JPH07507645A - 色素画像形成性写真要素 - Google Patents

色素画像形成性写真要素

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 色素画像形成性写真要素 発明の分野 本発明は放射線感光性平板状粒子ハロゲン化銀乳剤層からなるカラー写真要素に 関する。
発明の背景 １９８０年代に、単−及び多孔剤層フォーマットの両方に於ける、改良されたス ピード感度−粒状度関係、絶対基準で及びバインダー硬化の作用としての両方で の増大した被覆力、より速い現像性、増大した熱安定性、画像形成感度を与える 本来の及び分光増感の増大した分離並びに改良された画像鮮鋭度のような広範囲 の写真的利点が、平板状粒子乳剤を使用することによって得られるという知見に 基づいて、ハロゲン化銀写真分野に於いて著しい進歩があった。
平板状粒子が全粒子投影面積の少なくとも５０％を占めるときに乳剤は「平板状 粒子乳剤）であると一般に理解されている。その等価円直径（ＥＣＤ）のその厚 さく１）に対する比が少なくとも２であるとき、粒子は一般に平板状粒子である と考えられている。粒子の等価円直径は、粒子の投影面積に等しい面積を有する 円の直径である。
用語「中間アスペクト比平板状粒子乳剤」は、５〜８の範囲内の平均平板状粒子 アスペクト比を育する乳剤を指している。用語「高アスペクト比平板状粒子乳剤 Ｊは８より大きい平均平板状粒子アスペクト比を有する乳剤を指している。用語 「薄平板状粒子」は一般的に０．２μｍより小さい厚さを有する平板状粒子であ ると理解されている。用語「超薄平板状粒子」は一般的に０．０６μｍ以下の厚 さを有する平板状粒子であると理解されている。用語「高塩化物」は銀基準で少 なくとも５０モル％の塩化物を含有する粒子を指す。混合ハロゲン化物含有の粒 子に関しては、ハロゲン化物はモル濃度が増加する順に命名する。例えば、沃塩 化銀には沃化物より塩化物のモル濃度が高い。
平板状粒子乳剤の圧倒的主成分には不規則な八面体粒子である平板状粒子が含ま れている。正八面体粒子には、夫々が異なった＋ｌｉｔ　）結晶学的平面内に存 在する８個の同一結晶面が含まれている。平板状不規則八面体には、（１１１１ 結晶学的平面内に存在する２個の主結晶面を分離する２個又はそれ以上の平行双 晶面が含まれている。平板状粒子の（１１１）主面は三角形又は六角形を表わす 三重対称を示す。粒子の平板状形は、平行双晶面の含有の後に、あったとしても 僅かに厚さを増加しながら粒子が側面で成長する結果と共に、双晶がハロゲン化 銀析出にとって有利なエツジ部位を作る結果であることが一般的に受け入れられ ている。
平板状粒子乳剤は種々の写真及び放射線写真応用で有利に使用されているが、平 行双晶面形成及び（ＩＩＩ　ｌ結晶面を必要とすることが、乳剤製造及び使用の 両方で制限をもたらす。これらの欠点は、高塩化物濃度を含む平板状粒子を考慮 した場合に目立って最も多い。
塩化銀粒子は正立方体粒子、即ち６個の同一＋１００１結晶面により結合された 粒子を形成し易いことが一般的に認められている。塩化銀乳剤に於いて＋１１１ １面により結合された平板状粒子はしばしば形態学的に安定化されていないと非 平板形状に戻る。
平板状粒子臭化銀乳剤は１９８０年代よりずっと前の技術に知られていたが、Ｗ ｅｙの米国特許第４．３９９．２１５号では最初の平板状粒子塩化銀乳剤が作ら れた。この平板状粒子は＋ＩＩＩ　）結晶学的面に存在する三重対称の主面を示 す双晶形のものであった。アンモニア性のダブルジェット沈殿法が使用された。
アンモニア熟成剤は平板状粒子を厚（するので、この平板状粒子の厚さは同時代 の臭化銀及び臭沃化銀平板状粒子乳剤に比較して大きかった。アンモニア熟成を 行うために、高塩化物乳剤に於いて高くなった最小濃度（カブリ）を作ることが 知られていた比較的高いｐＨで乳剤を沈殿させることも必要であった。更に、劣 化を防ぐために臭化物イオン及び沃化物イオンの両方をめた平板状粒子形状物が その形成の初期に平板状粒子から除かれた。
Ｗｅｙの米国特許第４．４１４．３０６号では、金銀基準で４０モル％以下の塩 化物を含む塩臭化銀乳剤を製造する双晶方法が開発された。この製造方法は高塩 化物乳剤にまで成功裡に広げられなかった。実施例で報告されている最も高い平 均アスペクト比は１１であった。
Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４．４００．４６３号（以下、Ｍａｓｋａｓｋｙ 　Ｉと言う）では、他のハロゲン化物の著しい内部含有を許容する顧著な利点を 有する平行双晶面及び（Ｉｌｌ　ｌ主結晶面を有する平板状粒子を含有する高塩 化物乳剤を製造するための方針を展開した。この方針は、特に選定された合成ポ リマー解膠剤を、その機能として（Ｉｌｌ　）結晶面の形成を促進することを有 する粒子成長変性剤と組み合わせて使用することであった。吸着されたアミノア ザインデン類、好ましくはアデニン及び沃化物イオンが、有用な粒子成長変性剤 であることが開示された。
Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４．７１３．３２３号（以下、Ｍａｓｋａｓｋｙ ＩＩと言う）は、アミノアザインデン成長変性剤及び３ｏミクロモル／ｇ以下の メチオニンを含有するゼラチン解膠剤を使用して平行双晶面及び＋１１１　）主 結晶面を有する平板状粒子を含有する高塩化物乳剤を製造することにより技術水 準を著しく進歩させた。ゼラチン解膠剤のメチオニン含有量は、不都合に高い場 合には強酸化剤（又は、アルキル化剤、Ｋｉｎｇらの米国特許第４，９４２．１ ２０号）で処理することによって容易に低下させることができるので、ＭａＳｋ ａＳｋｙＩＩは従来の及び汎用の解膠剤で出発して製造した多量の臭化物及び沃 化物イオンを含有する高塩化物平板状粒子乳剤を当該技術の届く範囲内に入れた 。
Ｍａｓｋａｓｋｙ　Ｉ及び■は、同様の平板状粒子含有量の高塩化物乳剤を製造 することができる粒子成長変性剤のより以上の研究を刺激した。
Ｔｕｆａｎｏらの米国特許第４．８０４．６２１号では、粒子成長変性剤として ジ（ヒドロアミノ）アジン類が使用され、Ｔａｋａｄａらの米国特許第４、７８ ３．３９８号では、二価の硫黄環原子を含む複素環類が使用され、ＮｉＮ１５ｈ ｉｋａらの米国特許第４．９５２．４９１号では、分光増感剤及び二価の硫黄原 子含有複素環類及びアクリル化合物が使用され、そしてＩｓｈｉｇｕｒｏらの米 国特許第４．９８３．−５０８号では、有機ビス−第四級アミン塩が使用されて いる。
Ｂｏｇｇの米国特許第４．０６３．９５１号には、平板状粒子が平行（＋００１ 主結晶面を有する最初の平板状粒子乳剤が報告されている。Ｂｏｇｇの平板状粒 子は、正方形又は長方形の主結晶面を示し、それで従来の平板状粒子（Ｉｌｌ　 ｌ主結晶面の三重対称は無かった。唯一の例に於いて、Ｂｏｇｇは４．１〜１． １の範囲内のアスペクト比を有する臭沃化銀平板状粒子を製造するためにアンモ ニア熟成方法を使用した。
この乳剤の平均アスペクト比は２であり、最高アスペクト比粒子（図３の粒子Ａ ）は僅か４であると報告された。Ｂｏｇｇは、この乳剤は１％以下の沃化物を含 むことができると述べ、９９．５％臭化物０゜５％沃化物乳剤のみを示している 。Ｂｏｇｇの方法により平板状粒子乳剤を製造する試みは成功しなかった。
Ｍｉｇｎｏｔの米国特許第４．３８６．１５６号では、正方形及び長方形主結晶 面を有する平板状粒子を含有する臭化銀乳剤を製造する際にアンモニア熟成の欠 点を避けたＢｏｇｇを越えた改良が示されている。Ｍｉｇｎｏｔは特に臭化物イ オン以外のハロゲン化銀熟成剤（例えば、チオシアン酸塩、チオエーテル又はア ンモニア）の不存在下に熟成することを必要とする。
Ｅｎｄｏ及び０ｋａｊｉ、［乳剤中の平板状粒子を形成するための塩化銀の晶癖 を変性するための経験則（Ａｎ　Ｅｍｐｉｒｉｃａｌ　Ｒｕ１ｅ　ｔｏ　Ｍｏｄ ｉｆｙｔｈｅ　Ｈａｂｉｔ　ｏｆ　５ｉｌｖｅｒ　Ｃｈｌｏｒｉｄｅ　ｔｏ　ｆ ｏｒｍ　Ｔａｂｕｌａｒ　Ｇｒａｉｎｓ　ｉｎ　ａｎＥｍｕｌｓｉｏｎ）　Ｊ　 、Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ 、　３６巻。
１８２〜１８８頁、　１９８８年には、チオシアン酸塩熟成剤の存在下で製造さ れた塩化銀乳剤が開示されている。開示された方法による乳剤製造では、混合（ Ｉｌｌ　）及び（１００）結晶面を示す一般的粒子集団内に僅かの平板状粒子を 含有する乳剤が製造された。
Ｍｕｍａｗ及びＨ’ａｕｇｈ、［ハロゲン化銀沈殿凝結方法（Ｓｉｌｖｅｒ　Ｈ ａｌｉｄｅＰｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ　Ｃｏａｌｅｓｃｅｎｃｅ　Ｐｒｏｃｅ ｓｓｅｓ）Ｊ　、　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ＩｍａｇｉｎｇＳｃｉｅｎｃｅ、　 ３０巻、５号、９月／１０月、　１９８６年、１９８〜２９９頁は、本質的にＥ ｎｄｏ及びＯｋａ　ｊ　ｉの繰り返しであり５ｅｃｔｉｏｎ　ＩＶ−Ｂは特に関 連している。
シンポジウム：　Ｔｏｒｉｎｏ　１９６３年、　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ ｃｉｅｎｃｅ、　Ｃ。
Ｓｅｍｅｒａｎｏ及びＬｌ、　＆ＩａｚｚｕｃａｔｏＷ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ ｓｓ、５２〜５５頁には、７７℃で数時間の立方体粒子塩化銀乳剤の熟成が開示 されている。熟成の間、平板状粒子が出現し、元の立方体粒子はオストワルド熟 成により減少した。下記の製造■により示されるように、熟成３時間後に、平板 状粒子は全粒子投影面積の小部分のみを占め、平板状粒子の小部分のみが０．３ μｍより小さい厚さであった。与えられた実際の教示を越えて進めたより以上の 研究に於いて、長くした熟成は多数のより小さい立方体粒子を除去したが、また 多数の平板状粒子をもっと厚い形にまで劣化させた。
１９９０年１　月２６　日公Ｈノ特開平２−０２４６４３号カＰＣＴｉｌｆＮ　 告書テｉｔ求の範囲に記載された平板状粒子構造に関連しているとして引用され たが、本発明者の見解では関連していない。本発明はヒドラジド誘導体及び０． ６〜０．２μｍの等価円直径を有する平板状粒子を含有するネガ型乳剤に指向し ている。従来の平板状粒子製造が開示されているに過ぎず、臭化銀及び臭沃化銀 乳剤が例示されているに過ぎない。
前記引用したＮｉＮ１５ｈｉｋａらの米国特許第４．９５２．４９１号には、カ ラー写真要素に高塩化物含有量を有する平板状ハロゲン化銀乳剤を使用すること が開示されている。この特許に記載されている平板状粒子はその特許の図１及び ２に例示されているように（１１１）主結晶面により結合されている。
カラー写真要素に画像形成性化合物を使用することは長年にわたって知られてい る。典型的には、これらの化合物はこのような要素中のハロゲン化銀乳剤層と反 応的関連状態で使用されている。現像処理の間、色素形成性化合物は酸化された 現像主薬（以下、酸化現像主薬という）と反応して色素を形成する。現像された 銀の特定量について得ることができる色素濃度は、より大きく、より高い感光性 のハロゲン化銀粒子はより小さく、より低い感光性の粒子よりも色素濃度を与え る傾向にあるので、乳剤層中のハロゲン化銀粒子の形感により大きく影響を受け る。従って、高感度と高色素濃度形成の両方を与えることができるハロゲン化銀 乳剤と画像色素形成性化合物との組合せについてのニーズは依然として存在する 。このニーズは、高塩化物含有量が輿望的により速いそしてより容易な現像、漂 白及び定着を含むより速いそしてより容易な現像処理性を可能にするので、高塩 化物含有量を有するハロゲン化銀乳剤で特に明らかである。残念ながら、高い写 真感度も示す高塩化物含有量を有するハロゲン化銀乳剤は製造することが困難で ある。
ハロゲン化銀乳剤層を、酸化現像主薬との反応で放出される写真的に存用な基を 含む化合物からなるカラー写真要素で使用するとき、有利な効果を得ることがで きることも知られている。このような化合物は重層（１ｎｔｅｒｌａｙｅｒ）効 果若しくはインターイメージ（ｉｎｔｅｒｉｍａｇｅ）効果又はイメージアキュ タンス（ｉｎ＋ａｇｅ　ａｃｃｕｔａｎｃｅ）効果のような所望の効果を得るた めに使用される。これらの化合物は、後で更に完全に記載するように単に［写真 的に有用な基放出型化合物ｊと言われ、米国特許第４．２４８．９６２号、同第 ４．４０９．３２３号及び同第４．８６１．７０１号並びにヨーロッパ特許出願 第３５４．５３２号に示されている。このような写真的に有用な基放出型化合物 の例は写真技術分野で公知の現像抑制剤放出型（Ｄ［Ｒ）化合物である。ＤＩＲ 化合物は写真処理の間に現像抑制剤を放出し、このような現像抑制剤はガンマの 減少のような種々の写真効果を与えるために使用することができ、曲線形状を制 御するために使用することができる。残念ながら、現像抑制剤放出型化合物は、 高塩化物含有量を有する立方体ハロゲン化銀乳剤で限定された有用性を存してい る。それは、このような化合物がこのような乳剤と共に使用するときラチチュー ド又はガンマに僅かな影響力を有する傾向があるためである。更に、ＤＩＲ化合 物はしばしばこのような乳剤で感度損失を生じる。
当該技術分野で、画像形成性化合物及び前記のような不利を受けないＤＩＲ化合 物のような写真的に有用な基放出型化合物と組み合わせて、平板状ハロゲン化銀 粒子、特に高塩化物含有量を有する粒子からなる放射線感光性平板状粒子乳剤層 を含むカラー写真要素を有することが非常に望ましいことが明らかである。本発 明の目的はこのようなカラー写真要素を提供することである。
関連特許出願 １９９１年９月２４日出願の米国特許出願第７６４．８６８号の一部継続出願で ある、１９９２年ＩＯ月１日出願の米国特許出願第９５５．０１０号の一部継続 出願として本願と同日付けで出願されたＭａｓｋａｓｋｙの米国特許出願第　号 、発明の名称ｒＨｉｇｈ　Ｔａｂｕｌａｒｉｔｙ　Ｈｉｇｈ　Ｃｈｌｏｒｉｄｅ Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ　ｗｉｔｈ　［ｎｈｅｒｅｎｔｌｙ　５ｔａｂｌｅ　Ｇｒａ ｉｎ　ＦａｃｅｓＪ　（共通に譲渡済、以下、ＭａｓｋａｓｋｙＩＩＩと言う） には、内部的に沃化物を含まず、（１００１主面を有する平板状粒子を含有する 高アスペクト比平板状粒子高塩化物乳剤が開示されている。好ましい形感に於い て、ＭａｓｋａｓｋｙＩＩＩではｆｌｏｏ　ｌ主面の形成を容易にするために共 鳴安定化π電子対を有する窒素原子を含む有機化合物が使用されている。
１９９２年１月２７日出願の米国特許出願第８２６．３３８号の一部継続出願で ある、１９９２年９月３日出願の米国特許出願第９４０．４０４号の一部継続出 願として本願と同日付けで出願されたＨｏｕｓｅ、　Ｂｒｕｓｔ、　Ｈａｒｔｓ ｅｌｌ及びＢｌａｃｋの米国特許出願第　号、発明の名称ｒＨｉｇｈ　Ａｓｐｅ ｃｔＲａｔｉｏ　Ｔａｂｕｌａｒ　Ｇｒａｉｎ　ＥｍｕｌｓｉｏｎｓＪ　（それ ぞれ共通に譲渡済）には、１０より小さい隣接主面エツジ比及び０．３μｍより 小さい厚さの基準に基づいて選択され、これらの基準を満足する全ての残りの平 板状粒子よりも高いアスペクト比を有し、（１）８より大きい平均アスペクト比 を有し且つ（２）内部的にその核生成部位で沃化物及び少なくとも５０モル％の 塩化物を含有する、全粒子投影面積の５０％を占める＋１００１主面により結合 された平板状粒子を含有する乳剤が開示されている。
本願と同日付けて出願され、普通に譲渡済みのＢｒｕｓｔ、　Ｈｏｕｓｅ。
Ｈａｒｔｓｅｌｌ及びＢｌａｃｋの米国特許出願第　号、発明の名称ｒＭｏｄｅ ｒａｔｅ　Ａｓｐｅｃｔ　Ｒａｔｉｏ　Ｔａｂｕｌａｒ　Ｇｒａｉｎ　Ｅｍｕｌ ｓｉｏｎｓ　ａｎｄ　ＰｒｏｃｅｓｓｅｓＴｈｅｉｒ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ Ｊには、分散媒体及びノｈロゲン化銀粒子からなる放射線感光性乳剤が開示され ている。全粒子投影面積の少なくとも５０％は、１０より小さい隣接エツジ比を 有する＋１００１主面により結合され、夫々少なくとも２のアスペクト比及び８ 以下の平均アスペクト比を有し、内部的にその核生成部位で沃化物及び少なくと も５０モル％の塩化物を含有する平板状粒子により占められている。この乳剤の 製造方法も開示されている。
１９９２年１月２７日出願の米国特許出願第８２６．３３８号の一部継続出願で ある、１９９２年９月３日出願の米国特許出願第９４０．４０４号の一部継続出 願として本願と同日付けで出願されたＨｏｕｓｅ、　Ｂｒｕｓｔ。
１（ａｒｔｓｅｌｌ、　Ｂｌａｃｋ、　Ａｎｔｏｎｉａｄｅｓ、　Ｔｓａｕｒ及 びＣｈａｎｇの米国特許出願第号、発明の名称ｒＰｒｏｃｅｓｓｅｓ　ｏｆ　Ｐ ｒｅｐａｒｉｎｇ　Ｔａｂｕｌａｒ　ＧｒａｉｎＥｍｕｌｓｉｏｎｓＪ　（それ ぞれ共通に譲渡済）には、ＩＯより小さい隣接主面エツジ比及び０．３μｍより 小さい厚さの基準に基づいて選択され、内部的にその核生成部位で沃化物及び少 なくとも５０モル％の塩化物を含有する、全粒子投影面積の５０％を占める（１ ００１主面により結合された平板状粒子を含有する乳剤の製造方法であって、（ １）銀及びハロゲン化物塩を分散媒体中に導入して、分散媒体中に存在するハロ ゲン化物の少なくとも５０モル％を占める塩化物と共に沃化物の存在下で平板状 粒子の核生成を起こさせ、そして分散媒体のｐｃｔを０，５〜３．５の範囲内に 維持する工程及び（２）核生成に続いて平板状粒子が８より大きい平均アスペク ト比を示すまで平板状粒子の（＋００　）主面を維持する条件下で粒子成長を完 結させる工程からなる方法か開示されている。
本願と同日付けで出願され、普通にｙ１渡済みのＰＵＣｋｅｔｔの米国特許出願 第　号、発明の名称ｒＯｒｉｇｏｍｅｒ　Ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ＴａｂｕｌａｒＧ ｒａｉｎ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ　Ｊには、放射線感光性乳剤及びその製造方法が 開示されている。全粒子投影面積の少なくとも５０％は、ｌＯより小さい隣接エ ツジ比を有する（１００　’を主面により結合され、夫々少なくとも２のアスペ クト比を有し、そして平均で少なくとも一対の■族、周期５及び６から選択され た金属イオンを、その結晶格子内の隣接カチオン部位で含有する高塩化物平板状 粒子により占められている。
１９９２年１月２７日出願の米国特許出願筒８２６．３３８号の一部継続畠願で ある、１９９２年９月３日出願の米国特許出願筒９４０．４０４号の一部継続呂 願として本願と同日付けで出願されたＢｒｕｓｔ、　Ｈｏｕｓｅ。
発明の名称ｒｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　Ｃｏｍｐｌｅｘ　Ｌｉｇａｎｄλ１ｏ ｄｉｆｉｅｄ　ＴａｂｕｌａｒＧｒａｉｎ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ　Ｊ　（それぞ れ共通に譲渡済）には、１０より小さい隣接主面エツジ比及び０，３μｍより小 さい厚さの基準に基づいて選択され、これらの基準を満足する任意の残りの平板 状粒子よりも高いアスペクト比を有し、（１）８より大きい平均アスペクト比を 有し且つ（２）内部的にその核生成部位で沃化物及び少なくとも５０モル％の塩 化物を含有する、全粒子投影面積の５０％を占める（＋００　）主面により結合 された平板状粒子を含有する乳剤が開示されている。
この平板状粒子には非ハロゲン化物配位錯体配位子が含まれている。
本願と同日付けで出願され、共通に譲渡済みのＢｕｄｚ、　Ｌｉｇｔｅｎｂｅｒ ｇ及びＲｏｂｅｒｔｓの米国特許出願筒　号、発明の名称ｒＤｉｇｉ　ｔａｌＩ ｍａｇｉｎｇ　Ｗｉｔｈ　Ｔａｂｕｌａｒ　Ｇｒａｉｎ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ　 Ｊには、分散媒体及び銀基準で少なくとも５０モル％の塩化物を含有するハロゲ ン化銀粒子からなる平板状粒子乳剤を含有するデジタル的に画像を形成する写真 要素か開示されている。全粒子投影面積の少なくとも５０％は、１ｏより小さい 隣接エツジ比を有する（１００１主面により結合され、夫々少なくとも２のアス ペクト比を有する平板状粒子により占められている。
本願と同日付けで出願され、共通に譲渡済みのＳｚａｊｅｗｓｋｉの米国特許出 願筒　号、発明の名称ｒＦｉ１ｍ　ａｎｄ　Ｃａａ＋ｅｒａ　Ｊには、分散媒体 及び銀基準で少なくとも５０モル％の塩化物を含有するハロゲン化銀粒子からな る平板状粒子乳剤を含む少なくとも１個の乳剤層を含むロールフィルム及びロー ルフィルム入りカメラが開示されている。全粒子投影面積の少な（とも５０％は 、ｌＯより小さい隣接エツジ比を育する（１００　）主面により結合され、夫々 少なくとも２のアスペクト比を有する平板状粒子により占められている。
本願と同日付けで出願され、共通に譲渡済みのＬｏｋ及びＢｕｄｚの米国特許出 願筒　号、発明の名称ｒＴａｂｕｌａｒ　Ｇｒａｉｎ　ＥｍｕｌｓｉｏｎｓＣｏ ｎｔａｉｎｉｎｇ　Ａｎｔｉｆｏｇｇａｎｔｓ　ａｎｄ　５ｔａｂｉｌｉｚｅｒ ｓＪには、分散媒体、銀基準で少なくとも５０モル％の塩化物を含有するハロゲ ン化銀粒子及び少なくとも１種の選択されたカブリ防止剤又は安定剤からなる平 板状粒子乳剤が開示されている。全粒子投影面積の少な（とも５０％は、１０よ り小さい隣接エツジ比を有する（１００１主面により結合され、夫々少なくとも ２のアスペクト比を育する平板状粒子により占められている。
本願と同日付けて出願され、共通に譲渡済みのＩＪａｓｋａｓｋｙの米国特許出 願筒　号、発明の名称ｒＭｏｄｅｒａｔｅ　Ａｓｐｅｃｔ　Ｒａｔｉ。
Ｔａｂｕｌａｒ　Ｇｒａｉｎ　Ｈｉｇｈ　Ｃｈｌｏｒｉｄｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｓ　ｗｉｔｈ　Ｉｎｈｅｒｅｎｔｌｙ　５ｔａｂｌｅＧｒａｉｎ　ＦａｃｅｓＪ には、粒子核生成部位で内部的に沃化物を含まず、少なくとも５０モル％の塩化 物からなる粒子集団を含む乳剤が開示されている。粒子集団投影面積の少なくと も５０％は、夫々少なくとも２のアスペクト比を有し、−緒に７．５以下の平均 アスペクト比を有するｆｌｏＯ’を平板状粒子により占められている。
本願と同日付けで出願され、共通に譲渡済みのＢｕｃｈａｎａｎ及びＳｚａｊｅ ｗｓｋｉの米国特許出願筒　号、発明の名称Ｑ（ｅｔｈｏｄ　ｏｆＰｒｏｃｅｓ ｓｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｌｅｍｅｎｔｓ　Ｃｏｎｔａｉｎｉｎ ｇ　Ｔａｂｕｌａｒ　ＧｒａｉｎＥｍｕｌｓｉｏｎｓ　Ｊには、それに記載の種 類の高塩化物（１００＋平板状粒子乳剤を含有する色素画像形成性写真要素の現 像及び脱銀方法が開示されている。
発明の概要 本発明により、本発明者らは、以下に更に詳細に記載する（１００１主面により 結合された平板状粒子を含有する新規な平板状粒子ハロゲン化銀乳剤が、それを カラー写真要素で特に有用にする独特の形態を有することを見出した。従って、 −面に於いて、本発明は、分散媒体及びハロゲン化銀粒子からなりそして反応的 関連状態て画像色素形成性化合物を有する少なくともｌａｌの放射線感光性乳剤 層を有する支持体を有するカラー写真要素に関する。全粒子投影面積の少なくと も５０％は、１０より小さい隣接エツジ比を有する（１００１主面により結合さ れ、夫々少なくとも２のアスペクト比を有する平板状粒子により占められている 。この乳剤層はまた、写真的に有用な基を含み、酸化現像主薬と反応してそれに よりこの写真的に有用な基を放出することができる化合物と反応的関連状態にあ る。
本発明の重要な特徴は、このカラー写真要素が従来の発色現像処理技術により現 像して格別の画像鮮鋭度を示す現像処理した要素を得ることがてきることである 。更に、後の実施例で示すように、酸化された現像生薬（即ち、酸化現像主薬） との反応で放出される現像抑制剤基のような写真的に有用な基からなる本発明の カラー写真要素は、匹敵する立方体ハロゲン化銀粒子からなる先行技術のハロゲ ン化銀乳剤で得られる結果に照らして、完全に予想外であるラチチュードの大き な増加を同時に伴うガンマに於ける望ましい減少を提供する。また、後の例で示 すように、本発明は、種々の写真的に有用な基を放出する化合物を本発明の実施 で使用することができるので、所望の特定の写真活性を選択する際に優れた柔軟 性を提供する。例えば、適当な写真的に有用な基には、現像抑制剤、現像加速剤 、漂白抑制剤、漂白加速剤、電子移動剤又は競走カプラーのようなカプラーが含 まれる。
本発明は平板状粒子を形成する新規なアプローチの発見により容易になった。平 板性を生じるように形成されそれにより（１１１）主面を有する平板状粒子を製 造するとき、粒子内には平行双晶面を含有させる代わりに、選択されたｐｃｌ範 囲内に溶液中の塩化物イオンを維持することと結び付けて、高塩化物核生成工程 の間分散媒体中に沃化物を存在させると、平板状粒子が（１００）結晶面により 結合している平板状粒子乳剤が形成される結果になるということが発見された。
平板状粒子を形成する上記のアプローチは、従来実現されなかった粒子組成及び 粒子厚さを有する（＋００１結晶面により結合された平板状粒子を当該技術分野 の範囲内に入れる。例えば、粒子が＋１００　）結晶面により結合されている超 薄平板状粒子乳剤を得ることができる。好ましい形態に於いて本明細書に記載さ れた方法は、高レベルの粒子安定性を示す中及び高アスペクト比平板状粒子高塩 化物乳剤を提供するために使用することができる。平板状粒子が（＋１１１主面 を有する高塩化物平板状粒子乳剤とは違って、このような乳剤は、その平板状形 態を維持するために粒子の主面に吸着された形態学的安定剤を必要としない。最 後に、明らかに高塩化物孔側に適用可能であるが、本発明は、粒子核生成の間に 沃化物を存在させることを必要としない種々の沈殿方法により夫々を製造するこ とができる塩化銀乳剤及び臭塩化銀乳剤にまで広がる。
図面の簡単な説明 図１は、本発明のカラー写真要素で有用な典型的な乳剤である、例示乳剤製造、 製造Ｉにより製造した代表的乳剤の炭素粒子レプリカのシャドウ付き釦微鏡写真 である。
図２は、例示乳剤製造、製造■により製造した対照乳剤の炭素粒子レプリカのン ヤドウ付きＩＩ微鏡写真である。
好ましい態様の説明 本発明の要件を満足する乳剤の同定及び選択パラメーターの有意性は、典型的な 乳剤を考慮することにより一層良く認識することができる。図１は、下記の例１ に詳細に記載されている本発明の代表的乳剤の炭素粒子レプリカのシャドウ付き 穎微鏡写真である。粒子の大部分は直角の四角形の（正方形又は直方形の）面を 有していることが直ちに明らかである。粒子面の直角四角形形状はこれらが＋１ ００１結晶面であることを示している。
正方形又は直方形面を有しない試料中の僅かの粒子の投影面積は、全粒子投影面 積の計算に含めるために注目されるが、これらの粒子は明らかに［００１主面を 有する平板状粒子集団の一部ではない。
針状又は棒状粒子（以下棒状物と言う）である僅かの粒子が観察されるかも知れ ない。これらの粒子は全ての他の寸法よりも一つの寸法が１０倍以上長く、その エツジ長さの高い比率に基づいて所望の平板状粒子集団から除外される。棒状物 により占められる投影面積は低いが、棒状物が存在するとき、それらの投影面積 は全粒子投影面積を決定するために注目される。
残りの全ての粒子は（＋００１結晶面を示す正方形又は長方形の主面を有してい る。平板状粒子を同定するために、各粒子についてＥＣＤの厚さく１）に対する その比、即ちＥＣＤ／　ｔを決定する必要がある。
ＥＣＤは各粒子の上面の投影面積（エツジ長さの積）を測定することにより決定 される。粒子投影面積から粒子のＥＣＤが算出される。粒子厚さは普通、個々の 粒子に影を与えるようにする粒子集団の斜め照明により決定される。照明の角度 （影角度）の知識から、その影長さを測定することによって粒子の厚さを算出す ることが可能である。正方形又は長方形の面を有し、夫々少なくとも２のＥＣＤ ／　ｔの比を有する粒子は（１００）主面を有する平板状粒子である。（１００ ）平板状粒子の投影面積が全粒子投影面積の少なくとも５０％を占めるとき、そ の乳剤は平板状粒子乳剤である。
図１の乳剤に於いて、平板状粒子は全粒子投影面積の５０％より多くを占めてい る。上記平板状粒子の定義から、平板状粒子の平均アスペクト比は最小限界であ る２に近付くことができるのみであることが明らかである。実際に、本発明の平 板状粒子乳剤は典型的に５又はそれより大きい平均アスペクト比を示し、高い平 均アスペクト比（〉８）が好ましい。即ち、本発明による好ましい乳剤は高アス ペクト比平板状粒子乳剤である。本発明による特に好ましい乳剤に於いて、平板 状粒子集団の平均アスペクト比は少なくとも１２、最適には少なくとも２０であ る。典型的に、平板状粒子集団の平均アスペクト比は５０以下の範囲であるが、 １００．２００又はこれより大きい高アスペクト比が実現可能である。平均アス ペクト比が２の最小平均アスペクト比限界に近付く本発明の意図内である乳剤は 、更に立方体粒子のものの２００％である表面積対体積比を与える。
この平板状粒子集団は、上記の平均アスペクト比と矛盾しないどのような粒子厚 さを示してもよい。しかしながら、特に、選択された平板状粒子集団が高い平均 アスペクト比を示すとき、選択された平板状粒子集団に含まれる粒子を０．３μ ｍより小さい、最適には０．２μｍより小さい厚さを示すものに更に制限するこ とが好ましい。
平板状粒子のアスペクト比はその等価円直径を制限するか又はその厚さを増加さ せることによって制限することができることが認められる。即ち、平板状粒子集 団の平均アスペクト比が２〜８の範囲内にあるとき、全粒子投影面積の少なくと も５０％を占める平板状粒子はまた夫々０．３μｍより小さいか又は０．２μｍ より小さい粒子厚さを示す。それにもかかわらず、２〜８のアスペクト比範囲内 に於いて特に、より大きい平板状粒子厚さにより利益を受ける特定の写真的応用 がある。例えば、最大達成可能感度の前記録乳剤層を構成する際に、平均で１μ ｍであるか又はそれより大きくさえもある平板状粒子厚さが許容され得ることが 特に意図される。これは、目が青記録に対して最小の感受性であり、それてより 高いレベルの画像粒状度（ノイズ）が異論無しに許容できるためである。青記録 に於いて線記録及び光記録で到達し得る最高感度に合致させることが時には困難 である青記録に、より大きい粒子を使用するための追加の誘因かある。この困難 さの源は日光の青光子不足にある。エネルギー基準で日光は青光、緑光及び赤光 の等しい部分を示すが、波長が短くなるほど粒子は高いエネルギーを有する。そ れで光子分布基準で日光は僅かに青不足である。
この平板状粒子集団は好ましくは５より小さい、最適には２より小さい主面エツ ジ長さ比を示す。主面エツジ長さ比カ月（即ち、等しいエツジ長さ）に近づくほ ど、乳剤中に存在する顕著な棒状物集団の確率は小さくなる。更に、より小さい エツジ比を有する平板状粒子は圧力減感を受け難くなると思われる。
本発明の一つの特に好ましい形感に於いて、全粒子投影面積の少なくとも５０％ を占める平板状粒子集団は、また０、２μｍを示す平板状粒子により与えられる 。換言すると、この例に於いて乳剤は薄平板状粒子乳剤である。
驚くべきことに、超薄平板状粒子乳剤が本発明の要求を満足させることによって 製造された。超薄平板状粒子乳剤は、選択された平板状粒子集団が０．０６μｍ より小さい厚さを有する平板状粒子から作られたものである。本発明よりも以前 に、当該技術分野で公知の立方体結晶格子構造を示す／’％ロゲン化物含有の唯 一の超薄平板状粒子乳剤には、（１１１１主面により結合された平板状粒子が含 まれていた。換言すると、超薄寸法を得るために平行双晶面含有の機構により平 板状粒子を形成することが本質的であると考えられた。平板状粒子集団が０．０ ２μｍまで、モしてｏ、ｏｉμｍまでさえも下げた平均厚さを有する本発明によ る乳剤を製造することができる。超薄平板状粒子は極めて高い表面対体積比を有 する。これは、超薄粒子を加速された速度で写真的に処理されるようにする。更 に、分光増感されたとき、超薄平板状粒子は本来の感度の分光領域に比較して非 常に高い増感の分光領域に於ける感光度比を示す。例えば、本発明による超薄平 板状粒子乳剤は、完全に無視し得るレベルの青感度を有し、それて青光を受ける ように配置されたときでも最小の青汚染を示す写真製品に於ける緑又は光記録を 与えることができる。
他の乳剤から区別する平板状粒子乳剤の特性は、粒子ＥＣＤの厚さく１）に対す る比である。この関係はアスペクト比の項目で定量的に表わされてきた。平板状 粒子厚さの重要性を一層正確に評価すると信じられる他の定量化は平板度である 。
Ｔ　＝　ＥＣＤ／　ｔ　２＝ＡＲ／　を式中、Ｔは平板度であり、 ＡＲはアスペクト比であり、 ＥＣＤはマイクロメーター（μｍ）での等価円直径であり、そして ｔはマイクロメーターでの粒子厚さである。
全粒子投影面積の５０％を占める高塩化物平板状粒子集団は、好ましくは２５よ り大きい、最も好ましくは１００より大きい平板度を示す。
この平板状粒子集団は超薄であってよいので、１０００まで及びそれより高い範 囲の極めて高い平板度は本発明の意図内であることが明らかである。
この平板状粒子集団は、写真的に有用な任意の大きさの平均ＥＣＤを示してもよ い。殆どの写真応用に於ける平均ＥＣＤは６μｍを超える場合が稀にはあるが、 写真有用性のために１０μｍより小さい平均ＥＣＤが意図される。本発明の要件 を満足させる超薄平板状粒子乳剤内で、０．１０μｍ及びそれより小さいこの平 板状粒子集団のＥＣＤで中間アスペクト比を与えることが可能である。当業者に より一般的に理解されるように、より高いＥＣＤを有する選択された平板状粒子 集団を含む乳剤は、比較的高いレベルの写真感度を得るために有利であり、一方 、より低いεＣＤを有する選択された平板状粒子集団は低レベルの粒状度を得る ために有利である。
上記のパラメーターを満足する平板状粒子の集団が全粒子投影面積の少なくとも ５０％を占める限り、写真的に望ましい粒子集団が入手できる。＋１００１主面 を存する平板状粒子の集団が増加するとき、本発明の乳剤の有利な性質は増大す ることが認められる。本発明による好ましい乳剤は、全粒子投影面積の少なくと も７０％、最適には少なくとも９０％か（１００）主面を有する平板状粒子によ り占められるものである。順位付けした平板状粒子の選択が全粒子投影面積の７ ０％又は９０％までも占めるに十分な平板状粒子まで拡張される上記の粒子記述 を満足させる乳剤を提供することが特に意図される。
上記の所望の特性を有する平板状粒子か全粒子投影面積の必要な比率を占める限 り、全粒子投影面積の残りは、任意の組合せの共沈殿粒子によって占められてい てもよい。勿論、特定の写真目的物を得るために乳剤をブレンドすることは、当 該技術分野に於いて通常の方法である。少なくとも１種の成分乳剤が上記の平板 状粒子記述を満足させるブレンドした乳剤が特に意図される。
平板状粒子集団必要条件を満足しない平板状粒子が全粒子投影面積の５０％を占 めるのであれば、この乳剤は本発明の必要条件を満足せず、一般に写真的に劣る 乳剤である。殆どの応用（特に、分光増感を必要とする、迅速現像処理を必要と する及び／又は銀被覆量を最低にすることを要求する応用）について、多くの又 は全部の平板状粒子か比較的厚い乳剤、例えば、０．３μｍを超える厚さを有す る平板状粒子を高比率で含有する乳剤は写真的に劣っている。
更に一般的に、本発明の必要条件を満足しない不良乳剤は、立方体、双晶非平板 状粒子及び棒状物により占められた全粒子投影面積の過剰の比率を存している。
このような乳剤を図２に示す。粒子投影面積の大部分は立方体粒子により占めら れている。また棒状物集団も図１に於けるよりも非常に多いと断言できる。僅か の平板状粒子か存在するか、これらは全粒子投影面積の小部分を占めるにすぎな い。
本発明の必要条件を満足する図１の平板状粒子乳剤及び図２の主として立方体粒 子の乳剤は、核生成の間に沃素管理した以外は同一であった条件下で製造した。
図２の乳剤は塩化銀乳剤であり、一方図１の乳剤には更に少量の沃化物が含まれ ている。
本発明の必要条件を満足する平板状粒子乳剤を得ることは、新規な沈殿法の発見 により達成された。この方法に於いて、核生成は高塩化物環境下で沃化物イオン の存在下で（１００＋結晶面の出現に有利な条件下に起こる。粒子形成が起こる とき、銀イオン及び残りのハロゲン化物イオンにより形成される立方体結晶格子 内への沃化物の含有は、塩化物イオンに比較して一層大きい沃化物イオンの直径 のだめに崩壊性である。含有された沃化物イオンは、次の粒子成長の過程で規則 的（立方体）粒子ではなく平板状粒子になる結晶不規則をもたらす。
核生成の開始時に沃化物イオンが結晶構造内に含有されると、１個又はそれ以上 の立方体結晶面に１個又はそれ以上のらせん転位を存する立方体粒子核が形成さ れることになると信じられる。少なくとも１個のらせん転位を含む立方体結晶面 は、その後規則的立方体結晶面（即ち、らせん転位を欠くもの）に比較して加速 された速度でハロゲン化銀を受け入れる。立方体結晶面の１個のみがらせん転位 を含むとき、唯一の面での粒子成長が加速され、継続した成長で得られる粒子構 造は棒状物である。立方体結晶構造の２個の対向する平行な面のみがらせん転位 を含むとき、同じ結果が起こる。しかしながら、何れか２ｇの隣接する立方体結 晶面がらせん転位を含むとき、継続した成長は両方の面での成長を加速し、平板 状粒子構造を作る。本発明の乳剤の平板状粒子は、らせん転位を含む２個、３個 又は４個の面を有するこれらの粒子核より作られると忠われる。
沈殿の開始時に、分散媒体並びに分散媒体中のハロゲン化物イオン濃度をモニタ ーするための従来の銀及び参照電極を含む反応容器を用憇する。少なくとも５０ モル％が塩化物である、即ち、分散媒体中のハロゲン化物イオンの数の少なくと も半分が塩化物イオンであるハロゲン化物イオンを分散媒体中に入れる。分散媒 体のｐｃｌを、核形成で＋＋００１　？ｆｉ子面の形成に有利なように、即ち、 ０．５〜３．５の範囲内に、好ましくは１．０〜３．０の範囲内に、最適には１ ．５〜２．５の範囲内に調節する。
銀イオンを分散媒体中に導入するために銀ジェットが開いているときに粒子核生 成工程を開始する。沃化物イオンは好ましくは、銀ノエノトの開口と同時に又は 最適には開口の前に分散媒体中に導入する。有効な平板状粒子形成は塩化銀中の 沃化物の飽和限界にまで及ぶ広範囲の沃化物イオン濃度に亘って起こり得る。塩 化銀中の沃化物の飽和限界は、Ｈ，Ｈｉｒｓｃｈにより”Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ ｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＧｒａｉｎｓ　ｗｉｔｈ　Ｃｏｒｅｓ：　Ｐａｒｔ　１ ．　Ｅｖｉｄｅｎｃｅ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　Ｐｒｅｓｅｎｃｅ　ｏｆＣｏｒｅｓ” 、　Ｊ、　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇ、　５ｃｉｅｎｃｅ、　１０巻（１９６２年）、 １２９〜１３４頁により１３モル％であると報告されている。等モル割合の塩化 物イオンと臭化物イオンとが存在するハロゲン化銀粒子に於いて、銀基準で２７ モル％以下の沃化物を粒子中に含有させることができる。分離した沃化銀相の沈 殿を避け、それにより望まない粒子の追加の種類か作られるのを避けるために、 沃化物飽和限界より下で粒子核生成及び成長を行うことが好ましい。分散媒体中 の沃化物イオン濃度を核生成の開始時に１０モル％より低く維持することが一般 的に好ましい。実際、核生成時に微量の沃化物のみが所望の平板状粒子集団を得 るために必要である。０．００１モル％まで下げた初期沃化物イオン濃度か意図 される。しかしながら、結果の再現性の都合上、少なくとも０．０１モル％の、 最適には少なくとも０．０５モル％の初期沃化物濃度を維持することが好ましい 。
本発明の好ましい形態に於いて、核生成工程の間に沃塩化銀粒子核か形成される 。核生成の間に分散媒体中に少量の臭化物イオンが存在していてもよい。核生成 の間に分散媒体中に、塩化物である粒子核中のハロゲン化物の少なくとも５０モ ル％と両立するとのような量の臭化物イオンが存在していてもよい。粒子核には 好ましくは、銀基準で少なくとも７０モル％の、最適には少な（とも９０モル％ の傷化物イオンが含まれている。
粒子核生成は、分散媒体中に銀イオンを導入すると即座に起こる。
取り扱い便宜及び再現性のために、核生成工程の間の銀イオン導入は好ましくは 便利な時間、典型的には５秒〜１分未満に延ばされる。
ｐｃｔが前記の範囲内に維持される限り、核生成工程の間に分散媒体中に追加の 塩化物イオンを添加する必要はない。しかしながら、核生成工程の間に銀塩及び ハロゲン化物塩の両方を同時に導入することが好ましい。核生成工程を通して銀 塩と同時にハロゲン化物塩を添加する利点は、このことによって銀イオン添加の 開始後に形成される全ての粒子核が最初に形成された粒子核と本質的に同一のハ ロゲン化物含有量のものであることが保証されることである。核生成工程の間の 沃化物イオン添加が特に好ましい。沃化物イオンの沈着速度は他のハロゲン化物 の沈着速度を遥かに超えているので、補充しないと沃化物は分散媒体から失われ るであろう。
核生成工程の間に、銀及びハロゲン化物イオンの任意の好都合な従来の原料も使 用することができる。銀イオンは好ましくは、硝酸銀溶液のような銀塩水溶液と して導入する。ハロゲン化物イオンは好ましくはリチウム、ナトリウム及び／又 はカリウムの塩化物、臭化物及び／又は沃化物のようなハロゲン化アルカリ又は ハロゲン化アルカリ土類として導入する。
核生成工程の間に、塩化銀又は沃塩化銀リップマン粒子を分散媒体中に導入する ことができるが好ましくはない。この場合、粒子核生成は既に起こっており、核 生成工程として上記に示したものは実際には粒子面不規則を導入する工程である 。粒子面不規則の導入を遅らせる欠点は、これが他の場合に得られるものよりも 厚い平板状粒子を作ることである。
核生成工程の前に反応容器内に入っている分散媒体は水、上記の溶解したハロゲ ン化物イオン及び解膠剤からなる。分散媒体はハロゲン化銀沈殿のだめの任意の 好都合な従来の範囲内のｐＨ１典型的に２〜８のｐＨを示してもよい。分散媒体 のｐＨを中性の酸性側（即ち、く７０）に維持することが好ましいが、必要では ない。カブリを最小にするために、沈殿のための好ましいｐＨ範囲は２．０〜５ ．０である。
分散媒体のｐＨを調節するために、硝酸又は塩酸のような鉱酸及び水酸化アルカ リのような塩基を使用することができる。ｐｌ緩衝剤を含有させることも可能で ある。
解膠剤は、写真ハロゲン化銀乳剤、特に平板状粒子ハロゲン化銀乳剤の沈殿で有 用であることが知られている任意の好都合な従来の形感をとっていてもよい。従 来の解膠剤の概要はＲｅ５ｅａｒＣｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、３０８巻、１９８ ９年１２月、Ｉｔｅｍ　３０８１１９．５ｅｃｔｉｏｎｌＸに示されている。Ｒ ｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅは、Ｋｅｎｎｅｔｈ　Ｍａｓｏｎ　Ｐｕ ｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ。
Ｌｔｄ、、　Ｅｍｓｗｏｒｔｈ、　Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ　ＰＯＬＯ７ＤＤ　、英 国から刊行されている。
前記引用し本明細書に参照して含ませるＭａｓｋａｓｋｙ　Ｉに開示されている 種類の合成ポリマー解膠剤を使用することができるが、ゼラチン解膠剤（例えば 、ゼラチン及びゼラチン誘導体）を使用することが好ましい。写真で製造し、使 用する場合には、脱イオン化したゼラチン解膠剤を使用することが公知の方法で あるが、ゼラチン解膠剤には典型的に穎著な濃度のカルシウムイオンが含まれて いる。前者の例に於いて、アルカリ土類又は土類金属イオン、好ましくはマグネ シウム、カルシウム、バリウム又はアルミニウムイオンのような二価又は三価金 属イオンを添加することによってカルシウムイオン除去を補償することが好まし い。特に好ましい解膠剤は低メチオニンセラチン解膠剤（即ち、解膠剤１グラム 当たり３０マイクロモルより少ないメチオニンを含むもの）であり、Ｒ適には解 膠剤１グラム当たり１２マイクロモルより少ないメチオニンを含むものであり、 これらの解膠剤及びその製造は、前に引用し、その開示を本明細書に引用により 含めるＭａｓｋａｓｋｙＩＩ及びＫｉｎｇらに記載されている。しかしながら、 Ｍａｓｋａｓｋｙ　Ｉ及び■の乳剤に含有させることが教示されている種類の粒 子成長変性剤（例えば、アデニン）は、これらの粒子成長変性剤が双晶化及びｆ ＩＩＩ　ｌ主面を有する平板状粒子の生成を促進するので、本発明の分散媒体中 に含有させるには適当でないことに注目すべきである。一般的に、完成乳剤を形 成する分散媒体の少なくとも約ｌＯ％、典型的に２０〜８０％が、核生成工程の 開始時に反応容器中に存在する。比較的低いレベルの解膠剤、典型的に完成乳剤 中に存在する解膠剤の１０〜２０％を沈殿の開始時に反応容器中に維持すること か従来の方法である。核生成の間に生成する（１００１面を存する薄平板状粒子 の比率を増加させるために、分散媒体中の解膠剤の濃度は、核生成工程の開始時 に分散媒体の全重量の０．５〜６重量％の範囲内であることが好ましい。沈殿後 に塗布用乳剤を製造するためにセラチン、ゼラチン誘導体並びにその他のベヒク ル及びベヒクル増量剤を添加することが従来の方法である。沈殿が完結した後に 添加されるゼラチン及びセラチン誘導体中に、任意の自然に生じるレベルのメチ オニンが存在していてもよい。
核生成工程はハロゲン化銀乳剤の沈殿のための任意の好都合な従来の温度で行う こともてきる。環境温度の近く、例えば、３０°Ｃから約９０°Ｃまての範囲の 温度が意図され、３５〜７０°Ｃの範囲内の温度が好ましい。
粒子核生成は殆と瞬間的に起こるので、金銀の非常に小さい比率のみを、核生成 工程の間に反応容器内に導入することが必要である。
典Ｙ的に、金銀の約０．１−１０モル％を核生成工程の間に導入する。
所望の平均ＥＣＤの（＋００１主面を有する平板状粒子が得られるまで粒子核か 成長する粒子成長工程を、核生成工程に続ける。核生成工程の目的は所望の含有 された結晶構造不規則を有する粒子集団を形成することであるが、成長工程の目 的は、追加の粒子の生成を避けるか又は最小にしながら、追加のハロゲン化銀を （成長する）存在する粒子集団の上に沈着させることである。成長工程の間に追 加の粒子が生成した場合には、乳剤の多分散度が増加し、反応容器中の条件を核 生成工程のために上記のように維持しない限り、成長工程で生成する追加の粒子 集団は前記の所望の平板状粒子性質を有しないであろう。
最も単純な形感に於いて、本発明による乳剤の製造方法は、開始から最後まで銀 イオン導入を中断させることなくシングルジェット沈殿として行うことができる 。当業者により一般に認められているように、粒子核のサイズが増加すると、新 しい粒子が生成できないような十分に速い速度て粒子核が銀イオン及びハロゲン 化物イオンを受け取る点に到達するまで、粒子核が分散媒体から銀イオン及びハ ロゲン化物イオンを受け取る速度を増加させるので、銀イオン導入の一定の速度 でも粒子生成から粒子成長への自発転移が起こる。
単純な操作であるが、シングルジェット沈殿はハロゲン化物含有量及びプロフィ ールを制限し、一般により多分散の粒子集団になる。
達成し得る最も幾何学的に均一な粒子集団を育する写真乳剤を製造することか一 般的に好ましい。それはこのことにより全粒子集団のより高いパーセントが写真 用途用に最適に増感され、他の場合に最適に製造されるようにするからである。
更に、目的とするセンシトメトリープロフィールに合致する単独の多分散乳剤を 沈殿させることよりも、目的とするセンシトメトリープロフィールを得るために 、比較的単分散の乳剤をブレンドすることが一般的に一層便利である。
本発明に係る乳剤の製造に於いて、核生成工程の完結時に及び乳剤をその所望の 最終サイズ及び形状にする成長工程に進む前に、銀塩及びハロゲン化物塩の導入 を中断させることが好ましい。乳剤を核生成についての前記の温度範囲内で粒子 分散度を低下させるに十分な期間保持する。保持期間は１分から数時間の範囲で あってよく、典型的な保持期間は５分〜１時間の範囲である。保持期間の間、比 較的小さい粒子核は残存している比較的大きい粒子核の上にオストワルド熟成さ れ、全体の結果は粒子分散度の低下である。
所望ならば、保持期間の間乳剤中に熟成剤を存在させることによって、熟成の速 度を増大させることができる。熟成を加速するための従来の単純なアプローチは 、分散媒体中のハロゲン化物イオン濃度を増加させることである。これは熟成を 加速する複数のハロゲン化物イオンと共に銀イオンの錯体を作る。このアプロー チを用いるとき、分散媒体中の塩化物イオン濃度を増加させることが好ましい。
即ち、分散媒体中のｐｃｔを増加した塩化銀溶解度が観察される範囲内に下げる ことが好ましい。また、従来の熟成剤を使用することによって、熟成を加速させ ることができ、そして（１００１平板状粒子により占められる全粒子投影面積の パーセントを増加させることができる。好ましい熟成剤は、チオエーテル及びチ オイソシアナートのような硫黄含有熟成剤である。典型的なチオイソシアナート は、Ｎ１ｅｔｚらの米国特許第２．２２２．２６４号、Ｌｏｗｅらの米国特許第 ２．４４８．５３４号及び［ｌＩｉｎｇｓｗｏｒｔｈの米国特許第３．３２０． ０６９号（これらの開示を引用により不明＠１書に含める）に開示されている。
典型的なチオエーテル熟成剤は、八１ｃＢｒｉｄｅの米国特許第３．２７１．１ ５７号、Ｊｏｎｅｓの米国特許第３．５７４．６２８号及びＲｏｓｅｎｃｒａｎ ｔｚらの米国特許第３．７３７．３１３号（これらの開示を引用により本明細書 に含める）に開示されている。
更に最近クラウンチオエーテルを熟成剤として使用することが示唆されている。
イミダプール、グリシン又は置換誘導体のような第−級又は第二級アミノ単位を 含有する熟成剤も有効である。亜硫酸ナトリウムも、［００１平板状粒子により 占められる全粒子投影面積のパーセントを増加させる上で有効であることが示さ れた。
粒子核の所望の集団が形成されると、本発明の乳剤を得るための粒子成長は、（ １００）粒子面により結合されたハロゲン化銀粒子を沈殿させるための任意の好 都合な従来の沈殿方法によって進行させてもよい。沃化物及び塩化物イオンは、 核生成の間に粒子中に含有させることが必要てあり、それで内部核生成部位で完 結した粒子中に存在するが、立方体結晶格子構造を形成することが知られている どのようなハロゲン化物又はハロゲン化物の組合せも成長工程の間に使用するこ とができる。平板状粒子成長になる不規則粒子核面は、一度導入されると、続く 粒子成長の間沈殿するハロゲン化物に無関係に、ハロゲン化物又はハロゲン化物 の組合せが立方体結晶格子を形成するものである限り残存するので、成長工程の 開法化物又は塩化物イオンの何れをも粒子に含有させる必要はない。これは、沃 塩化銀を沈殿させる際に１３モル％・（好ましくは６モル％）より高い沃化物の みのレベル、沃臭化銀を沈殿させる際に４０モル％（好ましくは３０モル％）よ り高い沃化物のレベル、並びに臭化物及び塩化物を含有する沃ハロゲン化銀を沈 殿させる際に沃化物の比例した中間のレベルを除外する。成長工程の間臭化銀又 は沃臭化銀を沈着させるとき、分散媒体中のｐＢｒを１．０〜４．２、好ましく は１．６〜３．４の範囲内に維持することが好ましい。成長工程の開基化銀、沃 塩化銀、臭塩化銀又は天真塩化銀を沈着させるとき、分散媒体中のｐｃｉを核生 成工程を記載する際に前記した範囲内に維持することが好ましい。
粒子成長の間に特定のハロゲン化物を含有させることによって、平板状粒子厚さ に於ける２０％以下の減少が実現できることが、全く予想外に見出された。驚く べきことに、成長工程の間に銀基準で０．０５〜１５モル％の、好ましくは１− １０モル％の範囲内の臭化物を添加すると、臭化物イオンの不存在下で同じ沈殿 条件下で実現できるものよりも相対的に薄い（ｔｏｏ　ｌ平板状粒子が作られる ことが観察された。同様に、成長工程の間に銀基準で０．００１〜く１モル％の 範囲内の沃化物を添加すると、沃化物イオンの不存在下で同じ沈殿条件下で実現 できるものよりも相対的に薄い＋１００１平板状粒子が作られることが観察され た。
成長工程の間、銀塩及びハロゲン化物塩の両方は好ましくは分散媒体中に導入す る。換言すると、若しあれば、残りのハロゲン化物塩と共に又は独立のジェット を通して導入される添加される沃化物塩と共に、ダブルジェット沈殿が意図され る。銀塩及びハロゲン化物塩を導入する速度は、再核生成−即ち新しい粒子集団 の生成を避けるために調節される。再核生成を避けるための添加速度調節は、Ｗ ｉｌｇｕｓのドイツ特許公開公１［ｊ（ＯＬＳ）第２．１０７．１１８号、Ｉｒ １ｅの米国特許第３．６５０．７５７号、Ｋｕｒｚの米国特許第３．６７２．９ ００号、５ａｉｔｏの米国特許第４．２４２．４４５号、Ｔｅ１ｔｓｃｈｉｅｄ らのヨーロッパ特許出願第８０１０２２・１２号及びＷｅｙの［ゼラチン溶液中 のＡｇＢｒ結晶の成長機構」（”Ｇｒｏｗｔｈ　Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆ　Ａ ｇＢｒ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ　ｉｎ　Ｇｅ１ａｔｉｎ　５ｏｌｕｔｉｏｎ”）　。
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ 、　２１巻、１号、１月／２月。
１９７７年、　１４頁以降に示されているように、当該技術分野で一般的によく 知られている。
本発明の最も即純な形態に於いて、粒子沈殿の核生成工程及び成長工程は同し反 応容器内で起こる。しかしながら２粒子沈殿を特に核生成工程か完結した後で中 断させることか好ましい。更に、２個の別々の反応容器を前記の単一の反応容器 の代わりに置き換えることが好ましい。粒子沈殿の核生成工程を上流反応容器（ 以下、核生成反応容器とも言う）中で行うことができ、分散した粒子核を粒子沈 殿の成長工程か起こる下流反応容器（以下、成長反応容器とも言う）に移送する ことができる。この形式の一つの配置に於いて、Ｐｏ５ｓｅらの米国特許第３． ７９０．３８６号、Ｆｏｒｓｔｅｒらの米国特許第３、８９７．９３５号、Ｆｉ ｎｎｉｃｕｍらの米国特許第４．１４７．５５１号及びＶｅｒｈｉｌｌｅらの米 国特許第４．１７１．２２４号（引用により本明細書に含める）により示されて いるように、成長反応容器の反応物上流を受け取りそして混合するために密閉式 核生成容器を使用することができる。これらの配置に於いて、成長反応容器の内 容物は核生成反応容器に再循環される。
本発明に於いてｐｌ、　ｌ］Ａｇ　、熟成、温度及び滞留時間のような、粒子形 成及び成長の調節のために重要な種々のパラメーターは、別々の核生成及び成長 反応容器内で独立に調節することができることが意図される。粒子核生成を、核 生成反応容器の下流にある成長反応容器内に生じる粒子成長から完全に独立であ るようにするために、成長反応容器の内容物の一部を核生成反応容器に再循環す べきではない。粒子核生成を成長反応容器の内容物から分離する好ましい配置は 、λｌｉｇｎｏｔの米国特許第４．３３４．０１２号（この特許には粒子成長の 間の限外濾過の有用な特徴も開示されている）　、Ｕｒａｂｅの米国特許第４． ８７９．２０８号及び公開ヨーロッパ特許出願第３２６．８５２号、同第３２６ 、８５３号、同第３５５．５３５号及び同第３７０．１１６号、Ｉｃｈｉｚｏの 公開ヨーロッパ特許出願第０３６８２７５号、Ｕｒａｂｅらの公開ヨーロッパ特 許出願第０３７４９５４号並びに０ｎｉｓｈｉらの特開平２−１７２８１７号公 報（１９９０年）により開示されている。
粒子核生成の方法を平板状粒子形成のために必要な結晶不規則を作るために沃化 物を使用することについては前記した通りであるが、別の核生成方法か案出され 下記の例に示されている。この方法では平板状粒子を作るために核生成の間に沃 化物イオンを存在させる任意の必要条件も除かれている。更に、これらの別の方 法は核生成の間に沃化物イオンを使用することと両立している。即ち、これらの 方法は平板状粒子生成のために核生成の間に完全に頼りにすることができるか又 は平板状粒子を作るために核生成の間に沃化物イオンと共に頼りにすることがで きる。
ハロゲン化物イオン及び銀イオンでの著しいレベルの分散媒体過飽和が核生成で 存在するいわゆるダンプ核生成（ｄｕｍｐ　ｎｕｃｌｅａｔｉｏｎｓ）を含む迅 速粒子核生成が、平板度に対応し得る粒子不規則の導入を加速することが観察さ れた。核生成は本質的に即座に行われるので、最初の過飽和から上記の好ましい ｐｃｉ範囲への即時の逸脱はこのアプローチで完全に一定である。
粒子核生成の間に分散媒体中の解膠剤のレベルを１重量％より低いレベルに保持 することが、平板状粒子形成を増大させることも観察された。粒子核対の凝集は 、平板状粒子形成を誘発する結晶不規則を導入するために少なくとも部分的に原 因になり得ると忠ゎれる。
制限された凝集は分散媒体に解膠剤を入れないことによるが又は最初に解膠剤の 濃度を制限することによって促進することができる。
Ｍｉｇｎｏｔの米国特許第４．３３４．０１２号には、核の凝集を避けるために 可溶性塩反応生成物を除去することにょる解膠剤の不存在下での粒子核生成が示 されている。粒子核の制限された凝集は望ましいと考えられるので、粒子核凝集 を除くためのＭｉｇｎｏｔの活性介入は除去するか又は緩和され得る。粒子表面 に対して低下した接着性を示す１種又はそれ以上の解膠剤を使用することによっ て制限粒子凝集を増大させることも意図される。例えば、ＭａｓｋａｓｋｙＩＩ により開示されている種類の低メチオニンセラチンは、より高いレベルのメチオ ニンを含有するセラチンよりも粒子表面に弱く吸着されることが一般に認められ ている。更に緩和されたレベルの粒子吸着はいわゆる「合成解膠剤Ｊ即ち、合成 ポリマーがら生成された解膠剤で得ることができる。粒子核の制限された凝集と 両立する解膠剤の最大量は、勿論粒子表面の吸着の強さに関係している。粒子核 生成が完結すると銀塩の導入の直後に、解膠剤レベルを沈殿工程の残りのために 全ての便利な従来のレベルにまで上昇させることができる。
本発明の乳剤には塩化銀、沃塩化銀乳剤、沃塩化銀乳剤及び沃塩臭化銀乳剤が含 まれる。銀１モル当たり１Ｏ−２モル以下の、典型的に銀１モル当たり１０−’ モルより低い濃度で、ドーパントが粒子中に存在していてもよい。銅、タリウム 、鉛、水銀、ビスマス、亜鉛、カドミウム、レニウム及び第■族金＠（例えば、 鉄、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金）の ような金属の化合物が、粒子沈殿の間に、好ましくは沈殿の成長段階の間に存在 していてもよい。写真性質の変性は粒子内のドーパントのレベル及び位置に関係 している。金属が六配位錯体又は四配位錯体のような配位錯体の一部を形成する とき、配位子が粒子内に含まれていてもよく、配位子は更に写真性質に影響を与 え得る。ハロ、アコ、シアノ、シアン酸塩、チオシアン酸塩、ニトロシル、チ才 二トロンル、オキソ及びカルボニル配位子のような配位子が意図され、写真性質 を変性するために期待され得る。
ドーパント及びその添加は、Ａｒｎｏｌｄらの米国特許第１．１９５．４３２号 、Ｈｏｃｈｓｔｅｔｔｅｒの米国特許第１．９５１．９３３号、Ｔｒｉｖｅｌｌ ｉらの米国特許第２、４４８．０６０号、Ｏｖｅｒｍａｎの米国特許第２．６２ ８．１６７号、ＬＩｕｅｌｌｅｒらの米国特許第２．９５０．９７２号、＾Ｉｃ Ｂｒ１ｄｅの米国特許第３．２８７．１３６号、Ｓｉｄｅｂｏｔｈａｍの米国特 許第３．４８８．７０９号、Ｒｏｓｅｃｒａｎｔｓらの米国特許第３、７３７． ３１３号、５ｐｅｎｃｅらの米国特許第３．６８７．６７６号、Ｇｉｌｍａｎら の米国特許第３．７６１．２６７号、５ｈｉｂａらの米国特許第３．７９０．３ ９０号、０ｈｋｕｂｏらの米国特許第３．８９０．１５４号、Ｉｗａｏｓａらの 米国特許第３．９０１．７１１号、Ｈａｂｕらの米国特許第４．１７３．４８３ 号、Ａｔｗｅｌｌの米国特許第４．２６９．９２７号、Ｊａｎｕｓｏｎｉｓらの 米国特許第４．８３５．０９３号、ＭｃＤｕｇｌｅらの米国特許第４．９３３． ２７２号、同第４．９８１．７８１号及び同第５、０３７．７３２号、Ｋｅｅｖ ｅｒｔらの米国特許第４．９４５．０３５号並びにＥｖａｎｓらの米国特許第５ ．０２４．９３１号（これらの開示を引用により本明細書に含める）により示さ れている。当該技術分野に於いて公知である代わりのものに対する背景について 、注意がＢ、Ｈ，Ｃａｒｒｏｌｌ。
「イリジウム増感０又献レビュー」（”Ｉｒｉｄｉｕｍ　５ｅｎｓｉｔｉｚａｔ ｉｏｎ：　ＡＬｉｔｅｒａｔｕｒｅ　Ｒｅｖｉｅｗ”）　、　Ｐｈｏｔｏｇｒａ ｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ。
２４巻、６号、１１月７１２月、１９８０年、２６５〜２５７頁、及びＧｒｚｅ ｓｋｏｗｉａｋらの公開ヨーロッパ特許出願第０２６４２８８号に向けられる。
（ＩＩＩ　ｌにより結合された平板状粒子を有する従来の高塩化物平板状粒子乳 剤は本来不安定であり、粒子が非平板状形に後戻りするのを防ぐために形態学的 安定剤を存在させることを必要とするので、本発明は高塩化物（５０モル％より 多い塩化物）平板状粒子乳剤を提供するうえて特に有利である。本発明による特 に好ましい高塩化物乳剤は、７０モル％より多くの（最適には９０モル％より多 くの）塩化物を含有するものである。
本発明の実施に必須ではないが、（１００１主面を有する平板状粒子の集団を最 大にするために使用することができる別の方法は、その製造の間に乳剤中の非＋ １００　）粒子結晶面の出現を抑制することかできる薬剤を含有させることであ る。使用するときこの抑制剤は、粒子核生成の間に、粒子成長の間に又は沈殿を 通して活性であってよい。
沈殿の意図する条件下で有用な抑制剤は、共鳴安定化π電子対を存する窒素原子 を含有する有機化合物である。共鳴安定化は、沈殿の比較的酸性条件下で窒素原 子のプロトン化を防ぐ。
芳香共鳴か窒素原子のπ電子対の安定化のために期待され得る。
窒素原子はアゾール又はアジン環のように芳香環に含有されていてもよく、又は 窒素原子は芳香環の環置換基であってもよい。
一つの好ましい形態に於いて、抑制剤は下記の式：（式中、Ｚは５員又は６員芳 香環構造を完結するに必要な原子を表わし、好ましくは炭素及び窒素環原子によ り形成される）を満足していてよい。好ましい芳香環は１個、２個又は３個の窒 素原子を含むものである。特に意図される環構造には、２Ｈ−ピロール、ピロー ル、イミダゾール、ピラゾール、１．　２．　３−１−リアゾール、１．２．４ −トリアゾール、ｌ、３．５−トリアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン 及びピリダジンが含まれる。
安定化された窒素原子が環置換基であるとき、好ましい化合物は下記の式 （式中、Ａｒは数５〜１４の炭素原子を含む芳香環構造であり、モしてＲ１及び Ｒ２は、独立に水素、Ａｒ若しくは任意の好都合な脂肪族基である乃・又は−緒 になって５員又は６員環を形成する）を満足する。
Ａｒは好ましくはフェニル又はナフチルのような炭素環芳香環である。また、上 記の任意の窒素及び炭素含有芳香環も環炭素原子を介して式■の窒素原子に結合 していてもよい。この例に於いて、得られる化合物は式■及び■の両方を満足す る。広範囲の種々の脂肪族基のとのようなものも選択することができる。最も単 純な意図される脂肪族基はアルキル基、好ましくは炭素数１〜ＩＯのアルキル基 、最も好ましくは炭素数１〜６のアルキル基である。ハロゲン化銀沈殿と両立す ることが知られているアルキル基の任意の官能性置換基が存在していてもよい。
シクロアルカン、シクロアルケンのような５員又は６員環並びに酸素及び／又は 窒素へテロ原子を含有するもののような脂肪族複素環を示す環式脂肪族置換基を 使用することも意図される。シクロペンチル、シクロヘキシル、ピロリジニル、 ピペリジニル、フラニル及び類似の複素環が特に意図される。
下記のものは式１及び／又は■を満足すると意図される化合物の代表である。
Ｆ、Ａ−２ ＲＡ−３ β−ナフチルアミン ＲＡ−４ ＲＡ−５ カ ルバゾール ノルハルマン（ｎｏｒｈａｒｍａｎ） ＲＡ−’７ ビ ロール イ ンドール ピリジン １、１０−フェナントロリン ＲＡ−１５ イミダゾール 凡人−２０ プテリジン ＲＡ　−２５ ３−アミノ−！、２．　４−トリアゾール３．５−ジアミノ−１，２，４−１− リアゾールヘンシトリアゾール ＲＡ−３０ 好ましい抑制剤の選択及びその有用な濃度は、下記の選択方法によって得られる 。抑制剤として使用することが考慮される化合物を、０３μｍの平均粒子エツジ 長さを有する立方体粒子から本質的になる塩化銀乳剤に添加する。この乳剤は酢 酸ナトリウム中０．２Ｍであり、２．１のｐｃｔを有し、そして考慮される化合 物のｐＫａよりも少なくとも１単位大きいｐＨを有する。この乳剤を存在する抑 制剤と共に７５°Ｃに２４時間維持する。２４時間後のＩＩ微鏡試験で、立方体 粒子が考慮される化合物を欠いている点のみが異なっている対照よりも鋭いＨＯ Ｏ）結晶面のエツジを有している場合には、導入された化合物は抑制剤の機能を 果たしている。　Ｔ１００　）結晶面の交差のより鋭いエツジの意味は、粒子エ ツジが分散媒体に再び入るイオンに関して粒子上の最も活性な部位であるという 事実にある。鋭いエツジを保持することによって、抑制剤は、例えば、丸まった エツジ及びコーナーで存在するような非＋１００　＋結晶面の出現を抑制する作 用をしている。ある例に於いて、立方体粒子のエツジへ排他的に沈着する溶解し た塩化銀の代わりに、　（１００＋結晶面により結合されている粒子の新しい集 団が形成される。最適な抑制剤活性は、新しい粒子集団が、平板状粒子が＋１０ ０　）主結晶面により結合されている平板状粒子集団であるとき生じる。
ホストとして作用する平板状粒子上に銀塩をエピタキシー的に沈着させることが 特に意図される。高塩化物ハロゲン化銀粒子上への従来のエピタキシー沈着は、 Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４．４３５．５０１号（特に例２４Ｂ）　、Ｏｇ ａｗａらの米国特許第４．７８６．５８８号及び同第４、７９１．０５３号、Ｈ ａｓｅｂｅらの米国特許第４．８２０．６２４号及び同第４、８６５．９６２号 、Ｓｕｇｉｍｏｔｏ及びＭｉｙａｋｅのｒＢｒ−イオンによるコロイド状ＡｇＣ １微結晶のハロゲン化物転化方法の機構Ｊ　（“Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆＨａ ｌｉｄｅ　ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　ｏｆ　Ｃｏ１１ｏｉｄａｌ 　ＡｇＣ１＆ｌ１ｃｒｏｃｒｙｓｔａｌｓ　ｂｙＢｒ−［ｏｎｓ“）、第１部及 び第■部、　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｏ１１ｏｉｄ　ａｎｄＩｎｔｅｒｆａｃ ｅ　５ｃｉｅｎｃｅ、１４０巻、２号、１９９０年１２月、３３５〜３６１頁。
Ｈｏｕｌｅらの米国特許第５．０３５．９９２号並びに特開平３−２５２６４９ 号公報（優先日　１９９０．０３．０２−ＪＰ　０５１１６５日本）及び特開平 ３−２８８１４３号公報（優先日　１９９０．０４．０４−ＪＰ　０８９３８０ 日本）に示されている。上記米国特許の開示を引用により本明細書に含める。
本発明で使用する乳剤を、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著、　「写真処理の理論（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）　 Ｊ　、第４版、Ｍａｃｍｉ　ｌ　ｆａｎ。
１９７７年、６７〜７６頁に記載されているような活性ゼラチンで、又はＲｅ５ ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　１２０巻、　１９７４年４月、Ｉｔｅｍ 　１２００８．　Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　１３４巻、　１９ ７５年６月、Ｉｔｅｍ　１３４５２．５ｈｅｐｐａｒｄらの米国特許第１．６２ ３．４９９号、ＡＩａｅｔｈｉｅｓらの米国特許第１．６７３．５２２号、Ｗａ ｌｌｅｒらの米国特許第２．３９９．０８３号、Ｄａｍｓｃｈｒｏｄｅｒらの米 国特許第２、６４２．３６１号、八ＩｃＶｅｉｇｈの米国特許第３゜２９７．４ ４７号、Ｄｕｎｎの米国特許第３．２９７．４４６号、＆ｆｃＢｒｉｄｅの英国 特許第１．　］５．７５５号、Ｂｅｒｒｙらの米国特許第３．７７２．０３］号 、Ｇｉｌｍａｎらの米国特許第３．７６１．２６７号、Ｏｈｉ　らの米国特許第 ３．８５７．７１１号、Ｋｌｉｎｇｅｒらの米国特許第３、５６５．６３３号、 ０ｆｔｅｄａｈｌの米国特許第３．９０１．７１４号及び同第３．９０４．４１ ５号並びにＳｉｍｏｎｓの英国特許第１．３９６．６９６号に示されているよう に、５〜ｌＯのＰＡｇレベルで５〜８のｐＨレベルで３０〜８０’Ｃの温度で、 硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、オスミウム、レニ ウム若しくは燐増感剤又はこれらの増感剤の組合せで化学的に増感することがで き、化学増感は任意に、Ｄａｍｓｃｈｒｏｄｅｒの米国特許第２．６４２．３６ １号に記載されているようなチオシアン酸塩誘導体、Ｌｏｗｅらの米国特許第２ ．５２１．９２６号、Ｗｉｌｌｉａｍｓらの米国特許第３．０２１．２１５号及 びＢｉｇｅｌｏｗの米国特許第４．０５４，４５７号に開示されているようなチ オエーテル化合物、Ｄｏｓｔｅｓの米国特許第３．４１１．９１４号、Ｋｕｗａ ｂａｒａらの米国特許第３．５５４．７５７号、Ｏｇｕｃｈｉらの米国特許第３ 、５６５．６３１号及び０ｆｔｅｄａ旧の米国特許第３．９０１．７１４号に記 載されているようなアザインデン、アザピリダジン及びアザピリミジン、Ｌｌｉ ｙｏｓｈｉ　らのヨーロッパ特許出願ＥＰ　２９４．１４９号及びＴａｎａｋａ らのヨーロッパ特許出願ＥＰ　２９７．８０４号に記載されているような元素状 硫黄、並びにＮｉＮ１５ｈｉｋａらのヨーロッパ特許出願ＥＰ　２９３．９１７ 号に記載されているようなチオスルホン酸塩の存在下で行われる。追加的に又は 代替的に、乳剤は、例えば、ＪａｎｕｓｏｎｉＳの米国特許第３．８９１．４４ ６号及びＢａｂｃｏｃｋらの米国特許第３．９８４．２４９に示されているよう に水素で、低ｐＡｇ（例えば、５より低い）、高ｐＨ（例えば、８より高い）処 理により又はＡ１１ｅｎらの米国特許第２．９８３．６０９号、０ｆｔｅｄａ旧 らのＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、１３６巻、１９７５年８月、Ｉ ｔｅｍ　１３６５４．　Ｌｏｗｅらの米国特許第２．５１８．６９８号及び同第 ２．７３９．０６０号、ＲＯｂｅｒｔＳらの米国特許第２．７４３．１８２号及 び同第２．７４３．１８３号、Ｃｈａｍｂｅｒｓらの米国特許第３．０２６．２ ０３号並びにＢｉｇｅｌｏｗらの米国特許第３．３６１．５６４号に示されてい るような塩化第一錫、チオ尿素ジオキシド、ポリアミン及びアミンポランのよう な還元剤を使用して還元増感することができる。
化学増感は、Ｐｈ１ｌｉｐｐａｅｒｔＳらの米国特許第３．６２８．９６０号、 Ｋｏｆｒｏｎらの米国特許第４．４３９．５２０号、Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎの米国 特許第４．５２０．０９８号、Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４．４３５．５０ １号、Ｉｈａｍａらの米国特許第４、６９３．９６５号及びＯｇａｗａの米国特 許第４．７９１．０５３号に記載されているように分光増感色素の存在下で行う ことができる。化学増感は、Ｈａｕｇｈらの英国特許出願第２．０３８．７９２ Ａ号及びＭｉｆｕｎｅらの公開ヨーロッパ特許出願ＥＰ　３０２．５２８号に記 載されているようにハロゲン化銀粒子の特定部位又は結晶学的面に指向していて よい。化学増感から得られる感度中心は、Ｍｏｒｇａｎの米国特許第３．９１７ ．４８５号、Ｂｅｃｋｅｒの米国特許第３．９６６、４７６号及びＲｅ５ｅａｒ ｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　１８１巻、　１９７９年５月、Ｉｔｅｍ　１８ １５５に記載されているように、ツイン−ジェット添加又は銀塩及びハロゲン化 物塩の交互添加を伴う９４ｇ循環のような手段を使用するハロゲン化銀の追加の 層の沈殿により部分的に又は全体的に占められていてもよい。また上記引用した Ｍｏｒｇａｎに記載されているように、化学増感剤は追加のハロゲン化銀生成の 前に又はこれと同時に添加することもできる。化学増感は、Ｈａｓｅｂｅらのヨ ーロッパ特許出願ＥＰ　２７３．４０４号に記載されているようにハロゲン化物 の転化の間又は後で起きてもよい。多くの例で、選択された平板状粒子部位（例 えば、エツジ又はコーナー）上へのエピタキシー沈着は化学増感に指向するため 又はそれ自体化学増感により普通に発揮される機能を発揮するための何れかのた めに使用することができる。
この乳剤は、ポリメチン色素種類を含む種々の種類からの色素で分光増感するこ とができ、ポリメチン色素種類には、シアニン類、メロシアニン類、錯体シアニ ン類及びメロシアニン（即ち、トリー、テトラ−及び多核シアニン及びメロシア ニン）類、スチリル類、メロスチリル類、ストレプトシアニン類、ヘミシアニン 類、アリーリチン類、アロポーラ−シアニン類（ａｌｌｏｐｏｌａｒ　ｃｙａｎ ｉｎｅｓ）及びエナミンシアニン類が含まれる。
シアニン分光増感色素には、キノリニウム、ピリジニウム、イソキノリニウム、 ３Ｈ−インドリウム、ベンゾインドリウム、オキサシリウム、チアゾリウム、セ レナシリニウム、イミダゾリウム、ベンゾオキサシリウム、ベンゾチアゾリウム 、ベンゾセレナゾリウム、ヘンゾテルラゾリウム、ベンゾイミダゾリウム、ナフ トオキサシリウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレナゾリウム、ナフトチアゾ リウム、チアゾリニウム、ジヒドロナフトチアゾリウム、ビリリウム及びイミダ ゾピラジニウム四級塩がら誘導されるもののような、メチン結合により結合され た２個の塩基性複素環核が含まれる。
メロソアニン分光増感色素には、メチン結合により結合された、１個のシアニン 色素型の塩基性複素環核と、バルビッール酸、２−チオバルビッール酸、ローダ ニン、ヒダントイン、２−チオヒダントイン、４−チオヒダントイン、２−ビラ プリン−５−オン、２−イノキサゾリン−５−オン、インダン−１，３−ジオン 、シクロへキガシー１．３−ジオン、１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、ビ ラプリン−３，５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、アルキルスルホニルア セトニトリル、ヘンシイルアセトニトリル、マロノニトリル、マロンアミド、イ ソキノリン−４−オン、クロマン−２゜４−ジオン、５Ｈ−フラン−２−オン、 ５Ｈ−３−ピロリン−２−オン、１．Ｉ、３−トリンアノブロペン及びテルラシ クロヘキサンジオンから誘導できるような、酸性核とが含まれる。
１種又はそれ以上の分光増感色素が使用できる。可視及び赤外スペクトルの全体 に亘る波長で増感極大を有し、分光増感層曲線形状の大きな多様性を有する色素 が知られている。色素の選択及び相対比率は、感光度が望まれるスペクトルの領 域及び所望の分光増感度曲線の形状に依存する。重なる分光増感度曲線を有する 色素は、しばしば組み合わせて、オーバーラツプの領域内の各波長での感光度が 個々の色素の感光度の総計に大体等しい曲線を生じるであろう。
即ち、個々の色素の増感極大値に対して中間の極大値を有する分光増感度曲線を 得るために、異なった極大値を有する色素を組み合わせて使用することが可能で ある。
強色増感−即ち、或スペクトル領域で１種の色素単独の全ての濃度からのもの、 又は色素の追加効果から得られるものよりも大きい分光増感の結果になる分光増 感色素の組合せが使用できる。強色増感は、分光増感色素と、安定剤及びカブリ 防止剤、現像促進剤又は抑制剤、被覆助剤、蛍光増白剤並びに帯電防止剤のよう な他の添加物との選択された組合せで達成することができる。強色増感の原因に なり得る幾つかの機構並びに化合物の何れか一つは、ＧｉｌｍａｎによりＰｈｏ ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、１８ 巻、１９７４年、４１８〜４３０頁に記載されている。
分光増感色素はまた他の様式で乳剤に影響を与えることができる。
例えば、分光増感色素は固有の感光度のスペクトル領域内で写真感度を増大させ ることができる。Ｂｒｏｏｋｅｒらの米国特許第２．１３１．０３８号、Ｉｌｌ ｉｎｇｓｗｏｒｔｈらの米国特許第３．５０１．３１０号、Ｗｅｂｓｔｅｒらの 米国特許第３．６３０．７４９号、５ｐｅｎｃｅらの米国特許第３．７１８．４ ７０号及び５ｈｉｂａらの米国特許第３．９３０．８６０号に開示されているよ うに、分光増感色素はまた、カプリ防止剤又は安定剤、現像促進剤又は抑制剤、 還元剤又は核生成剤及びハロゲン受容剤又は電子受容剤としても機能し得る。
本明細書に記載した乳剤を増感するためのとりわけ有用な分光増感色素は、英国 特許第７４２．１１２号、Ｂｒｏｏｋｅｒの米国特許第１、８４６．３００号、 同第１．８４６．３０１号、同第１．８４６．３０２号、同第］、　８４６．３ ０３号、同第１．８＝Ｉ６．３０４号、同第２．０７８．２３３号及び同第２、 ０８９．７２９号、Ｂｒｏｏｋｅｒらの米国特許第２．１６５．３３８号、同第 ２．２１３．２３８号、同第２．４９３．７４７号、同第２．４９３．７４８号 、同第２、５２６，６３２号、同第２．７３９．９６４号（再発行第２４．２９ ２号）、同第２、７７８．８２３号、同第２．９１７．５１６号、同第３．３５ ２．８５７号、同第３、４１１．９１６号及び同第３．４３１，１１１号、Ｓｐ ｒａｇｕｅの米国特許第２、５０３．７７６号、Ｎｙｓらの米国特許第３．２８ ２．９３３号、Ｒｉｅｓｔｅｒの米国特許第３．６６０．１０２号、Ｋａｍｐｆ ｅｒらの米国特許第３．６６０．１０３号、Ｔａｂｅｒらの米国特許第３．３３ ５．０１０号、同第３．３５２．６８０号及び同第３、３８４．４８６号、Ｌｉ ｎｃｏｌｎらの米国特許第３．３９７．９８１号、Ｆｕｍｉａらの米国特許第３ ．４８２．９７８号及び同第３．６２３．８８１号、５ｐｅｎｃｅらの米国特許 第３．７１８．４７０号並びにＭｅｅの米国特許第４．０２５．３４９号（これ らの開示を引用により本明細書に含める）に記載されているものである。
有用な強色増感色素組合せの、強色増感剤として機能する非光吸収性添加物の又 は有用な色素組合せの例は、ｋｌｃＦａｌｌらの米国特許第２、９３３．３９０ 号、Ｊｏｎｅｓらの米国特許第２．９３７．０８９号、Ｍｏｔｔｅｒの米国特許 第３．５０６．４４３号及びＳｃｈｗａｎらの米国特許第３．６７２．８９８号 （これらの開示を引用により本明細書に含める）に記載されている。
分光増感色素は、乳剤製造の間のどの段階で添加してもよい。これらはＷａｌｌ 、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ、　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｐ ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、、　Ｂｏｓｔｏｎ、　１ ９２９年、６５頁、　Ｈｉｌｌの米国特許第２、７３５．７６６号、Ｐｈ１ｌｉ ｐｐａｅｒｔｓらの米国特許第３．６２８．９６０号、Ｌｏｃｋｅｒの米国特許 第４．１８３．７５６号、Ｌｏｃｋｅｒらの米国特許第４．２２５．６６６号、 Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、１８１巻、１９７９年５月、Ｉｔｅ ｍ　１８１５５及びＴａｎ１らの公開ヨーロッパ特許出願ＥＰ　３０１．５０８ 号に記載されているように、沈殿の開始時又は間に添加することができる。これ らは、Ｋｏｆ　ｒｏｎらの米国特許第４．４３９．５２０号、Ｄｉｃｋｅｒｓｏ ｎの米国特許第４．５２０．０９８号、ｋｌａｓｋａｓｋｙの米国特許第４．４ ３５．５０１号及び上記引用したＰｈｉ　１ｉｐｐａｅｒｔｓらに記載されてい るように化学増感の前又は間に添加することができる。これらはＡｓａｍｉ　ら の公開ヨーロッパ特許出願ＥＰ　２８７．１００号及びＭｅｔｏｋｉらの公開ヨ ーロッパ特許出願ＥＰ　２９１，３９９号に記載されているように乳剤洗浄の前 又は間に添加することができる。この色素はＣｏ１１ｉｎｓらの米国特許第２． ９１２．３４３号に記載されているように筒布の直前に混合することができる。
上記引用したＤｉｃｋｅｒｓｏｎにより記載されているように、少量の沃化物を 乳剤粒子に吸着させて分光増感色素の凝集及び吸着を促進させることができる。
Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎに記載されているように、後処理色素汚染は徹細高沃化物粒 子の染色した乳剤層への近接により減少させることができる。それらの溶解度に 依存して、分光増感色素は、５ａｋａ　ｉ　らの米国特許第３．８２２．１３５ 号に記載されているように界面活性剤溶液中に溶解させた水又はメタノール、エ タノール、アセトン若しくはピリジンのうよな溶媒中の溶液として、又はＯｗｅ ｎｓらの米国特許第３．４６９．９８７号及び特開昭４６−２４１８５号公報に 記載されているように分散液として乳剤に添加することかできる。Ａ１１ｆｕｎ ｅらの公開ヨーロッパ特許出願ＥＰ　３０２，５２８号に記載されているように 、この色素は他の面に対して化学増感中心を抑制する手段として乳剤粒子の特定 の結晶学的面に選択的に吸着させることができる。Ｍｉｙａｓａｋａらの公開ヨ ーロッパ特許出願２７０、０７９号、同２７０．０８２号及び同２７８．５１０ 号に記載されているように、分光増感色素は少なく吸着した発光色素と一緒に使 用することができる。
下記のものは特定の分光増感色素選択を示す。
Ｓ−１ アンヒトロー５′−クロロ−３′−ジー（３−スルホプロピル）ナフト（１，２ −ｄ）チアゾロチアシアニン　ヒドロキシド、ナトリウム塩 Ｓ−２ アンヒドロ−５′−クロロ−３′−ジー（３−スルホプロピル）ナフト（１，２ −ｄ）オキサゾロチアシアニン　ヒドロキシド、チアンヒドロ−４，５−ベンゾ −３′−メチル−４′−フェニル−１−（３−スルホプロピル）ナフト（１，２ −ｄ）チアゾロチアチアゾロシアニン　ヒドロキシド １．１’　−ジエチルナフト（１，２−ｄ）チアゾロ−２′−シアニアンヒトロ ー１．１′−ツメチル−５，５′−ジー（トリフルオロメチル）−３−（４−ス ルホブチル）−３’　−（２，２，２−トリフルオロエチル）ベンゾイミダゾロ カルボシアニン　ヒドロキシド Ｓ−６ アンヒトロー３．３’−（２−メトキシエチル）−５，５’　−ジフェニル−９ −エチルオキサカルボシアニン、ナトリウム塩Ｓ−７ アンヒトロー１１−エチル−１，１’−ジー（３−スルホプロピル）ナフト（１ ，２−ｄ）オキサゾロカルボシアニン　ヒドロキシド、アンヒトロー５．５′− フクロロー９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサセレナカ ルボシアニン　ヒドロキシド、ナトリウム塩 ５．６−ジクロロ−３’、３’−ジメチル−１，１’、３−トリエチルベンゾイ ミダゾロー３Ｈ−インドロカルボシアニン　プロミド アンヒドロ−５，６−ジクロロ−１，１−ジエチル−３−（３−スルホプロピル ）ベンゾイミダゾロオキサカルボシアニン　ヒドロアンヒトロー５．５′−ジク ロロ−９−エチル−３，３′−ジー（２−スルホエチルカルバモイルメチル）チ アカルボシアニンヒドロキシド、ナトリウム塩。
アンヒトロー５’、６’−ジメトキシ−９−エチル−５−フェニル−３−（３− スルホブチル）　−３’　−（３−スルホプロピル）オキサチアカルボシアニン 　ヒドロキシド、ナトリウム塩アンヒトロー５．５′−ジクロロ−９−エチル− ３−（３−ホスホノプロピル）−３’　−（３−スルホプロピル）チアカルボシ アニアンヒドロ−３，３′−ジー（２−カルボキシエチル）−５，５’−ジクロ ロー９−エチルチアカルボシアニン　プロミドアンヒドロ−５，５′−ジクロロ −３−（２−カルボキシエチル）−３’　−（３−スルホプロピル）チアシアニ ン　ナトリウム塩５Ｓ−１６ ９−（５−バルビッール酸）−３，５−ジメチル−３′−二チルテルラチア力ル ポシアニンブロミド アンヒドロー５．６−メチレンジオキシ−９−エチル−３−メチル−３’　−（ ３−スルホプロピル）テルラチアカルボシアニン　ヒ３−エチル−６，６′−ツ メチル−３′−ペンチル−９，１１−ネオペンチレンチ了ジカルボシアニン　プ ロミドアンヒドロ−３−エチル−９，１１−ネオペンチレンー３’　−（３−ス ルホプロピル）チアジカルボシアニン　ヒドロキシドアンヒドロ−３−エチル− １１，１３−ネオペンチレンー３’　−（３−スルホプロピル）オキサチアトリ カルボシアニン　ヒドロキシド、アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５′− フェニル−３′−（３−スルホブチル）−３−（３−スルホプロピル）オキサチ アシアニン　ヒドロキッド、ナトリウム塩アンヒトロー５．５′−ジフェニル− ３，３′−ジー（３−スルホブチル）−９−エチルオキサカルボンアニン　ヒド ロキシド、チアンヒトロー５．５′−ジクロロ−３，３′−ジー（３−スルホプ ロピル）−９−エチルチアカルボシアニン　ヒドロキシド、トリエチルアンモニ ウム塩 アンヒドロ−５，５′−ジメチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）−９ −エチルチアカルボシアニン　ヒドロキシド、ナトアンヒドロ−５，６−ジクロ ロ−１−エチル−３−（３−スルホブチル’）−１’　−（３−スルホプロピル ）ベンゾイミダゾロナフト（１，２−ｄ）チアゾロカルボシアニン　ヒドロキシ ド、トリエアンヒドロー１１−エチル−１，１′−ジー（３−スルホプロピル） ナフト（１，２−ｄ）オキサゾロカルボシアニン　ヒドロキシド、アンヒトロー ３，９−ジエチル−３′−メチルスルホニルカルバモイルメチル−５−フェニル オキサチアカルボシアニン　ｐ−）ルアンヒトロー６，６′−ジクロロ−１，１ ′−ジエチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）−５，５’−ビス（トリ フルオロメチル）ベンゾイミダゾロカルボシアニン　ヒドロキシド、ナトアンヒ ドロ−５′−クロロ−５−フェニル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オ キサチアシアニン　ヒドロキシド、ナトリウム塩 ロピル）チアシアニン　ヒドロキシド、ナトリウム塩Ｓ−３１ ３−エチル−５−（１，４−ジヒドロ−１−（４−スルボブチル）ピリジン−４ −イリデン〕ローダニン、トリエチルアンモニウム塩 Ｓ−３２ １−カルボキシエチル−５−Ｃ２−（３−エチルベンゾキサプリン４−　［２− （（１，４−ジヒドロ−１−ドデンルビリジンーイリデルローダニン Ｓ−３５ １，３−ジエチル−５−ｆ（１−エチル−３−（３−スルホブチル５−　（２− （３−エチルベンゾキサゾリン−２−イリデン）エチリデンシー１−メチル−２ −ジメチルアミノ−４−オキソ−３−フェニルイミダブリニウム−ｐ−トルエン スルホネートＳ−３７ ５−（２−（５−カルボキシ−３−メチルベンゾキサゾリン−２−イリデン）エ チリデンツー３−シアノ−４−フェニル−１−（４−メチルスルホンアミド−３ −ピロリン−５−オンＳ−３８ ２−（４−（ヘキシルスルホンアミド）ベンゾイルシアノメチン〕−２−（２− （３−（２−メトキシエチル）−５−（（２−メトキンエチル）スルホンアミド 〕ベンゾキサゾリン−２−イリデン）エチリデン）アセトニトリル Ｓ−３９ ３−メチル−４−Ｃ２−（３−エチル−５，６−シメチルベンゾテルラゾリンー ２−イリデン）エチリデン）−１−フェニル−２−３−ヘプチル−■−フェニル ー５−　＋４−　（３−（３−スルホブチル）−ナフト（１，２−ｃｌ）チアゾ リン〕−２−ブテニリデン）１．４−フコニレンービス（２−アミノビニル−３ −メチル−２−アンヒトロー４−　（２−〔３−（３−スルホプロピル）チアゾ リン−２−イリデン〕エチリデンｌ　−２−＋３−　（３−（３−スルホプロピ ル）チアゾリン−２−イリデン〕プロペニルー５−オキサシリウム　ヒドロキッ ド、ナトリウム塩Ｓ−４３ ３−カルホキツメチル−５−（３−カルボキシメチル−４−オキソ−５−メチル −１，３，４−チアシアプリン−２−イリデン）エチリデンフチアジンン−２− イリデン）ローダニン、ジカリウム塩 Ｓ−４４ １，３−ジエチル−５−〔１−メチル−２−（３，５−ジメチルベンゾテルラプ リンー２−イリデン）エチリデンツー２−チオパル３−メチル−４−（２−（３ −エチル−５，６−シメチルベンゾテルラプリンー２−イリデン）−】−メチル エチリデン）−１−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン Ｓ−４６ １，３−ジエチル−５−〔ｌ−エチル−２−（３−エチル−５，６−ジメ）・キ シベンゾテルラプリンー２−イリデン）エチリデン〕＝２−チオバルビッール酸 Ｓ−４７ ３−エチル−５−（（（エチルベンゾチアゾリン−２−イリデン）−メチル）− ［（１，５−ジメチルナフト（１，２−ｄ）セレナゾリン−２−イリデン）メチ ル〕メチレン）ローダニンＳ−４８ ５−（ビス〔（３−エチル−５，６−シメチルベンゾチアゾリンー２−イリデン ）メチル〕メチレンｌ−１，３−ジェチルーバルビ３−エチル−５−１（（３− エチル−５−メチルベンゾテルラゾリンー２−イリデン）メチル）（１−エチル ナフト（１，２−ｄ）−テルラゾリンー２−イリデン）メチル〕メチレン）ロー ダニンアンヒトロー５，５′−ジフェニル−３，３′−ジー（３−スルホプロピ ル）チアシアニン　ヒドロキシド、トリエチルアンモニウム塩 アンヒドロ−５−クロＯ−５′−フェニル−３，３′−ジー（３−スルホプロピ ル）チアンアニン　ヒドロキシド、トリエチルアンモニウム塩 ネガ壓乳剤塗膜の最小濃度（即ち、カブリ）を増加させる不安定性は、安定剤、 カブリ防止剤、キング防止剤（ａｎｔｉｋｉｎｋｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）、潜像安 定剤及び類似の添加剤を塗布の前に乳剤及び隣接層に含有させることにより、保 護することができる。Ｃ，Ｅ、に、　Ｍｅｅｓ著「写真処理の理論（Ｔｈｅ　Ｔ ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、）Ｊ 第２版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　、１９５４年、６７７〜６８０頁に示されている ように、本発明で使用される乳剤中で有効なカブリ防止剤の大部分は現像液中に 使用することもてき、僅かの一般的な題目で分類することができる。
乳剤塗膜中のこのような不安定性を避けるために、ハロゲン化物イオン（例えば 、臭化物塩）　、Ｔｒｉｖｅｌｌｉらの米国特許第２．５６６、２６３号に示さ れているようなりロロパラデート（ｃｈｌｏｒｏｐａｌｌａｄａｔｅｓ）及びク ロロバラダイト（ｃｈｌｏｒｏｐａｌｌａｄｉｔｅｓ）　、Ｊｏｎｅｓの米国特 許第２、８３９．４０５号及びＳｉｄｅｂｏｔｈａｍの米国特許第３．４８８． ７０９号に示されているようなマグネシウム、カルシウム、カドミウム、コバル ト、マンガン及び亜鉛の水溶性無機塩、Ａ１１ｅｎらの米国特許第２．７２８． ６６３号に示されているような水銀塩、Ｂｒｏｗｎらの英国特許第１．３３６． ５７０号及びＰＯｌｌｅｔらの英国特許第１．２８２．３０３号に示されている ようなセレノール及びジセレン化物、Ａ１１ｅｎらの米国特許第２．６９４．７ １６号、Ｂｒｏｏｋｅｒらの米国特許第２．１３１．０３８号、Ｇｒａｈａｍの 米国特許第３、３４２．５９６号及びＡｒａｉらの米国特許第３．９５４．４７ ８号に示されているような第四級アンモニウム塩、Ｔｈ１ｅｒｓらの米国特許第 ３．６３０．７４４号に示されているようなアゾメチン減感色素、Ｈｅｒｚらの 米国特許第３、２２０．８３９号及びＫｎｏｔｔらの米国特許第２．５１４．６ ５０号に示されているようなイソチオ尿素、５ｃａｖｒｏｎの米国特許第３．５ ６５．６２５号に示されているようなチアゾリジン、Ｍａｆｆｅｔの米国特許第 ３．２７４．００２号に示されているようなペプチド誘導体、Ｗｅｌｓｈの米国 特許第３．１６１．５１５号及びＨｏｏｄらの米国特許第２．７５１．２９７号 に示されているようなピリミジン及び３−ピラゾリドン、Ｂａ１ｄａｓｓａｒｒ ｉ　らの米国特許第３、９２５．０８６号に示されているようなアゾトリアゾー ル及びアゾテトラゾール、Ｈｅｉｍｂａｃｈの米国特許第２．４４４．６０５号 、Ｋｎｏｔｔの米国特許第２．９３３．３８８号、Ｗｉｌｌｉａｍｓの米国特許 第３．２０２．５１２号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、１３４巻、 １９７５年６月、Ｉｔｅｍ　１３４５２及び１４８巻、１９７６年８月、Ｉｔｅ ｍ　１４８５１及びＮｅｐｋｅｒらの英国特許第１．３３８．５６７号に示され ているようなアザインデン、特にテトラアザインデン、）（ｅｎｄａ　ｌ　ｌ　 らの米国特許第２．４０３．９２７号、Ｋｅｎｎａｒｄらの米国特許第３．２６ ６、８９７号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、１１６巻、１９７３ 年１２月、Ｉｔｅｍ　１１６８４．　Ｌｕｃｋｅｙらの米国特許第３．３９７． ９８７号及び５ａｌｅｓｉｎの米国特許第３．７０８．３０３号に示されている ようなメルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾール及びメルカプトンアゾ ール、Ｐｅｔｅｒｓｏｎらの米国特許第２、２７１．２２９号及び上記引用のＲ ｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　Ｉｔｅｍ　１１６８４に示されてい るようなアゾール、５ｈｅｐｐａｒｄらの米国特許第２．３１９．０９０号、Ｂ ｉｒｒらの米国特許第２．１５２．４６０号、上記引用のＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉ ｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ　１３４５２及びＤｏｓ　ｔｅｓらの仏国特許第２ ．２９６．２０４号に示されているようなプリン、５ａｌｅｃｋらの米国特許第 ３．９２６．６３５号に示されているようなｌ、３−ジヒドロキシ（及び／又は １．　３−カルハモキン）−２−メチレンプロパンのポリマー、Ｇｕｎｔｈｅｒ らの米国特許第４．６６１．４３８号に示されているようなテトラゾール、テト ラゾール、テルラゾリニウム塩及びテルラゾリウム塩並びにＧｕｎｔｈｅｒの米 国特許第４．５８１．３３０号及びＰｒｚｙｋｌｅｋ−Ｅｌｌｉｎｇらの米国特 許第４、６６１．４３８号及び同第４．６７７、２０２号に示されているような 芳香族オキサテルラジニウム塩のような安定剤及びカブリ防止剤を使用すること ができる。高塩化物乳剤は、特に化学増感の間に、Ｍｉｙｏｓｈｉ　らの公開ヨ ーロッパ特許出願ＥＰ　２９４．１４９号及びＴａｎａｋａらの公開ヨーロッパ 特許出願ＥＰ　２９７，８０４号に記載されているような元素状硫黄並びにＮｉ Ｎ１５ｈｉｋａらの公開ヨーロッパ特許出願ＥＰ　２９３．９１７号に記載され ているようなチオスルホン酸塩を存在させることによって安定化させることがて きる。
金増感乳剤のためのとりわけ有用な安定剤は、ＹｕｔＺＹらの米国特許第２．５ ９７．９１５号に示されているようなベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、 ナフトチアゾール並びにある種のメロシアニン色素及びシアニン色素の水不溶性 金化合物、並びにＮ１５ｈｉｏらの米国特許第３，４９８．７９２号に示されて いるようなスルフィンアミドである。
ポリ（アルキレンオキシド）を含有する層中のとりわけ有用な安定剤は、Ｃａｒ ｒｏ　Ｉ　Ｉ　らの米国特許？　２．７１６．０６２号、英国特許第１、４６６ 、０２４号及びＨａｂｕらの米国特許第３．９２９．４８６号に示されているよ うな特に■旅費金属と組み合わせたテトラアザインデン又はレゾルシノール誘導 体、Ｐｉｐｅｒの米国特許第２．８８６．４３７号に示されている種類の第四級 アンモニウム塩、Ａｌａｆｆｅｔの米国特許第２．９５３．４５５号に示されて いるような水不溶性ヒドロキシド、Ｓｍ１ｔｈの米国特許第２、９５５．０３７ 号及び同第２．９５５．０３８号に示されているようなフェノール、Ｄｅｒｓｃ ｈの米国特許第３．５８２．３４６号に示されているようなエチレンジ尿素、Ｗ ｏｏｄの米国特許第３．６１７．２９０号に示されているようなバルビッール酸 誘導体、Ｂｉｇｅｌｏｗの米国特許第３．７２５．０７８号に示されているよう なボラン、Ｗｏｏｄの英国特許第１．１５８．０５９号に示されているような３ −ピラゾリジノン並びにＢｕｔｌｅｒらの英国特許第９８８．０５２号に示され ているようなアルドキシミン（ａｌｄｏｘｉｍｉｎｅｓ）　、アミド、アニリド 及びエステルである。
この乳剤は、Ｋｅｎｎａｒｄらの米国特許第３．２３６．６５２号に示されてい るようなスルホカテコール梨化合物、Ｃａｒｒｏｌｌらの英国特許第６２３、４ ４８号に示されているようなアルドキシミン及びＤｒａｉｓｂａｃｈの米国特許 第２．２３９．２８４号に示されているようなメタ−及びポリ燐酸塩のような添 加剤並びに英国特許第６９１．７１５号に示されているようなエチレンジアミン 四酢酸を含有させることによって、微量の銅、鉛、錫、鉄等々のような金属によ り起こされるカブリ及び減感がら保護することができる。
ベヒクルとして及び被覆力を改良するために使用される種類の合成ポリマーを含 有する層中でとりわけ有用な安定剤は、Ｆｏｒｓｇａｒｄの米国特許第３．０４ ３．６９７号に示されているような一価及び多価フェノール、英国特許第８９７ ．４９７号及び５ｔｅｖｅｎｓらの英国特許第１．０３９．４７１号に示されて いるような糖類並びにＤｅｒｓｃｈらの米国特許第３．４４６．６１８号に示さ れているようなキノリン誘導体である。
二色カブリに対して乳剤層を保護する際にとりわけ有用な安定剤は、Ｂａｒｂｉ ｅｒらの米国特許第３．６７９．４２４号及び同第３．８２０．９９８号に示さ れているようなニトロンの塩、Ｗｉｌｌｅｍｓらの米国特許第３、６００．１７ ８号に示されているようなメルカプトカルボン酸並びにＥ。
Ｊ、　Ｂｌｒｒ、　ｒ写真ハロゲン化銀乳剤の安定化（“５ｔａｂｉｌｉｚａｔ ｉｏｎ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　）ｔａｌｉｄｅ　Ｅｍ ｕｌｓｉｏｎ”）　、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　、　ロンドン、１９７４年、　 １２６〜２１８頁に記載されている添加剤のような添加剤である。
現像カブリに対して乳剤層を保護する際にとりわけ有用な安定剤は、Ｂ１００［ Ｉｌらの英国特許第１．３５６．１４２号及び米国特許第３．５７５．６９９号 、Ｒｏｇｅｒｓの米国特許第３．４７３．９２４号及びＣａｒｌｓｏｎらの米国 特許第３、６４９．２６７号に示されているようなアザベンゾイミダゾール、Ｂ ｒｏｏｋｅｒらの米国特許第２．１３１．０３８号、Ｌａｎｄの米国特許第２． ７０４．７２１号、Ｒｏｇｅｒｓらの米国特許第３．２６５．４９８号に示され ているような置換ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール 等、Ｄｉｍｓｄａｌｅらの米国特許第２．４３２．８６４号、Ｒａｕｃｈらの米 国特許第３、０８１．１７０号、Ｗｅｙｅｒｔｓらの米国特許第３．２６０．５ ９７号、Ｇｒａｓｓｈｏｆｆらの米国特許第３．６７４．４７８号及びＡｒｏｎ ｄの米国特許第３．７０６．５５７号に示されているようなメルカプト置換化合 物、例えばメルカプトテトラゾール、Ｈｅｒｚらの米国特許第３．２２０．８３ ９号に示されているようなイソチオ尿素誘導体、並びにｖｏｎ　Ｋｏｎｉｇの米 国特許第３．３６４．０２８号及びｗｏｎ　Ｋｏｎｉｇらの英国特許第１．１８ ６．４４１号に示されているようなチオジアゾール誘導体のような添加剤である 。
アルデヒド型の硬膜剤を使用する場合、乳剤は、５ｈｅｐｐａｒｄらの米国特許 第２．１６５．４２１号に示されている種類の一価及び多価フェノール、Ｒｅｅ ｓらの英国特許第１．２６９．２６８号に開示されている種類のニトロ置換化合 物、Ｖａｌｂｕｓａの英国特許第１．１５１．９１４号に示されているようなポ リ（アルキレンオキシド）並びにＡ１１ｅｎらの米国特許第３、２３２．７６１ 号及び同第３．２３２．７６４号に示されているようなウラゾールと組み合わせ た又は更にＲｅｅｓらの米国特許第３．２９５．９８０号に示されているような マレイン酸ヒドラジドと組み合わせたムコハロゲン酸のようなカブリ防止剤で保 護することができる。
線状ポリエステル支持体上に塗布された乳剤層を保護するために、Ａｎｄｅｒｓ ｏｎらの米国特許第３．２８７．１３５号に示されているようなパラバン酸、ヒ ダントイン酸ヒドラジド及びウラゾール並びにＲｅｅｓらの米国特許第３．３９ ６．０２３号に示されているような、特にアルデヒド型硬膜剤と組み合わせた、 ２個の対称的に縮合した６員炭素環を含むピアジン（ｐｉａｚｉｎｅｓ）のよう な添加剤を使用することができる。
乳剤のキング減感は、Ｏｖｅｒｍａｎの米国特許第２．６２８．１６７号に示さ れているような硝酸第一タリウム、Ｊｏｎｅｓらの米国特許第２．７５９．８２ １号及び同第２．７５９．８２２号に開示された種類の化合物、ポリマーラテッ クス及び分散液、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　１１６巻、　１ ９７３年１２月。
Ｉｔｅｍ　１１６８４に開示されている種類のアゾール及びメルカプトテトラゾ ール親水性コロイド分散液、λ１ｉｌｔｏｎらの米国特許第３．０３３．６８０ 号に開示されている種類の可塑化ゼラチン組成物、Ｒｅｅｓらの米国特許第３． ５３６．４９１号に開示されている種類の水溶性インターポリマー（ｉｎｔｅｒ ｐｏｌｙｍｅｒ）　、Ｐｅａｒｓｏｎらの米国特許第３．７７２．０３２号に開 示されているようなポリ（アルキレシオキシド）の存在下で乳化重合により製造 したポリマーラテックス並びにＲａｋｏｃｚｙの米国特許第３、８３７．８６１ 号に開示されている種類のゼラチングラフトコポリマーを含有させることによっ て減少させることができる。
本発明のカラー写真要素を高い浴温度又は乾燥温度で現像処理し、なくてはなら ない場合、圧力減感及び／又は増加したカブリは、ＡｂｂＯｌｔらの米国特許第 ３．２９５．９７６号、Ｂａｒｎｅｓらの米国特許第３、５４５，９７１号、５ ａｌｅｓｉｎの米国特許第３．７０８．３０３号、Ｙａｍａｍｏｔｏらの米国特 許第３．６１５．６１９号、Ｂｒｏｗｎらの米国特許第３．６２３．８７３号、 Ｔａｂｅｒの米国特許第３．６７１．２５８号、Ａｂｅｌｅの米国特許第３．７ ９１．８３０号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　９９巻、　１９ ７２年７月、　Ｉｔｅｍ　９９３０゜Ｆｌｏｒｅｎｓらの米国特許第３．８４３ ．３６４号、Ｐｒｉｅｍらの米国特許第３、８６７、１５２号、Ａｄａｃｈｉら の米国特許第３．９６７、９６５号並びにＬｌｉｋａｗａらの米国特許第３．９ ４７．２７４号及び同第３．９５４．４７４号に示されているように、添加剤、 ベヒクル、硬膜剤及び／又は現像処理条件の選択された組合せにより制御するこ とができる。
潜像退行を遅らせることが知られている、乳剤のｐＨを上げるか又はｐＡｇを下 げること及びゼラチンを添加することに加えて、Ｅｚｅｋｉｅｌの英国特許第１ ．３３５．９２３号、同第１．３７８．３５４号、同第１．３８７．６５４号及 び同第１．３９１．６７２号、Ｅｚｅｋｉｅｌ　らの英国特許第１．３９４．３ ７１号、Ｊｅｆｆｅｒｓｏｎの米国特許第３．８４３．３７２号、Ｊｅｆｆｅｒ ｓｏｎらの英国特許第１、４１２．２９４号並びにＴｈｕｒｓｔｏｎの英国特許 第１．３４３．９０４号に示されているようなアミノ酸、５ｅｉｔｅｒらの米国 特許第３．４２４．５８３号に示されているようなヒドロキシベンゼン又は芳香 族アミン現像主薬と組み合わせたカルボニル−重亜硫酸塩付加生成物、Ｂｅｃｋ ｅｔｔらの米国特許第３．４４７．９２６号に示されているようなシクロアルキ ル−１，３ジオン、Ｍａｔｅｊｅｃらの米国特許第３．６００．１８２号に示さ れているようなカタラーゼ壓の酵素、Ｋｕｍａｉ　らの米国特許第３．８８１． ９３３号に示されているようなある種のシアニン色素と組み合わせたハロゲン置 換硬膜剤、ｌｏｎｉｇらの米国特許第３．３８６．８３１号に示されているよう なヒドラジド、Ａｒａｉらの米国特許第３．９５４．４７８号に示されているよ うなアルケニルベンゾチアゾリウム塩、Ｔｈｕｒｓ　ｔｏｎの英国特許第１．３ ０８．７７７号及びＥｚｅｋｉｅｌ　らの英国特許第１．３４７．５４４号及び 同第１．３５３．５２７号に示されているようなヒドロキシ置換ベンジリデン誘 導体、５ｕｔｈｅｒｎｓの米国特許第３．５１９．４２７号に開示されている種 類のメルカプト置換化合物、Ｌｌａｔｅｊｅｃらの米国特許第３．６３９．１２ ８号に開示されている種類の金属−有機錯体、Ｅｚｅｋｉｅｌの英国特許第１． ３８９．０８９号に示されているようなペニシリン誘導体、ｖｏｎ　Ｋｏｎｉｇ らの米国特許第３．９１０．７９１号に示されているようなベンゾイミダゾール 、ピリミジン等のプロピニルチオ誘導体、Ｙａｍａｓｕｅらの米国特許第３．９ ０１．７１３号に開示されているようなイリジウム化合物とロジウム化合物との 組合せ、Ｎｏｄａらの米国特許第３．８８１．９３９号に示されているようなシ トノン又はシドノンイミン、Ｅｚｅｋｉｅｌの英国特許第１．４５８．１９７号 に示されているようなチアジンジン誘導体並びにＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ ｏｓｕｒｅ。
１３６巻、　１９７５年８月、Ｉｔｅｍ　１３６５１に示されているようなチオ エーテル置換イミダゾールのような、潜像安定剤を含有させることができる。
平板状粒子乳剤製造方法及びこの方法により作られる平板状粒子について特に上 述した特徴から離れて、本発明のカラー写真要素へのこれらのより以上の使用は 、どのような便利な従来の形態をとってもよい。カラー写真要素に於いて従来の 乳剤を同じ又は同様のハロゲン化銀組成物で置き換えることは一般的に意図され 、ハロゲン化銀乳剤を異なったハロゲン化銀組成、特に他の平板状粒子乳剤で置 き換えることも実行可能である。高塩化物（１００）平板状粒子乳剤の低いレベ ルの本来の青感度は、平板状粒子乳剤を含む写真要素の層順序配置及びその他の 従来の特徴の両方について、Ｋｏｆｒｏｎらの米国特許第４．４３９．５２０号 （その開示を引用により本明細書に含める）に開示されている全ての層順序配置 を含む、多色写真要素の全ての所望の層順序配置で乳剤を使用できるようにする 。従来の特徴は、引用により含めた下記の開示により更に示される。
ＩｃＢＲ−Ｉ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　３０８巻、１９８ ９年１２月、Ｉｔｅｍ３０８．１１９　； ＩｃＢＲ−２Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　２２５巻、　１９８ ３年１月、［ｔｅｍ２２．５３４　： ＩｃＢＲ−３Ｗｅｙらの米国特許第４．４１４．３０６号、１９８３年１１月８ 日発行：ＩｃＢＲ−４Ｓｏｌｂｅｒｇらの米国特許第４．４３３．０４８号、１ ９８４年２月２１日発行： ＩＣＢＲ−５Ｗｉｌｇｕｓらの米国特許第４．４３４．２２６号、１９８４年２ 月２８日発行： ＩｃＢＲ−６Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４．４３５．５０１号、１９８４年 ３月６日発行。
ＪＣＢＲ−７１！ａｓｋａｓｋＹの米国特許第４．６４３．９６６号、１９８７ 年２月１７日発行。
ＪＣＢＲ−８Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋらの米国特許第４．６７２．０２７号、１９ ８７年１月９日発行； ［ＣＢＲ−９Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋらの米国特許第４．６９３．９６４号、１９ ８７年９月１５日発行。
［ＣＢＲ−１０Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４．７１３．３２０号、１９８７ 年１２月１５日発行： ［ＣＢＲ−１１５ａｉｔｏｕらの米国特許第４．７９７．３５４号、１９８９年 １月１０日発行。
［ＣＢＲ−１２Ｉｋｅｄａらの米国特許第４゜８０６．４６１号、１９８９年２ 月２１日発行。
ＩＣＢＲ−１３Ｍａｋｉｎｏらの米国特許第４．８５３．３２２号、１９８９年 ８月１日発行、及び ［ＣＢＲ−１４Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋらの米国特許第４．９１４．０１４号、１ ９９０年４月３日発行： 以下は、本明細書で使用するときには単にｒＰＵＧ放出型化合物」と言う用語［ 色素画像形成型化合物」及び「写真的に有用な基放出型化合物（Ｐｈｏｔｏｇｒ ａｐｈｉｃａｌｌｙ　ｕｓｅｆｕｌ　ｇｒｏｕｐ−ｒｅｌｅａｓｉｎｇ　ｃｏｍ ｐｏｕｎｄ）　Ｊの記述である。
色素画像形成型化合物は典型的にカプラー化合物、色素レドックス放出剤化合物 、色素現像主薬化合物、オキシクロム現像生薬化合物又は漂白性色素若しくは色 素前駆体化合物である。画像転移処理法（ｉｍａｇｅ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｐｒ ｏｃｅｓｓ）で使用することができるカラー写真要素で有用な色素レドックス放 出剤、色素現像主薬及びオキシクロム現像生薬化合物は、［写真処理の理論（Ｔ ｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ ）　Ｊ　、第４版、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ＆Ｉ、　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ。
Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　１９７７年、第１２章、第Ｖ節、及びＫｅｎｎｅｔｈ　Ｌ ｌａｓｏｎＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、Ｌｔｄ、、Ｄｕｄｌｅｙ　Ａｎｎｅｘ、 １２ａ　Ｎｏｒｔｈ　５ｔｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒｔｈ。
Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ　ＰＯＩＯ７ＤＱ、英国により刊行されたＲｅ５ｅａｒｃｈ 　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ。
１９８９年１２月、Ｉｔｅｍ　３０８１１９の５ｅｃｔｉｏｎ　ＸＸＩ［に記載 されている。色素漂白処理で使用されるカラー写真要素で有用な色素化合物は、 「写真処理の理論」、第４版の第１２章、第■節に記載されている。
好ましい色素画像形成型化合物は、酸化発色現像主薬と反応して着色生成物又は 色素を形成するカプラー化合物である。カプラー化合物にはカプリング反応で酸 化現像上薬種と結合して色素構造を形成するカプラ一単位Ｃ０ＬＩＰが含まれて いる。更にカプラー化合物にはカプラー化合物と酸化発色現像主薬との反応の際 に開裂する結合によりカプラ一単位に結合している、カプリング離脱基と呼ばれ る基が含まれていてもよい。カプリング離脱基はクロロ、ブロモ、フルオロ及び ヨードのようなハロゲン又は酸素、硫黄、窒素、燐等のような原子によりカプラ 一単位に結合している有機基であってよい。
ＰＵＧ放出放出金化合物真的に有用な基を含み、酸化発色現像主薬と反応して該 基を放出し得る化合物である。このようなＰｌＪＧ放出型化合物はキャリヤ一単 位と離脱基とからなり、これらは酸化現像主薬との反応の際に開裂する結合によ り結合されている。離脱基には前形成された種としてか又はキャリヤーからの離 脱基の開裂の後に更に反応してＰ［ＪＧを作る保護された種若しくは前駆体積と して存在していてよいＰＵＧが含まれる。酸化現像主薬とＰＵＧ放出型化合物と の反応で着色された生成物又は無色の生成物が作られる。
キャリヤ一単位（ＣＡＲ）は酸化現像主薬により交差酸化を受けるヒドロキノン 類、カテコール類、アミノフェノール類、スルホンアミドフェノール類、スルホ ンアミドナフトール類、ヒドラジド類等が含まれる。ＰＵＧ放出型化合物中の好 ましいキャリヤ一単位は、開裂反応で酸化発色現像主薬と結合して着色された種 又は色素を形成し得るカプラ一単位ｃｏｕｐである。キャリヤ一単位がＣ０ＵＰ であるとき、離脱基はカプリング離脱基という。一般的に離脱基について前記し たように、カプリング離脱基には前形成された種として又は保護された種若しく は前駆体積としてＰＵＧが含まれる。カプラ一単位はバラスト化されていてもバ ラスト化されていなくてもよい。これはモノマーであってもよ（、又はＰＵＧを 含む基が２個以上カプラーに含まれている場合にダイマー、オリゴマー若しくは ポリマーカプラーの一部であってもよく、又はＰＬＩＧが２個のカプラ一単位の 間の結合の一部を形成するビス化合物の一部を形成してもよい。
ＰＩＧは、典型的に画像様形式で写真要素中で利用可能にされるどのような基で あってもよい。ＰＵＧは写真試薬又は写真色素であってよい。本明細書に記載し たように放出の際に写真要素中の成分と更に反応する写真試薬は、現像抑制剤、 現像促進剤、漂白抑制剤、漂白促進剤、電子移動剤、カプラー（例えば、競争カ プラー、色素形成性カプラー又は現像抑制剤放出型カプラー）、色素前駆体、色 素、現像生薬（例えば、競争現像主薬、色素形成現像主薬又はハロゲン化銀現像 主薬）、銀錯化剤、定着剤、画像トナー、安定剤、硬膜剤、タンニング剤、カブ υ剤、紫外線吸収剤、カブリ防止剤、核生成剤、化学若しくは分光増感剤又は減 感剤のような成分である。
ＰｔＪＧはカプリング離脱基中に、前形成された種として存在していてよく、又 は保護されて形で若しくは前駆体として存在していてよい。例えば、ＰＵＧは前 形成された現像抑制剤であってよく、又は現像抑制機能がカプリング離脱基中の ＰＵＧに結合しているカルボニル基への結合の点て保護されていてもよい。他の 例は前形成された色素、その吸収をシフトするように保護された色素及びロイコ 色素である。
ＰＵＧ放出型化合物は式・　ＣＡＲ−（ＴＩＬＩＥ）　、　−ＰＵＧ　（式中、 （Ｔｌ入ＩＥ）は結合又は時間調節基てあり、ｎは０．　ｌ又は２であり、モし てＣＡＲは酸化現像主薬との反応の際に、ＰＩＧ　（ｎが０であるとき）又はＰ ＵＧ前駆体（ＴＩＭＥ）　１−ＰＩＧ若しくは（ＴＩＭＥ）　、　−ＰＵＧ　（ ｎが１又は２であるとき）を画像様に放出するキャリヤ一単位である）により記 載することができる。（ＴＩＭＥ）　１−ＰＬＩＧ又は（ＴＩＭＥ）　、　−Ｐ ＩＧの次の反応てＰＩＧが生成する。
存在するとき結合基（ＴＩＬＩＥ）は、エステル、カルバメート等のような分子 内求核置換を含む塩基触媒作用開裂を受けそれによりＰＵＧを放出する基である 。ｎが２である場合、（ＴＩＬＩＥ）は同じでも異なっていてもよい。時間調節 基としても知られている適当な基は、米国特許第５．１５１．３４３号、同第５ ．０５１．３４５号、同第５．００６．４４８号、同第４．４０９．３２３号、 同第４．２４８．９６２号、同第４．８４７．１８５号、同第４、８５７．４４ ０号、同第４．８５７．４４７号、同第４．８６１．７０１号、同第５、０２１ ．３２２号、同第５．０２６．６２８号及び同第５．０２１．５５５号（全てを 参照して本明細書に含める）に示されている。特に有用な結合基は、上記の米国 特許第４．４０９．３２３号、同第５．１５１．３４３号及び同第５、００６． ４４８号に示されているようなｐ−ヒドロキシフェニルメチレン単位並びに米国 特許第５．１５１．３４３号及び同第５．０２１．５５５号に開示されている０ −ヒドロキシフェニル置換カルバメート基であり、これらはＰｔ１Ｇを放出する 際に分子内環化する。
ＴＩＭＥかｃｏｕｐに結合しているとき、それは酸化発色現像主薬との反応によ り基がカプラーから放出されるとの位置で結合していてもよい。好ましくは、Ｔ ｌλ（Ｅかカプラ一単位のカプリング位置で結合しており、そうしてカプラーと 酸化発色現像主薬との反応の際にＴ［＆ＩＥは結合している基と共にｃｏｕｐか ら放出されるであろう。
ＴＩＭＥはまた、カプラーと酸化発色現像主薬との反応の結果としてそれから置 換され得るカプラ一単位の非カプリング位置にあってもよい。ＴＩＭＥがＣ０Ｕ Ｐの非カプリング位置にある場合に、従来のカプリング離脱基を含む他の基はカ プリング位置にあってもよい。また、本発明に記載したものと同じ又は異なる抑 制剤単位を使用することもできる。また、ｃｏｕｐはカプリング位置及び非カプ リング位置の夫々にＴ［Ｍε及びＰＩＧを有していてもよい。従って、本発明で 有用な化合物はカプラー１モル当たり１モルより多いＰＵＧを放出することがで きる。
ＴＩＭＥはＣＡＲをＰＩＧ単位に結合させ、ＣＡＲから開裂した後にｐｕｃ単位 から開裂するとのような有機基であってもよい。この開裂は好ましくは、例えば 、米国特許第４．−２４８．９６２号に記載されている種類の分子内求核置換反 応によるか又は例えば、米国特許第４．４０９．３２３号に記載されている共役 鎖に沿った電子移動による。
本発明で使用する用語［分子内求核置換反応」は化合物の核中心が直接的に又は 介在する分子を介して関節的に請求電子中心である化合物の他の部位で反応して 電子中心に結合している基又は原子の置換を起こす反応を意味する。このような 化合物は、分子の立体配置により空間的に関連して反応的近接を促進する核基及 び電子基の両方を有している。好ましくは請求核基及び電子基は環式有機環又は 過渡（ｔｒａｎｓｉｅｎｔ）環式有機環が核中心及び電子中心を含む分子内反応 により容易に形成されるように化合物中に配置有用な時間調節基は、構造： （式中、Ｎｕは、それがＣＡＲと酸化現像主薬との反応の際に置換されるＣＡＲ 上の位置に結合している核基てあり、Ｅは前記のような抑制剤単位に結合した電 子基であり、ＮｕがＣＡＲから置換された後でＮｕによりそこから置換可能であ り、ＬＩＮＫは、Ｎｕ及びＥを空間的に関連させて、ＣＡＲからのＮｕの置換の 際に、３−〜７−員環の生成を伴う分子内求核置換反応を行わせそれによりＰＵ Ｇ単位を放出するための連結基である）により表わされる。
本明細書に於いて核基（Ｎｕ）は、その一つが電子過剰である原子の群として定 義する。このような原子を核中心と言う。本明細書に於いて電子基（Ｅ）は、そ の一つが電子不足である原子の群として定義する。このような原子を電子中心と 言う。
即ち、本明細書に記載したＰＵＧ放出型化合物に於いて、時間調節基には核基と 電子基とが含まれていてよく、これらの基は結合基によりお互いに関して空間的 に関連しており、そうしてＣＡＲからの放出の際に請求核中心と電子中心とが反 応して時間調節基からのＰＵＧ単位の置換を起こさせる。ＣＡＲ単位から放出さ れるまで核中心は電子中心との反応から防がれていなくてはならず、そして電子 中心は加水分解のような外部衝撃に耐性でなくてはならない。
早期反応は請求核中心と関連させて核中心又は原子でＣＡＲ単位を時間調節基に 結合させてＣＡＲからの時間調節基及びＰＵＧ単位の開裂が核中心を保護せず請 求電子中心と反応するようにすることによるか、又は核基及び電子基を位置調節 して放出までそれらが反応的近接になることを防ぐことによって防ぐことができ る。時間調節基には追加の写真的に有用な基（ＰＵＧｓ）又はその前駆体のよう な追加の置換基か含まれていてもよく、これは時間調節基に結合したままであっ ても放出されてもよい。
時間調節基に於いて請求核基と電子基との間に起こる分子内反応のために、これ らの基はＣＡＲから開裂した後に空間的に関連していてそれらが互いに反応でき なくてはならないことが認められるであろう。好ましくは請求核基と電子基とは 時間調節基内で空間的に関連して、分子内求核置換反応に３−〜７−員環、最も 好ましくは５−又は６−員環の形成が含まれる。
更に、写真現像処理の間に遭遇するアルカリ性水溶液中で生じる分子内反応のた めに、熱力学は、総括自由エネルギー減少が環閉塞に際し請求核基と電子基との 間の結合を形成し且つ電子基とＰＩＧとの間の結合を破壊するようになるように すべきであり、基をそのように選択すべきであることが認められるであろう。全 ての核基、結合基及び電子基の可能な組合せが電子基とＰＩＪＧ単位との間の結 合を破壊するのに有利な熱力学的関係を生じるわけではない。しかしながら、上 記のエネルギー関係を考慮に入れて適当な組合せを選択することは当該技術分野 の技術範囲内である。
代表的なＮｕ基には電子過剰の酸素、硫黄及び窒素原子が含まれる。
代表的なＥ基には電子不足のカルボニル、チオカルボニル、ホスホニル及びチオ ホスホニル単位が含まれる。その他の有用なＮｕ基及びＥ基は当業者に明らかで あろう。
結合基は、アルキレン、例えば、メチレン、エチレン若しくはプロピレンのよう な非環式基又はフェニレン若しくはナフチレンのような芳香族基若しくはフラン 、チオフェン、ピリジン、キノリン若しくはヘンゾキサジンのような複素環基の ような環式基であってよい。好ましくはＬＩＮＫはアルキレン又はアリーレンで ある。基Ｎｕ及び基Ｅｉ、ｔＬＩＮＫに結合しており、ＣＡＲからのＮｕの放出 に際し、Ｎｕ中の核中心のＥ中の電子中心への核的攻撃にとって有利な空間的関 係を提供する。ＬＩＮＫが環式基であるとき、Ｎｕ及びＥは同一の環又は異なっ た環に結合していてよい。Ｎｕ及びＥが隣接する環位置に結合している芳香族基 は特に好ましいＬＩＮＫ基である。
ＴＩＭＥは非置換であっても置換されていてもよい。置換基は、フルオロ、クロ ロ、ブロモ又はヨードを含むハロゲン、ニトロ、炭素数１〜２０のアルキル、カ ルボキシのようなアシル、カルボキシアルキル、アルコキシカルボニル、アルコ キシカーボンアミド、スルホアルキル、アルカンスルホンアミド、アルキルスル ホニル、可溶化基、バラスト基等のような、反応速度、拡散速度又は置換速度を 変えるものであってよく、又はこれらは安定剤、カブリ防止剤、色素（例えば、 フィルター色素又は可溶化マスキング色素）等のような、写真要素中で別々に有 用である置換基であってもよい。例えば、可溶化基は拡散の速度を増加させ、バ ラスト基は拡散の速度を減少させ、電子求引性基はＰＵＧの置換速度を減少させ るであろう。
本明細書で使用する用語［共役鎖を下がる電子移動」は単結合及び二重結合が交 互に存在する原子の鎖に沿った電子の移動を意味する。共役鎖は有機化学で普通 に使用されているものと同じ意味を有していると理解される。これには更に二重 結合の数がゼロであるフラグメント化反応を受けることができるＴＩＭＥ基が含 まれる。共役鎖を下がる電子移動は例えば、米国特許第４．４０９．３２３号に 記載されている。
前記のように、１個又はそれ以上の続いたＴＩＭＥ単位を有用に使用することが できる。有用なＴｌλＩＥ単位は有限の半減期又は非常に短い半減期を有してい てもよい。半減期はＴＩＭＥ単位の特定の構造によって制御することがてき、意 図する写真機能を最善に最適化するように選択することができる。０．００１秒 より短いものから１０分を超えるものまでのＴＩＩＩＥ単位半減期が当該技術分 野で知られている。現像抑制剤単位を作るために一層短い半減期を有するＴＩＭ Ｅ単位を使用する二とが当該技術分野で知られているが、０．１秒を超える半減 期を有するＴＩＭＥ単位が、現像抑制剤単位を生じるＰＩＧ放出型化合物で使用 するのにしばしば好ましい。ＴＩＭＥ単位はＣＡＲから放出された後にＰＵＧを 自発的に遊離させてもよく、又は現像処理液中に存在するその他の種と更に反応 した後でのみＰｔ１Ｇを遊離させてもよく、又は写真要素を現像処理液と接触さ せている間にＰＵＧを遊離させてもよい。
下記のものは、本発明で有用なＣ０ＬＩＰ基を含む代表的なカプラー化合物を記 載している特許及び刊行物のリストである。
酸化発色現像主薬との反応でシアン色素を形成するカプラーは、米国特許第２． ７７２．１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．００２．８３６号、同 第３．０３４．８９２号、同第２．４７４．２９３号、同第２．４２３．７３０ 号、同第２、３６７、５３１号、同第３．０４１．２３６号、同第４．３３３． ９９９号、ＡｇｆａＭｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎで刊行されたＦａｒｂｋｕｐｐｌ ｅｒ−ｅｉｎｅ　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｕｂｅｒｓｉｃｈｔ”。
第■巻、１５６〜１７５頁（１９６１年）及びＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ ｓｕｒｅ、　Ｉｔｅｍ３０８１１９、１９８９年１２月の５ｅｃｔｉｏｎ■Ｄの ような代表的な特許及び刊行物に記載されている。好ましくはこのようなカプラ ーはフェノール類及びナフトール類である。
酸化発色現像主薬との反応でマゼンタ色素を形成するカプラーは、米国特許第２ ．６００．７８８号、同第２．３６９．４８９号、同第２．３４３．７０３号、 同第２．３１１．０８２号、同第３．１５２．８９６号、同第３．５１９．４２ ９号、同第３、０６２．６５３号、同第２．９０８．５７３号、Ａｇｆａ　Ｍｉ ｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎで刊行された＃Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−ｅｉｎｅ　Ｌｉ ｔｅｒａｔｕｒｕｂｅｒｓｉｃｈｔ”　、第■巻、１２６〜＋５６頁（１９６１ 年）及びＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、［ｔｅｍ　３０８１１９． １９８９年１２月の５ｅｃｔｉｏｎ■Ｄのような代表的な特許及び刊行物に記載 されている。
好ましくはこのようなカプラーはピラゾロン類又はピラゾロトリアゾール類であ る。
酸化発色現像主薬との反応でイエロー色素を形成するカプラーは、米国特許第２ ．８７５．０５７号、同第２．４０７．２１０号、同第３．２６５．５０６号、 同第２．２９８．４４３号、同第３．０４８．１９４号、同第３．４４７．９２ ８号、Ａｇｆａｋｌ　ｉ　ｔ　ｔｅ　ｉ　ｌｕｎｇｅｎで刊行された’Ｆａｒｂ ｋｕｐｐｌｅｒ−ｅｉｎｅ　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｕｂｅｒｓｉｃｈじ。
第■巻、１１２〜１２６頁（１９６１年）及びＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ ｓｕｒｅ、　Ｉｔｅｍ３０８］１９．１９８９年１２月の５ｅｃｔｉｏｎ　ＶＩ ｒＤのような代表的な特許及び刊行物に記載されている。好ましくはこのような カプラーはベンゾイルアセトアミド類及びピバロイルアセトアミド類である。
酸化発色現像主薬との反応で無色の生成物を形成するカプラーは、英国特許第８ ６１．１３８号、米国特許第３．６３２．３４５号、同第３．９２８．０４１号 、同第３．９５８．９９３号及び同第３．９６１．９５９号のような代表的な特 許に記載されている。好ましくはこのようなカプラーは酸化発色現像主薬と反応 するが色素を形成しない環式カルボニル含有化合物である。
本発明で有用であるＰＵＧ基には例えば下記のものが含まれる。
ｌ　放出て現像抑制剤を形成するＰＵＧ放出で現像抑制剤を形成するＰＵＧは米 国特許第３．２２７．５５４号、同第３．３８４．６５７号、同第３．６１５． ５０６号、同第３．６１７．２９１号、同第３、７３３．２０１号及び英国特許 第１．４５０．４７９号のような代表的な特許に記載されている。有用な現像抑 制剤は、沃化物及びメルカプトテトラゾール類、セレノテトラゾール類、メルカ ブトヘンゾチアゾール類、セレノヘンジチアゾール類、メルカプトベンゾオキサ ゾール類、セレノベンゾオキサゾール類、メルカプトベンゾイミダゾール類、セ レノベンゾイミダゾール類、オキサジアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ペン ｊジアゾール類、オキサゾール類、チアゾール類、ノアノ゛−ル類、トリアゾー ル類、チアジアゾール類、オキサチアゾール類、チアトリアゾール類、テトラゾ ール類、ベンゾイミダゾール類、インダゾール類、イソインダゾール類、メルカ プトオキサゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトチアゾール類、 メルカプトトリアゾール類、メルカプトオキサジアゾール類、メルカプトンアゾ ール類、メルカプトオキサチアゾール類、テルロテトラゾール類又はベンゾイソ ジアゾール類のような複素環化合物である。典型的な現像抑制剤単位の構造は下 記の通りである。
ＩＭ アリールである。これらの置換基は置換基として２回以上繰り返されていてもよ い。Ｒ”、Ｒ”、Ｒ”ｌ　Ｒ”ｌ　Ｒ”ｌ　Ｒ１に、Ｒ”及びＲ１ｖはまた、置 換基が前記のものから選択される、ピリジン、ビロール、フラン、チオフェン、 ピラゾール、チアゾール、イミダゾール、１，２．４−トリアゾール、オキサゾ ール、チアジアゾール、インドール、ベンゾチオフェン、ベンゾイミダゾール、 ベンゾオキサゾール等のような基から選択される置換又は非置換の複素環基であ ってもよい。
Ｒｚ＝、Ｒｚ＝、　Ｒｔｏ、Ｒ２「及びＲ”は、Ｒ”、Ｒ宜ｄ、　Ｒｚｂ、　Ｒ １１゜Ｒ２１，Ｒ２ｈ、Ｒ１＠及びＲ”について記載されたものであるが又は個 々にクロロ、フルオロ若しくはプロそのような１種又はそれ以上のハロゲンであ り、ｐはＯ，Ｉ、２．３又は４である。
２、色素であるか又は放出で色素を形成するＰＵＧ適当な色素及び色素前駆体に は、アゾ、アゾメチン、アブフェノール、アブナフトール、アゾアニリン、アゾ ピラゾロン、インドアニリン、インドフェノール、アントラキノン、トリアリー ルメタン、アリザリン、ニトロ、キノリン、インジゴイド及びフタロシアニン色 素又はロイコ色素、テトラゾリウム塩若しくはシフト化塩のような上記のような 色素の前駆体が含まれる。これらの色素は金属錯体化されていても又は金属錯体 化性であってもよい。このような色素を記載した代表的な特許は、米国特許第３ ．８８０．６５８号、同第３、９３１．１４４号、同第３．９３２．３８０号、 同第３．９３２．３８１号、同第３、９４２．９８７号及び同第４．８４０．８ ８４号である。好ましい色素及び色素前駆体はアブ、アゾメチン、アゾフェノー ル、アゾナフトール、アゾアニリン及びインドアニリン色素及び色素前駆体であ る。典Ｙ的な色素及び色素前駆体の構造は下記の通りである。
適当なアゾ、アゾメチン及びメチン色素は米国特許第４．８４０．８８４号明細 書第８欄第１〜７０行の式により表わされる。
色素は、例えば、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｏ、により刊行さ０たＪ 。
”ａｂｉａｎ及びＨ，Ｈａｒｔｍａｎｎ著「有機着色剤の光吸収（Ｌｉｇｈｔ　 Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ］ｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏ１ｏｒａｎｔｓ）　Ｊに記載 されているものから選択することかできるが、これらに限定されない。
典型的な色素は下記の式： ％式％ （式中、Ｘは酸素原子、窒素原子及び硫黄原子のようなペテロ原子であり、Ｙは アブ基との共役関係を有する少なくとも１個の不飽和結合を含み、該不飽和結合 を構成する原子を介してＸに結合している原子群であり、Ｚはアゾ基と共役し得 る少なくとも１個の不飽和結合を含む原子群であり、モしてＹ及びＺに含まれる 炭素原子の数は１０個又はそれ以上である） により表わされる基を存するアゾ色素である。
更に、Ｙ及びＺは夫々好ましくは芳香族基又は不飽和複素環基である。芳香族基 として、置換又は非置換のフェニル基又はナフチル基か好ましい。不飽和複素環 基として、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子から選択される少なくとも１個のへ テロ原子を含む４−〜７−員の複素環基が好ましく、それはベンゼン縮合環系の 一部であってもよい。この複素環基はビロール、チオフェン、フラン、イミダゾ ール、Ｉ、２．４−トリアゾール、オキサゾール、チアジアゾ−ル、ピリジン、 インドール、ベンゾチオフェン、ベンゾイミダゾール又はベンゾオキサゾールの ような環構造を有する基を意味する。
Ｙはその他の基並びにＸ及びアゾ基で置換されていてもよい。このようなその他 の基の例には、脂肪族又は指環式炭化水素基、アリール基、アシル基、アルコキ シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルキルチオ 基、アリールチオ基、複素環基、スルホニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、ニト ロソ基、シアノ基、−ＣＯＯＭ（Ｍ＝Ｈ、アルカリ金属原子又はＮＨ，）、ヒド ロキシル基、スルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基及びアシルオ キシ基が含まれる。更に、カルバモイル基、アミノ基、ウレイド基、スルファモ イル基、カルバモイルスルホニル基及びヒドラジノ基が含まれる。これらの基は 前記に繰り返し開示したもののような基で、例えば１回又は２回更に置換されて いてもよい。
Ｚが置換アリール基又は置換不飽和複素環基である場合に、Ｙについての置換基 として記載した基をＺについて同様の様式で使用することができる。
Ｙ及びＺに置換基として脂肪族又は脂環式炭化水素単位が含まれるとき、脂肪族 炭化水素単位の場合には１〜３２個の好ましくは１〜２０個の炭素原子を有し、 脂環式炭化水素単位の場合には５〜３２個の好ましくは５〜２０ｇの炭素原子を 有するどのような置換若しくは非置換の飽和若しくは不飽和の又は直鎖若しくは 分枝の基を使用することもできる。置換が繰り返し行われるとき、このようにし て得られた置換基の炭素原子の最大の数は好ましくは３２である。
Ｙ及びＺｌ：ｆｔ置換基してアリール単位が含まれるとき、この単位の炭素原子 の数は一般に６〜ｌＯであり、好ましくはこれは置換又は非置換のフェニル基で ある。本発明に於いて、前に及び後に示される式中の基は次のように定義される 。
アシル基、カルバモイル基、アミノ基、ウレイド基、スルファモイル基、カルバ モイルスルホニル基、ウレタン基、スルホンアミド基、ヒドラジノ基等は、それ らの非置換の基及び脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基又はアリール基で置換 されてモノ−、ジー、又はトリー置換基を形成するそれらの置換された基を表わ し、アシルアミノ基、スルホニル基、スルホンアミド基、アシルオキシ基等は夫 々脂肪族基、脂環式基及び芳香族基を表わす。
上記アブ色素についての式によって表わされる、：の群の典型的な例は、例えば 、米国特許第４．４２４．１５６号及び同第４．８５７．４４７号明細書、第６ 欄、第３５〜７０行に含まれている。
３、カプラーであるＰＵＧ 放出されるカプラーは非拡散性色形成性カプラー、非色形成性カプラー又は拡散 性競争カプラーであってよい。競争カプラーを記載した代表的な特許及び刊行物 はＷ、　Ｐｕ５ｃｈｅｌ著、“Ｏｎ　ｔｈｅ　ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＯｆ〜’／ｈ ｉｔｅ　Ｃｏｕｐｌｅｒｓ″、　Ａｇｆａ−Ｇｅｖａｅｒｔ　ＡＧ　Ｍｉｔｔｅ ｉｌｕｎｇｅｎ及びｄｅｒＦｏｒｓｃｈｕｎｇｓ−Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｕｍ　 ｄｅｒ　Ａｇｆａ−Ｇｅｖａｅｒｔ　ＡＧ、　Ｓｐｒｉｎｇｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ 。
１９５４年、３５２〜３６７頁、米国特許第２．９９８．３１４号、同第２．８ ０８．３２９号、同第２．６８９．７９３号、同第２．７４２．８３２号、ドイ ツ特許第１．１６８．７６９号及び英国特許第９０７．２７４号である。有用な 競争カプラーの構造は下記の通りである。
（式中、Ｒ４°は、水素又はアセチルのようなアルキルカルボニルであり、そし てＲ４ｂ及びＲ”は個々に、水素又はスルホ、アミノスルホニル及びカルボキシ のような可溶化基である）。
（式中、Ｒ”は上記定義のＲ”又はＲ”であり、そしてＲ４°は、ハロケン、ア リールチオン、アリールチオ又はフェニルメルカプトテトラゾール若しくはエチ ルメルカプトテトラゾールのようなメルカプトテトラゾールのような現像抑制剤 である）。
４、現像主薬を形成するＰＵＧ 放出される現像主薬は、発色現像主薬、白黒現像生薬又は交差酸化現像生薬であ ってよい。これらにはアミノフェノール類、フェニレンジアミン類、ヒドロキシ ン類及びビラプリトン類が含まれる。
代表的な特許は、米国特許第２．１９３．０１５号、同第２．１０８．２４３号 、同第２．５９２．３６４号、同第３．６５６．９５０号、同第３．６５８．５ ２５号、同第２、７５１．２９７号、同第２．２８９．３６７号、同第２．７７ ２．２８２号、同第２、７４３．２７９号、同第２．７５３．２５６号及び同第 ２．３０４．９５３号である。
適当な現像主薬の構造は下記の通りである。
（式中、Ｒ″′“は水素又は炭素数１〜４のアルキルであり、そしてＲ′ｂは水 素又はクロロ若しくはブロモのような１種又はそれ以上のハロゲン又はメチル、 エチル若しくはブチル基のような炭素数１〜４のアルキルである）。
ｆ−１ （式中、Ｒｓｂは上記定義した通りである）。
（式中、Ｒ６゛は水素又は炭素数１〜４のアルキルであり、そしてＲｓ′Ｉ　Ｒ ”、Ｒ”、Ｒ”及びＲ”ｌ；！個々−、水素、メチル若しくはエチルのような炭 素数１〜４のアルキル、ヒドロキシメチル若しくはヒドロキソエチルのような炭 素数１〜４のヒドロキシアルキル又は炭素数１〜４のスルホアルキルである）。
５　漂白抑制剤であるＰＵＧ 代表的な特許は米国特許第３．７０５．８０１号、同第３．７１５．２０８号及 びドイツ公開特許第２．４０５．２７９号である。典型的な漂白抑制剤の構造は 下記の通りである。
（式中、Ｒ＠“は炭素数６〜２０のアルキル又はアリールである）。
又は （式中、Ｒ？　ｃ、　Ｒ７−、Ｒ７°及びＲ”並びにＳは上記定義した通りであ る）による可溶化官能基であることがしばしば好ましい。
漂白促進剤の他のＰＵＧ代表例は例えば、米国特許第４．７０５．０２１号、同 第４．９１２．０２４号、同第４．９５９゜２９９号、同第４．７０５．０２１ 号、同第５、０６３．１４５号第２１〜２２欄、第１〜７０行及びＥＰ特許第０ ．１９３．３８９号に見出すことができる。
７　電子移動剤（ＥＴＡ）であるＰＩＧ本発明で有用なＥＴＡは１−アリール− ３−ピラゾリジノン誘導体であり、これは放出されると、所望の色素画像を得る ために使用される現像処理条件下で現像を促進し得る活性電子移動剤になる。
現像促進機能を与えるうえで有用であることが見出されている電子移動剤ピラゾ リジノン単位は、米国特許第４．２０９．５８０号、同第４、４６３．０８１号 、同第４．４７１．０４５号及び同第４．４８１．２８７号並びに特開昭６２− １２３１７２号公報に記載されている種類の化合物から一般に誘導される。この ような化合物はｌ−位に非置換又は置換のアリール基を存する３−ピラゾリジノ ン構造からなる。米国特許第４．８５９．５７８号に開示されている組合せも有 用である。好ましくはこれらの化合物はピラブリジノン環の４−位又は５−位に １個又はそれ以上のアルキル基を有する。
本発明で使用するのに適した電子移動剤は下記の二つの式により表わされる。
（式中、Ｒ１”は水素であり、 Ｒ１及びＲｌｏは夫々独立に、水素、（ヒドロキシアルキルのような）炭素数１ 〜約８の置換若しくは非置換のアルキル、カルバモイル又は炭素数６〜約１０の 置換若しくは非置換のアリールを表わし、Ｒ″及びＲｌｏは夫々独立に、水素、 炭素数１〜約８の置換若しくは非置換のアルキル又は炭素数６〜約１０の置換若 しくは非置換のアリールを表わし、 ベンゼン環のオルト、メタ又はパラ位に存在していてよいＲ１′は、ハロゲン、 炭素数１〜約８の置換若しくは非置換のアルキル又は炭素数１〜約８の置換若し くは非置換のアルコキシ又はスルポンアミドを表わし、ｔカ月より大きいときＲ ″′置換基は同一でも異なっていてもよく又は−緒になって炭素環若しくは複素 環、例えば、ベンセン環若しくはアルキレンジオキシ環を形成してもよく、モし てｔは０又は１〜３である）。
Ｒａｈ及びＲ”基がアルキルであるとき、これらは炭素数１〜３であることが好 ましい。ＲＩｂ及びＲｌｃがアリールを表わすとき、これらは好ましくはフェニ ルである。
Ｒ１及びＲｌｏは好ましくは水素である。
Ｒ”がスルホンアミドを表わすとき、それは例えば、メタンスルホンアミド、エ タンスルホンアミド又はトルエンスルホンアミドで本発明で有用なり［ＲＲには 、ヒドロキノン、カテコール、ピロガロール、１．４−ナフトヒドロキノン、１ ．２−ナフトヒドロキノン、スルホンアミドフェノール、スルホンアミドナフト ール及びヒドラジド誘導体が含まれ、これらは放出されると、次いで所望の色素 画像を得るために使用される現像処理条件下で核剤との反応でヒドロキシトイオ ンのような現像抑制剤を放出し得る活性抑制剤レドックス放出剤になる。このよ うなレドックス放出剤は米国特許第４、９８５．３３６号明細書第３ａ第１０〜 ２５行の式（ＩＩ）及び第１４欄第５４行〜第１７＆ｌ第１１行の式（ＩＩ［） 及び（ＩＶ）により表わされる。その他のレドックス放出剤はヨーロッパ特許出 願環０．２８５．１７６号に記載されている。典型的なレドックス放出剤には下 記のものが含まれる。
その他の適当なレドックス放出剤を含むカプラーは例えば、米国特許第４．９８ ５．３３６号明細書第１７〜６２１！［に記載されている。
下記の式は炭素数２〜６の５−１６−又は７−貝の窒素含有不飽和複素環基を表 わし、これは窒素原子を介してキャリヤ一単位に結合し、環炭素原子にスルホン アミド基及び現像抑制剤基又はその前駆体を有している。Ｚは、窒素原子と共に ２〜６個の炭素原子を含む５−１６−又は７−員の窒素含有不飽和複素環基を形 成するに必要な原子群を表わし、ＤＩは現像抑制剤基を表わし、そしてＲ６は置 換基を表わし、そしてＤＩはそれに含まれるヘテロ原子を介してＺにより表わさ れる複素環の炭素原子に結合し、そしてスルホンアミド基はＺにより表わされる 複素環基の炭素原子に結合している。但し、それを介して複素環がキャリヤ一単 位に結合している窒素原子及びスルホンアミド基の窒素原子は、例えば、ｒ写真 処理の理論」、第４版、２９８〜３２５頁に記載されているようなケンドルーペ ルッ（Ｋｅｎｄａｌｌ−Ｐｅｌｚ）の規則を満足するように配置されている。
上記の式により表わされる基は、現像主薬の酸化生成物により酸化され得る基で ある。更に特に、そのスルホンアミド基はスルホニルイミノ基にまで酸化されて それから現像抑制剤が開裂する。
ここに記載した現像抑制レドックス放出剤の特別の例は下記の過現像抑制レドッ クス放出剤の他の例は、例えば、ヨーロッパ特許出願筒０．３６２．８７０号明 細書第１３頁第２５行〜第２９頁第２０行に示されているカプラー中に見出すこ とができる。
好ましい態様に於いて、ＰＬＩＧ放出型化合物は現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）化 合物である。これらのＤｆＲ化合物は、全て当該技術分野で公知であるように、 本発明の乳剤と同じ層内に、この層と反応的関連状態で又は写真材料の他の層中 に含有されてよい。
これらのＤＩＲ化合物は、より高く移送可能な抑制剤単位の放出を可能にするこ とを意味する「拡散性」として分類されるもの又はより低く移送可能な抑制剤単 位を放出し得ることを意味する「非拡散性」として分類されるものの一つであっ てよい。旧Ｒ化合物は当該技術分野で公知の時間調節基又は結合基からなってい てよい。
ＤＩＲ化合物の抑制剤単位は写真現像処理液への露出の結果として変化しなくて もよい。しかしながら、この抑制剤単位は写真現像処理の結果として、英国特許 第２．０９９．１６７号、ヨーロッパ特許出願筒１６７．１６８号、特開昭５８ −２０５１５０号公報又は米国特許第４．７８２．０１２号に開示されている様 式で構造が変化し影響してもよい。
ＤＩＲ化合物が色素形成性カプラーであるとき、これらは例えば赤増感乳剤を伴 うシアン色素形成性ＤＩＲカプラーのように補色増感／１０ゲン化銀乳剤と反応 的関連状態で又は混合形式、例えば、緑増感乳剤を伴うイエロー色素形成性ＤＩ Ｒカプラーで含有させてもよく、全て当該技術分野で公知である。
ＤＩＲ化合物はまた、米国特許第４．９１２．０２４号及び同第５．１３５．８ ３９号に記載されているように漂白促進剤放出性カプラーと、及び米国特許第４ ．８６５．９５６号及び同第４．９２３．７８４号に開示されている漂白促進剤 放出カプラーと反応的関連状態で含有させてもよい。これらの特許を全て参照し て本明細書に含める。
本発明の実施で有用な特定のＤＩＲ化合物は上記引用した文献に、商業的使用に 及び本明細書に含まれる本発明の実施を示す例に開示されている。
色素画像形成性化合物及びＰＵＧ放出型化合物は、写真技術分野で公知の装置及 び方法により本発明の写真要素に含有させることができる。色素画像形成性化合 物及びＰＬＩＧ放出型化合物を含有させる写真要素は、支持体及び単一ハロゲン 化銀乳剤層からなる単色要素であってよく、又はこれは支持体及び複数のハロゲ ン化銀乳剤層からなる多色多層要素であってよい。上記の化合物はハロゲン化銀 乳剤層の少なくとも一つに及び／又は隣接層のような少なくとも一つのその他の 層に含有させることができ、この場合その他の層はハロゲン化銀乳剤層と反応的 関連状態にあり、それによって乳剤層中のハロゲン化銀の現像により生成される 酸化現像主薬と反応し得る。更に、写真要素のハロゲン化銀乳剤層及びその他の 層にはこのような層中に従来含有されている添加剤が含まれていてもよい。
典型的な多色多層写真要素は、それに付随してシアン色素画像形成性化合物を育 する赤感光性ハロゲン化銀乳剤ユニット、それに付随してマゼンタ色素画像形成 性化合物を有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤ユニット及びそれに付随してイエロ ー色素画像形成性化合物を有する青感光性ハロゲン化銀乳剤ユニットをその上に 有する支持体からなっていてよい。各ハロゲン化銀乳剤ユニットは、当該技術分 野で公知のようにそして後記の層順序フォーマットにより示すように、１個又は それ以上の層からなっていてよく、そして種々のユニット及び層は互いの関係て 異なった位置に配置されていてよい。
本発明の要素に於いて、ＰＩＧにより影響を受ける層又はユニットは、要素中の 適当な位置に、所望の層又はユニットへのＰＵＧの作用を制限する層を含めるこ とによって制御することができる。即ち、写真要素の少なくとも１ｆｌｌｉｌの 層は、例えば、スカベンジャ一層、媒染剤層又はバリヤ一層であってよい。この ような層の例は、例えば、米国特許第４．０５５．４２９号、同第４．３１７． ８９２号、同第４．５０４゜５６９号、同第４．８６５．９４６号及び同第５． ００６．４５１号に記載されている。この要素にはまた、ハレーション防止層、 フィルター層等のような追加の層が含まれていてもよい。この要素は典型的に５ 〜３０μｍの支持体を除いた全厚さを有しているであろう。現像処理液との改良 された接触を与えることが知られているので、５〜２５μｍのより薄い処方が一 般的に好ましい。同じ理由で、一層膨潤性のフィルム構造が同様に好ましい。更 に、本発明はＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　ｉｔｅｍ　３４３９ ０゜１９９２年１１月、８６９頁に記載されているもののような磁気記録層で特 に有用である。
本発明の要素で使用するために適当な材料の下記の記載に於いて、参照を前記の Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　１９８９年１２月、　Ｉｔｅｍ　 ３０８１１９（この開示を引用により本明細書に含める）に行う。
本発明の要素の乳剤層及びその他の層についての適当な分散媒体は、　Ｒｅ５ｅ ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　１９８９年１２月、［ｔｅｍ　３０８１１ ９の５ｅｃｔｉｏｎ■及びその中の刊行物に記載されている。
本明細書に記載した化合物に加えて、本発明の要素にはＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓ ｃｌｏｓｕｒｅ、　１９８９年１２月、　Ｉｔｅｍ　３０８１１９の５ｅｃｔｉ ｏｎ■Ａ−Ｅ及びＨ並びにそこに引用された刊行物に記載されているような追加 の色素画像形成性化合物及びＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　１９ ８９年１２月、　Ｉｔｅｍ３０８１１９の５ｅｃｔｉｏｎ　ＶＩ［Ｆ及びＧ並び にそこに引用された刊行物に記載されているような追加のＰｔＪＧ放出型化合物 が含まれていてもよい。
本発明の要素には、全てＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　１９８９ 年１２月。
Ｉｔｅｍ　３０８１１９に記載の、蛍光増白剤（Ｓｅｃｔｉｏｎ　Ｖ）　、カブ リ防止剤及び安定剤（Ｓｅｃｔｉｏｎ　ＶＴ）　、スティン防止剤及び画像色素 安定剤（Ｓｅｃｔｉｏｎ　ＶＩ［Ｉ及びＪ）、光吸収散乱剤（Ｓｅｃｔｉｏｎ■ ）、硬膜剤（Ｓｅｃｔｉｏｎ　Ｘ）　、塗布助剤（Ｓｅｃｔｉｏｎ　Ｘ　Ｉ）　 、可塑剤及び滑剤（Ｓｅｃｔｉｏｎ　ＸＩ［）　、帯電防止剤（Ｓｅｃｔｉｏｎ 　ＸＩＩ［）　、艶消し剤（Ｓｅｃｔｉｏｎ　ＸＶＩ）及び現像変性剤（Ｓｅｃ ｔｉｏｎ　ＸＸＩ　）が含有されていてもよい。
本発明の要素は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｉｔｅｍ　５ｅｃ ｔｉｏｎＸ■及びそれに引用された文献に記載されているような種々の支持体上 に塗布することができる。
本発明の要素は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｉｔｅｍ　３０８ １１９の５ｅｃｔｉｏｎＸ■及びＸＩＸに記載されているように、後で更に詳細 に記載するように典型的にスペクトルの可視領域中の化学放射線に露光して潜像 を形成し、次いで、現像処理して可視色素画像を形成することができる。典型的 に、可視色素画像を形成するための現像処理には、要素を発色現像主薬と接触さ せ、現像可能なハロゲン化銀を還元し、そして発色現像主薬を酸化する工程が含 まれる。酸化された発色現像主薬は次いでカプラーと反応して色素を生成する。
好ましい発色現像主薬はｐ−フェニレンジアミンである。４−アミノ−３−メチ ル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル− Ｎ−β−（メタンスルホンアミド）−エチルアニリン硫酸塩水和物、４−アミノ −３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩、４−ア ミノ−３−β−（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩 酸塩及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジ ン　ジ−ｐ−１−ルエンスルホン酸が特に好ましい。
ネガ型ハロゲン化銀で、上記の処理工程はネガ画像を与える。上記の要素は好ま しくは、例えば１９８８年のｔｈｅ　Ｂｒ１ｔｉｓｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＰ ｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　Ａｎｎｕａｌ、１９６〜１９８頁に記載されているよう な公知のコダックー’７１／クシカラー（Ｋｏｄａｋ　Ｆｌｅｘｉｃｏｌｏｒ） 　Ｃ−４１カラー処理で現像処理する。ポジ（又は反転）画像を与えるために、 発色現像工程は、露光したハロゲン化銀を現像するが色素を形成しない非発色現 像主薬での現像を先に行い、次いで要素を均一にかぶらせて未露光のハロゲン化 銀を現像可能にすることにより行うことができる。
コダックＥ−６処理は典型的な反転処理である。
現像に続いて、銀又はハロゲン化銀を除去するための漂白、定着又は漂白定着、 洗浄及び乾燥を行う。
下記の表に本発明の実施で有用な化合物を示す。
表１には典型的な色素画像形成性カプラー化合物の式を含める。
表２には現像抑制剤基又はその前駆体を放出する典型的なＰＵＧ放出型化合物の 式を含める。表３にはその他の種類のＰＵＧ放出型化合物の代表例の式を示す。
表４には本発明の要素で使用することができる種々の典型的写真化合物の式を示 す。
表１：典型的な色素画像形成性カプラー化合物Ｈ Ｃ−８ ＣＯＮＨ Ｈ Ｃ−２７ Ｃ−２８ 一３１ 表２　現像抑制剤基又はその前駆体を放出する典型的なＰＵＧ放出型Ｄ−１０ Ｄ−１２ Ｄ−１７ ＣＭ２Ｃｏ２Ｃ，Ｉ（、−ｎ ＣＨ２Ｃｏ２Ｃ３Ｈ，−ｎ Ｈ 表３　現像抑制剤以外の基を放出する典型的なＰＵＧ放出型化合物色素 Ｂ−３６ Ｃ６５０ Ｃ−５２ 表４一種々の典型的写真化合物 ＹＥ−Ｉ ＹＥ−２ ＹＥ−３ ＹＥ−４ ＤＹＥ二６ ＹＥ−７ ＹＥ−８ ＤＹＥ−９ ＤＹＥ−４０ ＱＬ−４ 異性体ジドデシルヒドロキノンの混合物ＢＡ−１ Ａｇ−５−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２）Ｉ Ａ−２ 勿論、本発明のカラー写真要素には、例えば下筺層、オーバーコート石、界面活 性剤及び可塑剤（その内のあるものは前に詳細に記載した）のような、一般にカ ラー写真要素で有用であることが知られている任意の追加の層及び化合物のどの ようなものも含まれていてよい。これらは例えば、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　０ｐ ｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓ　Ｌｔｄ、。
ｆ（ｏｍｅｗｅｌｌ　Ｈａｖａｎｔ、　Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ、　ＰＯ９１ＥＦ　 、英国により刊行されたＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、１９８９　 年１２月、Ｉｔｅｍ　３０８１１７．　５ｅｃｔｉｏｎＸＶ塗布及び乾燥方法（ この開示を引用により本明細書に含める）に記載されているものを含む全ての適 当な方法を使用して適当な支持体の上に塗布することができる。
本発明による放射線感光性（１００１平板状粒子乳剤層を含有する写真要素は、 電磁スペクトルの紫外及び可視（例えば、化学線）及び赤外領域、並びに電子ビ ーム及びベータ放射線、ガンマ線、Ｘ−線、アルファ粒子、中性子線及び非干渉 （ランダム相）形又はレーザにより作られるような干渉（同位相）形の何れかの 微粒子及び波状放射エネルギーの他の形態を包含する種々の形のエネルギーで画 像様露光させることができる。露光はモノクロマチック、オルソクロマチック又 はパンクロマチックであってよい。Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著、写真処理の理論、第 ４版、Ｌｔａｃｍｉｌｌａｎ、　１９７７年、４．　６．１７．１８及び２３章 に示されているように、高又は低強度露光、連続又は間欠露光、分からミリ秒乃 至マイクロ秒範囲の比較的短い存続期間までの範囲の露光時間及び過度露光（ｓ ｏｌａｒｉｚｉｎｇ　ｅｘｐｏｓｕｒｅ）を含む、環境の、高い及び低い温度及 び／又は圧力での画像様露光を、従来のセンシトメトリー技術により決定される 有用な応答範囲内で使用することこの製造は、本発明のカラー写真要素で使用す る必要条件を満足する超薄平板状粒子沃塩化銀乳剤の製造を示す。
１．７５重量％の低メチオニンゼラチン（酸化剤で処理してそのメチオニン含有 量を３０マイクロモル／ｇより小さくまで減少させたゼラチン）、０．０１１Ｍ の塩化ナトリウム及び１．４８Ｘ　１０−’Ｍのヨウ化カリウムを含有する溶液 ２０３０ｍＬを、攪拌した反応容器内で製造した。
反応容器の内容物を４０°Ｃに維持し、ｐＣｌは１．９５であった。
この溶液を激しく攪拌しながら、１．０Ｍ硝酸銀溶液３０ｍＬ並びに０、９９Ｍ 塩化ナトリウム及び０．０１Ｍヨウ化カリウム溶液３０ｍＬを、それぞれ３０ｍ Ｌ／分の速度で同時に添加した。これにより粒子核生成が行われ、金銀基準で２ モル％の初期沃化物濃度を有する結晶が生成した。
次いで混合物を４０°Ｃのままである温度で１０分間保持した。この保持に続い て、次いで１．０Ｍ硝酸銀溶液及び１．０Ｍ塩化ナトリウム溶液を、ｐｃｔを１ ．９５に維持しながら２ｍシ／分で４０分分間時に添加した。
得られた乳剤は銀基率で０．５モル％の沃化物を含有する平板状粒子沃塩化銀乳 剤であった。全粒子投影面積の５０％は、０．３μｍより小さい厚さ及び１０よ り小さい主面エツジ長さ比を有する全ての（１００１平板状粒子のアスペクト比 順位付けに基づいて選択された、０、８４　μｍの平均ＥＣＤ及び０．０３７μ ｍの平均厚さを有する（１００１主面を有する平板状粒子により与えられた。選 択された平板状粒子集団は２３の平均アスペクト比（ＥＣＤ／　ｔ　）及び６５ ７の平均平板状変（ＥＣＤ／′ｔ２）を有していた。選択された平板状粒子の主 面エツジ長さの比は１．４であった。全粒子投影面積の７２％は（１００１主面 及び少なくとも７．５のアスペクト比を存する平板状粒子で構成された。これら の平板状粒子は０．７５μｍの平均ＥＣＤ、０．０４５μｍの平均厚さ、１８． ６の平均アスペクト比及び４８８の平均平板状変を有していた。
この乳剤の粒子の代表的試料を図１に示す。
製造■ この製造は初期粒子集団（核生成）の沈殿に於ける沃化物の重要性を示す。
この乳剤は、沃化物を意図的に添加しなかった他は製造Ｉのものと同様に沈殿さ せた。
得られた乳剤は主としてエツジ長さが約０．１〜０．５μｍのサイズ範囲内の立 方体及び非常に小さいアスペクト比の直方体粒子からなっている。少数の大きな 棒状物及び高アスペクト比（１００１平板状粒子が存在していたが、粒子集団の 有用な量を構成しなかった。
この乳剤の粒子の代表的試料を図２に示す。
本発明のカラー写真要素は支持体上の単一の放射線感光性乳剤層からなっていて よい。また、この要素には支持体の夫々の剣玉に塗布された放射線感光性層、い わゆる二重化フォーマット（ｄｕｐｌｉｔｉｚｅｄｆｏｒｍａｔ）が含まれてい てもよい。しかしながら、特に有用な態様は、赤光増感ユニット、緑光増感ユニ ット及び青光増感ユニットを含み、各ユニットに放射線感光性ハロゲン化銀乳剤 と反応的関連で少なくとも１種の色素形成性化合物が含まれる、多色多層要素で ある。
所望ならば、本発明のカラー写真要素は、Ｋｅｎｎｅｔｈ　＆１ａｓｏｎＰｕｂ ｌｉｃａｔｉｏｎｓ、Ｌｔｄ、、Ｄｕｄｌｅｙ　Ａｎｎｅｘ、１２ａ　Ｎｏｒｔ ｈ　５ｔｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒｔｈ。
Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ　ＰＯＩＯ７ＤＱ、英国から刊行されたＲｅ５ｅａｒｃｈ　 Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ。
１９９２年１１月、［ｔｅｍ　３４３９０に記載されているような適用された磁 性層と共に使用することができる。
本発明の多色要素についての幾つかの好ましい層順序配置は下記の通りである。
支持体の直ぐ隣にその何れかの側に適用されるハレーション防止層は、これらの フォーマットに示されていない。また、ゼラチン、色素、紫外線吸収剤、ポリマ ービーズ等々を含み、最も上の色素画像形成性ユニットの上に適用される保護オ ーバーコート層も示されていない。
本発明の要素のための典型的な多色多層フォーマットは構造Ｉにより表わされる 。
中間層 中間層 ／／／／／支持体／／／／／ 構造■ 上記の構造に於いて、赤増感シアン色素画像形成性ハロゲン化銀乳剤ユニットは 支持体の最も近くに配置され、次の順序は緑増感マセンタ色素画像形成性ハロゲ ン化銀乳剤ユニットであり、次ぎに最上の青増感イエロー色素画像形成性ハロゲ ン化銀乳剤ユニットがある。画像形成性ユニットは典型的に上記のように中間層 によってお互いから分離されている。
前記画像形成性ユニットの夫々には単一の放射線感光性ハロゲン化銀乳剤層か含 まれていてもよい。また、各ユニットには独立に、放射線感光度を増加させる順 序で夫々低感度、高感度又は低感度、中感度、高感度と言う異なった感光度の２ 個又は３個の層が含まれていてもよい。本発明の実施に於いて、（１００１主面 により結合された粒子を含み、色素画像形成性化合物及びＰＵＧ放出型化合物と 反応的関連状態にある平板状塩化銀乳剤が青増感ハロゲン化銀乳剤ユニットのみ に含まれていてよく、又はこれはハロゲン化銀乳剤ユニットの夫々に含まれてい てよい。ユニットに１個より多い放射線感光性層が含まれている場合、この平板 状塩化銀乳剤は最低の感度の層（低感度層）中にあってよく、又はこれはユニッ トの他の乳剤層若しくは全ての乳剤層中にあってよい。
本発明の要素のための他の有用な多色多層フォーマットは構造■により表わされ るいわゆる逆層順序である。
中間層 中間層 ／／／／／支持体／／／／／ 構造■ 上記の構造に於いて、青増感イエロー色素画像形成性ハロゲン化銀乳剤ユニット は支持体の最も近くに配置され、次に赤増感シアン色素画像形成性ユニットがあ り、そして最上に緑増感マゼンタ色素画像形成性ユニットがある。上記のように 個々のユニットは典型的に中間層によってお互いから分離されている。
構造■について上記したように、画像形成性ユニットの夫々は単一の放射線感光 層からなっていてよく、又は夫々には独立に異なった感光度の２個（低感度、高 感度）の又は３個（低感度、中感度、高感度）のハロゲン化銀乳剤層が含まれて いてよい。また、構造Ｉについて上記したように、［００１主面により結合され た粒子を含む平板状塩化銀乳剤が青増感ハロゲン化銀乳剤ユニットのみに配置さ れていてよく、又はこれはユニットの夫々に配置されていてよい。
ユニットが２個以上の放射線感光性層からなる場合、この平板状塩化銀乳剤は最 低の感度の層中にあってよく、又はユニットの他の層若しくは全ての層中にあっ てよい。
本発明の実施のための他の適当な層順序配置を構造■により記載する。
中間層 中間層 中間層 中間層 構造■ 上記の構造に於いて、シアン色素画像形成性ユニットのより低感度赤増感ハロゲ ン化銀乳剤層は支持体の最も近くに配置され、次の順序はマゼンタ色素画像形成 性ユニットのより低感度緑増感ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素画像形成性ユニ ットの高感度赤増感ハロゲン化銀乳剤層及びマゼンタ色素画像形成性ユニットの 高感度緑増感ハロゲン化銀乳剤層である。１個、２個又は３個の乳剤層からなっ ていてよい青増感イエロー色素画像形成性ハロゲン化銀乳剤ユニットは最も上に ある。前記の構造と同様に、画像形成性ユニットは典型的に中間層によってお互 いから分離されている。構造■に示す層順序を有する本発明の要素には、イエロ ー色素画像形成性ユニットの低感度乳剤層中に並びにこのユニットのより高感度 の乳剤層中に（＋００１主面により結合された粒子を有する平板状塩化銀乳剤が 含まれていてよい。平板状ハロゲン化銀乳剤をまた、緑−及び／又は赤増感乳剤 ユニットの最低感光度の層中に並びにこの要素の他の放射線感光性層の全てに使 用することもできる。
本発明のカラー要素についての更に他の有用なフォーマットを構造ＩＶａにより 表わす。
中間層 中間層 中間層 中間層 ／／／／／支持体／／／／／ 構造ＩＶａ 上記の構造に於いて、赤増感乳剤ユニット及び緑増感乳剤ユニットのより低感度 ハロゲン化銀乳剤層は、これらのユニットの高感度ハロゲン化銀粒子層から１個 、２個又は３個の乳剤層からなっていてよい青増感乳剤ユニットにより分離され ている。本発明により、＋１００１主面により結合されたハロゲン化銀粒子を有 する乳剤を、緑−及び赤増感ハロゲン化銀乳剤ユニット中の上層の高感度層中に 並びに赤増感ハロゲン化銀乳剤ユニット中に使用することができ、又はこれを要 素の放射線感光性層の全てに使用することができる。
構造ＩＶａの変形は構造ＩＶｂ（示さず）であり、構造ＩＶｂに於いて、より低 感度及び高感度ハロゲン化銀乳剤層の位置は赤増感乳剤ユニット及び緑増感乳剤 ユニットの両方で移されている。即ち、より低感度緑増感乳剤層と高感度緑増感 乳剤層との位置は構造ＩＶａの中のそれらの位置とは逆になっており、赤増感乳 剤層の位置も同様である。構造ＩＶｂに於いて、平板状（１００１面塩化銀粒子 を有する乳剤を緑−及び赤増感ハロゲン化銀乳剤ユニット中の上層のより低感度 の層中に配置することができ又はこれらを要素の放射線感光性層の全てに使用す ることができる。
本発明の多色要素のために適したその他の層順序配置はＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓ ｃｌｏｓｕｒｅ、　１９８３年１月、Ｉｔｅｍ　２２５３４の３５〜３７頁に記 載されている。
本発明は下記の例を参照することによってより良く認識することかできる。下記 の例の夫々に於いて、カラー写真要素は予想外に高いレベルの画像鮮鋭度を示し た。この画像鮮鋭度は現像処理した要素の単純な観察で明らかであることが十分 に顕著である。このような鮮鋭度は、乳剤層中に存在する分散媒体の屈折率値に 非常に近似する屈折率値を与える平板状（１００１ハロゲン化銀粒子の独特の形 感に帰因させられると思われる。
例！−ハロゲン化銀乳剤の製造及び記述対照ハロゲン化銀乳剤及び本発明による ＋＋００　）主面により結合された平板状塩化銀乳剤を下記のようにして製造し 増感した。この乳剤及びそれらの特性の要約を表５に記載する。
粒子か主として（１００１面を有する立方体塩化銀対照乳剤を、米国特許第４． ９５２．４９１号及びＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ　３ ０８１１９゜１９８９年１２月の５ｅｃｔｉｏｎ　Ｉに記載されている方法に従 って製造した。
これらの乳剤を当該技術分野で公知の方法により緑光、青光又は赤光に増感した 。
立方体沃臭化銀乳剤をＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　Ｉｔｅｍ　 ３０８１１９．１９８９年１２月の５ｅｃｔｉｏｎ　Ｉに含まれている方法によ り製造した。増感を当該技術分野で公知の方法により行った。
平板状沃臭化銀乳剤を米作特許第４．４３９．５２０号、　Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤ ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ　２２５３４．　１９８３年１月及びＲｅ５ｅａ ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ。
［ｔｅｍ　３０８１１９．１９８９年１２月に記載されている方法により製造し 、増感した。
本発明の実施で有用である（１００　）主面により結合された平板状塩化銀乳剤 の例示的製造方法は下記の通りである。
表５　代表的ハロゲン化銀乳剤の特性 乳剤ＩＤ　特性　増感 Ｅλ１−２Ｃ対照　立方体Ａｌ１Ｃ１線平均エツジ長さ　０．６μｍ ＥＭ　−９ｃ　対照　立方体ＡｇＣ１青平均エツジ長さ　０．２８μｍ Ａ、乳剤Ｅｌｉｌ−４、ＥＭ−７及びＥＭ−１０の製造６種類の溶液を下記のよ うにして製造した。
溶液ｌ ゼラチン（骨）　１０５ｇ ＮａＣ１１，９６ｇ 蒸留水　５７９８　ｇ 溶液２ Ｋｌ　Ｏ，３６ｇ 蒸留水　ｉｓｏｇ 溶液３ ＮａＣ１１９９ｇ 蒸留水　６７６０ｍＬ 溶液４ ＡｇＮＯｚ　５．７２２モル濃度　５１０ｇ蒸留水を加えて全体積　６３００ｍ Ｌに溶液５ ゼラチン（フタル化）　＋００ｇ 蒸留水　１０００ｇ 溶液６ ゼラチン（骨）８０ｇ 蒸留水　１０００ｇ 溶液ｌを溶液機を取り付けた反応容器に入れた。この反応容器に溶液２を添加し た。６．０のｐＨ及び４０°Ｃの温度の混合物を激しく攪拌しながら、溶液３及 び溶液４を８０ｍ１／分で０．５分間添加した。ＶＡｇを１７５ｍＶに調節し、 混合物を１０分間保持した。この保持に次いで、溶液３及び溶液４を同時に２４ ｍＬ／分で４０分間添加し、次いでＶＡｇを１７５ｍＶ１ｍ２４を持しながら、 この流れを１３０分間かけて２４ｍＬ／分から４８ｍＬ／分まで直線的に加速し た。溶液５を添加し５分間攪拌した。次いでｐＨを３．８に調節し、温度を１５ °Ｃに低下させながらゼラチンを沈殿させた。液層を傾瀉し、減少した体積を蒸 留水で元に戻した。ｐＨを４．５に調節し、混合物を４０°Ｃで５分間保持し、 次いでｐＨを３．８に調節し、沈殿及び傾瀉工程を繰り返した。溶液６を添加し 、ｐＨ及びＶＡｇを夫々５．６及び１３０ｍＶに調節した。
得られた乳剤には、主として（１００）面、１．２μｍの平均等価円直径（ＥＣ Ｄ）及び０．１２μｍの平均厚さを有する平板状塩化銀粒子が含まれていた。
このようにして製造した乳剤を、それを１％ＮａＢｒで処理し、５分間保持し、 分光増感色素５Ｓ−２２及び５Ｓ−２６を３：１比で添加し、１０分間保持し、 Ｎａ　２　Ｓ　２０３５Ｈ２０を１．−０ｍｇ１モル及びＫＡｕＣｌ、を１．３ ｍｇ１モルて添加しそして１０分間６０゛Ｃで加熱することによって緑光に対し 増感して、ＥＭ−１である緑光増感乳剤を作った。同様にして、分光増感色素５ Ｓ−２５及び５Ｓ−２３を１・２比で使用して赤光増感乳剤Ｅ＆Ｉ−７を得、分 光増感色素５Ｓ−１を使用して青光増感乳剤ＥＭ−１０を得た。
Ｂ　乳剤巳１−５．Ｅ九１−８及びＥへｌ−１１の製造８種の溶液を下記のよう にして製造した。
溶液ｌ ゼラチン（骨）　２１１ｇ ＮａＣｌ　１．９６ｇ 蒸留水　５８００　ｇ 蒸留水　９０ｇ 溶液３ ＮａＣ１２０７ｇ 蒸留水　７０００ｍＬ 溶液４ ＮａＣ１１３，１ｇ 蒸留水　１０８ｍＬ 溶液５ ＡｇＮＯｚ　５．７２２モル濃度　６９．８　ｇ蒸留水　５４２５　ｇ 溶液６ ＡｇＮ０３５．７２２モル濃度　６９．８ｇ蒸留水　７３．７　ｇ 溶液７ ゼラチン（フタル化）　＋ｏｏｇ 蒸留水　１０００ｇ 溶液８ ゼラチン（骨）　８０ｇ 蒸留水　１０００ｇ 溶液１を攪拌機に取り付けた反応器に４０°Ｃで入れた。この反応容器に溶液２ を添加し、ｐＨを５．７に調節した。この混合物を激しく攪拌しながら、溶液４ 及び溶液６を１８０ｍＬ／分で３０秒間添加した。次いて反応混合物を１０分間 保持した。この保持に次いで、ｐｃｔを１．９１に維持しながら、溶液３及び溶 液５を同時に２４ｍＬ／分で４０分間添加した。次いてこの速度を１３０分間か けて、４８ｍＬ／分まで加速した。
混合物を４０°Ｃまて冷却し、溶液７を添加し、混合物を５分間攪拌した。次い てｐＨを３．８に調節し、温度を１５°Ｃに低下させながらゼラチンを沈殿させ た。液層を傾瀉し、減少した体積を蒸留水で元に戻した。ｐＨを４．５に調節し 、混合物を４０°Ｃで２０分間保持し、次いでｐＨを３．８に調節し、沈殿及び 傾瀉工程を繰り返した。溶液８を添加し、ｐＨ及びｐＣｌを夫々５．６及び１． ６に調節した。
得られた乳剤には、主として（１００１面、１．４μｍの平均等価円このように して製造した乳剤を、それを１％ＮａＢｒで処理し、５分間保持し、分光増感色 素５Ｓ−２２及び５Ｓ−２６を３：ｌ比で添加し、１０分間保持し、ＮａｔＳ２ ０ｉ５Ｈ２０を１．０ｍｇ１モル及びＫＡｕＣｌ４を１．３ｍｇ１モルで添加し そして１０分間６０″Ｃで加熱することによって緑光に対し増感して、ελ１− ５を作った。同様にして、分光増感色素５Ｓ−２５及び５Ｓ−２３をｌ：２比で 使用して赤光増感乳剤ＥＭ−８を得、分光増感色素５Ｓ−１を使用して青光増感 乳剤ＥＭ−Ｉ＋を得た。
Ｃ０大きい平板状塩化銀乳剤の製造 大きい（２μｍより大きいＥＣＤ　）平板状ハロゲン化銀乳剤の代表的製造方法 は下記の通りである。
５５°Ｃ及びｐＨ６，５で、骨ゼラチン１．７７重量％、塩化ナトリウム０．０ ５６Ｍ、ヨウ化カリウム１．８６ｘ　ＩＯ”Ｍを含む溶液２９４５ｍＬを入れた 攪拌した反応容器に、４．０Ｍ硝酸銀溶液１５ｍＬ及び４．０Ｍ塩化ナトリウム 溶液１５ｍＬを同時に３０ｍＬ／分の速度で添加した。
次いてこの混合物を５分間保持し、蒸留水７０００ｍ１を添加し、ｐｃｉを２． １５にｐＨを６，５に調節しながら温度を６５°Ｃに上昇させた。保持に続いて 、二重帯域法（ｄｕａｌ−ｚｏｎｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ）を使用する成長を通して 得られる粒子のサイズを増加させた。この方法に於いて、３０ｍ１の全容積を育 するよく攪拌した連続反応器中で、０．６７Ｍ硝酸銀の溶液を塩化ナトリウムの ０．６７Ｍ溶液及び骨ゼラチン０．５重量％の溶液と６．５のｐＨで予備混合し た。次いでこの予備混合反応器からの流出物を、この工程の間成長反応器として 機能する元の反応容器に添加した。成長工程の間、連続反応器からの微結晶はオ ストワルド熟成により元の結晶上に熟成された。この成長工程の間成長反応器の 全懸濁液体積を限外濾過を使用して１３．５Ｌで一定に維持した。
０、６７Ｍ硝酸銀溶液及び０．６７Ｍ塩化ナトリウム溶液の流速を、２５分間隔 で２０ｍＬ／分からｓｏｍＬ／分、１５０ｍＬ／分及び２４０ｍＬ／分に直線的 に増加させた。０．５重量％ゼラチン反応剤の流速は５００ｍＬ／分で一定に維 持した。これらの反応剤を予備混合した連続反応器を３０℃及び２．４５のｐＣ ｌに保持し、他方成長反応器を６５°Ｃの温度、２．１５のｐｃｔ及び６．５の ｐＨに維持した。
この操作の結果、０．０１モル％の沃化物を含む高アスペクト比平板状粒子沃塩 化物乳剤６モルが得られた。全投影粒子面積の９０％より多くが（＋００１主面 、２．５５μｍの平均ＥＣＤ及び０．１６５μｍの平均厚さを有する平板状粒子 により与えられた。それで、この平板状粒子集団は１５．５の平均アスペクト比 及び９３．７の平均平板状変を有していた。
この乳剤を、それを１％ＮａＢｒで処理し、５分間保持し、分光増感色素（ＳＳ 　−２５及び５Ｓ−２３，２：　１比）を添加し、１０分間保持し、Ｎａ　２　 Ｓ　２０　ｘ　５Ｈ２０を１．０ｍｇ１モル及びＫＡｕＣｌ４を１．３ｍｇ１モ ルで添加しそして１０分間６０°Ｃで加熱することによって赤光に対し増感した 。
下記の層を記載した順で透明支持体に適用することにより試料ｌｏｔを製造した 。成分の量はｇ　／　ｍ　”で示す。
層１　（ハレーション防止層）：灰色銀及びゼラチンからなる。
層２（感光性層）：０．３２ｇのＥＭ　−１ｃ、　０．５４ｇの画像色素形成性 カプラーＣ−１及び１．５４ｇのゼラチンからなる。
層３（保護層）　：２．１５ｇのゼラチンからなる。
これらの層は更に、界面活性剤としてのα−４−ノニルフェニル−ω−ヒドロキ シ−ポリ（オキシ−（２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジイル））及び（バラ −を一オクチルフェニル）−ジ（オキシ−１，２−エタンジイル）スルホネート からなる。
このフィルムを全ゼラチンに対して２重量％のビス−ビニルスルホニルメタンで 筐布時に硬膜させた。
乳剤ＥＭ　−１ｃを等量の乳剤ＥＭ−２ｃで置き換えた以外は試料１０１と同様 にして、試料１０２を製造した。
乳剤ＥＭ　−１ｃを等量の乳剤ＥＭ　−３ｃで置き換えた以外は試料ｌｏｔと同 様にして、試料＋０３を製造した。
乳剤ＥＭ　−１ｃを等量の乳剤ＥＭ−４で置き換えた以外は試料１０１　と同様 にして、試料＋０４を製造した。
乳剤ＥＭ　−１ｃを等量の乳剤ＥＭ−５で置き換えた以外は試料１０１と同様に して、試料＋０５を製造した。
画像色素形成性カプラーＣ−１を０．３２ｇの画像色素形成性カプラーＣ−２で 置き換えた以外は試料１０５と同様にして、試料＋０６を製造した。
乳剤ＥＭ　−１ｃを等量の乳剤ＥＭ−６ｃて置き換えた以外は試料１０１ど同様 にして、試料＋０７を製造した。
乳剤ＥＭ　−１ｃを等量の乳剤巳（−７で置き換えた以外は試料１０１　と同様 にして、試料＋０８を製造した。
乳剤ＥλＩ−１ｃを等量の乳剤ＥＭ−８で置き換えた以外は試料１０１　と同様 にして、試料１０９を製造した。
乳剤ＥＭ　−１ｃを等量の乳剤ＥＭ　−９ｃて置き換え、画像色素形成性カプラ ーＣ−１を１．０８ｇの画像色素形成性カプラーＣ−３で置き換えた以外は試料 １０１　と同様にして、試料＋１０を製造した。
乳剤ＥＭ　−９ｃを等量の乳剤ＥＭ−１０で置き換えた以外は試料１１０と同様 にして、試料ｉｌｌを製造した。
乳剤ＩＪＩ　−９ｃを等量の乳剤ＥＭ−１１で置き換えた以外は試料１１０と同 様にして、試料１１２を製造した。
カプラーＣ−ｔはシアン画像色素形成性カプラーであり、Ｃ−２はマゼンタが贈 位素形成性カプラーでありモしてＣ−３はイエロー画像色素形成性カプラーであ る。これらのカプラーは当該技術分野で公知のように写真カプラー分散液として 与えた。
試料１０１〜１１２を、目盛り付き濃度試験対象物（ｇｒａｄｕａｔｅｄｄｅｎ ｓｉｔｙ　ｔｅｓｔ　ｏｂｊｅｃｔ）を通した白色光に露光し、そしてコグツク Ｃ−４１処理を使用して現像処理した。この処理は漂白液がプロピレンンアミン 四酢酸第二鉄からなる点で変えた。
写真感度は、現像処理後にＤｍｉｎより０．１５大きいステータスＭ濃度を可能 にするために必要な露光として測定した。Ｄｍａｘ値でのステータスＭ濃度も測 定した。
下記の表６に、各試料について、乳剤名：粒子当たりの表面積；カラー増感１色 素画像形成性カプラー：実験的に観察された相対感光度：分光増感した乳剤につ いて、感光度は粒子表面積の直線関数であると仮定して期待される相対感光度： 及び各試料で銀のｇ　／　ｍ　！当りの塗布されたカプラーの２７ｍ２当りのＤ ｍａｘで形成されたステータスＭ色素濃度、即ち標準化色素濃度得率（ｎｏｒｍ ａｌｉｚｅｄｄｙｅｄｅｎｓｉｔｙ　ｙｉｅｌｄ）　（ＤＤＹ）を記載する。
表６：感光度及びカラー現像処理に於ける色素得率１０１　Ｅト＋ｃ　緑　Ｃ− １０，４７１，００１，Ｏｘ　７．４１対照１０２　Ｅｌｌ−２ｃ　緑　Ｃ−１ ２，１６１，２９ｘ　４．６ｘ　５．６９対照１０３　ＥＭ−３ｃ　緑　Ｃ−１ ５，５９１，９５ｘ　１１．８ｘ　３．６１対照１０４　ＥＭ−４緑　Ｃ−１２ ，７１６，９１ｘ　５．８ｘ　５．８５本発明１０５　ＥＭ−５緑　Ｃ−１３， ６９１４，Ｉ２ｘ　７．８ｘ　５．５０本発明！０６　ＥＭ−５緑　Ｃ−２３， ６９１９，０５ｘ　７．８ｘ　１３．６６本発明１０７　ＥＭ−６ｃ　赤　Ｃ− １０，４７１，００ｘ　１．Ｏｘ　７．１２対照１０８　Ｅ入１−７　赤　Ｃ− １２，７１６，４５ｘ　５．８ｘ　５．５０本発明１０９　ＥＭ−８赤　Ｃ−１ ３，６９８，５１ｘ　７．８ｘ　５．１７本発明＋１ＯＥＭ−９ｃ　青　Ｃ−３ ０，４７１，００ｘ　１．Ｏｘ　３．０１対照Ｉｌｌ　ＥＭ−１０１Ｆ　Ｃ−３ ２，７１１６，５９ｘ　５．８Ｘ　３．３５本発明１１２　ＥＭ−１１青　Ｃ− ３３，６９２１，４１ｘ　７．８ｘ　３．２７本発明対照試料１０１．１０２及 び１０３で得られた結果は、立方体形状＋１００　ｌＡｇＣ１粒子で高い写真感 度又は色素濃度得率の高い値を得ることの困難さを示している。粒子サイズ（及 び表面積）が増加するとき、色素濃度得率は劇的に低下するけれども写真感度は 殆ど全く増加しない。分光増感した乳剤について写真感度は粒子当たりの表面積 の関数として直接的に増加すると期待されるが、この期待は対照試料について満 たされなかった。逆に、本発明の試料１０４及び１０５は相対粒子表面積に基づ いて期待されるものを大きく超えた写真感度を示した。更に、これらに試料で得 られた色素濃度得率は同様により小さい写真的に感光性の対照試料から得られる ものを超えていた。
本発明の試料１０６からの結果は、色素形成のためにより少ない化学量論的量の 酸化現像主薬を必要とする画像色素形成性カプラー（カプラーＣ−２は２当量画 像カプラーであり、カプラーＣ−１は４当量画像カプラーである）を選択するこ とにより又は高消光画像色素を形成する画像カプラーを選択することにより、感 光度及び色素濃度得率の両方が更に改良され得ることを示している。
試料１０７〜＋０９からの結果及び試料１１０〜１１２からの結果は、これらの 有利な効果がまた夫々赤光及び青光に感光性である本発明の試料から得られたこ とを示している。
容易に認めることができるように、本発明による写真試料は、対照試料に比較し て大きく改良された写真感度を与えるのみならず、対照試料に比較して驚くほど 高い色素濃度形成を与える。
上記の試料を目盛り付き濃度試験対象物を通した白色光に露光し、そして米国特 許第４．８９２．８０４号に記載されているカラー印画紙現像主薬を使用して１ ９５秒間現像処理した。表１に示すものに似た結果が得られた。
前記のような露光及びコグツクＣ−４１処理を使用する現像処理を、１分、２分 、３分、４分及び５分の現像時間を用いて試料１０１〜１１２て繰り返した。対 照試料のものに比較して本発明の要素の改良された性能が全ての場合に再び観察 された。
写真材料と処理液との接触時間を変えることは、温度又は処理液中の成分の濃度 に於ける変化の影響を近似させるために当業者により典型的に用いられている。
かくして、より長い処理時間は増加した成分濃度又は上昇した温度又は両方の影 響を近似し、他方より短い処理時間は減少した成分濃度又は低下した温度又は両 方を近似する。これらの影響は写真技術分野の熟練者によく知られており、それ てこの熟練者は本発明の要素から特別の応用のために望ましい結果を得るために 処理組成物及び温度を選択することができる。
例３−現像抑制剤を放出するＰＵＧ放出型化合物を含有する写真要素下記の層を 記載した順で透明支持体に適用することにより試料２０１〜２０５を製造した。
成分の量はｇ　／　ｍ　２で示す。
層ｌ　（ハレーション防止層）：灰色銀及びゼラチンからなる。
層２　（ｇ光性層）：０．５４ＨのＥＭ−１３ｃ、　０．５４ｇの画像色素形成 性カプラーＣ−１，１，５４ｇのゼラチン及び表７に記載の種々のＤＩＲ化合物 の量からなる。
ＩＷ３（保護Ｈ’）：２．１５ｇのゼラチンからなる。
これらの層は更に、界面活性剤としてのα−４−ノニルフェニル−６）−ヒドロ キソ−ポリ（オキシ−（２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジイル））及び（バ ラ−を一オクチルフェニル）−ジ（オキシー１．２−エタンジイル）スルホネー トからなる。
このフィルムを全ゼラチンに対して２重量％のビス−ビニルスルホニルメタンで 塗布時に硬膜させた。
乳剤ＥＭ−＋３ｃを等重量の乳剤Ｅλｌ−１４ｃで置き換えた以外は試料２０１ 〜２０５と同様にして、対照試料２０６〜２＋１を製造した。
乳剤ＥＭ−１３ｃを等重量の乳剤ｔＪＩ　−６ｃて置き換えた以外は試料２０１ 〜２０５と同様にして、対照試料３０１〜３０３を製造した。
乳剤ＥＭ−１３ｃを等重量の乳剤ＥＭ　−９ｃで置き換えた以外は試料２０１〜 ２０５と同様にして、対照試料３０４〜３０６を製造した。
乳剤ＥＭ−１３ｃを等重量の乳剤ＥＭ−１２ｃで置き換えた以外は試料２０１〜 ２０５と同様にして、対照試料３０７〜３１１を製造した。
乳剤ＥＭ−＋３ｃを等重量の乳剤ＥＬＩ　−３ｃで置き換えた以外は試料２０１ 〜２０５と同様にして、対照試料３１２〜３１５を製造した。
乳剤Ｅλｌ−１３ｃを等重量の乳剤坩−４で置き換えた以外は試料２０１〜２０ ５と同様にして、対照試料３１６〜３２１を製造した。
乳剤ＥＭ−１３ｃを等重量の乳剤ＥＭ−５で置き換えた以外は試料２０１〜２０ ５と同様にして、試料３２２〜３２９を製造した。
Ｂ　現像処理した要素への現像抑制剤を放出するＰＩＧ放出型化合物の影響 試料２０１〜３２９を、目盛り付き濃度試験対象物を通した光に露光し、そして コグツクＣ−４１処理によりカラーネガフィルムとして現像処理した。この処理 は漂白液がプロピレンジアミン四酢酸第二鉄からなる点で変えた。
各試料の有用なラチチュードは、各試料についてＤｍｉｎより０．ｌＯ大きいス テータスＭ濃度を可能にするために必要な露光及びＤｍａｘより０．１０小さい ステータスＭ濃度を可能にするために必要な露光を測定することによって定量化 した。露光に於ける差異が大きくなるほど、試料の有用なラチチュードが大きく なる。ラチチュードの大きな増加を可能にする乳剤と現像抑制剤放出型（ＤＩＲ ）化合物との組合せが特に有用である。更に、各試料の写真ガンマを、試料の有 用なラチチュードの中心に向かう露光値で、対数露光の関数としての処理後得ら れたステータスＭ濃度の変化の率として定量化した。ガンマに於ける著しい低下 を可能にする乳剤とＤＩＲ化合物との組合せも特に有用である。
下記の表７に、各試料について、乳剤名、ＤＩＲ化合物名及び量（ｇ／ｍ２）； 処理した要素の相対ガンマ（各場合に、ＤＩＲ化合物無しで製造した相当する対 照試料に対して標準化した）；及び処理した試料の相対ラチチュード（各場合に 、ＤＩＲ化合物無しで製造した相当する対照試料に対して標準化した）を示す。
試料２０１〜２１１には典型的にＤＩＲ化合物と組み合わせて使用されるものと 同様の立方体状沃臭化銀乳剤又は平板状沃臭化銀乳剤の何れかが含まれている。
これらの結果は、これらの組合せにより可能になったラチチュードの大きな増加 及びガンマの大きな低下を示している。かくして、特定の量及び種類のＤＩＲ化 合物を沃臭化銀乳剤と組み合わせて特定の応用のために必要な種々のラチチュー ド及びガンマ位置を得ることは、写真熟練者の技術範囲内に十分入っている。
試料３０１〜３１５には当該技術分野で公知の立方体状塩化銀乳剤が含まれてい る。これらの結果は、これらの立方体塩化銀乳剤と種々のＤＩＲ化合物との組合 せが典型的に、最善でも、有用なラチチュードの非常に少ない増加及びガンマの 少ない低下に導くことを示している。ある場合にはラチチュードは頭打ちになり 、他方他の場合にはガンマが増加した。この性質はこれらの組合せで遭遇する全 体感度損失に又はＤｍｉｎの変化に関係し得る。
試料３１７〜３２１及び３２３〜３２９　ハ、本発明による平板状＋１００　） 表面ＡｇＣ１結晶とＤＩＲ化合物との組合せを示している。
表７・ガンマ及びラチチュードへのＤＩＲ化合物の影響２０１対照　ＥＭ−１３ ｃ　無し　１００．０　１００．０（Ａｇ［Ｂｒ立方体） ２０２対照　ＥＡＩ−＋３ｃ　Ｄ−２（０，０３２）　３０．５　４．５７．０ ２０３対照　ＥＡＩ−１３ｃ　Ｄ−１（０，０２９）　７９．０　３３９．０２ ０４対照　ＥＭ−１３ｃ　Ｄ−３（０，０３＋）　８０．０　２４０．０２０５ 対照　ＥＡＩ−１３ｃ　Ｄ−４（０，０３７）　７９．０　４２７．０２０６対 照　ＥＭ−１４ｃ　無し　１００．０　１００．０（ＡｇｌＢｒ平板状） ２０７対照　ＥＭ−１４ｃ　Ｄ−２（０，０３２）　４０．９　７７６．０２０ ８対照　Ｅｌｔ＋−１４ＣＤ−１（０，０５８）　８１．３　３３１．０２０９ 対照　ＥＮｌ−１４ｃ　Ｄ−４（０，０７４）　５２．３　５５０．０２１０対 照　ＥＭ−１４ｃ　Ｄ−６（０，０６１）　７７．３　５３７．０２１１対照　 ＥＭ−１４ｃ　Ｄ−７（０，０８１）　７９．５　２１９．０３０１対照　Ｅ！ Ｊ−６ｃ　無し　１００．０　１００．０（ＡｇＣ１立方体） ３０２対照　ＥＭ−６ＣＤ−１（０，０４３）　８９．５　９６．６３０３対照 　ＥＭ−６ｃ　Ｄ−２（０，０４３）　１０７．２　１０６．８３０４対照　Ｅ Ｍ−９ｃ　無し　ｉｏｏ、ｏ　ｉｏｏ、。
（ＡｇＣ１立方体） ３０５対照　ＥＭ−９ｃ　Ｄ−１（０，０５８）　１１０．０　１３２．０３０ ６対照　ＥＭ−９ｃ　Ｄ−２（０，０３２）　！６９．０　５０．０３０７対照 　ＥＭ−１２ｃ　無し　１００．０　１００．０（ＡｇＣ１立方体） ３０８対照　ＥＭ−１２ｃ　Ｄ−１（０，０５８）　９６．０　１３２．０３０ ９対照　ＥＭ−＋２ｃ　Ｄ−２（０，０３２）　１０９．５　１１２．０３１０ 対照　ＥＭ−１２ｃ　Ｄ−３（０，０３１）　１０４．８　１１２．０３１１対 照　ＥＡＩ−１２ｃ　Ｄ−４（０，０３７）　８９．７　１２０．０３１２対照 　ＥＭ−３ｃ　無し　１００．０　１００．０（ＡｇＣｌ立方体） ３１３対照　ＥＡＩ−３ｃ　Ｄ−２（０，０３２）　＋０４．３　１８１．０３ １４対照　εＭ−３ｃ　Ｄ−１（０，０５８）　１０８．６　１７８．０３１５ 対照ＥＭ−３ｃ　Ｄ−４（０，０７３）　８７．０　１００．０３１６対照　Ｅ Ｍ−４無し　１００．０　１００．０（ＡｇＣＩ　（＋００１平板状） ３１７本発明　ＥＭ−４０−２（０，０３２）　７３．６　２８１．８３１８本 発明　ＥＭ−４０−１（０，０５８）　５４．９　２８８．４３１９本発明　Ｅ Ｍ−４０−３（０，０３１）　７３．６　３０２．０３２０本発明　ＥＡＩ−４ ０−４（０，０３７）　５８．２　３１６．０３２１本発明　Ｅｌｌ−４Ｄ−５ （０，０２７）　８９．０　１７４．０３２３本発明　ＥＭ−５Ｄ−２（０，０ ３２）　７３．３　５２５．０３２４本発明　ＥＭ−５Ｄ−１（０，０５８）　 ６１．４　１０７２．０３２５本発明　ＥＮｆ−５Ｄ−４（０，０７３）　５２ ．３　’　５７５．０３２６本発明　ＥＭ−５Ｄ−６（０，０５５）　５９．６ 　’　３５５．０３２７本発明　ＥＡＩ−５Ｄ−７（０，０８１）　９０．４　 ４６８．０３２８本発明　ＥＭ−５Ｄ−３（０，０３１）　８６．８　２１８． ０３２９本発明　ＥＡＩ−５Ｄ−５（０，０３２）　７５．０　１２１．０本発 明による感光性＋１００　）面子板状塩化銀乳剤とＤＩＲ化合物との組合せから なる試料は、同時にラチチュードの大きな増加を伴うガンマの有用な減少を作る ことが容易に認められるであろう。これらの結果は、公知の（ｔｏｏ　１両立方 体塩化銀乳剤が典型的に、ＤＩＲ化合物と組み合わせて使用するとき増加したガ ンマ（望ましくない影響）及びラチチュードの少ない増加のみを示すので、非常 に驚くへきことである。本発明の要素が、写真技術分野の多数の熟練者により長 年にわたって最適化されてきた乳剤とＤＩＲ化合物との組合せにより得られるも のよりも大きなラチチュードの増加と大きなガンマの抑制の両方を同時に可能に することは特に注目に値する。
露光及びコグツクＣ−４１処理を使用する処理工程並びに上記のデータの鮭折を 、１分、２分、３分、４分及び５分の現像時間を使用して試料２０１〜２１１及 び３０１〜３２９で繰り返した。対照試料に対して比較した本発明の要素につい て前に観察されたラチチュードの改良及びガンマの低下が維持された。
例２に前記したように、写真材料と処理液との接触時間を変えることは、温度又 は処理液中の成分の濃度に於ける変化の影響を近似させるために写真技術の当業 者により典型的に用いられている。このような手段により、写真技術の熟練者は 、本発明に従って、特別の応用のために処理時間及び組成、ＤＩＲ化合物、色素 形成性化合物並びに増感（１００１面塩化銀平板状粒子乳剤を選択することが可 能試料９０１〜９６９を一般的に例２の試料１０１について記載したようにして 製造した。これらの試料の全ては透明支持体の上に塗布した。
試料９７０〜９７２は反射支持体の上に塗布した。これらの要素の全ては本発明 の実施の別の例示を表わす。各試料で使用したハロゲン化銀乳剤の種類及び量並 びに画像色素形成性カプラー化合物及びＰＵＧ放出型カプラー化合物の種類及び 量を下記の表８に示す。
Ｂ、現像処理した要素からの色素濃度得率試料を、目盛り付き濃度試験対象物を 通した光に露光し、そしてコグツクＣ−４１処理を使用して現像処理した。この 処理は漂白液がプロピレンジアミン四酢酸第二鉄からなる点で変えた。各場合に 、試料により示される極大吸収波長に対応する赤、緑又は前帯域中のステータス Ｍ濃度を使用した。試料９０１〜９６９について透過濃度を測定し、試料９７０ 〜９７２について反射濃度を測定した。
表８に各要素で使用した乳剤及びカプラー化合物の種類及び量を示す。各試料に ついて観察された標準化色素濃度得率（ＤＤＹ）及び使用した波長帯域（Ｒ，Ｇ 又はＢ）も示す。
９０１Ｅ入１−５　（０，５３８）　Ｃ−５（０，６４６）　７．２０Ｒ９０２ ＥＭ−５（０，５３８）　Ｃ−６（０，６４６）　４．９５Ｒ９０３Ｅ八ｌ−５ （０，５３８）　Ｃ−７（０，６４６）　５．０３Ｒ９０４Ｅ八Ｉ−５（０，５ ３８）　Ｃ−８（０，６４６）　６．１５Ｒ９０５Ｅ乳１−５　（０，５３８） 　Ｃ−３１（０，６４６）　５．３７Ｒ９０６Ｅｌｆ−５（０，５３８）　Ｃ− １０（０，６４６）　４．０ＩＲ９０７１ＪＩ−５（０，５３８）　Ｃ−１２（ ０，６４６）　７．００Ｒ９０８ＥＭ−５（０，５３８）　Ｂ−１（０，６４６ ）　６．５４Ｒ９１２ＥλＩ−５（０，５３８）　Ｃ−４１（０，２１５）　３ ．５６Ｒ９１３ＥλＩ−５（０，５３８）、　Ｃ−４２（０，２１５）　４．１ ７Ｒ９１４ＥＭ−５（０，５３８）　Ｃ−１３（０，６４６）　３．６４Ｇ９１ ５　Ｅへｌ−５（０，５３８）　Ｃ−１４（０，６４６）　８．６１Ｇ９１６　 ＥＭ−５（０，５３８）　Ｃ−２６（０，６４６）　３．６７８９１７　ＥＭ− ５（０，５３８）　Ｂ〜３２（０，６４６）　４．７０Ｂ９１８　ＥＭ−５（０ ，５３８）　Ｃ−３（０，６４６）　＋Ｄ−ｔ８（０，ｏ６５）　＋３−ｔ　（ ０，ｏｏ５）　４．ｔ７Ｂ９１９　ＥＭ−５（０，５３８）　Ｃ−２（０，６４ ６）　＋Ｄ−１８（０，０６５）　＋８−１　（０，００５）　７．１１Ｇ９２ ０Ｅ八ｆ−５（０，５３８）　Ｃ−３１（０，６４６）　＋Ｄ−＋８（０，０６ ５）　＋８−１　（０，ｏ０５）　５．５８Ｒ９２１ＥＭ−５（０，５３８）　 Ｃ−１７（０，６４６）　７．９５０９２２　ＥＭ−５（０，５３８）　Ｃ−３ １（０，６４６）　＋Ｂ−１（０，０５４）　４．９７Ｒ９２３Ｅλ！−５（０ ，５３８）　Ｃ−３１（０，６４６）　＋Ｂ−１（０，０５４）　＋Ｄ−２６（ ０，０５４）　４．９６Ｒ９２４ＥλＩ−５（０，５３８）　Ｃ−３１（０，６ ４６）　＋Ｂ−６（０，ｏ５４）　＋Ｄ−２６（０，０５４）　４．６８Ｒ９２ ５ＥＭ−５（０，５３８）　Ｃ−３１（０，６４６）　＋Ｄ−１９（０，ｏ５４ ）　５．６６Ｒ９２６ＥＭ−５（０，５３８）　Ｃ−３１（０，６４６）　＋Ｄ −１９（０，０５４）　＋Ｃ−４１（０，０５４）　４．８９Ｒ９２７ＥＭ−５ （０，５３８）　Ｃ−３１（０，６４６）　＋Ｄ−２５（０，ｏ５４）　５．２ ４Ｒ９２８１ＪＩ−５（０，５３８）　Ｃ−３１（０，６４６）　＋Ｄ−２７（ ０，０５４）　５．２３Ｒ９２９Ｅ八！−５（０，５３８）　Ｃ−３１（０，６ ４６）　＋Ｂ−１（０，０５４）　＋Ｄ−３（０，０５４）　４．８３Ｒ９３２ ＥＭ−１０（０，４３０）　Ｃ−１（０，３２３）　＋Ｄ−２８（０，０５４） 　７．１５Ｒ９３３ＥＭ−１０（０，４３０）　Ｃ−１（０，３２３）　＋Ｃ− ４５（０，１０８）　６．３７Ｒ９３４１ＪＩ−１０（０，４３０）　Ｃ−１（ ０，３２３）　＋Ｄ−２０（０，０５４）　？、８９Ｒ９３５ＥＭ−１０（０， ４３０）　Ｃ−１（０，３２３）　＋Ｄ−３（０，ｏ５４）　７．７７Ｒ９３６ ＥＭ−１０（０，４３０）　Ｃ−１（０，３２３）　＋Ｄ−１（０，０５４）　 ６．４８Ｒ９３７ＥＭ−１ｏ（０，４３０）　Ｃ−１（ｏ、３２３）　＋Ｃ−４ ６（０，０５４）　６．７９Ｒ９３８Ｅｌｌ（−１０（０，４３０）　Ｃ−１（ ０，３２３）　＋Ｃ−４７（０，０５４）　７．２７Ｒ９３９ＥＭ−１０（０， ４３０）　Ｃ−１（０，３２３）　＋８−１　（０，０５４）　＋Ｄ−１（０， ０５４）　５．８８Ｒ９４０Ｅｌｌｌ−１０（０，４３０）　Ｃ−１（０，３２ ３）　＋８−１　（０，０５４）　＋Ｄ−２０（０，０５４）　７．１２Ｒ９４ １ＥＭ−１０（０，４３０）　Ｃ−１（０，３２３）　十Ｂ−１（０，０５４） 　＋Ｄ−３（０，０５４）　６．８６Ｒ９４２ＥＮｌ−１０（０，４３０）　Ｃ −１（０，３２３）　＋Ｄ−２９（０，１０８）　５．４５Ｒ９４３ＥＭ−１０ （０，４３０）　Ｃ−１（０，３２３）　＋Ｃ−４９（０，００５）　７．９８ Ｒ９４４ＥＭ−１０（０，４３０）　Ｃ−１（０，３２３）　＋Ｃ−５０（０， ００５）　７．９８Ｒ９４５Ｅ八ｌ−１０（０，４３０）　Ｃ−１（０，３２３ ）　＋Ｃ−５１（０，００５）　７．９９Ｒ９４６ＥＭ−１１（０，５３８）　 Ｃ−２７（１，０７８）　４．０４Ｂ９４７Ｅ八ｌ−１１（０，５３８）　Ｃ− ３（０，８ｏ７）　＋Ｃ−２７（０，２６９）　３．３３Ｂ９４８Ｅんｌ−１１ （０，５３８）　Ｃ−２９（１，０７８）　３．０８８９４９６Ｍ−１１（０， ５３８）　Ｃ−２８（１，０７８）　２．５８８９５０Ｅ八ｌ−１１（０，５３ ８）　Ｃ−２５（１，０７８）　１．２９８９５１　ＥＮｌ−１１（０，５３８ ）　Ｃ−３７（１，０７８）　４．３９Ｂ９５２Ｅ八ｌ−１１（０，５３８）　 Ｃ−３８（１，０７８）　４．７０８９５３Ｅ八ｌ−１１（０，５３８）　Ｃ− ３（１，０７８）　＋Ｄ−３０（０，０５４）　３．４９Ｂ９５４１ＪＩ−１１ （０，５３８）　Ｃ−３（１，０７８）　＋Ｄ−１９（０，０５４）　３．７３ ８９５５　ＥＭ−１１（０，５３８）　Ｃ−３（１，０７８）　＋８−１　（０ ，０５４）　３．４７Ｂ９５６　ＥＭ−４（０，５３８）　Ｃ−１８（０，４３ ０）　５．０６Ｇ９５７Ｅ九ｌ−４（０，５３８）　Ｃ−１５（０，４３０）　 ８．０８Ｇ９５８６ｋｌ−４（０，５３８）　Ｃ−３３（０，４３０）　８．５ ６Ｇ９５９Ｅ入１−４　（０，５３８）　Ｃ−１６（０，４３０）　１１．５９ Ｇ９６０Ｅ入１−４　（０，５３８）　Ｃ−１６（ｏ、３２３）　＋Ｃ−１５（ ０，＋ｏ７）　９．５５Ｇ９６１　ＥＭ−４（０，５３８）　Ｃ−３４（０，４ ３０）　１１．６７Ｇ９６２２Ｍ−４（０，５３８）　Ｃ−３６（０，４３０） 　６．５３０９６３Ｅんｌ−４’（０，５３８）　Ｃ−２２（０，４３０）　６ ．０ＩＧ９６４Ｅ入１−４　（０，５３８）　Ｃ−４０（０，４３０）　５．５ ８Ｇ９６５　Ｅも！−４（０，５３８）　Ｃ−１５（０，４３０）　十Ｂ−１（ ０，０３２）　７．９５Ｇ９６６　ＥＭ−４（０，５３８）　Ｃ−１５（０，４ ３０）　＋Ｄ−３０（０，０３２）　８．０ＯＧ９６７　Ｅλ＋−４（０，５３ ８）　Ｃ−１５（０，４３０）　＋Ｄ−１６（０，０３２）　７．’５６０９６ ８６Ｍ−４（０，５３８）　Ｃ−１５（０，４３０）　＋Ｃ−４０（０，０３２ ）　７．４８Ｇ９６９　ＥＭ−４（０，５３８）　Ｃ−１５（０，４３０）　＋ Ｃ−３９（０，０３２）　７．２８Ｇ９７０　ＥＭ−４（０，５３８）　Ｃ−５ （０，４３０）　１０．５４Ｒ９７１ＥλＩ−４（０，５３８）　Ｃ−２０（０ ，４３０）　１１．３２Ｇ９７２　Ｅｌｆ−４（０，５３８）　Ｃ−２５（０， ４３０）　４．２９Ｂ上記の結果は、種々のＰＵＧ放出型カプラー化合物と組み 合わせて、＋１００１面塩化銀平板状粒子乳剤及び広範囲の種々の色素画像形成 性カプラー化合物で、優れた色素濃度得率が得られたことを示している。
試料９０１〜９６９を目盛り付き濃度試験対象物を通した白色光に露光し、米国 特許第４．８９２．８０４号に記載されているカラー印画紙現像液中で４５秒間 現像し、次いて漂白し、定着した。再びこれらの要素からの良好な色素濃度形成 が観察された。
例５一種々の現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラー化合物を含有する要下記の層 を記載した順で透明支持体に適用することにより試料４０１〜４１２を製造した 。成分の量はｇ　／　ｍ　２で示す。
層１　（／ルージョン防止層）：灰色銀及びゼラチンからなる。
層２（感光性層）：０．３３ｇのｔＪｌ−５，１，８２ｇのゼラチン、画像色素 形成性カプラー（０，５４ｇ）及び下記表９に記載のＤＩＲ化合物からなる。
層３（保護層）　：２．１５ｇのゼラチンからなる。
これらの層は更に、界面活性剤としてのα−４−ノニルフェニル−ロパンジイル ））及び（バラ−を一オクチルフェニル）−ジ（オキソ−１，２−エタンジイル ）スルホネートからなる。
このフィルムを全セラチンに対して２重量％のビス−ビニルスルホニルメタン Ｂ，現像処理した要素の解像力へのＤＩＲカプラー化合物の影響フィルム面内の 空間周波数の関数として変調伝達関数（ＮＩＦＴ）　／々ーセント応答を測定す るために試料４０１〜４１２をシヌソイドノくターンの白色光に露光した。次い て試料をコダ・ツクＣ−４１処理を使用して現像処理した。処理に使用した漂白 液を１．　３−プロピレンジアミン四酢酸からなるように変えた。露光し処理し た要素をフィルム面内の空間周波数の関数としてＭＦＴ　／々ーセント応答を測 定するため（＝評価した。この露光−評価サイクルの特別の詳細なことは、Ｊｏ ｕｒｎａｌｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｎｇｉｎｅｅ ｒｉｎｇ，　６巻，１〜８頁．　１９８０年２月のＲ１几ａｍｂｅｒｔＳ及びＦ ．Ｃ．Ｅｉｓｅｎ．　”Ａ　Ｓｙｓｔｅｍ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　Ａｕｔｏｍａｔｉ ｃＥｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ａｌｏｄｕｌａｔｉｏｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　 Ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＭａｔｅｒｉａｌｓ″に 記載されている。
これらの試料の感光性層のＭＴＦパーセント応答を、幾つかの空間周波数でモニ ターした。ＭＴＦパーセント応答のより高い値はより鮮鋭な画像を示す。更に、 解像力の尺度である、ＭＴＦパーセント応答が７０％に低下する点での空間周波 数を測定した。より高い空間周波数は優れた解像力を有するフィルムを示す。こ の試験の結果も表９に示す。
表９：λＩＴＦパーセント応答及び解像力４０１　Ｃ−１なし　９０％　８２％ 　８６％　６１％　３８　ｃ／ｍｍ４０２　Ｃ−Ｉ　Ｄ−２９８％　９０％　１ ０１％　７９％　６０　ｃ／ｍｍ（０，０３２） ４０３　Ｃ−Ｉ　Ｄ−１９８％　９３％　１０４％　７９％　７０　ｃ／ｍｍ（ ０，０５８） ４０４　Ｃ−Ｉ　Ｄ−３１００％　９０％　９７％　７４％　５８　ｃ／ｍｍ（ ０，０３１） ４０５　Ｃ−Ｉ　Ｄ−４１００％　９５％　１０２％　７８％　７２　ｃ１０＋ ｍ（０，０３７） ４０６　Ｃ−Ｉ　Ｄ−６９１％　８５％　９２％　７０％　５２　ｃ／ｍｍ（０ ，０５８） ４０７　Ｃ−Ｉ　Ｄ−７１０３％　９３％　９４％　６７％　３８　ｃ／ｍｍ（ ０，０８１） ４０８　Ｃ−２０−３１１０５％　１０８％　１０５％　８２％　６１　ｃ／ｍ ｍ（０，０５８） ４０９　Ｃ−２０−３９７％　９７％　１００％　７９％　６１　ｃ／ｍｏ＋（ ０，０２７） ４１０　Ｃ−２０−４９８％　９８％　１０３％　８０％　８６　ｃ／ｍｍ（０ ，０３２） ４１１　Ｃ−２Ｄ−３２９８％　１００％　１０８％　８９％　７８　ｃ／ｍｍ （０，０３０） ４１２　Ｃ−２Ｄ−３３９０％　９２％　９０％　６９％　４９　ｃ／ｍｍ（０ ，０３７） これから分かるように、種々のＤＩＲ化合物を含む本発明の要素は全て向上した 鮮鋭度及び一般に改良された解像力を示した。色素画像形成性カプラー化合物及 びＤＩＲカプラー化合物の選択で、増大した特定の空間周波数及び増大の程度が 変化している。特定の応用のために適した組合せは当業者により容易に確認され る。
例６−現像促進剤放出型化合物を含有する要素の製造及び現像処理下記の層を記 載した順で透明支持体に適用することにより試料５０１〜５０４を製造した。成 分の量はｇ／ｍ！で示す。
層ｌ　（ハレーション防止層）：灰色銀及びゼラチンからなる。
層２（感光性層）　：０．４３ＨのＥ！１１−１０．１．８２ｇのゼラチン、０ ．５４　ｇで画像色素形成性カプラーＣ−１及び下記表１Ｏに記載の現像促進剤 放出型（ＤＡＲ）化合物からなる。
１’ｉ３（保護層）・２．１５ｇのゼラチンからなる。
これらの層は更に、界面活性剤としてのα−４−ノニルフェニル−ω−ヒドロキ シ−ポリ（オキシ−（２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジイル））及び（パラ −ｔ−オクチルフェニル）−ジ（オキシ−１，２−エタンジイル）スルホネート からなる。
このフィルムを全セラチンに対して２重量％のビス−ビニルスルホニルメタンで 塗布時に硬膜させた。
Ｂ　要素の感光度への現像促進剤放出型（ＤＡＲ）化合物の影響試料５０１〜５ ０４を目盛り付き濃度試験対象物を通した白色光に露光し、次いでコグツクＣ− ４１処理を使用して現像処理した。処理に使用した漂白液を１，３−プロピレン ジアミン四酢酸からなるように変えた。次いて、　１．０の標準化ガンマでＤｍ ｉｎより０．１５高い濃度を作るために必要な露光を測定することによって、試 料の相対写真感度を評価した。
これらの値を表１０に記載する。
表ＩＯ現像促進剤放出型（ＤＡＲ）化合物により生じた写真感度への影５０１　 Ｃ−１無し　１００．０％ ５０２　Ｃ−Ｉ　Ｃ−４９（０，００５）　１０２゜３％５０３　Ｃ−Ｉ　Ｃ− ５０（０，００５）　１７７．８％５０４　Ｃ−Ｉ　Ｃ−５１（０，００５）　 １９８．５％これから分かるように、全てのＤＡＲ化合物は本発明の要素内で増 加した写真感度を作った。勿論、増加した感光度の量は色素画像形成性化合物及 びＤＡＲ化合物の選択及び量に依存する。特定の応用のために適した組合せは当 業者により容易に確認される。ＤＡＲ化合物はまた本明細書の他の個所に記載し たその他のＰＵＧ放出型化合物と組み合わせて使用することができる。
表１１に示した漂白促進剤放出型（ＢＡＲ）化合物の量と種類を感光性層に添加 した以外は例６の試料５０１を製造するために使用した方法と同様の方法で、試 料５０５〜５１１を製造した。本発明の実施を更に示すために、現像抑制剤放出 型（Ｄ　ＩＲ）化合物も幾つかの試料に添加した。
Ｂ、漂白促進剤放出型（ＢＡＲ）化合物の影響試料５０１及び５０５〜５１１を 処理した要素からの錫除去で目盛り付き濃度試験対象物を通した白色光に露光し 、次いで米国特許第４、８９２．８０４号に記載されている方法を使用して現像 処理した。処理した要素中に残留する金属銀の量（ｇ／ｍ２）をＸ線蛍光法によ り測定した。これらの値を表ＩＩに記載する。
表Ｉ＋　漂白促進剤放出型（ＢＡＲ）化合物により生じた錫除去への影響５０１ 　Ｃ−１無し　無し　０．０３８５０５　Ｃ−Ｉ　Ｄ−２８（０，０５４）　無 し　０．００８５０６　Ｃ−１無し　Ｄ−２０（０，０５４）　０．２１４５０ ７　Ｃ−Ｉ　Ｂ−１（０，０５４）　Ｄ−２０（０，０５４）　０．０６７５０ ８　Ｃ−１無Ｌ　Ｄ−３（０，０５４）　０．２５０５０９　Ｃ−Ｉ　Ｂ−１（ ０，０５４）　Ｄ−３（０，０５４）　０．０７６５１０　Ｃ−１無し　Ｄ−１ （０，０５４）　０．０２５５１１　Ｃ−Ｉ　Ｂ−１（０，０５４）　Ｄ−１（ ０，０５４）　０．００３これから分かるように、ＢＡＲ化合物はこれらのフィ ルムから見えるようにされた又はプリントされた画像のカラー品質を大きく下げ る金属銀沈着物の除去を促進する機能を果たす。特に注目すべきことは、その存 在によって典型的に多量の金属銀を現像処理した要素中に残すようにするＤＩＲ 化合物も含有する本発明の要素から銀を除去するＢＡＲ化合物の能力である。
表１２に示した競争カプラー放出型（ＣＣＲ）化合物の量と種類を感光性層に添 加した以外は例６の試料５０１を製造するために使用した方法と同様の方法て、 試料５１２及び５１３を製造した。
試料５０１．５１２及び５１３を目盛り付き濃度試験対象物を通した白色光に露 光し、次いでコグツクＣ−４１処理を使用して現像処理した。
処理に使用した漂白液を１．３−プロピレンジアミン四酢酸からなるように変え た。処理した要素の相対写真感度、ガンマ及び極大濃度を測定した。これらの値 を表１２に記載する。
５０１　Ｃ−１無し　１００．０％　１００．０％　ｉｏｏ、　ｏ％５１２　Ｃ −Ｉ　Ｃ−４６（０，０５４）　９７．７％　９４．４％　９７．３％５１３　 Ｃ−Ｉ　Ｃ−４７（０，０５４）　９５．５％　８６．０％　８９．４％上記の 結果から分かるように、ＣＣＲ化合物が酸化現像主薬と競争的に反応し、それに より本発明の要素の感光度、濃度及びガンマを減少させる。勿論、これらの影響 の大きさは、画像形成性化合物及びＣＣＲ化合物の選択並びに使用した夫々の量 に依存する。特定の応用に適した組合せは当業者により容易に確認される。ＣＣ Ｒ化合はまた本明細書の他の個所に記載したその他のＰＵＧ放出型化合物と組み 合わせて使用することができる。
下記の層を記載した順て透明支持体に適用することにより試料５１４及び５１５ を製造した。成分の量は２７ｍ２で示す。
層ｌ　（ハレーション防止層）：灰色銀及びゼラチンからなる。
層２（感光性層）　：　０．５３８ｇのＥＭ−５，１，８２ｇのゼラチン、０． ６４６ｇで画像色素形成性カプラーＣ−３１，０，０５４ｇでＤＩＲ化合物り一 ３及び０．０５４　ｇで化合物Ｂ−１からなり、そして試料５１５に於いては、 ０．０３２ｇで電子移動剤放出型（ＥＴＡＲ）化合物からなる。
層３（保護層）：２．１５ｇのゼラチンからなる。
これらの層は更に、界面活性剤としてのα−４−ノニルフェニル−ω−ヒドロキ シ−ポリ（オキシ−（２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジイル））及び（パラ −ｔ−オクチルフェニル）−ジ（オキシ−１，２−エタンジイル）スルホネート からなる。
このフィルムを全ゼラチンに対して２重量％のビス−ビニルスルホニルメタンで 筐布時に硬膜させた。
試料５１４及び５１５を目盛り付き濃度試験対象物を通した白色光に露光し、次 いてコグツクＣ−４１処理を使用して現像処理した。処理に使用した漂白液を１ ，３−プロピレンジアミン四酢酸からなるように変えた。処理した要素の相対感 光度、ガンマ及び極大濃度を測定した。これらの値を表１３に示す。
５１４　Ｃ−３１無し　１００．０％　１００．０％　１００．０％５１５　Ｃ −３Ｉ　Ｃ−５２（０，０３２）　４０７．４％　１１５．１％　１１３．８％ これから分かるように、ＥＴＡＲ化合物はこれを含有する本発明の要素の感光度 、濃度及びガンマを改良した。この例に示すように、ＥＴＡＲ化合物はまた本明 細書の他の個所に記載したその他のＰＬＩＧ放出型化合物と組み合わせて使用す ることができる。
表１４に示した漂白抑制剤放出型化合物の量と種類を感光性層に添加した以外は 例６の試料５０１を製造するために使用した方法と同様の方法で、試料５１６を 製造した。
試料５０１及び５１６を目盛り付き濃度試験対象物を通した白色光（二を測定し た。これらの値を表１４に記載する。
」組μしム鼾皇り１見１１桓儂μす旦畔会り呻抑制剤放出型（ＢＩＲ）化合物の 影響 ５０１　Ｃ−１無し　０．０２　０．０３８５１６　Ｃ−Ｌ　Ｄ−２９（０，１ ０８）　０．３５　０．３５０これから分かるように、ＢＩＲ化合物はこれを含 有する処理した要素の漂白を阻止し、それにより映画サウンドトラ・ツクのよう な応用のために使用することができるＩＲ読み取り可能な濃度の画（象様形成を 可能にする。ＢＩＲ化合物はまた本明細書に記載したその他のＰＵＧ放出型化合 物と組み合わせて使用することができる。
例１１−多色多層写真要素の製造及び試験Ａ、要素の製造 下記の層を記載した順序でセルローストリアセテートの透明支持体に適用するこ とによって、カラー写真要素、試料ＭＬ−１０１を製造した。ハロゲン化銀の量 は銀のｇ　／　ｍ　２で示す。その他の物質の量はｇ　／　ｍ　２で示す。
有機化合物は、共に当該技術分野で普通に使用されてし）るよう（二、カプラー 溶媒、界面活性剤及び安定剤を含む乳剤として又（ま溶液として使用した。この 写真試料に使用されたカプラー溶媒（こ１よ、ト１］クレジルホスフェート、ジ −ｎ−ブチルフタレート、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−エチルラウリンアミド、Ｎ、　Ｎ− ジーΔ−ブチルラウリンアミド、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノール、Ｎ−ブチ ル−Ｎ−フェニルアセトアミド及び１．４−シクロヘキシレンジメチレンビス− （２−エトキシヘキサノエート）が含まれた。化合物の混合物は当該技術分野で 共通に行われているように個々の分散液として又は共分散液として使用した。こ の試料は更に、ヘキサメタリン酸ナトリウム、３．５−ジスルホカテコール二ナ トリウム、硫化第−金、プロパルギル−アミノベンゾオキサゾール等からなって いた。ハロゲン化銀乳剤は４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テ トラアザインデンで安定化させた。
層＋　（ハＬ／−’／ａン防止層１　ニー０．０４３ｇテＤＹＥ−１；　０．０ ２１ｇテＤＹＥ−２：　０．０６５ｇテＣ−３９，０，２１５ｇテＤＹＥ−６； ２．１５ｇでゼラチン。
層２　（最低感光度赤増感層１　：　０．２１５ｇで赤増感塩化銀立方体乳剤、 平均エツジ長さ０．２８μｍ　；　０．５９２ｇで赤増感塩化銀（１００１面平 板状乳剤、平均等価円直径１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１４μｍ。
０．７０ｇＴＣ−１；　０．０７５ｇテＤ−３：２．０４ｇテゼラチン。
層３　（最高感光度赤増感層）　：　０．５３８ｇで赤増感塩化銀（１００１面 平板状乳剤、平均等価円直径１．４μｍ、平均粒子厚さ０．１４μｍ。
０．１２９ｇてＣ−１；　０．０３２ｇでＤ−＋５；２．１５ｇでゼラチン。
層４　（中間層）　・ゼラチン１．２９ｇ。
層５　（最高感光度青増感層１　：　０．２１５ｇで緑増感塩化銀立方体乳剤、 平均エツジ長さ０．２８μｍ　；　０．５９２ｇで緑増感塩化銀（１００１面平 板状乳剤、平均等価円直径１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１４μｍ：０、３２３ 　ｇてＣ−２；　０．０２２ｇでＤ−１７；　１．７２ｇでゼラチン。
平板状乳剤、平均等価円直径１．４μｍ、平均粒子厚さ０．１４μｍ二０、０８ ６　ｇでＣ−２；　０．０１１ｇでＤ−１６；　１．７２ｇでゼラチン。
層７　（中間層）　：ゼラチン１．２９ｇ。
層８　（最低感光度青増感層）　：　０．２１５ｇで青増感塩化銀立方体乳剤、 平均エツジ長さ０．２８μｍ　；　０．２１５ｇで青増感塩化銀（１００）面子 板状乳剤、平均等価円直径１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ：１．０８ｇ でＣ−３；　０．０６５ｇでＤ−１８；　１．７２ｇでゼラチン。
層９　（最高感光度青増感層）　：　０．３２３ｇで青増感塩化銀（１００）面 子板状乳剤、平均等価円直径１．４μｍ、平均粒子厚さ０．１４μｍ；０．１２ ９ｇでＣ−３；　０．０４３ｇでＤ−１８；　１．７２ｇでゼラチン。
リップマン乳剤；　０．０２６ｇでシリコーン滑剤；テトラエチルアンモニウム ペルフルオロオクタンスルホネート；を−オクチルフェノキシエトキシエチルス ルホン酸ナトリウム塩、　０．０５３８　ｇでマット防止ポリメチルメタクリレ ートビーズ；１．６１ｇでゼラチン。
このフィルムを全ゼラチンに対して２重量％のビス−ビニルスルホニルメタンで 塗布時に硬膜させた。当該技術分野で普通に行われているように、界面活性剤、 筒布助剤、スカベンジャー、可溶性吸収剤色素及び安定剤をこの試料の種々の層 に添加した。光増感した層の全乾燥厚さは約１３，７μｍであり、適用した層全 ての乾燥厚さは約１９，５μｍであった。
試料札−１０２は、化合物Ｂ−１を０．０４３　ｇでｌ１ｉ２に添加した以外は 試料ＭＬ−１０１と同様であった。
試料ん化−１０３は、化合物Ｃ−４２を０．０６５　ｇ　テ層２に、０．０４３ 　ｇで層３に添加し、そして化合物Ｃ−４０を０．０６５　ｇ　テ層５に、０． ０４３　ｇて層６に添加した以外は試料ＭＬ−１０２と同様であった。
試料ＭＬ−１０４は、化合物Ｄ−３，Ｄ−１５，Ｄ−１６，Ｄ−１７及びＤ−１ ８を除き、その代わりに下記の化合物を添加した。即ち、層２にＤ−４を０．０ ７５　ｇ添加し、層３ｉ：Ｄ−１を０．０３２　ｇ添加し、層５にＤ−１を０． ０３２　ｇ添加し、層６にＤ−１を０．０１１　ｇ添加し、層８にＤ−７を０． ０６５ｇ添加し、そして層９１．：Ｄ−７を０．０４３　ｇ添加した以外は、試 料に化−１０１と同様であった。
試料ＭＬ−１０５は、化合物Ｂ−１を０．０４３　ｇで層２に添加した以外は試 料ＭＬ−１０４と同様であった。
試料ＭＬ−１０７は、層２．　３．　５及び６中の塩化銀乳剤の量を２倍にし、 これらの層中の化合物Ｄ−１及びＤ−４の量も２倍にした以外は試料ＭＬ−１０ ４と同様であった。
試料に化−１０８は、層２．　３．　５及び６中の塩化銀乳剤の量を２倍にし、 これらの層中の化合物Ｄ−３，Ｄ−１５，Ｄ−１６及びＤ−１７の量も２倍にし た以外は試料へ化−１０１と同様であった。この変更によりフィルム厚さに約１ ．０μｍが加わった。
試料ＭＬ−２０１〜２０５及び畦−２０７〜２０８は、塩化銀乳剤を下記のよう にして約３．７モル％沃化物からなる増感沃臭化銀乳剤により感光性層中で置き 換えた以外は、試料＆ｌＬ−１０１−１０５及び＆ｌＬ−１０７〜＋０８と同様 にして製造した。
層２に：０．２］５ｇて赤増感沃臭化銀乳剤、平均等価円直径０．５μｍ、平均 粒子厚さ０．０８μｍ、赤増感沃臭化銀乳剤、平均等価円直径１．０μｍ、平均 粒子厚さ０，０９μｍ０ 層３に　（ん化−２０１〜２０５及びＭＬ−２０７〜２０８）　０．５３８ｇで 赤増感沃臭化銀乳剤、平均等価円直径１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１３μｍ０ 層５に：　０．２１５ｇで緑増感沃臭化銀乳剤、平均等価円直径０．５μｍ、平 均粒子厚さ０．０９μｍ　；　０．５９２ｇで緑増感沃臭化銀乳剤、平均等価円 直径１０μｍ、平均粒子厚さ０．０９μｍ０層６に：　０．５３８ｇで緑増感沃 臭化銀乳剤、平均等価円直径１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１３μｍ０ 層８に：　０．２１５ｇで青増感沃臭化銀乳剤、平均等価円直径０．５μｍ、平 均粒子厚さ０．０８μｍ　；　０．２１５ｇで青増感沃臭化銀乳剤、平均等価円 直径１．０５μｍ、平均粒子厚さ０．１１μｍ。
層９に二〇、３２３ｇで青増感沃臭化銀乳剤、平均等価円直径ｌ、３５μｍ、平 均粒子厚さ０．１３μｍ０ Ｂ、露光し現像処理した要素の濃度測定試料を目盛り付き濃度試験対象物を通し た白色光に露光し、次いでコグツクＣ−４１処理を使用して現像処理した。処理 に使用した漂白液を１．３−プロピレンジアミン四酢酸からなるように変えた。
各試料の未露光及び未現像領域に生成したステータスＭａ度を処理後に測定した 。ＩＳＯスピード−ポイントより高い露光レベル１０ストツプ（即ち、３．０１ ａｇＥ）で処理後に生成したステータスＭ濃度を測定した。ＩＳＯスピード−ポ イントはＤｍｉｎより０．１５高いステータスＭ濃度を作るために必要な露光で ある。濃度生成の差異を引き算で算出した。この差異は各試料の濃度生成を表わ す。この値を表１５に示す。
表１５＝ステータスＭ濃度生成 ＭＬ−１０１本発明　２．２７　２．２３　２．００ＭＬ−２０１対照　１．３ ７　１．８８　２．５３ＭＬ−１０２本発明　２．３３　２．２６　１．９５Ｍ Ｌ　−２０２対照　１．６７　２．０１　２．７０九ＩＬ−１０３本発明　２． ４３　２．３１　１．６４ＭＬ　−２０３対照　１．７４　２．０１　２．３８ ＭＬ−１０４本発明　１．８７　２．２１　２．５４ＭＬ−２０４対照　１．４ ５　２．０７　２．７８糺−１０５本発明　１．９３　２．２７　２．５９ＭＬ 　−２０５対照　１．６０　２．１７　２．７４八化−１０７本発明　２．１７ 　２．１７　２．７８ＭＬ−２０７対照　１．６０　２．２７　２．８９に化− １０８本発明　２．８１　２．１９　２．６９ＭＬ−２０８対照　１．３３　１ ．８７　２．３にれから分かるように、本発明の多層多色要素の濃度生成能力は 一般的に、沃臭化銀乳剤を含有する他の点では同様の対照試料のものと等しいか 又はそれを超える。更に、本発明により製造された要素は対照試料で得られるも のよりも３種の色記録に於いて一層均一な濃度生成を作った。濃度生成に於ける このより大きな均一性は、多分、対照要素中のものに比して本発明の要素中で下 層にある赤増感層に於ける改良された現像に帰因し得る。要素のこの層の位置に ある特定の層中の色素濃度形成のこの減少した依存性は本発明の重要な利点であ る。
Ｃ１光磨耗（ｐｈｏｔｏ−ａｂｒａｓｉｏｎ）及び圧力減感効果の測定試料ＭＬ −１０１〜１０５及び入山−２０７〜２０８の圧力及び磨耗感度を、各試料の一 部をサンドブラストを掛けたスチールホイールを取り付けたローラ装置で約４２ ｐｓｉ　（２，９ｘｌＯ’パスカル）の圧力に付すことにより評価した。サンド ブラストを掛けたホイールのくぼみ及び稜線は、例えば、カメラのフィルム移送 機構等の上のごみ粒子又はその他の欠陥を模倣している。
各試料の加圧した部分及び加圧しない部分の両方を目盛り付き濃度試験対象物を 通した白色光に露光し、次いでコグツクＣ−４１処理を使用して現像処理した。
処理に使用した漂白液を１．　３−プロピレンジアミン四酢酸からなるように変 えた。
圧力力ブリ効果の大きさは、各試料の加圧しない部分の青ステータスＭ　Ｄｍｉ ｎを同じ試料の加圧した部分のそれと比較することによって定量化した。研磨ホ イールにより起こされた濃度の増加が圧力力ブリ又は光磨耗である。圧力力ブリ のより小さい値は、これが、特定のフィルム組成物が例えば、使用中にフィルム 移送装置のごみ又は欠陥のために見苦しいマーク及び欠陥を形成することを起き 難くすることを示している点で優れている。このことはこのようなカラーフィル ムから作られるプリントについての改良された品質を示している。
関連する試験に於いて、各試料の一部を研磨したホイールを取り付けたローラ装 置で約２５ｐｓｉ　（１，７ｘｌｏ’パスカル）の圧力に付すことにより、試料 を圧力減感について別に評価した。これらの試料を直ぐ前に記載したようにして 露光し現像処理し、加圧した試料と加圧しない試料との間の青ステータスＭ濃度 の最大差異を記した。研磨したホイールからの圧力は、例えば、フィルムをスプ ールに巻いたりきつく巻き取る間に又はきつ（嵌めたきれいなローラ機構上で移 送する間に起きるような、フィルム試料への圧力の影響を模倣している。圧力は 乳剤減感又は濃度損失を起こす傾向がある。撮影用フィルムに於ける大きな濃度 損失は、このようなフィルムから作られるプリントに見苦しいマーク及び欠陥が できるので避けるべきである。この理由のために小さい値の圧力減感が望ましい 。
これらの光磨耗及び圧力減感試験の結果を表１６に示す。
表１６：光磨耗及び圧力減感結果 青ステータスＭ　Ｄｍｉｎに於ける変化ＭＬ−１０１本発明　＋０．０６　−０ ．０４乳化−２０１対照　＋０．１９　−０．０２λＩＬ−１０２本発明　＋０ ．０５　−０．０２ＭＬ−２０２対照　＋０．２０　−０．０２ＭＬ−１０３本 発明　＋０．０４　−０．０２ＭＬ−２０３対照　＋０．１５　−０．０３Ｎ＋ Ｌ−１０４本発明　＋０．０６　−０．０２ＭＬ−２０４対照　＋０．１２　− ０．０４ＭＬ−１０５本発明　＋０．０６　−０．０２ＭＬ−２０５対照　＋０ ．１２　−０．０２入ＩＬ−１０７本発明　＋０．０５　−０．０２にＩＬ−２ ０７対照　＋０．１４　−０．０２ＭＬ−１０８本発明　＋０．０４　−０．０ ２ＮＩＬ−２０８対照　＋０．１６　−０．０４これから分かるように、本発明 により製造した試料は、同様のサイズの沃臭化銀乳剤を使用した対照試料に比較 したとき、小さい圧力減感を示し、大きく改良された光磨耗に対する耐性を示し た。
Ｄ、マスキングカプラーの効果の測定 １、シアン色素形成性、前形成マゼンタ色素放出型カプラーの使用 写真試料ＭＬ−１０２及び九化−１０３を目盛り付き濃度試験対象物及びコダッ クラッテン２９フィルターを通した光に露光した。この配置は赤光分離露光を可 能にする。次いでこの試料をコグツクＣ−４１処理を使用して現像処理した。処 理に使用した漂白液を１．　３−プロピレンジアミン四酢酸からなるように変え た。赤光露光の作用として緑ステータスＭ濃度に於けるＤｍｉｎとＤｍａｘとの 間の変化を測定した。緑濃度に於けるこの変化を表１７に示す。
表１７・赤光露光の作用としての緑濃度に於ける変化試料　マスキングカプラー 　緑濃度に於ける変化ＭＬ−１０２無し　十０．３９ ＭＬ−１０３Ｃ−４２十〇、＋５ マスキングカプラーを含む試料ＭＬ−１０，３は改良された色分離特性を示し、 赤光増感層の露光及び現像に伴う望ましくない緑濃度は、試料ＭＬ−１０３にマ スキングカプラーＣ−４２を存在させることによって減少した。
２、マゼンタ色素形成性、前形成イエロー色素放出型カプラーの使用 写真試料ＭＬ−１０２及びＭＬ−１０３を目盛り付き濃度試験対象物及びコダッ クラッテン７４フィルターを通した光に露光した。この配置は緑光分離露光を可 能にする。次いでこの試料をコグツクＣ−４１処理を使用して現像処理した。処 理に使用した漂白液を１．３−プロピレンジアミン四酢酸からなるように変えた 。緑光露光の作用として青ステータスＭａ度に於けるＤ　ｍｉｎとＤｍａｘとの 間の変化を測定した。青濃度に於けるこの変化を表１８に示す。
表１８・緑光露光の作用としての青濃度に於ける変化試料　マスキングカプラー 　青濃度に於ける変化ＭＬ−１０２無し　＋０．４４ ＭＬ−１０３Ｃ−４０＋０．１５ マスキングカプラーを含む試料ＭＬ−１０３は改良された色分離特性を示し、緑 光増感層の露光及び現像に伴う望ましくない青濃度は、試料ＭＬ−１０３にマス キングカプラーＣ−４０を存在させることによって減少した。
Ｅ、カラー反転現像処理 写真試料ＭＬ−１０１を目盛り付き濃度試験対象物を通した白色光に露光し、次 にコダックＥ−６反転フィルム処理に従って現像処理した。
直接見るために適した反転画像が形成された。
下記の層を記載した順序でセルローストリアセテートの透明支持体に適用するこ とによって、カラー写真要素、試料λ化−３０１を製造した。ハロゲン化銀の量 は銀のｇ　／　ｍ　２で示す。その他の物質の量はｇ　／　ｍ　２で示す。
有機化合物は、共に当該技術分野で普通に使用されているように、カプラー溶媒 、界面活性剤及び安定剤を含む乳剤として又は溶液として使用した。この写真試 料に使用されたカプラー溶媒には、トリクレジルホスフェート、ジ−ｎ−ブチル フタレート、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−エチルラウリンアミド、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチル ラウリンアミド、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノール、Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニ ルアセトアミド及び１．　４−シクロヘキシレンジメチレンビス−（２−エトキ シヘキサノエート）が含まれた。化合物の混合物は当該技術分野で普通に行われ ているように′個々の分散液として又は共分散液として使用した。この試料は更 に、ヘキサメタリン酸ナトリウム、３．５−ジスルホ力テコール二ナトリウム、 硫化第−金、プロパルギル−アミノベンゾオキサゾール等がらなっていた。ハロ ゲン化銀乳剤は銀１モル当たり２ｇの４−ヒドロキシ−６−メチル−］、３．３ ａ、７−チトラアザインデンで安定化させた。
層１　（／ルージョン防止層１　：　０．３２３ｇで灰色銀；２．４４ｇでゼラ チン。
層２　（最低感光度赤増感層１　：　０．２６９ｇで赤増感沃臭化銀乳剤、沃化 物約４モル％、平均等価円直径０．５μｍ、平均粒子厚さ０．０８μｍ　：　０ ．５３８ｇで赤増感沃臭化銀乳剤、沃化簡約３．７モル％、平均等価円直径１． ０μｍ、平均粒子厚さ０．０９μｍ：０．７０ｇでＣ−ｌ　；　０．０７５ｇで Ｄ　−３；　２．０４ｇでゼラチン。
層３　（最高感光度赤増感層）　：　０．５３８ｇで赤増感沃臭化銀乳剤、沃化 簡約３．７モル％、平均等価円直径１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ；　 ０．１２９ｇでＣ−１、０，０６５ｇでＤ−３；２．１５ｇでゼラチン。
層４　（中間層）　：ゼラチン１．２９ｇ。
層５　（最高感光度青増感層１　：　０．２６９ｇで緑増感沃臭化銀乳剤、沃化 物約４モル％、平均等価円直径０．５μｍ、平均粒子厚さ０．０８μｍ　；　０ ．５３８ｇで緑増感沃臭化銀乳剤、沃化簡約３．７モル％、平均等価円直径１． ０μｍ、平均粒子厚さ０．０９μｍ　；　０．３２３ｇテＣ−２　、　０．ｌ０ ８ｇでＤ−２：２．１５ｇでゼラチン。
層６　（最高感光度青増感層１　：　０．５３８ｇで緑増感沃臭化銀乳剤、沃化 簡約３．７モル％、平均等価円直径１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ　； 　０．０８６ｇでＣ−２；　０．０６５ｇでＤＩＲ化合物Ｄ−１６゜１．７２ｇ でゼラチン。
１７　（中ｆｌＪ［ｔｌ　：　セーｙｆン１．２９ｇ。
層８　（最低感光度青増感層）　：　０．１６１ｇで青増感沃臭化銀乳剤、沃化 物約４モル％、平均等価円直径０．５μｍ、平均粒子厚さ０．０８μｍ　＋　０ ．２６９ｇで青増感沃臭化銀乳剤、沃化簡約３．７モル％、平均等価円直径０． ７２μｍ、平均粒子厚さ０．０９μｍ　；　１．０８ｇテｃ−３：　０．０６５ ｇでＤ　−８：　１．７２ｇでゼラチン。
層９　（最高感光度青増感層１　：　０．６４６ｇで青増感沃臭化銀乳剤、沃化 物約９モル％、平均等価円直径１．３μｍ　；　０．１２９ｇでｃ−３二〇、　 ０４３　ｇでＤ　−８；　１．７２ｇでゼラチン。
層１０（保護１ｉ−１１＋　０．１０８ｇテＤＹＥ−８　：　０．１６１ｇテＤ Ｙε−９二０．１０８ｇで未増感臭化銀リップマン乳剤；Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ ル−Ｎ−（２−ペルフルオロオクチルスルホンアミド−エチル）アンモニウムヨ ーダイト；トリーイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、０．５４ｇで ゼラチン。
層１１（保護層−２１：　０．０２６ｇでシリコーン滑剤：テトラエチルアンモ ニウムペルフルオロオクタンスルホネート；を−オクチルフェノキンエトキシエ チルスルホン酸ナトリウム塩、　０．０５３８ｇでマット防止ポリメチルメタク リレートビーズ；０．５４ｇでゼラチン。
このフィルムを全ゼラチンに対して２′Ｍ量％のビス−ビニルスルホニルメタン で塗布時に硬膜させた。当該技術分野で普通に行われているように、界面活性剤 、塗布助剤、スカベンジャー、可溶性吸収剤色素及び安定剤をこの試料の種々の 層に添加した。光増感した層の全乾燥厚さは約１６．４μｍであり、適用した唐 金ての全乾燥厚さは約２１．７μｍであった。
試料ＭＬ−３０２は、沃臭化銀乳剤を層８及び９から除き、下記のようにして等 重量の塩化銀乳剤で置き換えた以外は試料ＭＬ−３０１と同様であった。
層８に＋０．４３ｇで立方体青増感塩化銀乳剤、平均エツジ長さ０．２８μｍ。
層９に：　０．６４６ｇで立方体青増感塩化銀乳剤、平均エツジ長さ０．６μｍ ０ 写真試料ＭＬ　−３０３は、沃臭化銀乳剤を層８及び９から除き、下記のように して等重量の塩化銀乳剤で置き換えた以外は写真試料し−３０１と同様であった 。
層８に：０．４３ｇで（１００１面平板状青増感塩化銀乳剤、平均等価円直径１ ．２μｍ、平均粒子厚さ０．１４μｍ。
層９に：　０．６４６ｇで（１００１面平板状青増感塩化銀乳剤、平均等価円直 径１．４μｍ、平均粒子厚さ０．１４μｍ０Ｂ、処理した要素の下側層中のフィ ルム光学の測定フィルム面内の空間周波数の関数として変調伝達関数（ＭＦＴ） パーセント応答を測定するために試料ＭＬ−３０１、九ＩＬ−３０２及び＆１Ｌ −３０３をシヌソイドパターンの白色光に露光した。次いで試料をコグツクＣ− ４１処理を使用して現像処理した。処理に使用した漂白液を１゜３−プロピレン ジアミン四酢酸からなるように変えた。露光し処理した要素をフィルム面内の空 間周波数の関数としてＭＦＴパーセント応答を測定するために評価した。この露 光−評価サイクルの特別の詳細なことは、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅ ｄ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ。
６巻、１〜８頁、　１９８０年２月のＲル几ａｍｂｅｒｔｓ及びＦ、Ｃ，Ｅｉｓ ｅｎ、　−ＡＳｙｓｔｅｍ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　Ａｕｔｏｍａｔｉｃ　Ｅｖａｌｕ ａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ　ＴｒａｎｓｆｅｒＦｕｎｃｔｉｏｎ ｓ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ−に記載されている 。＆ｌＴＦパ−セント応答曲線の測定及び意味のより一般的な記述は、この文献 に引用されている論文に記載されている。
これらの多層多色フィルムの緑及び赤光増感層のＭＴＦパーセント応答をモニタ ーし、＆ＩＴＦパーセント応答が５０％に低下する点での空間周波数を記録した 。より高い空間周波数は優れた解像力を有するフィルムを示す。組み合わせた赤 及び緑色記録の平均ＭＴＦパーセント応答も記載する。この試験の結果を表１９ に示す。
＆１Ｌ−３０１平板状Ａｇ１Ｂｒ　５８　４２　１１４％　１１２％ＭＬ−３０ ２立方体ＡｇＣ１４３３８１１３％　１０８％試料ＭＬ−３０１〜ＭＬ−３０３ は、青光増感層に含有させた乳剤の形態及び含有量以外は同一である。これらの 例に於いて、青光増感層は緑光増感層又は赤光増感層よりも露光源に近い。本発 明に従って青光増感層に増感した（１００１面子板状ＡｇＣ１乳剤を含有させる ことにより、上側青光増感層に立方体塩化銀乳剤又は平板状沃臭化銀乳剤を含を する対照要素からの結果と比較することによって分かるように、下側層の解像力 が大きく改良された。低い空間周波数でのＭＴＦパーセント応答も大きく改良さ れている。
下記の層を記載した順序でセルローストリアセテートの透明支持体に適用するこ とによって、カラー写真要素、試料＆ＩＬ−４０１を製造した。ハロゲン化銀の 量は銀の２７ｍ２で示す。その他の物質の量はｇ　／　ｍ　２で示す。
有機化合物は、共に当該技術分野で普通に使用されているように、カプラー溶媒 、界面活性剤及び安定剤を含む乳剤として又は溶液として使用した。この写真試 料に使用されたカプラー溶媒には、トリクレジルホスフェート、ジ−ｎ−ブチル フタレート、Ｎ、　Ｎ−ジ−ｎ−エチルラウリンアミド、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチ ルラウリンアミド、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノール、Ｎ−ブチル−Ｎ−フェ ニルアセトアミド及び１．４−シクロヘキシレンジメチレンビス−（２−エトキ シヘキサノエート）が含まれた。化合物の混合物は当該技術分野で普通に行われ ているように個々の分散液として又は共分散液として使用した。この試料は更に 、ヘキサメタリン酸ナトリウム、３，５−ジスルホ力テコール二ナトリウム、硫 化第−金、プロパルギル−アミノベンゾオキサゾール等からなっていた。／）ロ ゲン化銀乳剤は銀１モル当たり２ｇの４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ ａ、７−テトラアザインデンで安定化させた。
層１−　（ＡＨＵ）　（ハレーション防止層）　：　０．０４３ｇでＤＹＥ−１ ；　０．０２１ｇでＤＹＥ−２；　０．０６５ｇでＣ−３９；　０．２１５ｇで ＤＹＥ−６；２．１５ｇでゼラチン。
層２−（ＳＹ）（最低感光度青増感層１　：０．４３ｇで青増感塩化銀（１００ １面平板状乳剤、平均等価円直径１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ　；　 １．０８ｇでイエロー色素形成性画像カプラーＣ−３：０．１０８ｇでＤ−１８ ；　１．７２ｇでゼラチン。
層３−（ＦＹ）（最高感光度青増感層１　：　０．６４６ｇで青増感塩化銀（１ ００１面平板状乳剤、平均等価円直径１．４μｍ、平均粒子厚さ０．１４μｍ； 　０．１２９ｇでイエロー色素形成性画像カプラーＣ−３；　０．０８６ｇでＤ −１８：　１．７２ｇでゼラチン。
層４−（ＩＬ）（中間層）　：ゼラチン１．２９ｇ０層５−（ＳＣ）（最低感光 度赤増感層１　：　０．８０７ｇで赤増感塩化銀＋１００１平板状乳剤、平均等 価円直径１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ；０．７０ｇでシアン色素形成 性画像カプラーＣ−１；０、０４３　ｇでＤ−１５；　１．０８ｇでゼラチン。
層６−（ＦＣ）ｆ最高感光度赤増感層）　：　０．５３８ｇで赤増感塩化銀＋１ ００１面平板状乳剤、平均等価円直径１．４μｍ１平均粒子厚さ０．１４μｍ： 　０．１２９ｇでシアン色素形成性画像カプラーＣ−１；０、０４８　ｇでＤ− １５；　１．０８ｇでゼラチン。
層７−（ＩＬ）（中間層）　：ゼラチン１．２９ｇ。
層８−　（ＳＭ）　（最高感光度青増感層１　：　０．８０７ｇで緑増感塩化銀 （１００１面平板状乳剤、平均等価円直径１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１２μ ｍ　＋　０．３２３ｇでマゼンタ色素形成性画像カプラーＣ−２；　０．０６５ ｇでＤ−１７：２．１５ｇてゼラチン。
層９−　（Ｆｉｔ）　（最高感光度青増感層１　：　０．５３８ｇで緑増感塩化 銀＋１００１面平板状乳剤、平均等価円直径１．４μｍ、平均粒子厚さ０．１４ μｍ　；　０．０８６ｇでマゼンタ色素形成性画像カプラーＣ−２；　０．０３ ２ｇでＤ　−１６；　１．７２ｇでゼラチン。
層１Ｏ−（ＱＣ）（保護層１　：　０．１０８ｇでＤＹＥ−８：　Ｏ，１１８ｇ でＤＹＥ−９；　０．ｌ０８ｇで未増感臭化銀リップマン乳剤、０．０２６ｇで シリコーン滑剤；テトラエチルアンモニウムペルフルオロオクタンスルホネート 、を−オクチルフェノキシエトキシエチルスルホン酸すトリウム塩；０．０５３ ８ｇでマット防止ポリメチルメタクリレートビーズ；１．９９ｇでゼラチン。
このフィルムを全ゼラチンに対して２重量％のビス−ビニルスルホニルメタンで 塗布時に硬膜させた。当該技術分野で普通に行われているように、界面活性剤、 塗布助剤、スカベンジャー、可溶性吸収剤色素及び安定剤をこの試料の種々の層 に添加した。光増感した層の全乾燥厚さは約１０．５μｍであり、適用した唐金 ての全乾燥厚さは約１６．８μｍであった。それで試料ＭＬ−４０１の層順序は 、支持体、ＡＨＵ、　ＳＹ、　ＦＹ、ＩＬ、　ＳＣ，ＦＣ，ＩＬ、　ＳＭ、　Ｆ Ｍ、　ＱＣであった。
試ＲＭＬ−４０２ハ化合物Ｃ−４０をｌｉｔ　８−　（ＳＬＩ）　ニ０．０６５ ｇテ添加シ、層９−（ＦＭ）に０．０４３　ｇで添加した以外は、試料ＭＬ−４ ０１と同様であった。
試料ＭＬ−４０３は化合物Ｃ−４３を層８−（ＳＭ）に０．０９１　ｇで添加し 、層９−　（ＦＭ）に０．０５９　ｇで添加した以外は、試料ＭＬ−４０１と同 様であった。Ｃ−４３の量はＭＬ−４０２で使用したＣ−４０の量と等モルであ った。
試料ＭＬ−４０４は、下記のように試料ＭＬ−４０１で使用した層を、順序ＡＨ Ｕ、　ＳＣ，ＦＣ，ＩＬ、　ＳＭ、囮、　ＩＩ、、　ＳＹ、　ＦＹ、　ＱＣで支 持体に適用することによって製造した。
層１−　（ＡＨＵ）　（ハレーション防止層）　：　０．０４３ｇでＤＹＥ−１ 、０，０２１ｇでＤＹＥ−２；　０．０６５ｇでＣ−３９；　０．２１５ｇでＤ ＹＥ−６；　２．１５ｇでゼラチン。
１ｉｉ２−（ＳＣ）（最低感光度赤増感層１　：　０．８０７ｇで赤増感塩化銀 （１００１平板状乳剤、平均等価円直径１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ ；０．７０ｇでシアン色素形成性画像カプラーＣ−１；０、０４３　ｇでＤ−１ ５；　１．０８ｇでゼラチン。
層３−（ＰＣ）（最高感光度赤増感層１　：　０．５３８ｇで赤増感塩化銀＋１ ００１面平板状乳剤、平均等価円直径１．４μｍ、平均粒子厚さ０．１４μｍ： 　０．１２９ｇでシアン色素形成性画像カプラーＣ−１゜０、０４８　ｇでＤ　 −１５、１，０８ｇでゼラチン。
層４−（ＩＬ）（中間層）　・ゼラチン１．２９ｇ。
層５−　（ＳＫＩ）　ｆ最高感光度青増感層１　：　０．８０７ｇで緑増感塩化 銀＋１００１面平板状乳剤、平均等価円直径１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１２ μｍ　；　０．３２３ｇでマゼンタ色素形成性画像カプラーＣ−２；　０．０６ ５ｇでＤ−１７：２．１５ｇでゼラチン。
層６−（ＦＬＩ）（最高感光度青増感層）　：　０．５３８ｇで緑増感塩化銀＋ １００１面平板状乳剤、平均等価円直径１．４μｍ、平均粒子厚さ０゜１４μｍ 　；　０．０８６ｇでマゼンタ色素形成性画像カプラーＣ−２；　０．０３２ｇ でＤ−＋６　；　１．７２ｇでゼラチン。
［７−（ＩＬ）（中間層）　：ゼラチン１．２９ｇ。
層８−（ＳＹ）（最低感光度青増感層）　：０．４３ｇで青増感塩化銀（１００ １面平板状乳剤、平均等価円直径１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ　；　 １．０８ｇでイエロー色素形成性画像カプラーｃ−３；０、ｌ０８ｇでＤ−１８ ；１．７２ｇでゼラチン。
層９−（ＦＹ）（最高感光度青増感層）　：　０．６４６ｇで青増感塩化銀［０ ０１面平板状乳剤、平均等価円直径１．４μｍ、平均粒子厚さ０，１４μｍ；　 ０．１２９ｇでイエロー色素形成性画像カプラーＣ−３；　０．０８６ｇでＤ− １８：　１．７２ｇでゼラチン。
層１０−　（ＱＣ）　（保護層）　：　Ｏ，ｌ０８ｇ”ＩＩ’　ＤＹＥ−８、０ ，ｌ１８ｇテＤＹＥ−９；　０．１０８ｇで未増感臭化銀リップマン乳剤；　０ ．０２６ｇでシリコーン滑剤、テトラエチルアンモニウムペルフルオロオクタン スルホネート；を−オクチルフェノキシエトキシエチルスルホン酸ナトリウム塩 ；　０．０５３８　ｇでマット防止ポリメチルメタクリレートビーズ；　１．９ ９ｇでゼラチン。
試料に化−４０５ハ化合物Ｃ−４２を層２−　（ＳＣ）　ｔ：　０．０６５ｇで 添加し、層３−　（ＦＣ）　ｉ、：　０．０４３ｇで添加し、化合物Ｃ−４０を 層５−（ｓλ１）ニ０、０６５　ｇで添加し、層６−　（ＦＭ）に０．０４３　 ｇで添加した以外は、試料へ田−４０４と同様であった。
Ｂ　マスキングカプラーの効果の測定 ２種の異なったマゼンタ色素形成性マスキングカプラー、即ち前形成したイエロ ー色素を含む一方の（Ｃ−４０）及び現像処理後にのみイエローになる保護され た色素を含む他方の（Ｃ−４３）を含む要素からの結果の比較を行った。
写真試料ＭＬ−４０１−＆ＩＬ−４０３を目盛り付き濃度試験対象物及びコダッ クラッテン７４フィルターを通した光に露光した。この配置は緑光分離露光を可 能にする。次いでこの試料をコグツクＣ−４１処理を使用して現像処理した。処 理に使用した漂白液を１．３−プロピレンジアミン四酢酸からなるように変えた 。緑光露光の作用として青ステータスＭ１１度に於けるＤｍｉｎとＤｍａｘとの 間の変化を測定した。
青濃度に於けるこの変化を下記の表２０に示す。更にこれらの試料を目盛り付き 濃度試験対象物を通した白色光に露光し、青光増感層の相対青光感度をモニター した。これらの値も表２０に示す。
表２０．緑光露光の作用としての青濃度に於ける変化及び白色光露光の作用とし ての青感光度に於ける変化 に比−４０１無し　＋０．３１　１００．０％八へＬ−４０２’　Ｃ−４０＋０ ．１５　３８．９％九ＩＬ−４０３Ｃ−４３＋０．１４　６１．７％マスキング カプラーを含む試料ＡＩＬ−４０２及びＭＬ−４０３は改良された色分離特性を 示し、緑光感光性層の露光及び現像に伴う望ましくない青濃度は、試料に化−４ ０２中のマスキングカプラーＣ−４０の存在及び試料ＡＩＬ−４０３中のＣ−４ ３の存在によって減少する。青光感度が、Ｃ−４３により与えられる保護されシ フトしたマスキング機能により、Ｃ−４０により与えられる従来のマスキング機 能に比較して実質的に改良されたことも明かである。それでＭＬ−４０３は青感 光度と色再現の一層望ましい組合せを示した。
Ｃ下側赤光増感層のフィルム光学への層順序の影響試料ＭＬ−４０１−九化−４ ０５には、感光性層の全てに（１００１面平板状沃臭化銀乳剤が含まれている。
試料ＭＬ−４０４及びＭＬ−４０５は沃臭化銀乳剤を含むカラーフィルムの標準 層順序を有している。即ち、青光増感層は緑又は赤増感層よりも露光源に近い。
この層順序は、沃臭化銀乳剤が全て青光に対して感光性であり、そして黄色着色 したフィルター層を緑光又は赤光及び露光源に対して分光増感した層の間に介在 させるとき良好な色分離が最も良く得られるので、沃臭化銀乳剤フィルムについ て標準的である。次いで青光により露光させることを意図する層を黄色フィルタ ー層よりも露光源に近く配置する。塩化銀乳剤は小さい青光に対する固有感光度 を有しているので、この層順序は最早必要ではない。試料用、−４０１−４１１ −４０３では、青光に対して分光増感された乳剤層が緑光又は赤光に対して分光 増感された乳剤層よりも露光源から離れた位置になる逆層順序が用いられている 。赤光増感層の解像力は赤光増感層についての露光光路から青光増感層に伴う光 散乱フィルム成分を除去することによって改良される。このことを下記に示す。
フィルム面内の空間周波数の関数として変調伝達関数（＆！ＦＴ）パーセント応 答を測定するために試料に化−４０１〜ＭＬ−４０５をシヌソイドパターンの白 色光に露光した。次いて試料をコグツクＣ−４１処理を使用して現像処理した。
処理に使用した漂白液を１．　３−プロピレンジアミン四醇酸からなるように変 えた。露光し処理した要素をフィルム面内の空間周波数の関数としてＡＩＦＴパ ーセント応答を測定するために評価した。この露光−評価サイクルの特別の詳細 なことは、前記のＲ１几ａｍｂｅｒｔｓ及びＦ、　Ｃ，Ｅｉｓｅｎによる報文に 記載されている。
これらの多色多層フィルムの赤光増感層の＆ｌＴＦパーセント応答をモニターし 、ＭＴＦパーセント応答が５０％に低下する点での空間周波数を記録した。より 高い空間周波数は優れた解像力を有するフィルムを示す。この試験の結果を表２ １に示す。
Ｋ化−４０１逆　５０ ＭＬ−４０２逆　５２ ＭＬ−４０３逆　５１ 八ＩＬ−４０４標準　３２ に化−４０５標準　３８ 容易に明らかなように、逆層順序を有するフィルム試料は優れた解像力を示した 。
Ｄ、光磨耗効果の測定 試料ＭＬ−４０１−ＭＬ−４０５を例１１−Ｃに前記したようにして圧力力ブリ 又は光磨耗感光度について評価した。
この評価の結果を下記の表２２に示す。光磨耗のより小さい値は、製造及び使用 の間に受ける圧力事象、例えば、製造時に及びカメラ内でフィルムを移送するた めに使用されるローラから受ける圧力に対して感度が小さいフィルム組成物を示 す。得られる圧力マークは最終画像に見苦しい欠陥を起こす。
表２２＝要素の赤、緑及び青増感層内の光磨耗ステータスＭ　Ｄｍｉｎに於ける 変化 ＭＬ−４０１＋０．０６　＋０．０６　＋０．０４ＭＬ−４０２＋０．０６　＋ ０．０７　＋０．０３ＭＬ−４０３＋０．０６　＋０．０５　＋〇、０２ＭＬ− ４０４＋０１０４　＋　０．０４　＋０．０６乳化−４０５＋　０．０４　＋　 ０．０４　＋　０．０５容易に分かるように、これらの試料の全ては圧力力ブリ 又は光磨耗に対して非常に低い感度を示した。
下記の層を記載した順序でセルローストリアセテートの透明支持体に適用するこ とによって、カラー写真要素、試料ＭＬ−５０１を製造した。ハロゲン化銀の量 は銀のｇ　／　ｍ　１で示す。その他の物質の量はｇ　／　ｒｎ　２で示す。
打機化合物は、共に当該技術分野で普通に使用されているように、カプラー溶媒 、界面活性剤及び安定剤を含む乳剤として又は溶液として使用した。この写真試 料に使用されたカプラー溶媒には、トリクレジルホスフェート、ジ−ｎ−ブチル フタレート、Ｎ、　Ｎ−ジ−ｎ−エチルラウリンアミド、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチ ルラウリンアミド、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノール、Ｎ−ブチル−Ｎ−フェ ニルアセトアミド及び１，４−シクロヘキシレンジメチレンビス−（２−エトキ シヘキサノエート）が含まれた。化合物の混合物は当該技術分野で普通に行われ ているように個々の分散液として又は共分散液として使用した。この試料は更に 、ヘキサメタリン酸ナトリウム、３，５−ジスルホ力テコール二ナトリウム、硫 化第−金、プロパルギル−アミノベンゾオキサゾール等からなっていた。ハロゲ ン化銀乳剤は銀１モル当たり２ｇの４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ 、７−テトラアザインデンで安定化させた。
層１　（ハレーション防止層１　：　０．０４３ｇでＤＹＥ−１；　０．０２１ ｇでＤＹＥ−２；　０．０６５ｇでＣ−３９；　０．２１５ｇでＤＹＥ−６：　 ２．１５ｇでゼラチン。
層２　（最低感光度赤増感層）　：　０．８０７ｇで赤増感塩化銀（１００）面 子板状乳剤、平均等価円直径１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ二０、７０ 　ｇでシアン色素形成性画像カプラーＣ−１、０，０７５ｇでＤ−３；２．０４ ｇでゼラチン。
層３　（最高感光度赤増感層１　：　０．５３８ｇで赤増感塩化銀（１００）面 子板状乳剤、平均等価円直径１．４μｍ、平均粒子厚さ０．１４μｍ；０．１２ ９ｇでシアン色素形成性画像カプラーＣ−１；　０．０４８ｇでＤ−１５：２． １５ｇでゼラチン。
層４　（中間層）　：ゼラチン１．２９ｇ。
層５　（最高感光度青増感層１　：　０．８０７ｇで緑増感塩化銀（１００）面 子板状乳剤、平均等価円直径１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ：０、３２ ３　ｇでマゼンタ色素形成性画像カプラーＣ−２；　０．０６５ｇでＤ−１７； ２．１５ｇでゼラチン。
層６　（最高感光度青増感層１　：　０．５３８ｇで緑増感塩化銀（１００）面 子板状乳剤、平均等価円直径１．４μｍ、平均粒子厚さ０．１４μｍ二０、０８ ６　ｇでマゼンタ色素形成性画像カプラーＣ−２；　０．０３２ｇでＤ−＋６　 ；　１．７２ｇでゼラチン。
層７　（中間層）　：ゼラチン１．２９ｇ。
層８　（最低感光度青増感層１　：０．４３ｇで青増感塩化銀（１００）面子板 状乳剤、平均等価円直径１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ；１、０８　ｇ でイエロー色素形成性画像カプラーＣ−３；　０．１０８ｇでＤ　−１８：　１ ．７２ｇでゼラチン。
層９　（最高感光度青増感層）　：　０．６４６ｇで青増感塩化銀（１００）面 子板状乳剤、平均等価円直径１．４μｍ、平均粒子厚さ０．１４μｍ；０．１２ ９ｇでイエロー色素形成性画像カプラーＣ−３：　０．０８６ｇでＤ−＋８　； 　１．７２ｇでゼラチン。
層１０　（保護層）　：　０．ｌ０８ｇでＤＹＥ−８；　０．１０８ｇで未増感 臭化銀リップマン乳剤；　０．０２６ｇでシリコーン滑剤；テトラエチルアンモ ニウムペルフルオロオクタンスルホネート：を−オクチルフエノキソエトキシエ チルスルホン酸ナトリウム塩、０．０５３８ｇでマット防止ポリメチルメタクリ レートビーズ、１．６１ｇでゼラチン。
このフィルムを全ゼラチンに対して２重量％のビス−ビニルスルホニルメタンで 塗布時に硬膜させた。当該技術分野で普通に行われているように、界面活性剤、 塗布助剤、スカベンジャー、可溶性吸収剤色素及び安定剤をこの試料の種々の層 に添加した。光増感した五の全乾燥厚さは約１４．４μｍであり、適用した唐金 ての全乾燥厚さは約２０．２μｍであった。
試料ＬＩＬ−５０２は、化合物Ｂ−１を０．０４３　ｇで層２に添加した以外は 試料＾ＩＬ　−５０１と同様であった。
試料九ＩＬ−５０３は、化合物Ｃ−４２を０．０６５　ｇで層２に、０．０４３ 　ｇで層３に添加し、そして化合物Ｃ−４０を０．０６５　ｇて層５に、０．０ ４３　ｇで層６に添加した以外は試料ＬＩＬ−５０２と同様であった。
試料＆ＩＬ−５０４は、化合物Ｄ−３，Ｄ−１５及びＤ−１８を除き、その代わ りに下記の化合物を添加した。即ち、層２にＤ−４を０．０７５　ｇ添加し、層 ３にＤ−１を０．０４８　ｇ添加し、層８ＨＤ−７を０．１０８ｇ添加し、そし て層９にＤ−７を０．０８６　ｇ添加した以外は、試料ｋｌＬ−５０１と同様で あった。
試料へＩＬ−５０５は、化合物Ｂ−１を０．０４３　ｇで層２に添加した以外は 試料ＭＬ−５０４と同様であった。
試料ＭＬ−５０６は、化合物Ｃ−４２を０．０６５　ｇで層２に、０．０４３　 ｇで層３に添加し、そして化合物Ｃ−４０を０．０６５　ｇて層５に、０．０４ ３　ｇで層６に添加した以外は試料ＭＬ−５０５と同様であった。
試料ＭＬ−５０７は、層２．　３．　５及び６中の塩化銀乳剤の量を２倍にし、 これらの層中の化合物Ｄ−１，Ｄ−４，Ｄ−１６及びＤ−１７の量も２倍にした 以外は試料ＭＬ−５０４と同様であった。これらの変更によりフィルム厚さに約 １．１μｍが加わった。
試料Ｎ化−５０８は、層２．　３．　５及び６中の塩化銀乳剤の量を２倍にし、 これらの層中の化合物Ｄ−３，Ｄ−１５，Ｄ−１６及びＤ−１７の量も２倍にし た以外は試料ん化−５０１と同様であった。
Ｂ　露光し現像処理した要素の濃度測定試料を目盛り付き濃度試験対象物を通し た白色光に露光し、次いてコグツクＣ−４１処理を使用して現像処理した。処理 に使用した漂白液を１．３−プロピレンジアミン四酢酸からなるように変えた。
各試料のＤｍｉｎ領域に生成したステータスＭ濃度を処理後に測定した。［ＳＯ スピード−ポイントより高い露光レベル１０ストツプ（即ち、３．０１ｏｇＥ） て処理後に生成したステータスＭａ度を測定した。
ＩＳＯスピード−ポイントはＤｍｉｎより０．１５高いステータスＭｌ１度を作 るために必要な露光である。濃度生成に於けるＤｍｉｎとＤｍａｘとの間の差異 を引き算で算出した。この差異は各試料の有用画像濃度範囲を表わす。Ｄ　ｍｉ ｎ又は写真カブリ濃度及び有用画像形成濃度を表２３に示す。
表２３＝ステータスＭカプリ濃度及び有用画像形成濃度ＭＬ−５０１０，０３１ ，６６０，１！　２．１８　０．１４　２．８２ＭＬ−５０２０，０４２，２５ ０，１＋　２．３３　０．１４　２．８７ＭＬ−５０３０，０６２，３７０，１ ４２，３３０，１４２，５８ＭＬ−５０４０，０２２，０１０，１０２，３００ ，０？　２．９６λ化−５０５０，０４２，０６０，１２２，３２０，０９２， ９１ＭＬ−５０６０，０５２，２００，１４２，４６ｏ、０８　２．７３Ａｉｌ −５０７０，０４２，３５０，１５２，４７０，０７３，０１ＡＩＬ−５０８０ ，０６２，９００，１５１，９６０，１１２，９１容易に認められるように、本 発明により製造した多層多色要素の有用画像形成濃度は、沃臭化銀乳剤を使用す る比較の市販１００スピードフイルム試料のものと等しいが又はそれを超えるが 、カブリ値はより小さく、改良された画像−カプリ差別になる。更に、本発明に より製造された要素は市販のフィルム試料よりも３種の色記録に於いて一層均一 な濃度生成を作った。
Ｃマスキングカプラーの効果の測定 １、シアン色素形成性、前形成マゼンタ色素放出型カプラーの使里 写真試料＆１Ｌ−５０２、ＭＬ−５０３、＆１Ｌ−５０５及ヒ＆１Ｌ−５０６１ ｉす付き濃度試験対象物及びコダックラッテン２９フィルターを通した光に露光 した。この配置は赤光分離露光を可能にする。次いでこの試料をコグツクＣ−４ １処理を使用して現像処理した。処理に使用した漂白液を１，３−プロピレンジ アミン四酢酸からなるように変えた。
赤光露光の作用として緑ステータスＭ濃度に於けるＤＩＩｌｉｎとＤｍａｘとの 間の変化を測定した。緑濃度に於けるこの変化を表２４に示す。
表２４・赤光露光の作用としての緑濃度に於ける変化試料　マスキングカプラー 　緑濃度に於ける変化牝−５０２無し　＋０．４２ ＭＬ−５０３Ｃ−４２＋０．１８ ＭＬ−５０５無し　＋０．３８ ＭＬ−５０６Ｃ−４２＋０．１５ マスキングカプラーを含む試料ＭＬ−５０３及びＭＬ−５０６は改良された色分 離特性を示し、赤光増感層の露光及び現像に伴う望ましくない緑濃度は、試料Ｍ Ｌ−５０３及びＭＬ−５０６にマスキングカプラーＣ−４２を存在させることに よって減少した。
２、マゼンタ色素形成性、前形成イエロー色素放出型カプラーの使用 写真試料に化−５０２、ＭＬ−５０３、ＭＬ−５０５及びＭＬ−５０６を目盛り 付き濃度試験対象物及びコダックラッテン７４フィルターを通した光に露光した 。この配置は緑光分離露光を可能にする。次いでこの試料をコグツクＣ−４１処 理を使用して現像処理した。処理に使用した漂白液を１．３−プロピレンジアミ ン四酢酸からなるように変えた。
緑光露光の作用として青ステータスＭａ度に於けるＤｍｉｎとＤｍａｘとの間の 変化を測定した。青濃度に於けるこの変化を表２５に示す。
表２５：緑光露光の作用としての青濃度に於ける変化試料　マスキングカプラー 　青濃度に於ける変化へＩＬ−５０２無し　＋０．４７ ＮＩＬ−５０３Ｃ−４０＋０．２２ ＆１Ｌ−５０５無し　＋０．４９ 八ＩＬ−５０６Ｃ−４ｏ　＋０．２５ マスキングカプラーを含む試料ＭＬ−５０３及びもＩＬ−５０６は改良された色 分離特性を示し、緑光増感層の露光及び現像に伴う望ましくない青濃度は減少し た。
Ｄ、可溶化チオール放出型カプラーにより誘導される重層効果試料ＭＬ−５０１ 、へＩＬ−５０２．入ＩＬ−５０４及びＭＬ−５０５を目盛り付き濃度試験対象 物を通した白色光又はコダックラッテン２９フィルターを使用して赤光に露光し た。次いでこの試料をコグツクＣ−４１処理を使用して現像処理した。処理に使 用した漂白液を１．　３−プロピレンジアミン四酢酸からなるように変えた。
次いて、両方の露光条件下でこの試料の赤光増感要素中に形成されたシアン画像 のガンマを測定した。赤光露光後に形成された光濃度ガンマを白色光露光後に形 成された光濃度ガンマによって割った比は、それらの現像の間に緑光増感要素及 び青光増感要素中に放出される現像抑制生成物により起こされる赤への重層効果 （ｏｎｔｏ　ｒｅｄｉｎｔｅｒｉｍａｇｅ　ｅｆｆｅｃｔ）の尺度である。これ らの生成物は、赤光露光及び現像処理の場合には緑光増感層及び青光増感層から 放出されないが、白色光露光及び現像処理の場合には放出される。これらのフィ ルム試料に於いて、放出される現像抑制生成物は、緑光増感層及び青光増感層に 意図的に添加されたＤＩＲ化合物から放出される現像抑制剤である。このように して測定されたガンマ比のより大きい値は、このようなネガから作られるプリン トに於けるより大きいカラー飽和度の指標である。可溶化脂肪族チオール放出型 化合物（化合物Ｂ−１はこのような可溶化チオール放出型化合物の例である）は 、現像抑制剤と沃臭化銀乳剤との間の抑制反応を妨げることが知られている。こ の試験に於いて評価した試料は、化合物Ｂ−１が存在するか又は存在しないこと のみが異なっている。この評価の結果を表２６に示す。
表２６：赤光露光及び白色光露光のガンマ比ＫＮ　層２中の化合物Ｂ−１赤ガン マ比ＭＬ−５０１無し　１．３０ λＩＬ−５０２Ｗリ　１．０７ ＭＬ−５０４無し　１．０３ ＭＬ　−５０５育つ　０．９８ これから分かるように、本発明の要素に於いて可溶化脂肪族チオールを放出し得 る化合物を添加することにより、カラー飽和を実質的に抑制することができる。
Ｅ　現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）化合物により誘導される重層効果試料ＭＬ−５ ０１、ＭＬ−５０４、ＭＬ−５０７、ＭＬ−５０８及び沃臭化銀乳剤を含有する 市販の１００スピード・カラーネガフィルムを目盛り付き濃度試験対象物を通し た白色光又はコダックラッテン２９フィルターを使用して赤光に露光した。次い でこの試料をコダック処理を使用して現像処理した。処理に使用した漂白液を１ ．　３−プロピレンジアミン四酢酸からなるように変えた。
次いで、両方の露光条件下でこの試料の赤光増感要素中に形成されたシアン画像 のガンマを測定した。赤光露光後に形成された光濃度ガンマを白色光露光後に形 成された光濃度ガンマによって割った比は、それらの現像の間に緑光増感要素及 び青光増感要素中に放出される現像抑制生成物により起こされる赤への重層効果 の尺度である。これらの生成物は、赤光露光及び現像処理の場合には緑光増感層 及び青光増感層から放出されないが、白色光露光及び現像処理の場合には放出さ れる。これらのフィルム試料に於いて、放出される現像抑制生成物は、緑光増感 層及び青光増感層に意図的に添加されたＤＩＲ化合物から放出される現像抑制剤 である。このようにして測定されたガンマ比のより大きい値は、このようなネガ から作られるプリントに於けるより大きいカラー飽和度の指標である。この評価 の結果を表２７に示す。
ＭＬ−５０１１，３０ ＭＬ−５０４１，０３ ＭＬ−５０７１，１０ ＭＬ−５０８１，３２ 市販の１００スピードフイルム　１．３０これから分かるように、本発明の要素 に於いて実質的なカラー飽和を得ることができる。使用するＤＩＲ化合物の選択 及び要素の構成の詳細に依存して、より大きい又はより小さいカラー飽和を所望 により得ることかできる。
下記の層を記載した順序でセルローストリアセテートの透明支持体に適用するこ と、によって、カラー写真要素、試料ＭＬ−６０１を製造した。ハロゲン化銀の 量は銀のｇ／ｍ！で示す。その他の物質の量はｇ　／　ｍ　’で示す。
有機化合物は、当該技術分野で普通に使用されているように、カプラー溶媒、界 面活性剤及び安定剤を含む乳剤として又は溶液として使用した。この写真試料に 使用されたカプラー溶媒には、トリクレジルホスフェート、ジ−ｎ−ブチルフタ レート、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−エチルラウリンアミド、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルラウ リンアミド、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノール、Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルア セトアミド及びＩ、４−シクロヘキシレンジメチレンビス−（２−エトキシヘキ サノエート）が含まれた。化合物の混合物は当該技術分野で普通に行われている ように個々の分散液として又は共分散液として使用した。この試料は更に、ヘキ サメタリン酸ナトリウム、３．５−ジスルホ力テコール二ナトリウム、硫化第− 金、プロパルギル−アミノベンゾオキサゾール等からなっていた。ハロゲン化銀 乳剤は銀１モル当たり２ｇの４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７− テトラアザインデンで安定化させた。
層ｌ　（ハレーション防止層１　：　０．０１１ｇでＤＹＥ−１；　Ｏ，０１３ ｇでＤＹＥ−２；　０．０６５ｇでＣ−３９；　０．１０８ｇでＤＹＥ−６；　 ０．０７５ｇでＤＹＥ−９；　０．２１５ｇで灰色コロイド銀、０．００５ｇで ５ＱＬ−１。
０、００５　ｇで５ＱＬ−２；　２．４１　ｇでゼラチン。
層２（中間層１　：　０．１０８ｇでＳ−１；ゼラチン１．０８　ｇ。
層３　（最低感光度赤増感層）　、・０．５３８　ｇで赤増感沃臭化銀乳剤、沃 化物約４モル％、平均等偏置直径０．５μｍ、平均粒子厚さ０．０８μｍ；　０ ．７５３ｇでＣ−１；　０．０２２ｇでＤ−１５；　０．０５４ｇでＣ−４２； 　０．０４３ｇでＢ　−１；　０．００５ｇでＳ　−２；　１．７２ｇでゼラチ ン。
層４　（中間感光度赤増感層１　：　０．５９２ｇで赤増感沃臭化銀乳剤、沃化 物約３．７モル％、平均等価円直径１．０μｍ、平均粒子厚さ０．０９μｍ　； 　０．０９７ｇでＣ−１；　０．０２２ｇでＤ−１５；　０．０３２ｇでＣ−４ ２；　ｏ、ｏｏｓｇでＤ−１７；　ｏ、ｏｏｓｇでＳ　−２；　１．７２ｇでゼ ラチン。
層５　（最高感光度赤増感層１　：　０．５９２ｇで赤増感沃臭化銀乳剤、沃化 物約３．７モル％、平均等価円直径１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１３μｍ　； 　０．５３８ｇ　；　０．０８６ｇでＣ−１；　０．０２２ｇでＤ−１５；０． ０２２　ｇでＣ−４２；　０．０１６ｇでＤ−１７；　０．００５ｇでＳ−２二 １．７２ｇでゼラチン。
層６　（中間層）　：　０．０５４ｇでＳ−１；ゼラチン１．２９ｇ。
層７　（最高感光度青増感層１　：　０．６０３ｇで緑増感沃臭化銀乳剤、沃化 物約４モル％、平均等価円直径０．５７μｍ、平均粒子厚さ０．１４ａｍ　：　 ０．３５５ｇてＣ−２；　０．０１１ｇでＤ−１７；　０．０４３ｇでＣ−４０ ：　ｏ、ｏｏｓｇでＳ−２；１．４ｇでゼラチン。
層８　（中間感光度赤増感層１　：　０．５９２ｇで緑増感沃臭化銀乳剤、沃化 物約３．７モル％、平均等価円直径０．８５μｍ１平均粒子厚さ０．１２μｍ； 　０．０８６ｇでＣ−２：　０．０１６ｇでＤ−１７；　０．０３８ｇでＣ−４ ０；　０．００５ｇでＳ−２；１．４ｇでゼラチン。
層９　（最高感光度青増感層）二〇。５９２ｇで緑増感沃臭化銀乳剤、平均等価 円直径１．０５　μｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ　；　０．０８６ｇでＣ−２ ；　０．００５ｇでＤ−１６；　０．０３８ｇでＣ−４０；　ｏ、ｏｏｓｇでＳ −２；　１．７２ｇでゼラチン。
層１０１中間層）　：　０．０５４ｇでＳ−１；　０．１０８ｇでＤＹＥ−９、 ０，１０８ｇでＤＹＥ−７；ゼラチン１．２９ｇ。
層ＩＩ　＋最高感光度青増感層１　：　０．１７２ｇで青増感沃臭化銀乳剤、沃 化物約４モル％、平均等価円直径０．５μｍ、平均粒子厚さ０．０８μｍ：ｏ、 １７２ｇで青増感沃臭化銀乳剤、沃化物約３．７モル％、平均等価円直径０．７ ０μｍ、平均粒子厚さ０．０９μｍ　；　１．０８ｇでＣ−３、０，０６５ｇで Ｄ−１８；　０．００５ｇでＢ−１、０，０１１ｇでＳ−２、１，０８ｇでゼラ チン。
層１２（最高感光度青増感層）　：０．４３ｇで青増感沃臭化銀乳剤、沃化物約 ３モル％、平均等価円直径０．８μｍ、平均粒子厚さ０．０８ａｍ　；　０．１ ２９ｇでＣ−３；　０．０４３ｇでＤ−１８；　ｏ、ｏｏｓｇてＢ−１；　０． ＯＩＩｇてＳ−２＋１．１３ｇでゼラチン。
Ｎ１５（保護層−＋１　：　０．１１８ｇでＤＹＥ−８；　０．１０８ｇで未増 感臭化銀リップマン乳剤；Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチルーＮ−（２−ペルフルオロオ クチルスルホンアミド−エチル）アンモニウムヨーダイト、トリーイソプロピル ナフタレンスルホン酸ナトリウム：０、０４３　ｇで５ＱＬ−Ｃｌ　、　０．０ ０６ｇでＤＹＥ−１；　１．０８ｇでゼラチン。
層１４　（保護層−２）　：　０．０２６ｇでシリコーン滑剤；テトラエチルア ンモニウムペルフルオロオクタンスルホネート；ｔ−オクチルフェノキシエトキ シエチルスルホン酸ナトリウム塩；　０．０５３８　ｇでマット防止ポリメチル メタクリレートビーズ；０．９１ｇでゼラチン。
このフィルムを全ゼラチンに対して２重量％のビス−ビニルスルホニルメタンで 塗布時に硬膜させた。当該技術分野で普通に行われているように、界面活性剤、 塗布助剤、スカベンジャー、可溶性吸収剤色素及び安定剤をこの試料の種々の層 に添加した。光増感した層の全乾燥厚さは約１５．１μｍで”あり、適用した唐 金ての全乾燥厚さは約２３．１μｍであった。
試料ＭＬ−６０２は、層１１及び層１２（２個の青光増感層）中の沃臭化銀乳剤 を、下記のようにして等モル量の立方体青増感塩化銀乳剤で置き換えた以外は試 料ＭＬ−６０１と同様であった。
層！１に、０．３４４　ｇで０．２８μｍの平均エツジ長さを有する青増感塩化 銀立方体乳剤を添加、 層１２に、０．４３　ｇで０．６μｍの平均エツジ長さを有する青増感塩化銀立 方体乳剤を添加。
試料ＭＬ−６０３は、層１１及び層１２（２個の青光増感層）中の沃臭化銀乳剤 を、下記のようにして等モル量の（１００）開平板状青増感塩化銀乳剤で置き換 えた以外は試料ＭＬ−６０１と同様であった。
層１．１に、０．３４４　ｇで１．２μｍの平均等価円直径及び０．１４μｍの 平均粒子厚さを有する青増感塩化銀（ｉｏｏ　＞面子板状乳剤を添加、層１２に 、０．４３ｇで１．４μｍの平均等価円直径及び０．１４μｍの平均粒子厚さを 有する青増感塩化銀（１００１面平板状乳剤を添加。
Ｂ、処理した要素の下側層のフィルム光学の測定フィルム面内の空間周波数の関 数として変調伝達関数（ＭＦＴ）パーセント応答を測定するために試料ＭＬ−６ ０１、ＭＬ−６０２及びＭＬ−６０３をシヌソイドパターンの白色光に露光した 。次いで試料をコグツクＣ−４１処理を使用して現像処理した。処理に使用した 漂白液を１゜３−プロピレンジアミン四酢酸からなるように変えた。露光し処理 した要素をフィルム面内の空間周波数の関数としてＭＦＴパーセント応答を測定 するために評価した。この露光−評価サイクルの特別の詳細なことは、前記のＲ １几ａｍｂｅｒｔｓ及びＦ、　Ｃ，Ｅｉｓｅｎによる報文に記載されている。
これらの多層多色フィルムの緑光増感層及び赤光増感層のＭＴＦパーセント応答 をモニターし、ＭＴ″Ｆパーセント応答が５０％に低下する点での空間周波数を 記録した。より高い空間周波数は優れた解像力を存するフィルムを示す。この試 験の結果を表２８に示す。
反射光の波長の関数としてフィルム試料の前面反射も測定した。
フィルム試料の前面から６００ｎｍで反射した光の量は、フィルムを、自動露光 制御シーフェンスの一部としてシーン照度を測定するために光反射モニタースキ ム（ｓｃｈｅｍｅ）を利用する自動露光カメラで使用しようと意図するとき重要 である。この値も表２８に記載する。
表２８二上側層の乳剤種類の関数として解像力及び６００ｎｍでの反射光ＭＬ− ６０１平板状Ａｇ１Ｂｒ　７０　４１　３１％ＭＬ−６０２　立方体ＡｇＣ１６ ２３８２６％試料ＭＬ−６０１〜ＭＬ−６０３は、青光増感層に含まれる乳剤の 形態及び沃化物含有量以外は同一である。これらの試料に於いて、青光増感層は 緑光増感層又は赤光増感層よりも露光源に近い。上側の青増感層に立方体塩化銀 乳剤又は平板状沃臭化銀乳剤を含む対照要素からの結果と比較することによって 分かるように、本発明により青光増感層に増感した（１００１面子板状ＡｇＣ１ 乳剤を含有させることにより下側層の解像力が太き（改良された。（１００）面 子板状ＡｇＣ１乳剤を使用することにより低下した前面反射も得られた。
下記の層を記載した順序でセルローストリアセテートの透明支持体に適用するこ とによって、カラー写真要素、試料ＭＬ−７０１を製造した。ハロゲン化銀の量 は銀のｇ／ｍｔで示す。その他の物質の量はｇ　／　ｍ　２で示す。
有機化合物は、共に当該技術分野で普通に使用されているように、カプラー溶媒 、界面活性剤及び安定剤を含む乳剤として又は溶液として使用した。この写真試 料に使用されたカプラー溶媒には、トリクレジルホスフェート、ジ−ｎ−ブチル フタレート、Ｎ、　Ｎ−ジ−ｎ−エチルラウリンアミド、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチ ルラウリンアミド、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノール、Ｎ−ブチル−Ｎ−フェ ニルアセトアミド及び１．４−シクロヘキシレンジメチレンビス−（２−エトキ シヘキサノエート）が含まれた。化合物の混合物は当該技術分野で普通に行われ ているように個々の分散液として又は共分散液として使用した。この試料は更に 、ヘキサメタリン酸ナトリウム、３．５−ジスルホ力テコール二ナトリウム、硫 化第−金、プロパルギル−アミノベンゾオキサゾール等からなっていた。ハロゲ ン化銀乳剤は銀１モル当たり２ｇの４−ヒドロキシ−６−メチル−１、３，３ａ 、７−テトラアザインデンで安定化させた。
層１　（ハレーション防止層）　：　０．０１１ｇでＤＹＥ−１；　、０．０１ １ｇでＤＹＥ−３；　０．０６５ｇでＣ−３９；　ｏ、ｔｏａｇでＤＹＥ−６； 　０．０７５ｇでＤＹＥ−９＋　０．２１５ｇで灰色コロイド銀；　０．００５ ｇで５ＱＬ−１。
０．００５ｇで５ＱＬ−２；　２．４１　ｇでゼラチン。
層２（中間層）　：　０．ｌ０８ｇでＳ−１−０，０２２ｇでＢ−１；ゼラチン １．０８ｇ。
層３　（最低感光度赤増感層）　：　０．５３８ｇで赤増感塩化銀（１００）開 平板状乳剤、平均等偏置直径１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ−〇、　５ ３８　ｇでＣ−１、０，０１１ｇでＤ−１５；　ｏ、ｏｓｉｉｇでＣ−４２；０ 、０５４　ｇでＤ−３；０１０３２ｇでＣ−４１；　０．００５ｇでＳ−２：１ ．７２ｇでゼラチン。
層４　（中間感光度赤増感層）二０．５９２ｇで赤増感塩化銀（１００）開平板 状乳剤、平均等価円直径１．５μｍ、平均粒子厚さ０．１４μｍ；０、０７５　 ｇでＣ−１；　０．０１１ｇでＤ−１５；　０．０３２ｇでＣ−４２；０．０３ ２ｇでＤ−１７；　０．０２２ｇでＣ−４１；　０．００５ｇでＳ−２：１．７ ２ｇでゼラチン。
層５　（最高感光度赤増感層１　、Ｑ、５９２ｇで赤増感塩化銀（１００）開平 板状乳剤、平均等価円直径２．２μｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ：０、０７５ 　ｇてＣ−１；　０，０１１ｇでＤ−１５；　０．０２２ｇでＣ−４２；０．０ ３２ｇでＤ−１７；　０．０１１ｇでＣ−４１，０，００５ｇでＳ−２；１．７ ２ｇでゼラチン。
層６　（中間層１　：　０．０５４ｇでＳ　−１：　０．０３２ｇでＤ−２５； ゼラチン１、０８　ｇ。
層７（最高感光度赤増感層１　：　０．４８４ｇで緑増感塩化銀（１００）開平 板状乳剤、平均等価円直径１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ。
０、３５５　ｇてＣ−２；　０．０２２ｇでＤ−１７；　０．０４３ｇでＣ−４ ０；０、０２２　ｇでＤ−８；　０．０１１ｇでＳ−２；１．１３ｇでゼラチン 。
層８　（中間感光度赤増感層１　：　０．５９２ｇで緑増感塩化銀（１００）開 平板状乳剤、平均等価円直径１．５μｍ、平均粒子厚さ０．１４μｍ；０、０８ ６　ｇでＣ−２；　０．０２２ｇでＤ−１７；　０．０３８ｇでＣ−４０：０． ０１１ｇでＳ−２；　１．４ｇでゼラチン。
層９　（最高感光度赤増感層１　：　０．５９２ｇで緑増感塩化銀（１００）開 平板状乳剤、平均等価円直径２．２μｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ；０、０７ ５　ｇでＣ−２；　０．０２２ｇでＤ−１６；　０．０３８ｇでＣ−４０；０、 ０２２　ｇでＤ−７＋　０．０１１ｇでＳ−２；　１．３５ｇでゼラチン。
層１０　（中間層１　：　０．０５４ｇでＳ−１；　０．１０８ｇでＤＹＥ−７ 、ゼラチン０．９７　ｇｏ 層１１　（最低感光度青増感層１　：　０．３４４ｇで青増感塩化銀立方体乳剤 、平均エツジ長さ０．２８μｍ　；　１．０８ｇでＣ−３；　０．０６５ｇでＤ −１８。
０、０６５　ｇでＤ−１９；　ｏ、ｏｏｓｇでＢ−１：　０．０１１ｇでＳ−２ ；１、３４　ｇでゼラチン。
層１２　＋最高感光度青増感層）；０．４３ｇで青増感塩化銀立方体乳剤、平均 エツジ長さ０．６μｍ；　０．１０８ｇでＣ−３；　０．０４３ｇでＤ−１８； 　ｏ、ｏｏｓｇでＢ−１；　０．０１１ｇでＳ−２，１，１３ｇでゼラチン。
層１３　（保護層−１１：　０．０５４ｇでＤＹＥ−８；　０．１０８ｇでＤＹ Ｅ−９；０、０５４　ｇでＤＹＥ−１０；　Ｏ，１０８ｇで未増感臭化銀リップ マン乳剤；Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ペルフルオロオクチルスル ホンアミド−エチル）アンモニウムヨーダイト；トリーイソプロピルナフタレン スルホン酸ナトリウム；　０．０４３ｇで５ＱＬ−ｃ　ｔ　；　１．０８ｇでゼ ラチン。
層１４（保護層−２１：　０．０２６ｇでシリコーン滑剤；テトラエチルアンモ ニウムペルフルオロオクタンスルホネート；を−オクチルレフエノキシエトキン エチルスルホン酸ナトリウム塩；　０．０５３８　ｇでマット防止ポリメチルメ タクリレートビーズ；０．９１ｇでゼラチン。
このフィルムを全ゼラチンに対して２重量％のビス−ビニルスルホニルメタンで 塗布時に硬膜させた。当該技術分野で普通に行われているように、界面活性剤、 塗布助剤、スカベンジャー、可溶性吸収剤色素及び安定剤をこの試料の種々の層 に添加した。光増感した層の全乾燥厚さは約１２．１μｍであり、適用した唐金 ての全乾燥厚さは約２０．５μｍであった。
試料ＭＬ−７０２は、層１１及び層１２（２個の青光増感層）内から塩化銀立方 体乳剤を除き、下記のようにして等モル量の（１００）面子板状青増感塩化銀乳 剤で置き換えた以外は試料ＭＬ−７０１と同様であった。
層１１に、０．１７２ｇで１．２μｍの平均等装置直径及び０．１２μｍの平均 粒子厚さを有する青増感塩化銀（１００１面平板状乳剤並びに０．１７２ｇで１ ．５μｍの平均等価円直径及び０．１４μｍの平均粒子厚さを育する青増感塩化 銀（１００１面平板状乳剤を添加、層１２に、０．４３　ｇで２．２μｍの平均 等価円直径及び０．１２μｍの平均粒子厚さを有する青増感塩化銀（１００）面 子板状乳剤を添加。
試料ＭＬ−７０３は、層１】及び層１２からカプラーＣ−３を除き、下記のよう にして等量のカプラーＣ−２９で置き換えた以外は試料ＭＬ−７０２と同様であ った。
層１１に、　１．０７６ｇのＣ−２９を添加、そして層１２に、０．１０８ｇの Ｃ−２９を添加。
試料に化−７０４は、層７、ｌ１ｉ８及び層９からカプラーＣ−２を除き、下記 のようにしてカプラーＣ−１８で置き換えた以外は試料ＭＬ−７０３と同様であ った。
層７に、０．７１ｇのＣ−１８を添加、層８に、０．１７２ｇのＣ−１８を添加 、そして層９に、０．１５１ｇのＣ−１８を添加。
試料ＭＬ−７０５は、層７、層８及び層９からカプラーＣ−２を除き、下記のよ うにしてカプラーＣ−１５及びＣ−１６で置き換えた以外は試料ＭＬ−７０３と 同様であった。
層７に、０．１６ｇのＣ−１５及び０．１６ｇのＣ−１６を添加、層８に、０． ０３９　ｇのＣ−１５及び０．０３９　ｇのＣ−１６を添加、そして層９に、０ ．０３３　ｇのＣ−１５及び０．０３３　ｇのＣ−１６を添加。
試料ＭＬ−７０６は、層７、層８及び層９からカプラーＣ−２を除き、下記のよ うにしてカプラーＣ−１５で置き換えた以外は試料ＭＬ−７０３と同様であった 。
層７に、０．３２　ｇのＣ−１５を添加、層８に、０．０７７　ｇのＣ−１５を 添加、そして層９に、０．０６８　ｇのＣ−１５を添加。
試料ＭＬ−７０７ハ、０．００６ｇ（７）　ＤＹＥ−２を層１３ニ添加し、０． ０６５　ｇのＢＡ−１を層ｌに添加した以外は試料ＭＬ−７０６と同様であった 。
試料ＭＬ−７０８ハ、０．００６ｇ（７）　ＤＹＥ−２を層１３ニ添加し、０． ２５８　ｇのＢＡ−２を層Ｉに添加した以外は試料ＭＬ　−７０６と同様であっ た。
Ｂ　処理した要素の下側層のフィルム光学の測定試料ＭＬ−７０１〜ＭＬ　−７ ０８並びに光増感層に沃臭化銀乳剤からなる市販の１００スピードカラーネガフ イルムを、シヌソイドパターンの白色光に露光し、次いでコグツクＣ−４１処理 により現像処理した。
例１４に記載したようにしてＭＴＦパーセント応答を測定するためにシヌソイド パターンを評価した。
これらの多層多色フィルムの赤光増感層のＭＴＦパーセント応答をモニターし、 ＭＴＦパーセント応答が５０％に低下する点での空間周波数を記録した。より高 い空間周波数は優れた解像力を有するフィルムを示す。この試験の結果を表２９ に示す。
ＭＬ−７０１立方体ＡｇＣ１２５ ＭＬ−７０２（１００）平板状ＡｇＣｌ　３３ＭＬ−７０３（１００１平板状Ａ ｇＣ１３４ＭＬ−７０４（１００１平板状ＡｇＣ１３３ＭＬ−７０５ｆｌｏｏ　 １平板状ＡｇＣｌ　３５ＭＬ−７０６＋１００　）平板状ＡｇＣ１３１ＭＬ−７ ０８（＋００１平板状ＡｇＣ１３８（層１に赤吸収側色素ＢＡ−２追加） 容易に明らかなように、本発明により上側層に（１００）平板状ＡｇＣ１乳剤を 使用すると、立方体塩化銀乳剤又は沃臭化銀乳剤を使用して得られるものに比較 して下側層に改良された解像力が与えられた。この解像力はハレーション防止層 に赤光吸収色素を使用することによって更に改良された。
Ｃ要素の火花感度の測定 試料ＭＬ−７０１−ＭＬ−７０８並びに放射線感光性層に沃臭化銀乳剤からなる 市販の１００スピードカラーネガフイルムを、ベースを通して紫外線及び可視光 を生じる火花放電に露光し、次いで１．３−プロピレンジアミン四酢酸を含む変 性漂白液を含むコグツクＣ−４１処理で現像した。次いで、本発明により塩化銀 平板状乳剤を使用する要素と、沃臭化銀乳剤を使用する対照試料との界層の白色 光及び紫外光に対する相対感光度を比較した。本発明の要素は、匹敵する可視光 感度に調節したとき、対照試料のものよりも優れている火花及び静電放電特性を 示す約１００倍（即ち、１−０　１ｏｇＥ）低下した紫外光に対する感度を示し た。
本発明をその好ましい態様を特に参照して詳細に記載したが、その変形及び修正 が本発明の精神及び範囲内でなしうろことはいうまでもない。
フロントページの続き （７２）発明者　ブラスト、トーマス　プロウネルアメリカ合衆国、ニューヨー ク　１４５５９゜ロチェスター、コテージ　ストリート１３（７２）発明者　マ スカスキー、ジョー　ニドワードアメリカ合衆国、ニューヨーク　１４６２５゜ ロチェスター、シャーウッド　ドライブ（７２）発明者　ハートセル、デブラ　 リンアメリカ合衆国、ニューヨーク　１４６１２゜ロチェスター、スナグ　ハー バ−コート（７２）発明者　ブラック、ドナルド　リーアメリカ合衆国、ニュー ヨーク　１４５８０゜ウェブスター、ハイタワー　ウェイ　８０３（７２）発明 者　マーリル、ジェイムス　パーカーアメリカ合衆国、ニューヨーク　１４６２ ６゜ロチェスター、クラブ　アップル　レーン（７２）発明者　ポーハン、アン 　エリザベスアメリカ合衆国、ニューヨーク　１４６１０゜ロチェスター、ハン バーグ　アベニュ７１

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. １．分散媒体及びハロゲン化銀粒子からなり、そして反応的関連状態で画像色素 形成性化合物を有する少なくとも１個の放射線感光性乳剤層を有する支持体を備 えて成るカラー写真要素であって、（Ａ）全粒子投影面積の少なくとも５０％が 、１０より小さい隣接エッジ比を有する｛１００｝主面により結合され、夫々少 なくとも２のアスペクト比を有する平板状粒子により占められており、そして（ Ｂ）乳剤層がまた反応的関連状態で、写真的に有用な基を含み、酸化された現像 主薬と反応してそれにより写真的に有用な基を放出することができる化合物を有 する、カラー写真要素。
  2. ２．平均アスペクト比が少なくとも５である請求の範囲第１項記載のカラー写真 要素。
  3. ３．平均アスペクト比が８より大きい請求の範囲第１項記載のカラー写真要素。
  4. ４．エッジ比が５より小さい請求の範囲第１項記載のカラー写真要素。
  5. ５．エッジ比が２より小さい請求の範囲第１項記載のカラー写真要素。
  6. ６．平板状粒子が０．３μｍより小さい厚さを有する請求の範囲第１項記載のカ ラー写真要素。
  7. ７．平板状粒子が０．２μｍより小さい厚さを有する請求の範囲第１項記載のカ ラー写真要素。
  8. ８．平板状粒子が０．０６μｍより小さい厚さを有する請求の範囲第１項記載の カラー写真要素。
  9. ９．平板状粒子に少なくとも７０モル％の塩化物が含まれる請求の範囲第１項記 載のカラー写真要素。
  10. １０．平板状粒子に少なくとも９０モル％の塩化物が含まれる請求の範囲第１項 記載のカラー写真要素。
  11. １１．平板状粒子が沃塩化銀粒子である請求の範囲第１０項記載のカラー写真要 素。
  12. １２．写真的に有用な基が現像抑制剤である請求の範囲第１項記載のカラー写真 要素。
  13. １３．現像抑制剤を含む化合物がカプラーである請求の範囲第１２項記載のカラ ー写真要素。
  14. １４．現像抑制剤が、メルカプトテトラゾール、メルカプトオキサジアゾール又 はメルカプトチアジアゾールである請求の範囲第１２項記載のカラー写真要素。
  15. １５．現像抑制剤がベンゾトリアゾール又はテトラゾールである請求の範囲第１ ２項記載のカラー写真要素。
  16. １６．写真的に有用な基が漂白促進剤、現像促進剤、競争力プラー、電子移動剤 、漂白抑制剤又は色素である請求の範囲第１項記載のカラー写真要素。
  17. １７．現像主薬がｐ−フェニレンジアミン現像主薬である請求の範囲第１項記載 のカラー写真要素。
  18. １８．放射線感光性乳剤層が青増感されている請求の範囲第１項記載のカラー写 真要素。
  19. １９．少なくとも１個の赤増感ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１個の緑増感ハ ロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１個の青増感ハロゲン化銀乳剤層からなり、こ れらの乳剤層の少なくとも１個に｛１００｝主面により結合された平板状粒子が 含まれる請求の範囲第１項記載のカラー写真要素。
  20. ２０．｛１００｝主面により結合された平板状塩化銀粒子を含む少なくとも１個 のハロゲン化銀乳剤層が青増感されている請求の範囲第１９項記載のカラー写真 要素。
  21. ２１．｛１００｝主面により結合された平板状塩化銀粒子を含む少なくとも１個 のハロゲン化銀乳剤層が赤増感されている請求の範囲第１９項記載のカラー写真 要素。
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