４０，１４６０．１４４０ａｓ−” ：ＭＳ ｍ／ｅ
３２２．３０４．２８９．２７６゜１０９：ＵＶλｍａ
ｘ （９５％ＥｔＯＨ） ２３０ｎｍ（計算値２１７ｎ
ｍ）（ε、５７００）： 元素分析、Ｃ２０Ｈ３４０
３：計算値Ｃ，７４，４９、Ｈ，１０，６３、実測値Ｃ
，７４，１２，Ｈ，１０，５２ 実施例７ この実施例は化合物ＯＤを調製するための方法を説明す
るものであり、該化合物は本発明の方法において基質と
して用いられる。
ＩＨ，ブロードＳ ）、 ５．８−６．１ （ＩＨ，
ブロードＳ）；ＩＲ（ＣＨＣ／ ｓ ）Ｖｍｈｘ ３６
５０．３４００．２９４０゜２５５０．１６９０．１６
４０，１４６０．１４４０ａｓ−” ：ＭＳ ｍ／ｅ
３２２．３０４．２８９．２７６゜１０９：ＵＶλｍａ
ｘ （９５％ＥｔＯＨ） ２３０ｎｍ（計算値２１７ｎ
ｍ）（ε、５７００）： 元素分析、Ｃ２０Ｈ３４０
３：計算値Ｃ，７４，４９、Ｈ，１０，６３、実測値Ｃ
，７４，１２，Ｈ，１０，５２ 実施例７ この実施例は化合物ＯＤを調製するための方法を説明す
るものであり、該化合物は本発明の方法において基質と
して用いられる。
テトラヒドロ７ラン（９０ｔｌ）中ジインプロピルアミ
ンＣＢ、４８４９．０．０８４モル）の溶液に０℃にお
いてｎ−ブチルリチウム（２，２Ｍへキサン溶液の３８
．２ｍｌ、 ｏ、ｏ ８４モル）が２０分間にわたって
滴下された。テトラヒドロフラン（２０ｔｌ ）中の酢
酸＜２．５２ｆ、０．０４２モル）溶液が１５分間にわ
たって添加された。該混合物はその後５０℃、４５分間
加熱された。該混合物は２５℃に冷却でれそしてテトラ
ヒドロフラン（３５１１／）中の（ＩＲ−（ｌａ、２β
、４ａβ、８ａα）−４−（２−アセチロキシ−デカヒ
ドロ−２＋ ５＋ ５＋ ８ａ−テトラメチル−１−ナ
フタレニル）−２−ブタノン（４，５０８ｇ、０．０１
４モル、ジエー、ニー。
ンＣＢ、４８４９．０．０８４モル）の溶液に０℃にお
いてｎ−ブチルリチウム（２，２Ｍへキサン溶液の３８
．２ｍｌ、 ｏ、ｏ ８４モル）が２０分間にわたって
滴下された。テトラヒドロフラン（２０ｔｌ ）中の酢
酸＜２．５２ｆ、０．０４２モル）溶液が１５分間にわ
たって添加された。該混合物はその後５０℃、４５分間
加熱された。該混合物は２５℃に冷却でれそしてテトラ
ヒドロフラン（３５１１／）中の（ＩＲ−（ｌａ、２β
、４ａβ、８ａα）−４−（２−アセチロキシ−デカヒ
ドロ−２＋ ５＋ ５＋ ８ａ−テトラメチル−１−ナ
フタレニル）−２−ブタノン（４，５０８ｇ、０．０１
４モル、ジエー、ニー。
パールドロップ等によシジャーナル オプ ケミカル
ソサエティー、１９６０年、４６１３中に記述されるよ
うにして調製される）が１０分間にわたって添加された
。該混合物は２５℃、１７時間攪拌されそしてその後３
０分間加熱還流された。
ソサエティー、１９６０年、４６１３中に記述されるよ
うにして調製される）が１０分間にわたって添加された
。該混合物は２５℃、１７時間攪拌されそしてその後３
０分間加熱還流された。
該混合物は２５℃に冷却されその抜水（４０ｔｌ）とカ
セイ力！Ｊ （５ｆ ）が添加された。該混合物は４時
間加熱還流されその後冷却され水（１００ｍｌ）に添加
され、そしてヘキサン、′酢酸エチル（４：１）（３ｘ
３０ｇ／）によって抽出された。水層は０℃に冷却され
、６ＮＨＣｌにより酸性化され、そしてヘキサン／酢酸
エチル（４：１．４×５０ｘｌ）によって抽出された。
セイ力！Ｊ （５ｆ ）が添加された。該混合物は４時
間加熱還流されその後冷却され水（１００ｍｌ）に添加
され、そしてヘキサン、′酢酸エチル（４：１）（３ｘ
３０ｇ／）によって抽出された。水層は０℃に冷却され
、６ＮＨＣｌにより酸性化され、そしてヘキサン／酢酸
エチル（４：１．４×５０ｘｌ）によって抽出された。
合一された抽出物はプラインによって洗浄され、Ｎａｚ
ＳＯ＋により乾燥され、その後溶媒は蒸発されて粗生成
物の２．０７１ｇを得た。シリカゲル６０上のクロマト
グラフ（展開溶媒、ヘキサン：酢酸エチル：酢酸、
（１０：１０：０．１）は酸０υの１．４３４９ を
与えた。ヘキサン／酢酸エチルからの結晶化は下記の分
析化学的試料を与えた。融点１３６−１３７．５℃、’
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（ｊ３） δ０．７６（６Ｈ，Ｓ
）、０．８５（３Ｈ，Ｓ）。
ＳＯ＋により乾燥され、その後溶媒は蒸発されて粗生成
物の２．０７１ｇを得た。シリカゲル６０上のクロマト
グラフ（展開溶媒、ヘキサン：酢酸エチル：酢酸、
（１０：１０：０．１）は酸０υの１．４３４９ を
与えた。ヘキサン／酢酸エチルからの結晶化は下記の分
析化学的試料を与えた。融点１３６−１３７．５℃、’
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（ｊ３） δ０．７６（６Ｈ，Ｓ
）、０．８５（３Ｈ，Ｓ）。
１．１６と１．１９ （３Ｉ（、２Ｓ ）、 １．２８
（３Ｈ。
（３Ｈ。
Ｓ ）ｔ ｏ、ｓ −１，９（１６Ｈ，ｍ ）、 ２．
４−２．８（２Ｈ，ｍ ）、 ６．１−６．６ （２Ｈ
，ブロードＳ）：ＩＲ（ＣＨＣｌ３） Ｖｍｈｘ
３５５０． ２９３０． ２７００゜１７１０．１
４５５．１３８５３−’ ：ＭＳｒｒ）／ｅ３４０゜３
０４．２８９，１０９．９５，４３、元素分析、Ｃ２０
Ｈ３６０４：計算値Ｃ、７０，５４，Ｈ，１０，６６、
実測値Ｃ，７０，９９，Ｈ，１０，６３、 実施例８ この実施例はα−エチニル−デカヒドロ−２−ハイドロ
キシ−α＋ ２＋ ５ ＋ ５ ＋ ８１−ペンタメチ
ル−１−ナフタレ／プロパノール（４）のドデカヒドロ
−３ａ＋ Ｌ ６＊ ９ａ−テトラメチルナフト［２
，１−ｂ）フラン（１）への２段階工程を用いた変換を
説明するものである。
４−２．８（２Ｈ，ｍ ）、 ６．１−６．６ （２Ｈ
，ブロードＳ）：ＩＲ（ＣＨＣｌ３） Ｖｍｈｘ
３５５０． ２９３０． ２７００゜１７１０．１
４５５．１３８５３−’ ：ＭＳｒｒ）／ｅ３４０゜３
０４．２８９，１０９．９５，４３、元素分析、Ｃ２０
Ｈ３６０４：計算値Ｃ、７０，５４，Ｈ，１０，６６、
実測値Ｃ，７０，９９，Ｈ，１０，６３、 実施例８ この実施例はα−エチニル−デカヒドロ−２−ハイドロ
キシ−α＋ ２＋ ５ ＋ ５ ＋ ８１−ペンタメチ
ル−１−ナフタレ／プロパノール（４）のドデカヒドロ
−３ａ＋ Ｌ ６＊ ９ａ−テトラメチルナフト［２
，１−ｂ）フラン（１）への２段階工程を用いた変換を
説明するものである。
７個のフラスコが用いられたこと、各フラスコにはスク
ラレオール（４）の総計が添加されそして装置期間が変
えられたこと（第５表をみよ）を除いては実施例２にお
いて記述されたと同様な方法が用いられた。装置が完了
した時、フラスコは別々に浮遊せられて粗ジオール（３
）の７個のサンプルが得られた。各サンプルは別々にキ
ャンビー等の方法（オーストラリア ジャーナル オブ
ケミカル、１９７１年、第２４巻、第５９１頁をみよ
）ニヨってピリジン中でトルエン−ｐ−スルホニルクロ
ライドと反応せられ、そして各反応生成物はクゲルロー
ル蒸溜されてフラン（１）を与えた。Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒ（
ＣＤＣ／３ ）δ０．８３ （６Ｈ，２Ｓ ）、 ０．
８８（３Ｈ，Ｓ）、０．９−１．８（１３Ｈ，ｍ）、１
．９−２．０ （ＩＨ，ｍ ）、 ３．７７ ＝３．
９２ （２Ｈ，ｍ ）：ＩＲ（メルト）νｍａｘ ２９
４０．１４６０．１３８５゜１３６５ｉ：ｆ’ ：ＭＳ
ｍ／ｅ ２３６，２２１，２０４，１７７゜１３７
．９７ 核７個の実験のデータは第５衣に要約される。
ラレオール（４）の総計が添加されそして装置期間が変
えられたこと（第５表をみよ）を除いては実施例２にお
いて記述されたと同様な方法が用いられた。装置が完了
した時、フラスコは別々に浮遊せられて粗ジオール（３
）の７個のサンプルが得られた。各サンプルは別々にキ
ャンビー等の方法（オーストラリア ジャーナル オブ
ケミカル、１９７１年、第２４巻、第５９１頁をみよ
）ニヨってピリジン中でトルエン−ｐ−スルホニルクロ
ライドと反応せられ、そして各反応生成物はクゲルロー
ル蒸溜されてフラン（１）を与えた。Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒ（
ＣＤＣ／３ ）δ０．８３ （６Ｈ，２Ｓ ）、 ０．
８８（３Ｈ，Ｓ）、０．９−１．８（１３Ｈ，ｍ）、１
．９−２．０ （ＩＨ，ｍ ）、 ３．７７ ＝３．
９２ （２Ｈ，ｍ ）：ＩＲ（メルト）νｍａｘ ２９
４０．１４６０．１３８５゜１３６５ｉ：ｆ’ ：ＭＳ
ｍ／ｅ ２３６，２２１，２０４，１７７゜１３７
．９７ 核７個の実験のデータは第５衣に要約される。
実施例９
この実施例は水性栄養培地から分離することなく変態生
成物デカヒドロ−２−ハイドロキシ−２゜５．５，８ａ
−テトラメチルナフタレンエタノール（３）をドデカヒ
ドロ−３ａ、６．６．９ａ−テトラメチルナ、ｙ）（２
，１−ｂ〕７ラン（１）へ直接環化することを説明する
ものである。
成物デカヒドロ−２−ハイドロキシ−２゜５．５，８ａ
−テトラメチルナフタレンエタノール（３）をドデカヒ
ドロ−３ａ、６．６．９ａ−テトラメチルナ、ｙ）（２
，１−ｂ〕７ラン（１）へ直接環化することを説明する
ものである。
発酵肉汁の１００３１／中の基質としてスクラレオール
（２，０１ｉｊ）を用いて実施例２に記述されたと同様
な方法が用いられた０１４日の全郷置時間の後、７ラス
コの内容物は反応容器に移されそして攪拌、加熱還流せ
られた。トルエン−ｐ−スルホニルクロライド（２，４
８ｆ）、カセイソーダベレット（２５ｆ）およびテトラ
ヒドロフラン（２００ゴ）が添加されそして混合物は２
０℃で攪拌された。５時間後トルエンーｐ−スルホニル
クロライド（１，５１）が更に添加せられそして該反応
混合物は一晩攪拌された。次の日、該混合物は３０分間
加熱還流され、冷却され、そして酢酸エチル（３ｘ１０
０ｍｌ）で抽出された。合一された抽出物はＮａｚＳＯ
４で乾燥された０該溶媒は蒸発されそして残渣はクーゲ
ルロール蒸溜されて固形分の１．３８ｇを与え、該固形
分は機器分析によれば８５％のドデカヒドロ−３ａ＋
６，６ｅ ９ａ−テトラメチルナフト［２，１−ｂ）フ
ラン（１）を含んでいた。
（２，０１ｉｊ）を用いて実施例２に記述されたと同様
な方法が用いられた０１４日の全郷置時間の後、７ラス
コの内容物は反応容器に移されそして攪拌、加熱還流せ
られた。トルエン−ｐ−スルホニルクロライド（２，４
８ｆ）、カセイソーダベレット（２５ｆ）およびテトラ
ヒドロフラン（２００ゴ）が添加されそして混合物は２
０℃で攪拌された。５時間後トルエンーｐ−スルホニル
クロライド（１，５１）が更に添加せられそして該反応
混合物は一晩攪拌された。次の日、該混合物は３０分間
加熱還流され、冷却され、そして酢酸エチル（３ｘ１０
０ｍｌ）で抽出された。合一された抽出物はＮａｚＳＯ
４で乾燥された０該溶媒は蒸発されそして残渣はクーゲ
ルロール蒸溜されて固形分の１．３８ｇを与え、該固形
分は機器分析によれば８５％のドデカヒドロ−３ａ＋
６，６ｅ ９ａ−テトラメチルナフト［２，１−ｂ）フ
ラン（１）を含んでいた。
実施例１０
この実施例は水性栄養培地から分離することなくして変
態生成物デカヒドロ−２−ノ・イドロキシ２＋ ５＋
５＋ ８ａ〜テトラメチルナフタレンエタノール（３）
をドデカヒドロ−３ａ、６，６．９ａ−テトラメチルナ
フト−（２，１−ｂ）フラン（１）に直接環化するだめ
の改変された方法を説明するものである。
態生成物デカヒドロ−２−ノ・イドロキシ２＋ ５＋
５＋ ８ａ〜テトラメチルナフタレンエタノール（３）
をドデカヒドロ−３ａ、６，６．９ａ−テトラメチルナ
フト−（２，１−ｂ）フラン（１）に直接環化するだめ
の改変された方法を説明するものである。
発酵肉汁の１００ｘｉ中の基質としてスクラレオール（
２，Ｏｆ）を用いて実施例２において記述されたと同様
な方法が用いられた。１４日間の全詳置時間の後、フラ
スコの内容物は反応容器に移され攪拌および加熱還流せ
られた。発酵肉汁は６Ｎ塩酸で酸性化され（約ｐＨ１）
、酢酸エチル（１００１）が添加され、そして該混合物
は６時間攪拌、加熱還流された。冷却後、酢酸エチル層
は分離され、中性になる壕で洗浄され、そして乾燥され
た。
２，Ｏｆ）を用いて実施例２において記述されたと同様
な方法が用いられた。１４日間の全詳置時間の後、フラ
スコの内容物は反応容器に移され攪拌および加熱還流せ
られた。発酵肉汁は６Ｎ塩酸で酸性化され（約ｐＨ１）
、酢酸エチル（１００１）が添加され、そして該混合物
は６時間攪拌、加熱還流された。冷却後、酢酸エチル層
は分離され、中性になる壕で洗浄され、そして乾燥され
た。
該溶媒は蒸発されそして残渣はクーゲルロール蒸溜され
て１．４ｇの固形分を与え、該固形分は機器分析によれ
ば３８％のドデカヒドロ−３ａ、６゜６．９ａ−テトラ
メチルナフト（２，１−ｂ１７ラン（１）を含んでいた
。
て１．４ｇの固形分を与え、該固形分は機器分析によれ
ば３８％のドデカヒドロ−３ａ、６゜６．９ａ−テトラ
メチルナフト（２，１−ｂ１７ラン（１）を含んでいた
。
実施例１１
この実施例は水性栄養培地から分離することなくして変
態生成物デカヒドロ−２−ハイドロキシ−２，５ｒ ５
．８ ａ−テトラメチルナフタレンエタノール（３）を
ドデカヒドロ−３ａ ＊ ６ 、６ 、９ａ−テトラメ
チルナフトＣ２，１−ｂ）フラン（１）に直接環化する
ための改変された方法を説明するものである。
態生成物デカヒドロ−２−ハイドロキシ−２，５ｒ ５
．８ ａ−テトラメチルナフタレンエタノール（３）を
ドデカヒドロ−３ａ ＊ ６ 、６ 、９ａ−テトラメ
チルナフトＣ２，１−ｂ）フラン（１）に直接環化する
ための改変された方法を説明するものである。
イオン交換樹脂ドウエックス５０Ｘ２４００（１０ｇ）
が６Ｎ塩酸の代りに発酵肉汁へ添加されたことを除いて
は実施例８において記述されたと同様な方法が用いられ
た。浮遊、そしてクーゲルロール蒸溜は１．３２ｇの固
形分を与え、該固形分は化合物（１）の３７％を含んで
いた。
が６Ｎ塩酸の代りに発酵肉汁へ添加されたことを除いて
は実施例８において記述されたと同様な方法が用いられ
た。浮遊、そしてクーゲルロール蒸溜は１．３２ｇの固
形分を与え、該固形分は化合物（１）の３７％を含んで
いた。
第１図は本発明におけるＮ要な化合物のいくつかのもの
の構造を示すものである。 特許出願人 フリッチェ ドッヂ アンドオルコツト
インコーボレイテソド オ １ 図
の構造を示すものである。 特許出願人 フリッチェ ドッヂ アンドオルコツト
インコーボレイテソド オ １ 図
Claims (21)
- （１）ＣＢＳ２１４．８３とＡＴＣＣ２０６２４の識別
特性を有する微生物ハイホジーマ・ロセオニガー（Ｈｙ
ｐｈｏｚｙｍａ ｒｏｓｅｏｎｉｇｅｒ）の生物学的に
純粋な培養物 - （２）ＣＢＳ２１４．８３とＡＴＣＣ２０６２４の識別
特性を有し、下記の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するジオールを ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼および▲数式、化学式、表等がありま
す▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ である。 からなるグループからの化合物を水性栄養培地中で好気
性下に変化させることによって回収可能な量で製造する
ことが出来るハイホジーマ・ロセオニガー（Ｈｙｐｈｏ
ｚｙｍａ ｒｏｓｅｏｎｉｇｅｒ）を含む培養物 - （３）該培養物は凍結乾燥形態である「特許請求の範囲
（１）および（２）」に記載の培養物 - （４）ＣＢＳ２１４．８３およびＡＴＣＣ２０６２４の
識別特性を有する微生物ハイホジーマ・ロセオニガー（
Ｈｙｐｈｏｚｙｍａ ｒｏｓｅｏｎｉｇｅｒ）を水性栄
養培地中で好気性下に培養することによって調製された
混合物。 - （５）ＣＢＳ２１４．８３およびＡＴＣＣ２０６２４の
識別特性を有する微生物ハイホジーマ・ロセオニガー（
Ｈｙｐｈｏｚｙｍａ ｒｏｓｅｏｎｉｇｅｒ）を培養す
ることによって調製された混合物であって、該培養物は
下記の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するジオールを ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼および▲数式、化学式、表等があります
▼ こゝにＲは ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ である。 からなるグループからの化合物を水性栄養培地中で好気
性下に変化させることによって回収可能な量で製造する
ことが出来る。 - （６）ＣＢＳ２１４．８３とＡＴＣＣ２０６２４の識別
特性を有する微生物ハイホジーマ・ロセオニガー（Ｈｙ
ｐｈｏｚｙｍａ ｒｏｓｅｏｎｉｇｅｒ）を培養するこ
とによって調製された混合物であって、該培養物は下記
の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するジオールを ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼および▲数式、化学式、表等があります
▼ こゝにＲは ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ である。 からなるグループからの化合物を水性栄養培地中で好気
性下に変化させることによって回収可能な量で製造する
ことが出来、こゝに（ｉ）ｐＨは約２．５から約９．０
の間であり、（ｉｉ）温度は約１２℃から約３０℃の間
である。 - （７）ＣＢＳ２１４．８３とＡＴＣＣ２０６２４の識別
特性を有する微生物を水性栄養培地中で培養することか
らなる混合物を調製する方法 - （８）ＣＢＳ２１４．８３とＡＴＣＣ２０６２４の識別
特性を有する微生物を水性栄養培地中で培養することか
らなる混合物を調製する方法であって、該培養物は下記
の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するジオールを ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼および▲数式、化学式、表等がありま
す▼ ここにＲは ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ である。 からなるグループからの化合物を水性栄養培地中で好気
性下に変化させることによって回収可能な量で製造する
ことが出来る。 - （９）ＣＢＳ２１４．８３とＡＴＣＣ２０６２４の識別
特性を有する微性物と水性栄養培地中で培養することか
らなる混合物を調製する方法であって、該培養物は下記
の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するジオールを ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼および▲数式、化学式、表等がありま
す▼ ここにＲは ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ である。 からなるグループからの化合物を水性栄養培地中で好気
性下に変化させることによって回収可能な量で製造する
ことが出来、ここに（ｉ）ｐＨは約２．５から９．０の
間であり、（ｉｉ）温度は約１２℃から３０℃の間であ
る。 - （１０）ＣＢＳ２１４．８３とＡＴＣＣ２０６２４の識
別特性を有する微生物ハイホジーマ・ロセオニガー（Ｈ
ｙｐｈｏｚｙｍａ ｒｏｓｅｏｎｉｇｅｒ）を水性栄養
培地中で好気性下に培養することからなる下記の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するジオールを調製する方法であって、該培養物は
下記の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼および▲数式、化学式、表等がありま
す▼ ここにＲは ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ である。 からなるグループからの化合物を１つまたはそれ以上含
む。 - （１１）ＣＢＳ２１４．８３とＡＴＣＣ２０６２４の識
別特性を有する微生物ハイホジーマ・ロセオニガー（Ｈ
ｙｐｈｏｚｙｍａ ｒｏｓｅｏｎｉｇｅｒ）を培養する
ことからなる下記の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するジオールを調製する方法であって、該培養物は
該ジオールを ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼および▲数式、化学式、表等がありま
す▼ ここにＲは ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ である。 からなるグループからの化合物を、該グループの１つま
たはそれ以上の化合物を含む水性栄養培地中で好気性下
に変化させることによって回収可能な量で製造すること
が出来る。 - （１２）ＣＢＳ２１４．８３とＡＴＣＣ２０６２４の識
別特性を有する微生物ハイホジーマ・ロセオニガー（Ｈ
ｙｐｈｏｚｙｍａ ｒｏｓｅｏｎｉｇｅｒ）を培養する
ことからなる下記の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するジオールを調製する方法であって、該培養物は
該ジオールを ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼および▲数式、化学式、表等がありま
す▼ ここにＲは ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ である。 からなるグループからの化合物を、該グループの１つま
たはそれ以上の化合物を含む水性栄養培地中で好気性下
に変化させることによって回収可能な量で製造すること
が出来、そして該ジオールを回収することが出来る。 - （１３）ＣＢＳ２１４．８３とＡＴＣＣ２０６２４の識
別特性を有する微生物ハイホジーマ・ロセオニガー（Ｈ
ｙｐｈｏｚｙｍａ ｒｏｓｅｏｎｉｇｅｒ）を培養する
ことからなる下記の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するジオールを調製する方法であって、該培養物は
該ジオールを ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼および▲数式、化学式、表等がありま
す▼ ここにＲは ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ である。 からなるグループからの化合物を、該グループの１つま
たはそれ以上の化合物を含む水性栄養培地中で好気性下
に変化させることによって回収可能な量で製造すること
が出来、ここに（ｉ）ｐＨは２．５から９．０の間であ
り、（ｉｉ）温度は１２℃から３０℃の間である。 - （１４）ＣＢＳ２１４．８３とＡＴＣＣ２０６２４の識
別特性を有する微生物ハイホジーマ・ロセオニガー（Ｈ
ｙｐｈｏｚｙｍａ ｒｏｓｅｏｎｉｇｅｒ）を好気性条
件下において、下記の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼および▲数式、化学式、表等がありま
す▼ ここにＲは ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ である。 からなるグループからの１種またはそれ以上の化合物を
含む水性栄養培地中で培養して下記の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するジオールを生成すること、該ジオールを水性栄
養培地中で環化して該フラン化合物を生成すること、お
よび該フラン化合物を回収することからなる下記の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するフラン化合物を調製する方法。 - （１５）ＣＢＳ２１４．８３とＡＴＣＣ２０６２４の識
別特性を有する微生物ハイホジーマ・ロセオニガー（Ｈ
ｙｐｈｏｚｙｍａ ｒｏｓｅｏｎｉｇｅｒ）を好気性条
件下において、下記の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼および▲数式、化学式、表等がありま
す▼ ここにＲは ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ である。 からなるグループからの１種またはそれ以上の化合物を
含む水性栄養培地で培養して回収可能な量で製造するこ
とが出来る下記の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するジオールを調製すること、水性栄養培地のｐＨ
を１から３に調整することによって該フラン化合物を生
成すること、および該フラン化合物を回収することから
なる下記の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するフラン化合物を調製する方法。 - （１６）ＣＢＳ２１４．８３とＡＴＣＣ２０６２４の識
別特性を有する微生物ハイホジーマ・ロセオニガー（Ｈ
ｙｐｈｏｚｙｍａ ｒｏｓｅｏｎｉｇｅｒ）を好気性条
件下において、下記の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼および▲数式、化学式、表等がありま
す▼ ここにＲは ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ である。 からなるグループからの１種またはそれ以上の化合物を
含む水性栄養培地中で培養して下記の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するジオールを生成すること、該ジオールを分離す
ること、該ジオールを環化して該フラン化合物を生成す
ることおよび該フラン化合物を回収することからなる下
記の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するフラン化合物を調製する方法。 - （１７）ＣＢＳ２１４．８３とＡＴＣＣ２０６２４の識
別特性を有する微生物ハイホジーマ・ロセオニガー（Ｈ
ｙｐｈｏｚｍａ ｒｏｓｅｏｎｉｇｅｒ）を好気性条件
下において、下記の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼および▲数式、化学式、表等があります
▼ ここにＲは ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ である。 からなるグループからの１種またはそれ以上の化合物を
含む水性栄養培地で培養して回収可能な量で製造するこ
とが出来る下記の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するジオールを調製すること、該ジオールを分離す
ること、該ジオールを環化して該フラン化合物を生成す
ることおよび該フラン化合物を回収することからなる下
記の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するフラン化合物を調製する方法。 - （１８）ＣＢＳ２１４．８３とＡＴＣＣ２０６２４識別
特性を有する微生物を下記の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼および▲数式、化学式、表等がありま
す▼ ここにＲは ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ である。 からなるグループからの１種またはそれ以上の化合物を
含む培地で培養して回収可能な量で製造することが出来
る下記の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するジオールを調製すること、該ジオールを分離す
ること、該ジオールを環化して該フラン化合物を生成す
ることおよび該フラン化合物を回収することからなる下
記の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するフラン化合物を調製する方法。 - （１９）微生物ハイホジーマ・ロセオニガー（Ｈｙｐｈ
ｏｚｙｍａ ｒｏｓｅｏｎｉｇｅｒ）又は突然変異体又
はそれの誘導体の生物学的に純粋な培養。 - （２０）微生物ハイホジーマ・ロセオニガー（Ｈｙｐｈ
ｏｚｙｍａ ｒｏｓｅｏｎｉｇｅｒ）又は突然変異体又
はそれの誘導体を培養して調製される混合物。 - （２１）微生物ハイホジーマ・ロセオニガー（Ｈｙｐｈ
ｏｚｙｍａ ｒｏｓｅｏｎｉｇｅｒ）又は突然変異体又
はそれの誘導体を培養することからなる混合物を調製す
る方法であって、該培養物は下記の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するジオールを ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼および▲数式、化学式、表等がありま
す▼ ここにＲは ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ である。 からなるグループからの化合物を変化させることによっ
て回収可能な量で製造することが出来る。
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US51327083A | 1983-07-13 | 1983-07-13 | |
| EP85106304A EP0204009B1 (en) | 1983-07-13 | 1985-05-22 | Process for producing diol and furan and microorganism capable of same |
| DK237885A DK169560B1 (da) | 1983-07-13 | 1985-05-28 | Biologisk ren kultur af Hyphozyma reseoniger, blanding fremstillet ved dyrkning heraf samt fremgangsmåde til fremstilling af en diol- eller en furanforbindelse ved dyrkning af mikroorganismen |
| NO852117A NO165032C (no) | 1983-07-13 | 1985-05-28 | Fremgangsmaate for fremstilling av d1ol- og furanforbindelser ved fermentering av hyphozyma roseoniger cbs 214.83 ogatcc 20624. |
| ZA854306A ZA854306B (en) | 1983-07-13 | 1985-06-06 | Process for producing diol and furan and microorganism capable of same |
| BR8503211A BR8503211A (pt) | 1983-07-13 | 1985-07-04 | Processo para produzir diol e furano e microorganismo capaz do mesmo |
| ES545124A ES8609479A1 (es) | 1983-07-13 | 1985-07-12 | Procedimiento para preparar un diol. |
| ES551945A ES8706206A1 (es) | 1983-07-13 | 1986-02-13 | Procedimiento para preparar un compuesto de furano |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25222393A Division JPH0771501B2 (ja) | 1993-09-13 | 1993-09-13 | ジオールおよびフランの製造方法 |
| JP5342824A Division JP2547713B2 (ja) | 1993-12-16 | 1993-12-16 | ジオールを製造する培養物および混合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6274281A true JPS6274281A (ja) | 1987-04-06 |
| JPH0634704B2 JPH0634704B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=27570201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60213605A Expired - Lifetime JPH0634704B2 (ja) | 1983-07-13 | 1985-09-26 | 微生物ハイホジーマ・ロセオニガー |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0204009B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0634704B2 (ja) |
| AT (1) | ATE72457T1 (ja) |
| AU (1) | AU589562B2 (ja) |
| BR (1) | BR8503211A (ja) |
| CA (1) | CA1258818A (ja) |
| DK (1) | DK169560B1 (ja) |
| ES (2) | ES8609479A1 (ja) |
| NO (1) | NO165032C (ja) |
| ZA (1) | ZA854306B (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007097106A1 (ja) * | 2006-02-24 | 2007-08-30 | Kao Corporation | 新規微生物、当該新規微生物を用いたドデカヒドロ-3a,6,6,9a-テトラメチルナフト[2,1-b]フラン中間体の製造方法 |
| JP2007252365A (ja) * | 2006-02-24 | 2007-10-04 | Kao Corp | 新規微生物、当該新規微生物を用いたドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト［２，１−ｂ］フラン中間体の製造方法 |
| JP2008029252A (ja) * | 2006-07-28 | 2008-02-14 | Kao Corp | ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト［２，１−ｂ］フラン原料の製造方法 |
| WO2008108101A1 (ja) | 2007-03-06 | 2008-09-12 | Kao Corporation | 微生物醗酵生産物の製造方法 |
| JP2009268460A (ja) * | 2008-04-09 | 2009-11-19 | Kao Corp | 微生物醗酵生産物の製造方法 |
| JP2014093960A (ja) * | 2012-11-08 | 2014-05-22 | Kao Corp | 微生物醗酵生産物の製造方法 |
| US8822186B2 (en) | 2009-08-25 | 2014-09-02 | Kao Corporation | Method for producing microbial fermentation product |
| JP2018538360A (ja) * | 2015-10-23 | 2018-12-27 | ユニベルシダード ミチョアカナ デ サン ニコラス デ ヒダルゴＵｎｉｖｅｒｓｉｄａｄ Ｍｉｃｈｏａｃａｎａ Ｄｅ Ｓａｎ Ｎｉｃｏｌａｓ Ｄｅ Ｈｉｄａｌｇｏ | Ａｇｅｒａｔｉｎａ ｊｏｃｏｔｅｐｅｃａｎａからのアンブロックス合成方法 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3732954A1 (de) * | 1987-09-30 | 1989-04-13 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von alkylierten dodecahydronaphto(2,1-b)-furanen |
| DE19524584A1 (de) * | 1995-07-06 | 1997-01-09 | Basf Ag | Verfahren zur stereoselektiven Herstellung von (-)3a,6,6,9a-Tetramethyl-perhydronaphtho[2,1-b]furan |
| US20100248316A1 (en) * | 2009-03-25 | 2010-09-30 | Csir | Process for the Production of Ambrafuran |
| ES2703770T3 (es) | 2009-06-05 | 2019-03-12 | Basf Se | Preparación biocatalítica de ambroxán |
| WO2017140909A1 (de) | 2016-02-19 | 2017-08-24 | Basf Se | Enzymatische zyklisierung von homofarnesylsäure |
| GB201800276D0 (en) | 2018-01-08 | 2018-02-21 | Univ Court Univ St Andrews | Maganese-catalysed hydrogenation of esters |
| US20230265474A1 (en) | 2020-09-02 | 2023-08-24 | International Flavors & Fragrances, Inc. | Squalene hopene cyclase derivatives and use thereof for producing ambrox |
| US20250002947A1 (en) | 2021-07-06 | 2025-01-02 | Isobionics B.V. | Recombinant manufacture of c-20 terpenoid alcohols |
| CN119677847A (zh) | 2022-06-15 | 2025-03-21 | 国际香料和香精公司 | 用于产生香紫苏内酯的角鲨烯何帕烯环化酶变体 |
-
1985
- 1985-05-22 AT AT85106304T patent/ATE72457T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-05-22 EP EP85106304A patent/EP0204009B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-05-27 AU AU42889/85A patent/AU589562B2/en not_active Ceased
- 1985-05-28 NO NO852117A patent/NO165032C/no unknown
- 1985-05-28 DK DK237885A patent/DK169560B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-05-31 CA CA000482986A patent/CA1258818A/en not_active Expired
- 1985-06-06 ZA ZA854306A patent/ZA854306B/xx unknown
- 1985-07-04 BR BR8503211A patent/BR8503211A/pt unknown
- 1985-07-12 ES ES545124A patent/ES8609479A1/es not_active Expired
- 1985-09-26 JP JP60213605A patent/JPH0634704B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-02-13 ES ES551945A patent/ES8706206A1/es not_active Expired
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007097106A1 (ja) * | 2006-02-24 | 2007-08-30 | Kao Corporation | 新規微生物、当該新規微生物を用いたドデカヒドロ-3a,6,6,9a-テトラメチルナフト[2,1-b]フラン中間体の製造方法 |
| JP2007252365A (ja) * | 2006-02-24 | 2007-10-04 | Kao Corp | 新規微生物、当該新規微生物を用いたドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト［２，１−ｂ］フラン中間体の製造方法 |
| US8084237B2 (en) | 2006-02-24 | 2011-12-27 | Kao Corporation | Microorganism and method for producing dodecahydro-3a,6,6,9a-tetramethylnaphtho[2,1-b]furan intermediate using the novel microorganism |
| US8293518B2 (en) | 2006-02-24 | 2012-10-23 | Kao Corporation | Microorganism and method for producing dodecahydro-3a,6,6,9a-tetramethylnaphtho[2,1-b]furan intermediate using the novel microorganism |
| JP2008029252A (ja) * | 2006-07-28 | 2008-02-14 | Kao Corp | ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト［２，１−ｂ］フラン原料の製造方法 |
| WO2008108101A1 (ja) | 2007-03-06 | 2008-09-12 | Kao Corporation | 微生物醗酵生産物の製造方法 |
| JP2008212087A (ja) * | 2007-03-06 | 2008-09-18 | Kao Corp | 微生物醗酵生産物の製造方法 |
| US8252565B2 (en) | 2007-03-06 | 2012-08-28 | Kao Corporation | Method for production of microbial fermentation product |
| JP2009268460A (ja) * | 2008-04-09 | 2009-11-19 | Kao Corp | 微生物醗酵生産物の製造方法 |
| US8822186B2 (en) | 2009-08-25 | 2014-09-02 | Kao Corporation | Method for producing microbial fermentation product |
| JP2014093960A (ja) * | 2012-11-08 | 2014-05-22 | Kao Corp | 微生物醗酵生産物の製造方法 |
| JP2018538360A (ja) * | 2015-10-23 | 2018-12-27 | ユニベルシダード ミチョアカナ デ サン ニコラス デ ヒダルゴＵｎｉｖｅｒｓｉｄａｄ Ｍｉｃｈｏａｃａｎａ Ｄｅ Ｓａｎ Ｎｉｃｏｌａｓ Ｄｅ Ｈｉｄａｌｇｏ | Ａｇｅｒａｔｉｎａ ｊｏｃｏｔｅｐｅｃａｎａからのアンブロックス合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES551945A0 (es) | 1987-06-01 |
| NO165032B (no) | 1990-09-03 |
| ES545124A0 (es) | 1986-09-01 |
| DK237885D0 (da) | 1985-05-28 |
| ES8706206A1 (es) | 1987-06-01 |
| EP0204009A1 (en) | 1986-12-10 |
| EP0204009B1 (en) | 1992-02-05 |
| ATE72457T1 (de) | 1992-02-15 |
| BR8503211A (pt) | 1987-02-10 |
| DK237885A (da) | 1986-11-29 |
| ES8609479A1 (es) | 1986-09-01 |
| ZA854306B (en) | 1986-05-28 |
| NO165032C (no) | 1990-12-12 |
| NO852117L (no) | 1986-12-01 |
| AU4288985A (en) | 1986-12-04 |
| JPH0634704B2 (ja) | 1994-05-11 |
| CA1258818A (en) | 1989-08-29 |
| AU589562B2 (en) | 1989-10-19 |
| DK169560B1 (da) | 1994-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4471841B2 (ja) | 微生物によるビタミンｃの製造 | |
| DE3882242T2 (de) | Fermentationsverfahren zur Herstellung von 2-Keto-L-Gulonsäuren. | |
| EP0204009B1 (en) | Process for producing diol and furan and microorganism capable of same | |
| US4970163A (en) | Process for producing diol and lactone and microorganisms capable of same | |
| JPH02150287A (ja) | 発酵方法 | |
| DE2530861B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Keto-L-gulonsäure und deren Salzen | |
| US3959076A (en) | Process for producing 2-keto-L-gulonic acid | |
| US4798799A (en) | Process for producing diol and furan and microorganism capable of same | |
| US3963574A (en) | Process for producing 2-keto-L-gulonic acid | |
| US5212078A (en) | Process for producing a lactone | |
| JPH03224478A (ja) | 微生物の生物学的に純粋な培養物、ラクトン生成方法、ジオール生成方法、化合物生成方法および環状エーテルの生成方法 | |
| US4064009A (en) | Novel 3-(oxygenated alkyl)-1,9-dihydroxy and 1-hydroxy-9-keto dibenzo[b,d]py | |
| US5155029A (en) | Process for producing a cyclic ether | |
| JPS63112989A (ja) | ２−ケト−ｌ−グロン酸の製造法 | |
| JP2547713B2 (ja) | ジオールを製造する培養物および混合物 | |
| HU196627B (en) | Microbiological process for producing y alpha-hydroxy-4-androstene-3,17-dione | |
| JPS5937949B2 (ja) | コエンチ−ムｑ↓１↓０の製造法 | |
| DE69839248T2 (de) | VERFAHREN FÜR DIE HERSTELLUNG VON INHIBITOREN DER HMG-CoA-REDUKTASE. | |
| JPH0771501B2 (ja) | ジオールおよびフランの製造方法 | |
| US3467579A (en) | Microbiological process for the production of lycopene | |
| JPH0494693A (ja) | アフィジコリンの製造法 | |
| Njar et al. | Biotransformation of progesterone to 14α-hydroxypregna-1, 4-diene-3, 20-dione, a novel fungal metabolite, by Colletotrichum antirrhini | |
| JPH03227971A (ja) | カルバゾール化合物 | |
| JPWO1999007872A1 (ja) | ＨＭＧ−ＣｏＡレダクターゼ阻害剤の製造法 | |
| JPH03103186A (ja) | 醗酵法によるエバーメクチンＡ１ａ、Ａ２ａ、Ｂ１ａおよびＢ２ａの製造法およびストレプトミセス・アベルミチルスに属する新菌株 |