JPH07506577A - Ｎ−アリル化合物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｎ−アリル化合物の製法 米国特許第４０２９６５８号明細書から、ジメチルホルムアミド中でピリジンを 塩化アリルと反応させることによるアリルピリジニウムクロリドの製法は既に公 知である。

さらに特開昭６２−０００４４７号公報から、オートクレーブ中での塩化アリル とピリジンとの反応は、公知である。

ベンゼン及びアセトン中でのピリジン誘導体と臭化クロチルの反応は、特開昭４ ６−３９６９０号公報に記載されている。

Ｎ−アリル化合物、特に水溶性アニオンを有するピリジンのＮ−アリル化合物は 、通常、吸湿性であり、かつ従って塊状化傾向を強く示し、このことは、該化合 物の工業プロセスにおける使用可能性を著しく困難にする。従って、このような 化合物が取り扱い容易な形で提供されることが望まれていた。

意外にも、水溶液がこのような形を示すこと及び該水溶液を簡阜かつ経済的に有 利に製造することができることが見出された。

従って本発明は、請求項１記載の製法に関する。

本発明によれば式Ｉ１１の化合物と反応する複素環式化合物は、特に、Ｃ１〜Ｃ ４−アルキル基によって付加的に置換されていてもよいキノリン化合物及びイソ キノリン化合物並びに有利に、場合によってはアルキル基を付加的に有していて もよいピリジンである。ピリジン自体が、特に有利である。

式ＩＩ＋の化合物は、特にアリル−もしくはα−１β−１γ−メタリルハロゲン 化物であり、これらの中では塩化物及び臭化物が有利であり；従って式Ｉ中のｎ は有利に１である。当然のことながら、ハロゲン化物アニオンを他の水溶性化ア ニオンと自体公知の方法で交換することは可能である。

有利に、本発明による反応は、純粋に水性の媒体中で行なわれ、しかし当然のこ とながら、水溶性溶剤、例えばアルコール、グリコール、テトラヒドロフラン、 アミドもしくはケトンと共用することも可能である。

同様に、乳化剤、特に水中油型乳化剤は、添加することができる。

さらに、化合物ＩＩとＩｌｌを化学量論的量で反応させることは有利であり、こ の場合、添加の順序は任意である。同様に、式１ｘもしくはＩｌｌの化合物を１ １１もしくは１］を含有する水溶液に添加することもできるし、化合物■１及び ■１を水に添加することもできる。

有利に反応は、高められた温度、例えば反応混合物の沸点を僅かに下回る温度で 行なわれる。濃度は、２０・〜８０％、特に５０〜８０％の式夏の化合物の溶液 が生じる程度に選択される。

反応しなかった弐■及びＩｌｌの化合物の残留物を除去するために、反応終了後 に引き続き水蒸気蒸留を行なうこともできるし、不活性ガスを反応混合物に導通 することもできる。不活性ガスは、例えば窒素、ｃ。

２であり又は空気もである。この場合には、ｐＨ値が４〜８、特に５〜６に調整 されるように注意しなければならない、このｐＨ値は、例えば苛性ソーダ液の添 加によって保持されることができる。

製造及び反応の実施の詳細は、下記の実施例から読み取ることができ、これら実 施例中では、部及びパーセンテージについての表示は、他に記載のない限り、重 量に関する。

本発明によって製造された生成物は、例えば水性酸浴からのニッケルの電気メッ キによってニッケル化成形部材を製造する際の光沢剤として適当である。

例　１ ピリジニウムアリルクロリドの製造 水４６６．５ｇを装入する。この水に塩化アリル２２９．５ｇ　（３モル）を添 加し、かつ５０℃に加熱する。その後に、よく撹拌しながらピリジン２３７．０ ｇ　（３，０モル）を１時間かけて滴加する。さらに５０℃での８時間後に水蒸 気蒸留を５００ミリパ一ル／８０℃で実施する。水蒸気蒸留中にｐＨ値を稀薄Ｎ ａＯＨを用いて５に・維持する。塔底部中でピリジンの値が０．１重量％未滴に なるまで蒸留する。収率は、９０％である。

例　２ ピリジニウム−β−メタリルクロリドの製造標題化合物を例１と同様にしてピリ ジン及びβ−メタリルクロリドから収率８７％で製造する。

例　３ ピリジニウム−γ−メタリルクロリドの製造標題化合物を例１と同様にしてピリ ジン及びγ−メタリルクロリドから収率８３％で製造する。

フロントページの続き （７２）発明者　ヴイダー、　ルーディードイツ連邦共和国　Ｄ　−６９０６ラ イメンインデア　テラシュ　ア （７２）発明者　シュレーダー、　ウルリッヒドイツ連邦共和国　Ｄ　−６７１ ０フランケンタール　マーラシュトラーセ　２６アー

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. １．一般式Ｉ： ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ 〔式中、 ▲数式、化学式、表等があります▼ はＮ含有芳香族複素環式化合物を表わし、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は相互に無関係に 水素原子又はＣ１〜Ｃ４−アルキル基を表わし、 Ｒ２は水素原子又はメチル基を表わし、ｎは１、２、３又は４を表わし、 Ｘ■は水溶性化アニオンを表わす〕で示されるＮ−アリル化合物を製造する方法 において、式ＩＩ：▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩで示される化合物を 式ＩＩＩ： ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩ〔式中、Ａはアニオンとして分離可能 な基を表わす〕で示される化合物と、水性媒体中で反応させることを特徴とする 一般式ＩのＮ−アリル化合物の製法。
2. ２． ▲数式、化学式、表等があります▼ がピリジン、キノリン又はインキノリンから誘導され、なおかつＣ１〜Ｃ４−ア ルキル基によって置換されていてもよい化合物をアリル化する、請求項１記載の 方法。
3. ３．ピリジンをアリル化する、請求項１記載の方法。
4. ４．式ＩＩＩの化合物としてアリル−もしくはα−、β−、γ−メタリルハロゲ ン化物を使用する、請求項１記載の方法。
5. ５．Ｘｅが塩化物又は臭化物である、請求項１記載の方法。
6. ６．反応を場合によっては乳化剤及び／又は水溶性有機溶剤の存在下で実施する 、請求項１記載の方法。
7. ７．反応を化合物ＩＩ及びＩＩＩの化学量論的量で実施する、請求項１記載の方 法。
8. ８．化合物ＩＩ及び／又はＩＩＩの反応しなかった部分を水蒸気蒸留によってか 又は不活性ガスの導通によって除去し、この場合、ｐＨ値を４〜８、特に５〜６ に保持する、請求項１記載の方法。
9. ９．水性酸溶液からのニッケルの電気メッキによってニッケルメッキされた成形 部材を製造する際の光沢剤としての請求項１によって製造された化合物の使用。