JPH09101587A - 写真要素及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 短時間及び高エネルギー露光に適したハロゲ
ン化銀写真要素を提供する。 【解決手段】 金化合物及び銀１モル当たり１μモル未
満のイオウを用いて増感されている立方ヨウ塩化銀粒子
の乳剤を含む少なくとも一つの層を含んでなるディジタ
ル露光用写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真要素及び放射
線感受性ハロゲン化銀乳剤層において情報をピクセル×
ピクセル方式で記録する電子印刷方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】公知の画像形成システムの多くは、ディ
ジタル形態にある画像からハードコピーを提供する必要
がある。そのようなシステムの典型的な例は、個々の画
素露光量の制御を必要とする写真画像の電子印刷であ
る。そのようなシステムは、写真プリントの光学的方法
に比べると、より大きな融通性とプリント品質改善の機
会を提供する。典型的な電子印刷方法では、原画を先ず
走査してオリジナルシーンのディジタル表現（represen
tation）を作成する。得られたデータを、通常、電子的
に増強して、画像鮮鋭度の増大、粒状度の減少及び色補
正等の所望する効果を達成する。そして、露光量データ
を、一緒になって画像を構成する小離散要素（ピクセ
ル、画素）によって写真プリントにそのデータを再構築
する電子プリンターに提供する。通常の電子印刷方法で
は、陰極線管（ＣＲＴ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）も
しくはレーザ等の適当な光源を用いて、ピクセル×ピク
セル様式で短時間露光を与えるために、記録要素を一つ
以上の高エネルギービームで走査する。そのような方法
は、例えば、Hioki の米国特許第５，１２６，２３５号
明細書、欧州特許出願第４７９１６７号Ａ１明細書及び
同５０２５０８号Ａ１明細書を含む特許文献に記載され
ている。電子印刷の基本原理の多くは、Huntの「The Re
production of Colour」、4 版、306-307 頁、(1987)に
も記載されている。

【０００３】処理時間を短くすることができ、そして環
境汚染廃棄物をより少なくすることができる塩化銀の高
い溶解性のため、高塩化物含有量（即ち、銀に基づいて
５０モル％より多い）を有するハロゲン化銀乳剤が、画
像形成システムにおいて非常に望ましいとして知られて
いる。残念なことに、多くの画像形成プロセスでは、望
ましい高感受性を有する高塩化物ハロゲン化銀乳剤を提
供することは非常に困難である。さらに、高塩化物含有
量の通常の乳剤は、前述のタイプの電子印刷方法で用い
る高エネルギー、短時間露光を与えた場合、著しい感度
低下を示す。そのような感度低下を、一般的に高照度相
反則不軌という。

【０００４】ある種の平板状粒子ハロゲン化銀乳剤が、
多くの写真的利点を提供できるとして知られている。例
えば、１９８０年代には、感度−粒状度関係の改良、絶
体基準において、及びバインダー硬化の機能としての両
方の被覆力の増加、より速い現像性、熱安定性の増加、
画像形成スピードに与えられる本来的感度及び分光増感
の分離の増加並びに単一乳剤層及び複式乳剤層フォーマ
ットの両方における画像鮮鋭度の改良のような広範囲の
写真的利点が、平板状粒子乳剤を用いることによって達
成し得るとの発見に基づいて、ハロゲン化銀写真に顕著
な進歩が起こった。

【０００５】平板状粒子乳剤が、多種多様の写真要素及
び放射線写真用途において有利に用いられているが、平
行双晶面形成及び｛１１１｝結晶面の要件が、乳剤の調
製と用途の両方を制約する問題がある。これらの欠点
は、著しく高い塩化物濃度を有する平板状粒子を企図す
る上で非常に目立ってくる。塩化銀粒子は、正規立方粒
子（即ち、粒子が６枚の同一｛１００｝結晶面で仕切ら
れている）を形成することを好む。塩化銀乳剤では、形
態的に安定化されなければ、｛１１１｝面で仕切られて
いる平板状粒子が非平板状形態に逆戻りすることが多
い。

【０００６】米国特許第５，２６４，３３７号（Maskas
ky）明細書には、粒子核形成の部位のところでヨウ化物
を内部に含有しない塩化銀｛１００｝平板状粒子の調製
が報告されている。粒子集団投影面積の５０％より多い
部分は、最大７．５の平均アスペクト比を有する｛１０
０｝平板状粒子で占められている。米国特許第５，２７
５，９３０号（Maskasky）には、臭化物コーナーへのエ
ピタキシーを用いてそのような粒子を化学増感すること
が記載されているが、米国特許第５，２６４，３３７号
明細書では、その技術を７．５より大きいアスペクト比
の平板状粒子の調製に拡張する。

【０００７】｛１００｝塩化銀平板状粒子は、本来的に
安定な＜１００＞面からなるが、そのような粒子の調製
には、沈殿時に存在する有機添加物を用いる必要があ
る。米国特許第５，３２０，９３８号（House 等）明細
書には、｛１００｝塩化銀乳剤調製の技術における著し
い進歩が記載されている。乳剤核形成時に微少量のヨウ
化物を用いると、有機成長改良剤を必要としないで｛１
００｝平板状粒子成長の引き金となった。House 等の高
塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤は、（１）より高い平
板状形状によって、非平板状粒子乳剤を超える平板状粒
子の公知の利点を達成し、（２）その高塩化物含量のた
めに、他のハロゲン化物組成のものを超える高塩化物乳
剤の公知の利点、例えば、低青固有感度、迅速現像、及
び環境適合性（即ち、より希釈された現像液での迅速処
理及び環境的に好ましい亜硫酸イオンを用いる迅速定
着）の増加を達成し、そして（３）その｛１００｝結晶
面のために、平板状粒子はより高いレベルの粒子形状安
定性を示し、乳剤調製時に粒子面に吸着される形態安定
化剤の使用を完全に除くことができる、という当該技術
分野における進歩を示す。House 等は、さらに、高塩化
物｛１００｝平板状粒子乳剤感度レベルが、高塩化物乳
剤において従来可能と思われていたよりも高くなること
ができるという驚くべき利点を示した。

【０００８】特願平０６−０７２８８８号明細書（発明
の名称「平板状粒子乳剤による電子印刷方法」）には、
金含有化学増感操作を用いて化学増感された例外的に高
照度相反則不軌が小さい塩化銀｛１００｝平板状乳剤が
記載されている。これらの乳剤がディジタルピクセル×
ピクセル印刷方法に用いられている。ＣＲＴ、ＬＥＤ、
もしくはレーザー系プリンターのようなディジタル印刷
装置の出力を高めるためには、更にいっそう短い時間で
露光する場合の高塩化物ハロゲン化銀乳剤のスピードを
高めることが非常に望ましい。塩化銀系カラーペーパー
調製の技術分野では、最も高いスピードを必要とするの
は青色記録である。

【０００９】歴史的に、より高い写真スピードを必要と
する写真用途は、ヨウ臭化銀乳剤を含有する写真要素用
いることによりまかなわれている。なぜならこの乳剤
は、最も好ましいスピード−粒状度関係を示すことがで
きるからである。｛１００｝高塩化物平板状乳剤のスピ
ード−粒状度を改良する探求において、従来技術を超え
る改良が、Brust 及びMis の米国特許第５，３１４，７
９８号明細書に記載される、塩化銀ホスト粒子中に組み
込まれたヨウ化物バンドを有する｛１００｝高塩化物平
板状粒子乳剤を提供することにより発明された。

【００１０】その発明の一つの態様は、銀に基づいて少
なくとも５０モル％の塩化物を含むハロゲン化銀粒子集
団を有する放射線感受性乳剤であって、この粒子集団の
投影面積の少なくとも５０％が、（１）１０未満の隣接
エッジ比を有し、そして（２）少なくとも２のアスペク
ト比をそれぞれ有する｛１００｝主面によって仕切られ
ており、（３）各平板状粒子がコア及び高レベルのヨウ
化物イオンを含有する周囲バンドからなる、平板状粒子
によって占められている、放射線感受性乳剤に向けられ
ている。その発明の乳剤は、全て、増感色素、イオウ＋
金増感剤並びに高温時の保持時間（熟成時間ともいう）
のレベルを変えるいつもの経験的技法により最適に増感
された。バンド化されたヨウ化物の用いることによるス
ピード利点は、０．０２秒の露光時間のところで著しか
った。

【００１１】ディジタル印刷装置に求められるような非
常に短い露光時間のところで高塩化物乳剤の究極の有効
性に到達するために、米国特許出願第０８／０３４，０
５０号明細書で実施されているような化学増感操作は、
米国特許第５，３１４，７９８号明細書に記載されてい
るヨウ化物バンド化｛１００｝平板状粒子と組合せて、
更なるスピード増加を得ることに失敗した。

【００１２】多くの態様で、通常の立方粒子乳剤よりも
優れているが、塩化銀平板状粒子乳剤は、その複雑な沈
殿条件のために製造が非常に困難である。高塩化物乳剤
のスピードを最大にする別法は、通常の立方粒子の結晶
サイズを大きくすることである。しかし、粒子サイズの
増大とともに高照度相反則挙動の悪化が見られ、それ故
この選択を厳しく限定するという影響が知られている。

【００１３】米国特許第５，２２７，２８６号（Kuno）
明細書には、短時間露光用の臭塩化物乳剤が記載されて
いる。ゼラチン塗布量と、銀量と、高塩化物と、イリジ
ウムドーピングとの四つの相互作用が、短露光時間（１
０^-5秒）でキセノンランプフラッシュ露光を用いるこの
システムを有効に改良すると主張されている。一般的な
イオウ＋金の化学増感を用いて全ての乳剤が化学熟成さ
れている。この特許明細書に記載されている乳剤は、約
０．０５モル％のヨウ化物（沈殿の最後に導入した）を
含有するが、このヨウ化物は、請求の範囲に記載されて
いる組合せのファクターではない。

【００１４】米国特許第４，９８３，５０９号は、短時
間露光に有用なコアシェル臭ヨウ化銀粒子の一例であ
る。混合された臭ヨウ化物乳剤が良好な相反則及び良好
な有効性を生じるのに対して、それは、ラピッドアクセ
スの、環境に望ましい処理に適しないという欠点を有す
る。次に、本願出願以前に出願された関連出願を列挙す
る：特願平７−３３３５１４号、特願平７−３３３５１
６号、特願平７−３３３６０５号、特願平７−３３３６
４３号、特願平７−３３４８４２号、及び特願平７−３
３５３０８号。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】前述の検討に照らし
て、明らかに、高塩化物ハロゲン化銀乳剤を含有する記
録要素に、議論した相反則不軌のような不利益を与える
ことのない、ピクセル×ピクセル様式での短時間、高エ
ネルギー露光する電子印刷方法を提供する必要性があ
る。

【００１６】本発明の目的は、短時間及び高エネルギー
露光に適したハロゲン化銀写真要素を提供することであ
る。もう一つの目的は、短時間ディジタル露光を予定す
る写真要素での使用に適した乳剤を提供することであ
る。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的を、
金化合物及び銀１モル当たり１μモル未満のイオウを用
いて増感されている立方ヨウ塩化銀粒子の乳剤を含む少
なくとも一つの層を含んでなるディジタル露光用写真要
素を提供することにより一般的に達成する。好ましい態
様では、前記金化合物は、銀１モル当たり０．１０〜１
００ミリｇの硫化金を含む。

【００１８】

【発明の実施の形態】写真的に有用な、本発明の短時間
／高照度放射線感受性要素は、乳剤の各粒子がより高い
ヨウ化物レベルのバンドを有している少なくとも一種の
放射線感光性高塩化物乳剤を含んでなる。本発明の高塩
化物乳剤と、当該技術分野で公知の通常の高塩化物乳剤
との区別は、より高いヨウ化物イオンレベルを有するバ
ンドの存在である。本明細書で用いる「より高いヨウ化
物バンド」の用語は、粒子形成時にヨウ化物を計画的に
添加する状況を説明するものである。このより高いヨウ
化物バンドを沈殿時に粒子核形成後に粒子に導入し、そ
して沈殿の成長段階に、好ましくは十分に遅らせて導入
する。従って、より高いヨウ化物バンドが、沈殿のより
早い段階に形成された粒子のコア部分を取り囲む。

【００１９】粒子を形成する総銀量の少なくとも５０％
を占める粒子コアが形成されるまで、その結晶にヨウ化
物バンドを導入することを遅らせるのが好ましい。コア
が総銀量の少なくとも８５％を占めるのが特に好まし
い。このバンドが、粒子の外側部分に隣接して生じるか
もしくは位置するように、沈殿操作の終わりまでより高
いヨウ化物バンドの形成を延期することが特に考えられ
る。沈殿の完了前により高いヨウ化物バンドを形成する
と、必然的にこのバンドは粒子構造の内に配置される。
即ち、このバンドそれ自体がシェルで取り囲まれる。こ
の説明を、一般的に、取り囲むシェルを有するか有して
いない、単一のより高いヨウ化物バンドを有する粒子構
造に限定するが、粒子が、中間的なシェルで分離された
複式バンドを有することもできることは、主題から分か
るであろう。

【００２０】以下の例において説明するように、より高
いヨウ化物バンドの利点は、単にヨウ化物レベルの上昇
にあるのではなく、粒子構造内のヨウ化物分布の不均一
性にある。ヨウ化物分布の不均一性を、バンド形成に導
入するヨウ化物レベル及びバンドによって形成される全
体粒子構造の比率を制限することの両方でコントロール
する。

【００２１】本発明の好ましい形態では、ヨウ化物バン
ドは、高塩化物粒子を形成する銀の最大５％を占める。
最適には、ヨウ化物バンドは、粒子を形成する銀の最大
２％を占める。しかし、ヨウ化物バンドは、高塩化物粒
子を形成する銀の更に高い比率（例えば、最大３０％）
を占めることができる。高塩化物乳剤用の当該技術分野
で用いられるラピッドアクセスプロセスの場合、粒子を
形成する銀の１％未満までのヨウ化物バンドを含有する
のが好ましく、粒子を形成する銀の０．５％以下が最も
好ましい。

【００２２】下記例において、このより高いヨウ化物バ
ンドが、本発明の乳剤の高照度相反則不軌を、より均一
なヨウ化物分布を有する高塩化物乳剤と比較して、劇的
に改良することを実証するが、相反則が改良されるメカ
ニズムははっきりとは分かっていない。塩化銀によって
与えられた立方結晶格子にヨウ化物が組み込まれること
は、自信をもって述べることができる。ヨウ化物イオン
が置き換わる塩化物イオンよりも非常に大きいので、ヨ
ウ化物イオンの存在によって少なくとも塩化銀格子は変
形する。従って、結晶格子欠陥が粒子表面に伝搬し、次
の化学増感反応のために異なる基体を提供することを確
実にしない可能性がある。結晶表面で行われる複合反応
の結果として、ある種の化学増感剤（例えば、硫化金）
は、おもいがけずに、全体的な特性の改良（例えば、相
反則不軌の小さい）を伴う最適な仕上げを提供すること
ができる。

【００２３】本発明の乳剤の構造もしくは有効性を説明
するために、特定の理論に限定するつもりはないが、こ
れらの研究から一定の選択が導かれる。バンド形成時
に、結晶格子欠陥もしくは変形の機会を高めるように、
粒子中にヨウ化物イオンを導入するのが好ましい。従っ
て、バンド形成時のヨウ化物導入を、達成可能な最大導
入速度で急に行うのが好ましい。これを一般的に「ヨウ
化物ダンプ」という。好ましくはヨウ化物を可溶性塩類
（例えば、アルカリ、アルカリ土類、もしくはアンモニ
ウムヨウ化物）として、銀イオン塩類の導入と同時にも
しくは別途に導入する。バンド形成時に高塩化物リップ
マン乳剤を導入することが、銀及びハロゲン化物イオン
のダブルジェット添加の別法であるとして当該技術分野
で認められており、この方法も考えられるが好ましくな
い。

【００２４】公知の乳剤調製技法のいずれを用いても本
発明を実施することができる。そのような技法には、シ
ングルジェット沈殿もしくはダブルジェット沈殿等の通
常用いられるものが含まれる。もしくは、分離したミキ
サもしくは第二容器での後成長を伴う第一容器でのハロ
ゲン化銀粒子の核形成によるハロゲン化銀乳剤の作成が
含まれる。これらの全ての技法は、リサーチディスクロ
ージャー、1989年12月、308119、セクションI-IV（993-
1000頁）において記載されている特許文献に参照されて
いる。特に、｛１００｝結晶面を含有する高塩化物平板
状乳剤を、米国特許第５，３２０，９８３号明細書に記
載されているように沈殿することができる。

【００２５】核形成工程の前に反応容器に入れられてい
る分散媒体は、水、溶解された塩化物イオン、及び解膠
剤を含んでなる。分散媒体は、ハロゲン化銀沈澱のため
に都合の良い通常の範囲内のｐＨ、典型的には、２〜８
を示すことができる。中性の酸側（即ち、ｐＨ７．０よ
り小さい）に分散媒体のＰＨを維持することが好ましい
が、必ずしも必要ではない。カブリを最小にするため、
沈澱の好ましいｐＨ範囲は、２．０〜５．０である。硝
酸もしくは塩酸のような鉱酸、及び水酸化アルカリのよ
うな塩基を用いて分散媒体のｐＨを調節することができ
る。ｐＨ緩衝液を混ぜることもできる。

【００２６】解膠剤は、写真用ハロゲン化銀乳剤の沈殿
に有効であるとして知られている、都合の良い通常の形
態を取ることができる。解膠剤の概要は、リサーチディ
スクロージャー, 308 巻,1989 年12月、アイテム30811
9、セクションIXに与えられている。リサーチディスク
ロージャーは、Kenneth Mason Publication Ltd., Emsw
orth, Hampshire PO10 7DD, England によって発行され
ている。米国特許第４，４００，４６３号（Maskasky）
明細書に記載されるタイプの合成ポリマー解膠剤を用い
ることができるが、ゼラチン状の解膠剤（例えば、ゼラ
チン及びゼラチン誘導体）を用いるのが好ましい。写真
の分野で製造され、用いられるゼラチン状解膠剤は、一
般的にかなりの濃度のカルシウムイオンを含んでいるの
で、脱イオン化ゼラチン状解膠剤を使用することがよく
行われる。

【００２７】後者の場合では、アルカリ土類もしくはア
ルカリ土類金属イオンのような二価もしくは三価の金属
イオン（好ましくは、マグネシウム、カルシウム、バリ
ウムもしくはアルミニウムイオン）を添加することによ
り、カルシウムイオン除去を補うことが好ましい。特に
好ましい解膠剤は、低メチオニンゼラチン状解膠剤（即
ち、解膠剤１ｇ当り、３０μモル未満のメチオニンを含
むもの）であり、最適には、解膠剤１ｇ当り、１２μモ
ル未満のメチオニンを含むものである。これらの解膠剤
及びその調製は、米国特許第４，７１３，３２３号（Ma
skasky）及び米国特許第４，９４２，１２０号（King
等）明細書に開示されている。ゼラチン、ゼラチン誘導
体及びその他のベヒクル並びにベヒクル増量剤を加え
て、沈澱後に塗布用乳剤を調製することは普通に行われ
る。沈澱が完了した後、添加したゼラチン及びゼラチン
誘導体中に天然レベルのメチオニンが存在してもよい
が、メチオニンのレベルが低い（酸化ゼラチン中のよう
に）のが好ましい。

【００２８】核形成工程は、ハロゲン化銀乳剤の沈澱の
ために都合の良い通常のいずれの温度でも実施すること
ができる。室温近くからの温度（例えば、３０℃〜約９
０℃）が考えられ、３５℃〜７０℃の範囲の核形成温度
が好ましい。写真使用に最適に増感されるか、もしくは
最適に調製される粒子集団の割合をより高くできるの
で、達成可能な幾何学的に最も均一な粒子集団を持つ写
真乳剤を調製することが通常好ましい。さらに、目的プ
ロフィールに適合する単独の多分散乳剤を沈澱させるよ
りも、比較的に単分散の乳剤を配合して目的センシトメ
トリープロフィールを得ることが、通常、より都合がよ
い。

【００２９】必要ならば、沈殿時に乳剤中に熟成剤を存
在させて熟成を行うことができる。一般的に熟成を促進
させる簡単な方法は、分散媒体のハロゲン化物イオン濃
度を高めることである。これは熟成を促進させる複数の
ハロゲン化物イオンと銀イオンとの錯体を作る。この方
法を用いる場合は、分散媒体中の塩化物イオン濃度を高
めることが好ましい。即ち、分散媒体のｐＣｌを、増加
したハロゲン化銀の溶解が観察される範囲内に下げるこ
とが好ましい。あるいは、通常の熟成剤を用いて熟成を
達成することができる。

【００３０】好ましい熟成剤は、チオエーテル類及びチ
オシアネート類のような硫黄含有熟成剤である。典型的
なチオシアネート熟成剤は、Nitez 等の、米国特許第
２，２２２，２６４号明細書、Lowe等の、米国特許第
２，４４８，５３４号明細書及びIllingsworthの、米国
特許第３，３２０，０６９号明細書に開示されている。
典型的なチオエーテル熟成剤は、McBride の、米国特許
第３，２７１，１５７号明細書、Jones の、米国特許第
３，５７４，６２８号明細書及びRosencrantz 等の、米
国特許第３，７３７，３１３号明細書により開示されて
いる。最近クラウンチオエーテルが、熟成剤としての用
途に提案されている。イミダゾール、グリシンもしくは
置換誘導体のような第一級もしくは第二級アミノ部分を
持つ熟成剤もまた有効である。

【００３１】成長段階時に、銀塩及びハロゲン化物塩の
両方を分散媒体中に導入するのが好ましい。言い替えれ
ば、ダブルジェット沈澱が考えられ、必要ならば、残り
のハロゲン化物塩と共にもしくは独立のジェットを通し
て導入されるヨウ化物塩の添加を伴う。銀塩及びハロゲ
ン化物塩を導入する速度をコントロールして、再核形成
（即ち、新しい粒子集団の形成）を避ける。再核形成を
避ける添加速度コントロールは、Wilgusのドイツ国特許
公開公報第２，１０７，１１８号、Irieの米国特許第
３，６５０，７５７号明細書、Ｋurz の米国特許第３，
６７２，９００号明細書、Saito の米国特許第４，２４
２，４４５号明細書、Teitschied等の欧州特許出願第８
０１０２２４２号明細書、及びWey の"Growth Mechanis
m of AgBrCrystals in Gelatin Solution" ,Photograph
ic Science and Engineering,. 21巻, No. 1, 1977 年1
/2 月、頁14等に説明されているように、当該技術分野
において一般的に周知である。

【００３２】粒子調製の最も簡単な形態では、粒子沈澱
の核形成及び成長段階が同一の反応容器中で起こさせ
る。しかし、粒子沈澱を、特に核形成段階の終了した後
で中断することができることが認められている。さら
に、二つの別々の反応容器を、本明細書に記載する単一
の反応容器に置き換えることができる。粒子調製の核形
成段階を上流の反応容器（本明細書で、核形成反応容器
と呼ぶ）中で実施することができ、分散した粒子核を、
粒子沈澱の成長段階が起きる下流の反応容器（本明細書
で、成長反応容器と呼ぶ）に移すことができる。

【００３３】Posse 等の米国特許第３，７９０，３８６
号明細書、Forster 等の米国特許第３，８９７，９３５
号明細書、Finnicum等の米国特許第４，１４７，５５１
号明細書、及びVerhille等の米国特許第４，１７１，２
２４号明細書に説明されているように、このタイプのあ
る組合せでは、閉じた核形成容器を用いて、成長反応容
器の反応物上流を受けそして、混合することができる。
これらの組合せでは、成長反応容器の内容物を核形成反
応容器に再循環する。

【００３４】ｐＨ、ｐＡｇ、熟成、温度、及び滞留時間
のような粒子形成及び成長をコントロールする重要な種
々のパラメーターを、別々の核形成及び成長反応容器中
で独立にコントロールすることが、本明細書では考えら
れる。粒子核形成を、核形成反応容器の成長反応容器下
方流に生じる粒子成長と完全に無関係にするために、成
長反応容器の内容物が核形成反応容器に再循環しない方
が良い。成長反応容器の内容物から粒子核形成を分離す
る好ましい組合せは、Mignotの米国特許第４，３３４，
０１２号明細書（この明細書は、粒子成長中の限外濾過
の有用な態様も開示する）、Urabe の米国特許第４，８
７９，２０８号明細書、並びに公開された欧州特許出願
第３２６８５２号、同３２６８５３号、同３５５５３５
号及び同３７０１１６号各明細書、Ichizoの公開された
欧州特許出願第３６８２７５号明細書、Urabe 等の公開
された欧州特許出願第３７４９５４号及びOnishi等の特
開平２−１７２８１７号公報に記載されいている。

【００３５】記録要素に使用される乳剤はヨウ塩化銀乳
剤である。銀１モルに対して最大１０^-2モルまで、そし
て典型的に、銀１モルに対して１０^-4モル未満の濃度
で、ドーパントが、粒子中に存在することができる。
銅、タリウム、鉛、水銀、ビスマス、亜鉛、カドミウ
ム、レニウム、及び第VIII族金属（例えば、鉄、ルテニ
ウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム
及びプラチナ）のような金属化合物が、粒子沈澱時、好
ましくは、沈澱の成長段階時に存在することができる。
写真特性の改良は、粒子内のドーパントのレベル及び位
置に関係する。金属が、ヘキサ配位錯体もしくはテトラ
配位錯体のような、配位錯体の一部を形成する場合、粒
子内に配位子も包含することができ、配位子は、写真特
性に追加の影響を及ぼすことができる。ハロ、アクオ、
シアノ、シアナート、チオシアナート、ニトロシル、チ
オニトロシル、オキソ及びカルボニル配位子のような配
位子が、考えられ、写真特性を改良するために頼みにす
ることができる。

【００３６】リサーチディスクロージャー, 120 巻, 19
74年 4月, アイテム12008 、リサーチディスクロージャ
ー, 134 巻, 1975年 6月, アイテム13452 、Sheppard等
の米国特許第１，６２３，４９９号明細書、Matthies等
の米国特許第１，６７３，５２２号明細書、Waller等の
米国特許第２，３９９，０８３号明細書、Damschroder
等の米国特許第２，６４２，３６１号明細書、McVeigh
の米国特許第３，２９７，４４７号明細書、Dunnの米国
特許第３，２９７，４４６号明細書、McBideの英国特許
第１，３１５，７５５号明細書、Berry 等の米国特許第
３，７７２，０３１号明細書、Gilman等の米国特許第
３，７６１，２６７号明細書、Ohi 等の米国特許第３，
８５７，７１１号明細書、Klinger 等の米国特許第３，
５６５，６３３号明細書、Oftedahlの米国特許第３，９
０１，７１４号及び同３，９０１，７１４号明細書、Si
monsの英国特許第１，３９６，６９６号明細書及びDeat
onの米国特許第５，０４９，４８５号明細書によって説
明されるように、本発明の高塩化物乳剤を、５〜１０の
ｐＡｇレベル、５〜８のｐＨレベル及び３０〜８０℃の
温度で、硫黄及び金を用いて化学増感することができ
る。

【００３７】化学増感は、必要に応じて、Damchroderの
米国特許第２，６４２，３６１号明細書に記載されるチ
オシアネート誘導体；Lowe等の米国特許第２，５２１，
９２６号明細書、Williams等の米国特許第３，０２１，
２１５号明細書及びBigelow の米国特許第４，０５４，
４５７号明細書に記載されるチオエーテル化合物；並び
にDostesの米国特許第３，４１１，９１４号明細書、Ku
wabara等の米国特許第３，５５４，７５７号明細書、Og
uchi等の米国特許第３，５６５，６３１号明細書及びOf
tedahlの米国特許第３，９０１，７１４号明細書に記載
されるアザインデン、アザピリダジン、並びにアザピリ
ミジンの存在下で実施される。

【００３８】高塩化物乳剤のイオウと金の増感も、Muck
e 等の米国特許第４，９０６，５５８号明細書の主題で
ある。しかし、金増感剤の供給源が硫化金のコロイド状
分散体である場合は、本発明の乳剤では高い金仕上げが
用いられる。当該技術分野で実施されるように他の金供
給源も有用な供給源となることができる。例えば、Deat
onの米国特許第５，０４９，４８５号明細書に記載され
ている。金化合物は、銀１モル当たり０．１０〜１００
ミリｇの硫化金を含むので、好ましい高金増感手段は、
硫黄増感剤の量を銀１モル当たり１μモル未満、好まし
くは０．５μモル未満とするのがよいことを意味する。
イオウの最適量は、増感される乳剤の銀１モル当たり
０．５μモル〜０．０５μモルである。

【００３９】化学増感を、Philippaerts等の米国特許第
３，６２８，９６０号明細書、Kofron等の米国特許第
４，４３９，５２０号明細書、Dickerson の米国特許第
４，５２０，０９８号明細書、Maskaskyの米国特許第
４，４３５，５０１号明細書、Ihama 等の米国特許第
４，６９３，９６５号明細書及びOgawa の米国特許第
４，７９１，０５３号明細書に記載されるように分光増
感色素の存在下で行うことができる。Haugeh等の英国特
許出願第２，０３８，７９２号Ａ明細書及びMifune等の
公開された欧州特許出願第３０２５２８号明細書に記載
されるように、化学増感を、ハロゲン化銀粒子上の特定
の部位もしくは結晶面に向けることができる。

【００４０】Morganの米国特許第３，９１７，４８５号
明細書、Beckerの米国特許第３，９６６，４７６号明細
書及びリサーチディスクロージャー, 181 巻, 1979年5
月, アイテム18155 に記載されるように、化学増感に由
来する感光中心を、ツインジェット添加もしくは銀及び
ハロゲン化物塩の別の添加を用いるｐＡｇ循環のような
手段を使用するハロゲン化銀の追加層の沈澱によって部
分的にもしくは全体的に塞ぐことができる。また、上記
のMorganの特許明細書に記載されるように、化学増感剤
を、追加のハロゲン化銀形成の前もしくはそれと同時に
加えることができる。Hasebe等の欧州特許出願第２７３
４０４号明細書に記載されるように、化学増感を、ハロ
ゲン化物転化中もしくは後に行うことができる。多くの
場合、選ばれた平板状粒子部位（例えば、エッジもしく
はコーナー）上へのエピタキシャル付着を用いて、化学
増感に向けることができ、もしくは化学増感によって通
常行われる作用をそれ自体が行うことができる。

【００４１】本発明で使用する乳剤を、シアニン類、メ
ロシアニン類、シアニン類及びメロシアニン類の複合体
（例えば、トリ、テトラ及び多核性のシアニン類及びメ
ロシアニン類）、スチリル類、メロスチリル類、ストレ
プトシアニン類、ヘミシアニン類、アリーリデン類、ア
ロポラー（allopolar ）シアニン類、及びエナミンシア
ニン類を包含するポリメチン色素クラスを含む種々のク
ラスに由来する色素で分光増感することができる。

【００４２】シアニン分光増感色素には、メチン結合に
よって接続されている、二種類の塩基性複素環核、例え
ば、キノリニウム、ピリジニウム、イソキノリニウム、
３Ｈ−インドリウム、ベンゾインドリウム、オキサゾリ
ウム、チアゾリウム、セレナゾリウム、イミダゾリウ
ム、ベンゾオキサゾリウム、ベンゾチアゾリウム、ベン
ゾセレナゾリウム、ベンゾテルラゾリウム、ベンゾイミ
ダゾリウム、ナフトオキサゾリウム、ナフトチアゾリウ
ム、ナフトセレナゾリウム、ナフトテルラゾリウム、チ
アゾリニウム、ジヒドロナフトチアゾリウム、ピリリウ
ム、及びイミダゾピラジニウム第四塩から誘導されるも
のが含まれる。

【００４３】メロシアニン分光増感色素には、メチン結
合によって接続されている、シアニン色素型の塩基性複
素環核及び酸性核、例えば、バルビツール酸、２−チオ
バルビツール酸、ローダニン、ヒダントイン、２−チオ
ヒダントイン、４−チオヒダントイン、２−ピラゾリン
−５−オン、２−イソキサゾリン−５オン、インダン−
１，３−ジオン、シクロヘキサン−１，３−ジオン，
１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、ピラゾリン−
３，５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、アルキル
スルホニルアセトニトリル、ベンゾイルアセトニトリ
ル、マロノニトリル、マロンアミド、イソキノリン−４
−オン、クロマン−２，４−ジオン、５Ｈ−フラン−２
−オン、５Ｈ−３−ピロリン−２−オン、１，１，３−
トリシアノプロペン及びテルラシクロヘキサンジオンか
ら誘導可能なものが含まれる。

【００４４】一種以上の分光増感色素を用いることが可
能である。可視及び赤外スペクトルにわたる波長に増感
最大を有する色素、及び多種多様の分光感度曲線形状を
持つ色素が知られている。色素の選択及び相対的な割合
は、所望する感度のスペクトルの領域に依存し、そして
所望する分光増感曲線形状に依存する。赤外スペクトル
に感度がある材料の例は、Simpson 等の米国特許第４，
６１９，８９２号明細書に示されており、赤外スペクト
ルの三種類の領域の露光の作用としてシアン、マゼンタ
及びイエロー色素を生成する（「偽」増感と呼ぶことが
ある）材料を記載する。オーバーラップする分光感度曲
線を持つ色素は、しばしばオーバーラップ領域のそれぞ
れの波長で感度がおおよそ個々の色素の感度の合計と等
しくなる組合さった曲線を生じる。従って、異なる最大
を持つ色素の組合せを用いて、個々の色素の増感最大の
中間に最大を持つ分光感度曲線を達成することが可能で
ある。

【００４５】強色増感（即ち、あるスペクトル領域での
分光増感が、複数の色素の中の一つの色素単独の濃度に
由来する増感もしくは複数色素の相加効果に由来する増
感よりも大きい）を生じる分光増感色素の組合せを使用
することができる。強色増感を、分光増感色素の選択さ
れた組合せ及びその他の添加物（例えば、安定化剤及び
カブリ防止剤、現像促進剤もしくは抑制剤、塗布助剤、
蛍光増白剤並びに帯電防止剤）を用いて達成することが
できる。いくつかのメカニズムのいずれか一つ、並びに
強色増感の原因となる化合物は、GilmanのPhotographic
Science and Engineering, 18巻, 1974年, 418-430 頁
に記載されている。

【００４６】分光増感色素はまた、他の方法で乳剤に作
用することができる。例えば、分光増感色素は、本来的
に感度を持つスペクトル領域内の写真スピードを増加す
ることができる。Brooker 等の米国特許第２，１３１，
０３８号明細書、Illingsworth等の米国特許第３，５０
１，３１０号明細書、Webster 等の米国特許第３，６３
０，７４９号明細書、Spence等の米国特許第３，７１
８，４７０号明細書及びShiba 等の米国特許第３，９３
０，８６０号明細書に開示されるように、分光増感色素
はまた、カブリ防止剤もしくは安定化剤、現像促進剤も
しくは抑制剤、還元剤もしくは核形成剤、及びハロゲン
受容体もしくは電子受容体として作用することもでき
る。

【００４７】特に、本明細書に記載する乳剤を増感する
有用な分光増感色素は、英国特許第７４２，１１２号明
細書、Brooker の米国特許第１，８４６，３００号、同
１，８４６，３０１号、同１，８４６，３０２号、同
１，８４６，３０３号、同１，８４６，３０４号、同
２，０７８，２３３号及び同２，０８９，７２９号明細
書、Brooker 等の米国特許第２，１６５，３３８号、同
２，２１３，２３８号、同２，４９３，７４７号、同
２，４９３，７４８号、同２，５２６，６３２号、同
２，７３９，９６４号、（再発行特許第２４、３９２
号）、同２，７７８，８２３号、同２，９１７，５１６
号、同３，３５２，８５７号、同３，４１１，９１６号
及び同３，５３１１，１１１号明細書、Sprague の米国
特許第２，５０３，７７６号明細書、Nys 等の米国特許
第３，２８２，９３３号明細書、Riester の米国特許第
３，６６０，１０２号明細書、Kampfer 等の米国特許第
３，６６０，１０３号明細書、Taber 等の米国特許第
３，３３５，０１０号、同３，３５２，６８０号及び同
３，３８４，４８６号明細書、Lincoln 等の米国特許第
３，３９７，９８１号明細書、Fumia 等の米国特許第
３，４８２，９７８号及び同３，６２３，８８１号明細
書、Spence等の米国特許第３，７１８，４７０号明細書
並びにMee の米国特許第４，０２５，３４９号明細書に
見出されるものである。特に重要なものは、色素汚染が
少ないアミド、ピロール、及びフラン置換された増感色
素、並びにリサーチディスクロージャー、362 巻、1994
年、アイテム36216 、291 頁に記載される、カラーペー
パ用の短青増感色素である。

【００４８】強色増感剤として作用する非光吸収添加物
もしくは有用な色素組合せの、有用な強色増感色素組合
せの例は、MacFall 等の米国特許第２，９３７，０８９
号明細書、Jones 等の米国特許第２，９３７，０８９号
明細書、Motterの米国特許第３，５０６，４４３号明細
書、及びSchwan等の米国特許第３，６７２，８９８号明
細書に見受けられる。

【００４９】分光増感色素の少量が乳剤層に残り、処理
後に当該技術分野で公知の色素汚染を生じる。特に低汚
染用に計画された色素がリサーチディスクロージャー、
362巻、1994年、アイテム36216 、頁291 に記載されて
いる。分光増感色素を、乳剤調製のいずれの段階におい
ても添加することができる。WallのPhotographic Emuls
ions, American Photographic Publishing Co., Bosto
n, 1929, 65頁、Hillの米国特許第２，７３５，７６６
号明細書、Philippaerts等の米国特許第３，６２８，９
６０号明細書、Lockerの米国特許第４，１８３，７５６
号明細書、Locker等の米国特許第４，２２５，６６６号
明細書及びリサーチディスクロージャー, 181 巻, 1979
年5 月、アイテム18155 、並びにTani等の公開された欧
州特許出願第３０１５０８号に記載されているように、
沈澱の開始時もしくは沈澱の間に、それ等を添加するこ
とができる。Kofron等の米国特許第４，４３９，５２０
号明細書、Dickerson の米国特許第４，５２０，０９８
号明細書、Maskaskyの米国特許第４，４３５，５０１号
明細書及びPhilippaerts等の上記引用の明細書に記載さ
れるように、化学増感の前もしくは化学増感中に、それ
らを加えることができる。

【００５０】Asami 等の公開された欧州特許出願第２８
７１００号明細書及びMetoki等の公開された欧州特許出
願第２９１３９９号明細書に記載されるように、乳剤洗
浄の前もしくは乳剤洗浄中に、それらを加えることがで
きる。Collins 等の米国特許第２，９１２，３４３号明
細書に記載されるように、それらの色素を塗布前に直接
混合することができる。Dickerson の上記引用の明細書
に記載されているように、少量のヨウ化物を、乳剤粒子
に吸着させ、分光増感色素の凝集及び吸着を促進するこ
とができる。Dickerson の特許明細書に記載されるよう
に、微小高ヨウ化物粒子の着色された乳剤層への接近に
よって、処理後の色素汚れを少なくすることができる。

【００５１】それらの溶解度に従って、分光増感色素
を、水、またはメタノール、エタノール、アセトンもし
くはピリジンのような溶剤の溶液として；Sakai 等の米
国特許第３，８２２，１３５号明細書に記載される界面
活性剤溶液に溶解して；またはOwens 等の米国特許第
３，４６９，９８７号明細書及び特開昭４６−２４１８
５号に記載される分散物として、乳剤に加えることがで
きる。Mifune等の公開された欧州特許出願第３０２５２
８号に記載されるように、別の結晶面に化学増感中心を
限定する手段として、乳剤粒子の特定の結晶面に色素を
選択的に吸着させることができる。Miyasaka等の公開さ
れた欧州特許出願第２７００７９号、同２７００８２号
及び同２７８５１０号に記載されるように、分光増感色
素を不十分に吸着される発光色素と組み合わせて用いる
ことができる。

【００５２】増感後、この乳剤を適切なカプラー（二当
量もしくは四当量）及び／もしくはカプラー分散体と混
ぜて所望するカラーフィルムもしくはプリント写真材料
を製造することができ、又はそれらを黒白写真フィルム
及びプリント材料に用いることができる。本発明に従っ
て用いることができるカプラーは、リサーチディスクロ
ージャー、176 巻、1978、アイテム17643 、セクション
VIII、リサーチディスクロージャー、308119、セクショ
ンVII 、そして特に、リサーチディスクロージャー、 3
70巻、1995、アイテム37038 に記載されている。

【００５３】ネガ型乳剤塗膜において最小濃度を増加す
る不安定性（即ち、カブリ）を、安定化剤、カブリ防止
剤、キンク防止剤、潜像安定化剤及び類似の添加物を、
乳剤及び隣接する層に塗布前に組み込むことにより防止
することができる。本発明に用いられる乳剤に有効な多
くのカブリ防止剤は現像液においても使用でき、C. E.
K. Meer のThe Theory of Photographic Process、第２
版、Macmillan,1954,677-680頁に説明されるように、
２、３の一般的見出しの下に分類される。

【００５４】乳剤塗膜中のそのような不安定性を避ける
ため、安定化剤及びカブリ防止剤を用いることができ、
それらは、例えば、ハロゲン化物イオン（例えば臭化物
塩）；Trivelli等の米国特許第２，５６６，２６３号明
細書に説明されているクロロパラデート類（chloropall
adate ）及びクロロパラダイト類（chloropalladit
e）；Jones の米国特許第２，８３９，４０５号明細書
及びSidebothamの米国特許第３，４８８，７０９号明細
書に説明されているマグネシウム、カルシウム、カドミ
ウム、コバルト、マンガン及び亜鉛の水溶性無機塩；Al
len 等の米国特許第２，７２８，６６３号明細書に説明
されている水銀塩；Brown 等の英国特許第１，３３６，
５７０号明細書及びPollet等の英国特許第１，２８２，
３０３号明細書に説明されているセレノール類及びジセ
レニド類；Allen 等の米国特許第２，６９４，７１６号
明細書；Brooker 等の米国特許第２，１３１，０３８号
明細書、Grahamの米国特許第３，３４２，５９６号明細
書及びArai等の米国特許第３，９５４，４７８号明細書
に説明されている第四級アンモニウム塩；Thiers等の米
国特許第３，６３０，７４４号明細書に説明されている
アゾメチン減感色素；Herz等の米国特許第３，２２０，
８３９号明細書及びKnott 等の米国特許第２，５１４，
６５０号明細書に説明されているイソチオウレア誘導
体；Scavron の米国特許第３，５６５，６２５号明細書
に説明されているチアゾリジン類；Maffetの米国特許第
３，２７４，００２号明細書に説明されているペプチド
誘導体；Welsh の米国特許第３，１６１，５１５号明細
書及びHood等の米国特許第２，７５１，２９７号明細書
に説明されているピリミジン類及び３−ピラゾリドン
類；Baldassarri 等の米国特許第３，９２５，０８６号
明細書に記載されているアゾトリアゾール類及びアゾテ
トラゾール類；Heimbachの米国特許第２，４４４，６０
５号明細書、Knott の米国特許第２，９３３，３８８号
明細書、Williamsの米国特許第３，２０２，５１２号明
細書、リサーチディスクロージャー、134 巻、1975年6
月、アイテム13452 及び148 巻、1976年8 月、アイテム
14851 、並びにNepker等の英国特許第１，３３８，５６
７号明細書に説明されているアザインデン類（特に、テ
トラアザインデン類）、Kendall 等の米国特許第２，４
０３，９２７号明細書、Kennard 等の米国特許第３，２
６６，８９７号明細書、リサーチディスクロージャー、
116 巻、1973年12月、アイテム11684 、Luckey等の米国
特許第３，３９７，９８７号明細書及びSalesin の米国
特許第３，７０８，３０３号明細書に説明されているメ
ルカプトテトラゾール類、メルカプトトリアゾール類及
びメルカプジアゾール類；Peterson等の米国特許第２，
２７１，２２９号明細書及び上記のリサーチディスクロ
ージャー、アイテム11684 に説明されているアゾール
類；Sheppard等の米国特許第２，３１９，０９０号明細
書、Birr等の米国特許第２，１５２，４６０号明細書、
上記のリサーチディスクロージャー、アイテム13452 及
びDostes等のフランス国特許第２，２９６，２０４号明
細書に説明されているプリン類；Saleck等の米国特許第
３，９２６，６３５号明細書に説明されている１，３−
ジヒドロキシ（及び／もしくは１，３−カルバモキシ）
−２−メチレンプロパン類；並びにGunther 等の米国特
許第４，６６１，４３８号明細書に説明されているテル
ラゾール類、テルラゾリン類、テルラゾリニウム塩類及
びテルラゾリウム塩類；Gunther の米国特許第４，５８
１，３３０号明細書及びPrzykec-Elling等の米国特許第
４，６６１，４３８号及び同４，６７７，２０２号明細
書に説明されている芳香族オキサテルラジニウム塩であ
る。

【００５５】MIyoshi 等の公開された欧州特許出願第２
９４１４９号明細書及びTanaka等の公開された欧州特許
出願第２９７８０４号に記載される硫黄元素並びにNish
ikawa等の公開された欧州特許出願第２９３９１７号明
細書に記載されるチオスルホネート類の存在（特に、化
学増感時）により、高塩化物乳剤を安定化することがで
きる。更に、塗布前の乳剤のｐＨ調節は、その安定性を
高める。当該技術分野で知られている有用なｐＨ範囲は
４〜７である。

【００５６】その最も簡単な形態では、本発明の写真要
素は、ヨウ化物バンド化高塩化物乳剤を含有する単一ハ
ロゲン化銀乳剤層及び支持体を用いる。もちろん、複数
のハロゲン化銀乳剤層を有用に含むことも認められる。
複数の乳剤層（例えば、二つの乳剤層）を用いる場合、
全ての層をヨウ化物バンド化高塩化物乳剤層とすること
ができる。しかし、一層以上のヨウ化物バンド化高塩化
物乳剤層と組み合わせて一層以上の通常のハロゲン化銀
乳剤層（平板状粒子乳剤層を含む）を用いることが特に
考えられる。本発明のヨウ化物バンド化高塩化物乳剤を
お互いに配合するか、通常の乳剤と配合して特定の乳剤
層要件を満たすことも特に企図される。

【００５７】乳剤を配合する代わりに、乳剤層ユニット
の別の層として、配合される乳剤を塗布して同様の効果
を通常達成することができる。例えば、露光のラチチュ
ードを達成するために別の乳剤層を塗布することは、当
該技術分野で周知である。さらに、高感度ハロゲン化銀
乳剤と低感度ハロゲン化銀乳剤を別々の層に塗布すると
写真スピードが増加することも、当該技術分野では周知
である。一般的に、高感度乳剤層を、低感度乳剤層より
も露光放射線源に近くに塗布して配置する。反対の層順
で低感度乳剤及び高感度乳剤を塗布すると得られるコン
トラストを変えることができる。この方法を、乳剤ユニ
ットにおいて重ね合わされた三種類以上の乳剤層にまで
拡張することができる。本発明の実施では、そのような
層配列が特に考えられる。

【００５８】本発明に使用される記録要素は、蛍光増白
剤（セクションＶ）、カブリ防止剤及び安定化剤（セク
ションＶＩ）、汚染防止剤及び画像色素安定化剤（セク
ションＶＩＩ Ｉ及びＪ）、光吸収及び散乱材料（セク
ションＶＩＩＩ）、硬化剤（セクションＸ）、塗布助剤
（セクションＸＩ）、可塑剤及び滑剤（セクションＸＩ
Ｉ）、帯電防止剤（セクションＸＩＩＩ）、艶消し剤
（セクションＸＶＩ）、並びに現像改質剤（セクション
ＸＸＩ）（全て上記リサーチディスクロージャー、1989
年12月、アイテム308119）を含むことができる。

【００５９】本発明に使用される記録要素を、上記リサ
ーチディスクロージャー、アイテム308119のセクション
ＸＶＩＩ及びそこで引用される文献に記載される多種多
様の支持体に塗布することができる。本発明に使用され
る記録要素を、上記リサーチディスクロージャー、アイ
テム308119のセクションＸＶＩＩＩ及びＸＩＸ記載され
るように、以下により十分に記載するピクセル×ピクセ
ル様式で化学線に露光して潜像を生成し、処理して可視
画像を生成することができる。一般的に、可視色素画像
を生成する処理には、記録要素を発色現像主薬に接触さ
せて、現像可能なハロゲン化銀を還元し発色現像主薬を
酸化する工程を含む。酸化された発色現像主薬は、次に
カプラーと反応して色素生じる。

【００６０】好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレン
ジアミン類である。特に好ましいものは、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（メタンスルホン
アミド）エチルアニリン硫酸塩水和物、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアニリン
硫酸塩、４−アミノ−３−β−（メタンスルホンアミ
ド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、及び４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−
ｍ−トルイジン ジ−ｐ−トルエンスルホン酸である。

【００６１】ネガ型ハロゲン化銀では、前に記載した処
理工程は、ネガ画像を提供する。記載した要素を、例え
ば、British Journal of Photography Annual of 1988,
196-198頁に記載するように、カラーペーパー処理コダ
ックエクタカラーＲＡ−４（商標）もしくはコダックフ
レキシカラー処理（商標）で処理することができる。ポ
ジ（もしくはリバーサル）画像を得るため、発色現像工
程を、非発色現像主薬の現像により行い、露光済み銀を
現像し（色素は生成しない）、その後その要素を均一に
カブらせて未露光のハロゲン化銀を現像可能にすること
より行う。コダックＥ−６（商標）処理は、典型的なリ
バーサル処理である。現像に続き、通常の漂白、定着も
しくは漂白−定着工程を行い、銀もしくはハロゲン化銀
を除去し、水洗し、乾燥する。

【００６２】本発明の記録要素を、スルホンアミド拡散
転写技法を用いるイオン性分離画像形成システムで処理
することもできる。そのような写真製品は、非拡散性画
像色素提供化合物と組合わさる、感光性ハロゲン化銀乳
剤の少なくとも一つの層を含んで成る少なくとも一つの
画像色素提供要素から成る。像様露光の後、塗膜をハロ
ゲン化銀現像主薬の存在下で、各色素画像形成要素にお
いて銀画像を現像するように、アルカリ性処理組成物で
処理する。酸化された現像主薬の像様分布が、画像色素
提供化合物の分子をクロス(cross) 酸化する。

【００６３】これを、アルカリ性媒体中で切り離して拡
散性画像色素を遊離させる。このタイプの好ましいシス
テムは、公開されたFleckensteinのU.S. trial volunta
ry protest document B351,637(1975 年1 月.28 日) に
記載されている。その他の好ましいシステムには、米国
特許第４，４５０，２２４号及び同４，４６３，０８０
号明細書並びに英国特許第２，０２６，７１０号及び同
２，０３８，０４１号明細書に記載されている。

【００６４】類似の技法では、ハロゲン化銀写真方法
を、デジタル露光技法を組み入れた高画像品質ハードコ
ピーシステムに由来するＬＥＤ露光及び感熱現像／転写
と組み合わせる。このタイプを記載するいくつかの特許
には、米国特許第４，９０４，５７３１号、同４，９５
２，９６９号、同４，７３２，８４６号、同４，７７
５，６１３号、同４，４３９，５１３号、同４，４７
３，６３１号、同４，６０３，１０３号、同４，５０
０，６２６号及び同４，７１３，３１９号（フジックス
ピクトグラフィ）各明細書が含まれる。

【００６５】本発明に従う放射線感光性ヨウ化物バンド
化高塩化物乳剤層を含む記録要素を、典型的に電子印刷
方法で用いられる適当な高エネルギー放射線源を用い
て、ピクセル×ピクセル様式で像様露光することができ
る。適当な光線形態のエネルギーには、紫外線、可視及
び赤外領域の電磁スペクトル、並びに電子ピーム放射線
が含まれ、都合良く一つ以上の発光ダイオードもしくは
レーザ（ガスもしくは半導体レーザを含む）由来のビー
ムにより供給される。露光は、モノクロマチック、オル
ソクロマチック、もしくはパンクロマチックとなること
ができる。例えば、記録要素が多層多色要素である場
合、そのような要素が感度を有する、例えば、赤外、
赤、緑もしくは青波長の適当な分光放射線の、レーザも
しくは発光ダイオードのビームで露光を与えることがで
きる。

【００６６】前述の米国特許第４，６１９，８９２号明
細書に記載されているように、赤外領域の少なくとも二
つの部分を含む電磁スペクトルの別々の部分での露光の
作用として、シアン、マゼンタ、及びイエロー色素を生
成する多色要素を用いることができる。適切な露光に
は、２０００ｎｍまで、好ましくは１５００ｎｍまでの
ものが含まれる。もちろん、記録要素が電磁スペクトル
の一つのスペクトル領域（色）だけに感度を有するモノ
クロ要素の場合、露光源は、その領域だけに放射線を与
える必要がある。

【００６７】適切な発光ダイオード及び市販されている
レーザー源を実施例に記載する。TheTheory of the Pho
tographic Process, 第４版、T.H.James 編、Macmilla
n, 1977, 4, 6, 17, 18 及び23章に説明されているよう
に、従来のセンシトメトリー技法によって決定される記
録要素の有用な応答範囲内で、室温、高温もしくは低
温、及び／又は雰囲気圧、高圧もしくは低圧での像様露
光を用いることができる。

【００６８】露光源によって記録媒体に与えられる高エ
ネルギー化学線の量もしくはレベルは、一般的に少なく
とも１０^-7Ｊ／ｍ² （１０^-4エルグ／ｃｍ² ）であり、
典型的 に約１０^-7Ｊ／ｍ² （１０^-4エルグ／ｃｍ
² ）〜１０^-6Ｊ／ｍ² （１０^-3エルグ／ｃｍ² ）の範囲
であり、しばしば、１０^-6Ｊ／ｍ² （１０^-3エルグ／ｃ
ｍ² ）〜１０^-1Ｊ／ｍ² （１０² エルグ／ｃｍ² ）とな
る。従来技術において知られているピクセル×ピクセル
様式での記録要素の露光は、非常に短期間もしくは短時
間のみが主張されている。典型的な最大露光時間は、１
００μ秒であり、たいてい１０μ秒までであり、僅か
０．５μ秒までが多い。

【００６９】以下の例に説明するように、僅か０．０５
μ秒の露光時間でのレーザビームですばらしい結果が達
成されており、最低０．０１μ秒の更に少ない露光時間
も企図されている。当業者に自明であるように、ピクセ
ル密度は多種多様になりやすい。装置が複雑となり費用
がかかる以外は、ピクセル密度が高いほど画像は鮮鋭と
なることができる。一般的に、本明細書に記載する通常
の電子印刷方法で用いるピクセル密度は、１０⁷ ピクセ
ル／ｃｍ² を超えず、典型的に約１０⁴ 〜１０⁶ピクセ
ル／ｃｍ² の範囲である。露光源、露光時間、露光レベ
ル及びピクセル密度を含む種々の特徴並びに組成を検討
したハロゲン化銀写真ペーパーを用いる、高品質、連続
階調、カラー電子印刷技法の評価、並びに他の記録要素
の特性は、Firth 等の、A Continuous-Tone Laser Colo
r Printer, Journal of Imaging Technology, 14巻、N
o. 3, 1988 年6 月、に記載されている。

【００７０】本明細書で先に述べたように、発光ダイオ
ードもしくはレーザビーム等の高エネルギービームで記
録要素を走査することを含む通常の電子印刷方法の詳細
な説明は、Hioki の米国特許第５，１２６，２３５号明
細書、欧州特許出願第４７９１６７号Ａ１明細書及び同
５０２５０８号Ａ１明細書を含む特許文献に記載されて
いる。

【００７１】本発明の電子印刷方法に用いられる記録要
素の適切な多色、多層フォーマットを構造Ｉで表す。

【００７２】 構造Ｉ 青増感イエロー色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 緑増感マゼンタ色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 赤増感シアン色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット ／／／／／支持体／／／／／

【００７３】この構造では、赤増感、シアン色素画像形
成ハロゲン化銀乳剤ユニットを支持体に最も近くに配置
し、次に順に、緑増感マゼンタ色素画像形成ハロゲン化
銀乳剤ユニット、続いて最上部青増感イエロー色素画像
形成ハロゲン化銀乳剤ユニットである。示すように、こ
の画像形成ユニットは典型的にお互いに中間層によって
分離されている。

【００７４】本発明の実施では、色素画像形成化合物と
反応的に組み合わさるヨウ化物バンド化塩化銀乳剤を、
青増感ハロゲン化銀乳剤ユニットのみに含有することが
でき、もしくは各ハロゲン化銀乳剤ユニットに含有する
ことができる。本発明の要素のもう一つの有用な多色、
多層フォーマットは、構造ＩＩで表されるいわゆる逆の
層順である。

【００７５】 構造ＩＩ 緑増感マゼンタ色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 赤増感シアン色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 青増感イエロー色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット ／／／／／支持体／／／／／

【００７６】この構造では、青増感イエロー色素画像形
成ハロゲン化銀乳剤ユニットを支持体に最も近くに配置
し、次に順に、赤増感シアン色素画像形成ハロゲン化銀
乳剤ユニット、もっとも上方に緑増感マゼンタ色素画像
形成ハロゲン化銀乳剤ユニットである。示すように、こ
の個々のユニットは典型的にお互いに中間層によって分
離されている。

【００７７】構造Ｉに記載するように、ヨウ化物バンド
化塩化銀乳剤を青増感ハロゲン化銀乳剤ユニットに配置
することができ、もしくは各ユニットに配置することが
できる。本発明の要素の更に別の適切な多色、多層フォ
ーマットを、構造ＩＩＩに記載する。

【００７８】 構造ＩＩＩ 赤増感シアン色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 緑増感マゼンタ色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 青増感イエロー色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット ／／／／／支持体／／／／／

【００７９】この構造では、青増感イエロー色素画像形
成ハロゲン化銀乳剤ユニットを支持体に最も近くに配置
し、次に順に、緑増感マゼンタ色素画像形成ハロゲン化
銀乳剤ユニット、もっとも上方に赤増感シアン色素画像
形成ハロゲン化銀乳剤ユニットである。示すように、こ
の個々のユニットは典型的にお互いに中間層によって分
離されている。

【００８０】構造Ｉ及びＩＩに記載するように、ヨウ化
物バンド化塩化銀乳剤を青増感ハロゲン化銀乳剤ユニッ
トに配置することができ、もしくは各ユニットに配置す
ることができる。三種類の追加の有用な、多色、多層フ
ォーマットを構造ＩＶ、Ｖ、及びＶＩに示す。

【００８１】 構造ＩＶ ＩＲ¹ −増感イエロー色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 ＩＲ² −増感マゼンタ色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 ＩＲ³ −増感シアン色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット ／／／／／支持体／／／／／

【００８２】 構造Ｖ ＩＲ¹ −増感マゼンタ色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 ＩＲ² −増感シアン色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 ＩＲ³ −増感イエロー色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット ／／／／／支持体／／／／／

【００８３】 構造ＶＩ ＩＲ¹ −増感シアン色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 ＩＲ² −増感マゼンタ色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 ＩＲ³ −増感イエロー色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット ／／／／／支持体／／／／／

【００８４】構造ＩＶ、Ｖ、及びＶＩは、三種類の乳剤
ユニットが異なる領域の赤外スペクトル（ＩＲ）に増感
されてること以外は、上記構造Ｉ、ＩＩ、及びＩＩＩに
それぞれ類似する。あるいは、構造ＩＶ、Ｖ、及びＶＩ
において、乳剤ユニットの一つだけもしくは二つをＩＲ
増感して、残りを可視光に増感することもできる。構造
Ｉ、ＩＩ、及びＩＩＩと同様に、構造ＩＶ、Ｖ、及びＶ
Ｉは、最も上方のハロゲン化銀乳剤ユニット、もしくは
最も下の乳剤ユニット、又は各ハロゲン化銀乳剤ユニッ
トに、ヨウ化物バンド化塩化銀乳剤を含有することがで
きる。また、前述したように、構造Ｉ〜ＶＩの乳剤ユニ
ットは、独立して、感度及び粒子形態の異なる多数のハ
ロゲン化銀乳剤層を含んで成ることができる。

【００８５】

【実施例】以下の例を参照することにより、本発明をよ
り理解することができるであろう。乳剤例Ａ〜ＡＤは、
比較例乳剤及び本発明の乳剤の両方の放射線感受性高塩
化物乳剤の調製を説明する。「低メチオニン粒子」の用
語は、特に断らない限り、酸化剤で処理して、そのメチ
オニン含量を１ｇ当たり３０μモル未満にまで下げたゼ
ラチンを示す。例１〜７は、そのような乳剤層を有する
記録要素が、本明細書で記載するタイプの電子印刷方法
において、特に有用な特性を示すことを具体的に示す。

【００８６】乳剤調製 乳剤Ａ この乳剤は、核形成時にのみヨウ化物を用いて調製した
高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤を説明する。最終ハ
ロゲン化物組成は、銀に対して９９．９４モル％塩化物
及び０．０６モル％ヨウ化物であった。

【００８７】３．５重量％の低メチオニンゼラチン、
０．００５６モル／Ｌの塩化ナトリウム及び３．４×１
０^-4モル／Ｌのヨウ化カリウムを含有する４５００ｍＬ
の溶液を攪拌しながら反応容器に入れた。反応容器の内
容物を４０℃に維持し、ｐＣｌは２．２５であった。こ
の溶液を激しく攪拌しながら、２．０Ｍの硝酸銀溶液９
０ｍＬ及び１．９９Ｍの塩化ナトリウム９０ｍＬを、同
時にそれぞれ１８０ｍＬ／分の速度で加えた。

【００８８】混合物をその後３分間保持し、温度は４０
℃のままであった。保持に続けて０．５Ｍの硝酸銀溶液
及び０．５Ｍの塩化ナトリウム溶液を、ｐＣｌを２．２
５に維持して、２４ｍＬ／分で４０分間同時に加えた。
硝酸銀溶液は、銀１モル当たり０．０８ｍｇの塩化水銀
を含んでいた。その後、０．５Ｍの硝酸銀溶液及び０．
５Ｍの塩化ナトリウム溶液を、２４ｍＬ／分から３７．
１ｍＬ／分に流速を傾斜をつけて直線的に増加させて、
ｐＣｌを２．２５に維持して、７０分間かけて同時に加
え、次に更に７０分間、３７．１ｍＬ／分で０．７５Ｍ
の反応物を加えた。

【００８９】そして、同じ反応物添加速度で８分かけて
温度を５０℃まで上げた。その後、乳剤をこの温度で更
に３５分間維持した。最後に、０．７５Ｍの硝酸銀溶液
及び０．７５Ｍの塩化ナトリウム溶液を、ｐＣｌを２．
０に維持して、１２分かけて一定流速３７．１ｍＬ／分
で加えた。そしてこの乳剤を限外濾過ユニットで洗浄
し、最終ｐＨ及びｐＣｌをそれぞれ５．５及び１．８に
調節した。

【００９０】生じた乳剤は、銀に基づいて０．０６モル
％のヨウ化物を含有する平板状粒子ヨウ塩化銀乳剤であ
った。全粒子投影面積の５０％を超える部分が、平均Ｅ
ＣＤ１．７μｍ及び平均厚０．１４μｍを有する｛１０
０｝主面を持つ平板状粒子によって提供されていた。乳剤Ｂ この乳剤は、核形成時のヨウ化物及び沈殿のもっと後の
段階でのヨウ化物ダンプを用いて調製した高塩化物｛１
００｝平板状粒子乳剤を説明する。最終ハロゲン化物組
成は、銀に対して９９．８４モル％塩化物及び０．１６
モル％ヨウ化物であった。

【００９１】３．５重量％の低メチオニンゼラチン、
０．００５６モル／Ｌの塩化ナトリウム及び３．４×１
０^-4モル／Ｌのヨウ化カリウムを含有する４５００ｍＬ
の溶液を攪拌しながら反応容器に入れた。反応容器の内
容物を４０℃に維持し、ｐＣｌは２．２５であった。こ
の溶液を激しく攪拌しながら、２．０Ｍの硝酸銀溶液９
０ｍＬ及び１．９９Ｍの塩化ナトリウム９０ｍＬを、同
時にそれぞれ１８０ｍＬ／分の速度で加えた。

【００９２】混合物をその後３分間保持し、温度は４０
℃のままであった。保持に続けて０．５Ｍの硝酸銀溶液
及び０．５Ｍの塩化ナトリウム溶液を、ｐＣｌを２．２
５に維持して、２４ｍＬ／分で４０分間同時に加えた。
硝酸銀溶液は、銀１モル当たり０．０８ｍｇの塩化水銀
を含んでいた。その後、０．５Ｍの硝酸銀溶液及び０．
５Ｍの塩化ナトリウム溶液を、２４ｍＬ／分から３７．
１ｍＬ／分に流速を傾斜をつけて直線的に増加させて、
ｐＣｌを２．２５に維持して、７０分間かけて同時に加
え、次に更に７０分間、３７．１ｍＬ／分で０．７５Ｍ
の反応物を加えた。

【００９３】そして、同じ反応物添加速度で８分かけて
温度を５０℃まで上げた。その後、乳剤をこの温度で更
に２０分間維持した。そして、ヨウ化物を、沈殿した総
銀の０．１モル％に相当する量のヨウ化カリウムを含有
する溶液５００ｍＬを反応容器にダンプし、１５分間維
持した。最後に、０．７５Ｍの硝酸銀溶液及び０．７５
Ｍの塩化ナトリウム溶液を、ｐＣｌを２．０に維持し
て、１２分かけて一定流速３７．１ｍＬ／分で加えた。
そしてこの乳剤を限外濾過ユニットで洗浄し、最終ｐＨ
及びｐＣｌをそれぞれ５．５及び１．８に調節した。

【００９４】生じた乳剤は、銀に基づいて０．０６モル
％のヨウ化物を含有する平板状粒子ヨウ塩化銀乳剤であ
った。全粒子投影面積の５０％を超える部分が、平均Ｅ
ＣＤ１．７μｍ及び平均厚０．１４μｍを有する｛１０
０｝主面を持つ平板状粒子によって提供されていた。乳剤Ｃ この乳剤は、核形成時のヨウ化物及び沈殿のもっと後の
段階でのヨウ化物ダンプを用いて調製した高塩化物｛１
００｝平板状粒子乳剤を説明する。最終ハロゲン化物組
成は、銀に対して９９．７４モル％塩化物及び０．２６
モル％ヨウ化物であった。

【００９５】３．５重量％の低メチオニンゼラチン、
０．００５６モル／Ｌの塩化ナトリウム及び３．４×１
０^-4モル／Ｌのヨウ化カリウムを含有する４５００ｍＬ
の溶液を攪拌しながら反応容器に入れた。反応容器の内
容物を４０℃に維持し、ｐＣｌは２．２５であった。こ
の溶液を激しく攪拌しながら、２．０Ｍの硝酸銀溶液９
０ｍＬ及び１．９９Ｍの塩化ナトリウム９０ｍＬを、同
時にそれぞれ１８０ｍＬ／分の速度で加えた。

【００９６】混合物をその後３分間保持し、温度は４０
℃のままであった。保持に続けて０．５Ｍの硝酸銀溶液
及び０．５Ｍの塩化ナトリウム溶液を、ｐＣｌを２．２
５に維持して、２４ｍＬ／分で４０分間同時に加えた。
硝酸銀溶液は、銀１モル当たり０．０８ｍｇの塩化水銀
を含んでいた。その後、０．５Ｍの硝酸銀溶液及び０．
５Ｍの塩化ナトリウム溶液を、２４ｍＬ／分から３７．
１ｍＬ／分に流速を傾斜をつけて直線的に増加させて、
ｐＣｌを２．２５に維持して、７０分間かけて同時に加
え、次に更に７０分間、３７．１ｍＬ／分で０．７５Ｍ
の反応物を加えた。

【００９７】そして、同じ反応物添加速度で８分かけて
温度を５０℃まで上げた。その後、乳剤をこの温度で更
に２０分間維持した。そして、ヨウ化物を、沈殿した総
銀の０．２モル％に相当する量のヨウ化カリウムを含有
する溶液５００ｍＬを反応容器にダンプし、１５分間維
持した。最後に、０．７５Ｍの硝酸銀溶液及び０．７５
Ｍの塩化ナトリウム溶液を、ｐＣｌを２．０に維持し
て、１２分かけて一定流速３７．１ｍＬ／分で加えた。
そしてこの乳剤を限外濾過ユニットで洗浄し、最終ｐＨ
及びｐＣｌをそれぞれ５．５及び１．８に調節した。

【００９８】生じた乳剤は、銀に基づいて０．０６モル
％のヨウ化物を含有する平板状粒子ヨウ塩化銀乳剤であ
った。全粒子投影面積の５０％を超える部分が、平均Ｅ
ＣＤ１．７μｍ及び平均厚０．１４μｍを有する｛１０
０｝主面を持つ平板状粒子によって提供されていた。乳剤Ｄ この乳剤は、核形成時のヨウ化物及び沈殿のもっと後の
段階でのヨウ化物ダンプを用いて調製した高塩化物｛１
００｝平板状粒子乳剤を説明する。最終ハロゲン化物組
成は、銀に対して９９．６４モル％塩化物及び０．３６
モル％ヨウ化物であった。

【００９９】３．５重量％の低メチオニンゼラチン、
０．００５６モル／Ｌの塩化ナトリウム及び３．４×１
０^-4モル／Ｌのヨウ化カリウムを含有する４５００ｍＬ
の溶液を攪拌しながら反応容器に入れた。反応容器の内
容物を４０℃に維持し、ｐＣｌは２．２５であった。こ
の溶液を激しく攪拌しながら、２．０Ｍの硝酸銀溶液９
０ｍＬ及び１．９９Ｍの塩化ナトリウム９０ｍＬを、同
時にそれぞれ１８０ｍＬ／分の速度で加えた。

【０１００】混合物をその後３分間保持し、温度は４０
℃のままであった。保持に続けて０．５Ｍの硝酸銀溶液
及び０．５Ｍの塩化ナトリウム溶液を、ｐＣｌを２．２
５に維持して、２４ｍＬ／分で４０分間同時に加えた。
硝酸銀溶液は、銀１モル当たり０．０８ｍｇの塩化水銀
を含んでいた。その後、０．５Ｍの硝酸銀溶液及び０．
５Ｍの塩化ナトリウム溶液を、２４ｍＬ／分から３７．
１ｍＬ／分に流速を傾斜をつけて直線的に増加させて、
ｐＣｌを２．２５に維持して、７０分間かけて同時に加
え、次に更に７０分間、３７．１ｍＬ／分で０．７５Ｍ
の反応物を加えた。

【０１０１】そして、同じ反応物添加速度で８分かけて
温度を５０℃まで上げた。その後、乳剤をこの温度で更
に２０分間維持した。そして、ヨウ化物を、沈殿した総
銀の０．３モル％に相当する量のヨウ化カリウムを含有
する溶液５００ｍＬを反応容器にダンプし、１５分間維
持した。最後に、０．７５Ｍの硝酸銀溶液及び０．７５
Ｍの塩化ナトリウム溶液を、ｐＣｌを２．０に維持し
て、１２分かけて一定流速３７．１ｍＬ／分で加えた。
そしてこの乳剤を限外濾過ユニットで洗浄し、最終ｐＨ
及びｐＣｌをそれぞれ５．５及び１．８に調節した。

【０１０２】生じた乳剤は、銀に基づいて０．０６モル
％のヨウ化物を含有する平板状粒子ヨウ塩化銀乳剤であ
った。全粒子投影面積の５０％を超える部分が、平均Ｅ
ＣＤ１．７μｍ及び平均厚０．１４μｍを有する｛１０
０｝主面を持つ平板状粒子によって提供されていた。乳剤Ｅ この乳剤は、核形成時のヨウ化物及び沈殿のもっと後の
段階でのヨウ化物ダンプを用いて調製した高塩化物｛１
００｝平板状粒子乳剤を説明する。この乳剤では、ヨウ
化物を銀及び塩化物塩の平流添加を用いて反応器に加え
た。最終ハロゲン化物組成は、銀に対して９９．６４モ
ル％塩化物及び０．３６モル％ヨウ化物であった。

【０１０３】３．５重量％の低メチオニンゼラチン、
０．００５６モル／Ｌの塩化ナトリウム及び３．４×１
０^-4モル／Ｌのヨウ化カリウムを含有する４５００ｍＬ
の溶液を攪拌しながら反応容器に入れた。反応容器の内
容物を４０℃に維持し、ｐＣｌは２．２５であった。こ
の溶液を激しく攪拌しながら、２．０Ｍの硝酸銀溶液９
０ｍＬ及び１．９９Ｍの塩化ナトリウム９０ｍＬを、同
時にそれぞれ１８０ｍＬ／分の速度で加えた。

【０１０４】混合物をその後３分間保持し、温度は４０
℃のままであった。保持に続けて０．５Ｍの硝酸銀溶液
及び０．５Ｍの塩化ナトリウム溶液を、ｐＣｌを２．２
５に維持して、２４ｍＬ／分で４０分間同時に加えた。
硝酸銀溶液は、銀１モル当たり０．０８ｍｇの塩化水銀
を含んでいた。その後、０．５Ｍの硝酸銀溶液及び０．
５Ｍの塩化ナトリウム溶液を、２４ｍＬ／分から３７．
１ｍＬ／分に流速を傾斜をつけて直線的に増加させて、
ｐＣｌを２．２５に維持して、７０分間かけて同時に加
え、次に更に７０分間、３７．１ｍＬ／分で０．７５Ｍ
の反応物を加えた。

【０１０５】そして、同じ反応物添加速度で８分かけて
温度を５０℃まで上げた。その後、乳剤をこの温度で更
に２０分間維持した。そして、ヨウ化物を、沈殿した総
銀の０．３モル％に相当する量のヨウ化カリウムを含有
する溶液５００ｍＬを、ｐＣｌを２．０に維持して、１
２分かけて一定流速３７．１ｍＬ／分で加える０．７５
Ｍの硝酸銀溶液及び０．７５Ｍの塩化ナトリウム溶液の
最後の添加の始めのところで反応容器にダンプした。そ
してこの乳剤を限外濾過ユニットで洗浄し、最終ｐＨ及
びｐＣｌをそれぞれ５．５及び１．８に調節した。

【０１０６】生じた乳剤は、銀に基づいて０．０６モル
％のヨウ化物を含有する平板状粒子ヨウ塩化銀乳剤であ
った。全粒子投影面積の５０％を超える部分が、平均Ｅ
ＣＤ１．７μｍ及び平均厚０．１４μｍを有する｛１０
０｝主面を持つ平板状粒子によって提供されていた。乳剤Ｆ この乳剤は、酸化処理したゼラチンに沈殿させ、そして
計画的なヨウ化物添加の無い通常の立方粒子乳剤を説明
する。

【０１０７】硝酸銀及び塩化ナトリウムの等モル溶液を
低メチオニンゼラチン解膠剤を入れて十分に攪拌してい
る反応器に添加して、純粋な塩化銀乳剤を沈殿させた。
硝酸銀溶液は、銀１モル当たり０．０８ｍｇの塩化水銀
を含んでいた。総沈殿時間４９分でエッジ長サイズ０．
６０μｍの立方形状の粒子を生成した。そして、この乳
剤を限外濾過ユニットで洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣｌを
それぞれ５．５及び１．８に調節した。

【０１０８】乳剤Ｇ この乳剤は、酸化処理したゼラチンに沈殿させ、そして
０．０５モル％の添加ヨウ化物を含有する通常の立方粒
子乳剤を説明する。硝酸銀及び塩化ナトリウムの等モル
溶液を低メチオニンゼラチン解膠剤を入れて十分に攪拌
している反応器に添加して、純粋な塩化銀乳剤を沈殿さ
せた。硝酸銀溶液は、銀１モル当たり０．０８ｍｇの塩
化水銀を含んでいた。総銀の８９モル％が沈殿した後、
沈殿した総銀の０．０５モル％に相当する量のヨウ化カ
リウムを含有する溶液２０００ｍＬを反応器にダンプし
た。総沈殿時間４９分でエッジ長サイズ０．６０μｍの
立方形状の粒子を生成した。そして、この乳剤を限外濾
過ユニットで洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣｌをそれぞれ
５．５及び１．８に調節した。

【０１０９】乳剤Ｈ この乳剤は、酸化処理したゼラチンに沈殿させ、そして
０．２モル％の添加ヨウ化物を含有する通常の立方粒子
乳剤を説明する。硝酸銀及び塩化ナトリウムの等モル溶
液を低メチオニンゼラチン解膠剤を入れて十分に攪拌し
ている反応器に添加して、純粋な塩化銀乳剤を沈殿させ
た。硝酸銀溶液は、銀１モル当たり０．０８ｍｇの塩化
水銀を含んでいた。総銀の８９モル％が沈殿した後、沈
殿した総銀の０．２モル％に相当する量のヨウ化カリウ
ムを含有する溶液２０００ｍＬを反応器にダンプした。
総沈殿時間４９分でエッジ長サイズ０．６０μｍの立方
形状の粒子を生成した。そして、この乳剤を限外濾過ユ
ニットで洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣｌをそれぞれ５．５
及び１．８に調節した。

【０１１０】乳剤Ｉ（本発明） この乳剤は、酸化処理したゼラチンに沈殿させ、そして
０．５モル％の添加ヨウ化物を含有する通常の立方粒子
乳剤を説明する。硝酸銀及び塩化ナトリウムの等モル溶
液を低メチオニンゼラチン解膠剤を入れて十分に攪拌し
ている反応器に添加して、純粋な塩化銀乳剤を沈殿させ
た。硝酸銀溶液は、銀１モル当たり０．０８ｍｇの塩化
水銀を含んでいた。総銀の８９モル％が沈殿した後、沈
殿した総銀の０．５モル％に相当する量のヨウ化カリウ
ムを含有する溶液２０００ｍＬを反応器にダンプした。
総沈殿時間４９分でエッジ長サイズ０．６０μｍの立方
形状の粒子を生成した。そして、この乳剤を限外濾過ユ
ニットで洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣｌをそれぞれ５．５
及び１．８に調節した。

【０１１１】乳剤Ｊ（本発明） この乳剤は、酸化処理したゼラチンに沈殿させ、そして
０．２モル％の添加ヨウ化物を含有する通常の立方粒子
乳剤を説明する。硝酸銀及び塩化ナトリウムの等モル溶
液を低メチオニンゼラチン解膠剤を入れて十分に攪拌し
ている反応器に添加して、純粋な塩化銀乳剤を沈殿させ
た。硝酸銀溶液は、銀１モル当たり０．０８ｍｇの塩化
水銀を含んでいた。総銀の９２モル％が沈殿した後、沈
殿した総銀の０．２モル％に相当する量のヨウ化カリウ
ムを含有する溶液２０００ｍＬを反応器にダンプした。
総沈殿時間４９分でエッジ長サイズ０．６０μｍの立方
形状の粒子を生成した。そして、この乳剤を限外濾過ユ
ニットで洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣｌをそれぞれ５．５
及び１．８に調節した。

【０１１２】乳剤Ｋ（本発明） この乳剤は、酸化処理したゼラチンに沈殿させ、そして
０．５モル％の添加ヨウ化物を含有する通常の立方粒子
乳剤を説明する。硝酸銀及び塩化ナトリウムの等モル溶
液を低メチオニンゼラチン解膠剤を入れて十分に攪拌し
ている反応器に添加して、純粋な塩化銀乳剤を沈殿させ
た。硝酸銀溶液は、銀１モル当たり０．０８ｍｇの塩化
水銀を含んでいた。総銀の９２モル％が沈殿した後、沈
殿した総銀の０．５モル％に相当する量のヨウ化カリウ
ムを含有する溶液２０００ｍＬを反応器にダンプした。
総沈殿時間４９分でエッジ長サイズ０．６０μｍの立方
形状の粒子を生成した。そして、この乳剤を限外濾過ユ
ニットで洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣｌをそれぞれ５．５
及び１．８に調節した。

【０１１３】乳剤Ｌ（本発明） この乳剤は、酸化処理したゼラチンに沈殿させ、そして
０．２モル％の添加ヨウ化物を含有する通常の立方粒子
乳剤を説明する。硝酸銀及び塩化ナトリウムの等モル溶
液を低メチオニンゼラチン解膠剤を入れて十分に攪拌し
ている反応器に添加して、純粋な塩化銀乳剤を沈殿させ
た。硝酸銀溶液は、銀１モル当たり０．０８ｍｇの塩化
水銀を含んでいた。総銀の９５モル％が沈殿した後、沈
殿した総銀の０．２モル％に相当する量のヨウ化カリウ
ムを含有する溶液２０００ｍＬを反応器にダンプした。
総沈殿時間４９分でエッジ長サイズ０．６０μｍの立方
形状の粒子を生成した。そして、この乳剤を限外濾過ユ
ニットで洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣｌをそれぞれ５．５
及び１．８に調節した。

【０１１４】乳剤Ｍ（本発明） この乳剤は、酸化処理したゼラチンに沈殿させ、そして
０．５モル％の添加ヨウ化物を含有する通常の立方粒子
乳剤を説明する。硝酸銀及び塩化ナトリウムの等モル溶
液を低メチオニンゼラチン解膠剤を入れて十分に攪拌し
ている反応器に添加して、純粋な塩化銀乳剤を沈殿させ
た。硝酸銀溶液は、銀１モル当たり０．０８ｍｇの塩化
水銀を含んでいた。総銀の９５モル％が沈殿した後、沈
殿した総銀の０．５モル％に相当する量のヨウ化カリウ
ムを含有する溶液２０００ｍＬを反応器にダンプした。
総沈殿時間４９分でエッジ長サイズ０．６０μｍの立方
形状の粒子を生成した。そして、この乳剤を限外濾過ユ
ニットで洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣｌをそれぞれ５．５
及び１．８に調節した。

【０１１５】乳剤Ｎ この乳剤は、酸化処理したゼラチンに沈殿させ、そして
０．１モル％の添加ヨウ化物を含有する通常の立方粒子
乳剤を説明する。硝酸銀及び塩化ナトリウムの等モル溶
液を低メチオニンゼラチン解膠剤を入れて十分に攪拌し
ている反応器に添加して、純粋な塩化銀乳剤を沈殿させ
た。硝酸銀溶液は、銀１モル当たり０．０８ｍｇの塩化
水銀を含んでいた。総銀の９０モル％が沈殿した後、塩
溶液を、沈殿した総銀の０．１モル％に相当する量のヨ
ウ化カリウムを混合した塩化ナトリウムを含有するもの
にスイッチした。そのような操作を通常「ヨウ化物ラン
（run ）」という。総沈殿時間４９分でエッジ長サイズ
０．６０μｍの立方形状の粒子を生成した。そして、こ
の乳剤を限外濾過ユニットで洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣ
ｌをそれぞれ５．５及び１．８に調節した。

【０１１６】乳剤Ｏ この乳剤は、酸化処理したゼラチンに沈殿させ、そして
０．２モル％の添加ヨウ化物を含有する通常の立方粒子
乳剤を説明する。硝酸銀及び塩化ナトリウムの等モル溶
液を低メチオニンゼラチン解膠剤を入れて十分に攪拌し
ている反応器に添加して、純粋な塩化銀乳剤を沈殿させ
た。硝酸銀溶液は、銀１モル当たり０．０８ｍｇの塩化
水銀を含んでいた。総銀の９０モル％が沈殿した後、塩
溶液を、沈殿した総銀の０．２モル％に相当する量のヨ
ウ化カリウムを混合した塩化ナトリウムを含有するもの
にスイッチした。そのような操作を通常「ヨウ化物ラ
ン」という。総沈殿時間４９分でエッジ長サイズ０．６
０μｍの立方形状の粒子を生成した。そして、この乳剤
を限外濾過ユニットで洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣｌをそ
れぞれ５．５及び１．８に調節した。

【０１１７】乳剤Ｐ この乳剤は、酸化処理したゼラチンに沈殿させ、そして
０．３モル％の添加ヨウ化物を含有する通常の立方粒子
乳剤を説明する。硝酸銀及び塩化ナトリウムの等モル溶
液を低メチオニンゼラチン解膠剤を入れて十分に攪拌し
ている反応器に添加して、純粋な塩化銀乳剤を沈殿させ
た。硝酸銀溶液は、銀１モル当たり０．０８ｍｇの塩化
水銀を含んでいた。総銀の９０モル％が沈殿した後、塩
溶液を、沈殿した総銀の０．３モル％に相当する量のヨ
ウ化カリウムを混合した塩化ナトリウムを含有するもの
にスイッチした。そのような操作を通常「ヨウ化物ラ
ン」という。総沈殿時間４９分でエッジ長サイズ０．６
０μｍの立方形状の粒子を生成した。そして、この乳剤
を限外濾過ユニットで洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣｌをそ
れぞれ５．５及び１．８に調節した。

【０１１８】乳剤Ｑ（本発明） この乳剤は、酸化処理したゼラチンに沈殿させ、そして
０．３モル％の添加ヨウ化物を含有する通常の立方粒子
乳剤を説明する。硝酸銀及び塩化ナトリウムの等モル溶
液を低メチオニンゼラチン解膠剤を入れて十分に攪拌し
ている反応器に添加して、純粋な塩化銀乳剤を沈殿させ
た。硝酸銀溶液は、銀１モル当たり０．０８ｍｇの塩化
水銀を含んでいた。総銀の９３モル％が沈殿した後、沈
殿した総銀の０．５モル％に相当する量のヨウ化カリウ
ムを含有する溶液２００ｍＬを反応器にダンプした。総
沈殿時間３７分でエッジ長サイズ０．７４μｍの立方形
状の粒子を生成した。そして、この乳剤を限外濾過ユニ
ットで洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣｌをそれぞれ５．５及
び１．８に調節した。

【０１１９】乳剤Ｒ この乳剤は、酸化処理されていないゼラチンに沈殿さ
せ、そして計画的なヨウ化物添加の無い通常の大粒子立
方乳剤を説明する。ヨウ化物を添加せずそして１．０μ
ｍのエッジ長サイズの立方粒子を得るために沈殿時間を
拡張した以外は、乳剤Ｑと同じようにして、純粋な塩化
銀乳剤を沈殿させた。そして、この乳剤を限外濾過ユニ
ットで洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣｌをそれぞれ５．５及
び１．８に調節した。

【０１２０】乳剤Ｓ この乳剤は、酸化処理されていないゼラチンに沈殿さ
せ、そして計画的なヨウ化物添加の無い通常の大粒子立
方乳剤を説明する。ヨウ化物を添加せずそして沈殿させ
なかった以外は、乳剤Ｑと同じようにして、純粋な塩化
銀乳剤を沈殿させた。乳剤コントラストコントロールの
ために、少量のペンタクロロニトロシルオスミウム酸二
セシウムを沈殿時に添加した。０．７５μｍのエッジ長
サイズの立方粒子を得た。そして、この乳剤を限外濾過
ユニットで洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣｌをそれぞれ５．
５及び１．８に調節した。

【０１２１】乳剤Ｔ この乳剤は、酸化処理したゼラチンに沈殿させ、そして
計画的なヨウ化物添加の無い通常の立方粒子乳剤を説明
する。硝酸銀及び塩化ナトリウムの等モル溶液を低メチ
オニンゼラチン解膠剤を入れて十分に攪拌している反応
器に添加して、純粋な塩化銀乳剤を沈殿させた。硝酸銀
溶液は、銀１モル当たり０．０８ｍｇの塩化水銀を含ん
でいた。総沈殿時間６１分でエッジ長サイズ０．７４μ
ｍの立方形状の粒子を生成した。そして、この乳剤を限
外濾過ユニットで洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣｌをそれぞ
れ５．５及び１．８に調節した。

【０１２２】乳剤Ｕ（本発明） この乳剤は、酸化処理したゼラチンに沈殿させ、そして
０．２モル％の添加ヨウ化物を含有する通常のドープさ
れてない立方粒子乳剤を説明する。硝酸銀及び塩化ナト
リウムの等モル溶液を低メチオニンゼラチン解膠剤を入
れて十分に攪拌している反応器に添加して、純粋な塩化
銀乳剤を沈殿させた。総銀の９２モル％が沈殿した後、
沈殿した総銀の０．２モル％に相当する量のヨウ化カリ
ウムを含有する溶液５００ｍＬを反応器にダンプした。
総沈殿時間６１分でエッジ長サイズ０．７４μｍの立方
形状の粒子を生成した。そして、この乳剤を限外濾過ユ
ニットで洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣｌをそれぞれ５．５
及び１．８に調節した。

【０１２３】乳剤Ｗ（本発明） この乳剤は、酸化処理したゼラチンに沈殿させ、そして
０．３モル％の添加ヨウ化物を含有する通常の立方粒子
乳剤を説明する。硝酸銀及び塩化ナトリウムの等モル溶
液を低メチオニンゼラチン解膠剤を入れて十分に攪拌し
ている反応器に添加して、純粋な塩化銀乳剤を沈殿させ
た。硝酸銀溶液は、銀１モル当たり０．０８ｍｇの塩化
水銀を含んでいた。総銀の９３モル％が沈殿した後、沈
殿した総銀の０．３モル％に相当する量のヨウ化カリウ
ムを含有する溶液５００ｍＬを反応器にダンプした。総
沈殿時間６１分でエッジ長サイズ０．７４μｍの立方形
状の粒子を生成した。そして、この乳剤を限外濾過ユニ
ットで洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣｌをそれぞれ５．５及
び１．８に調節した。

【０１２４】乳剤ＡＡ この乳剤は、酸化処理されていないゼラチンに沈殿さ
せ、そして計画的なヨウ化物添加の無い通常の小粒子立
方乳剤を説明する。ヨウ化物を添加せずそして０．４μ
ｍのエッジ長サイズの立方粒子を得るために沈殿時間を
短くした以外は、乳剤Ｑと同じようにして、純粋な塩化
銀乳剤を沈殿させた。そして、この乳剤を限外濾過ユニ
ットで洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣｌをそれぞれ５．５及
び１．８に調節した。

【０１２５】乳剤ＡＢ（本発明） この乳剤は、酸化処理していないゼラチンに沈殿させ、
そして０．３モル％の添加ヨウ化物を含有する通常の小
粒子立方乳剤を説明する。総銀の９３モル％が沈殿した
後、沈殿した総銀の０．５モル％に相当する量のヨウ化
カリウムを含有する溶液５００ｍＬを反応器にダンプし
た以外は、乳剤ＡＡと同じようにして、純粋な塩化銀乳
剤を沈殿させた。０．４μｍのエッジ長サイズの立方粒
子を得た。そして、この乳剤を限外濾過ユニットで洗浄
し、最終ｐＨ及びｐＣｌをそれぞれ５．５及び１．８に
調節した。

【０１２６】乳剤ＡＣ この乳剤は、酸化処理していないゼラチンに沈殿させ、
そしてコントラストコントロールのための少量のペンタ
クロロニトロシルオスミウム酸二セシウムを含有し、そ
して計画的なヨウ化物添加の無い通常の小粒子立方乳剤
を説明する。少量のペンタクロロニトロシルオスミウム
酸二セシウムを沈殿に添加した以外は、乳剤ＡＡと同じ
ようにして、純粋な塩化銀乳剤を沈殿させた。０．４μ
ｍのエッジ長サイズの立方粒子を得た。そして、この乳
剤を限外濾過ユニットで洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣｌを
それぞれ５．５及び１．８に調節した。

【０１２７】乳剤ＡＤ この乳剤は、酸化処理していないゼラチンに沈殿させ、
そしてコントラストコントロールのための少量のペンタ
クロロニトロシルオスミウム酸二セシウムを含有し、そ
して０．５モル％のヨウ化物添加を含有する通常の小粒
子立方乳剤を説明する。

【０１２８】少量のペンタクロロニトロシルオスミウム
酸二セシウムを沈殿に添加した以外は、乳剤ＡＡと同じ
ようにして、純粋な塩化銀乳剤を沈殿させた。総銀の９
３モル％が沈殿した後、沈殿した総銀の０．５モル％に
相当する量のヨウ化カリウムを含有する溶液５００ｍＬ
を反応器にダンプした。０．４μｍのエッジ長サイズの
立方粒子を得た。そして、この乳剤を限外濾過ユニット
で洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣｌをそれぞれ５．５及び
１．８に調節した。

【０１２９】乳剤の増感 これらの乳剤を、二種類の基本的な増感機構を用いる慣
用的な技法でそれぞれ最適に増感した。化学増感剤、分
光増感剤、可溶性臭化物及びカブリ防止剤添加の順序
を、増感される特定の乳剤に従って変えた。しかし著し
く異なる二種類の増感クラスがある。即ち、通常のイオ
ウ＋金及び高金である。詳細な操作を次の例において記
載する。

【０１３０】青増感乳剤では、次の青増感色素を用い
た。

【０１３１】

【化１】

【０１３２】樹脂コートペーパー支持体に塗布する直前
に、青増感乳剤をイエロー色素生成カプラー：

【０１３３】

【化２】

【０１３４】で二重混合した。赤増感乳剤では、次の赤
増感色素を用いた。

【０１３５】

【化３】

【０１３６】樹脂コートペーパー支持体に塗布する直前
に、赤増感乳剤をシアン色素生成カプラー：

【０１３７】

【化４】

【０１３８】で二重混合した。写真比較 青増感乳剤を２８０ｍｇ／ｍ² （２６ｍｇ／ｆｔ² ）及
びカプラー１を１０７５ｍｇ／ｍ² （１００ｍｇ／ｆｔ
² ）塗布した。この塗膜をゼラチン層でオーバーコート
し、全体塗膜をビス（ビニルスルホニルメチル）エーテ
ルで硬膜した。

【０１３９】これらの塗膜を３０００°Ｋタングステン
光源を用いて、高照度、短露光時間（１０^-4秒もしくは
１０^-5秒）又は低照度、長露光時間（１０^-2秒）で、ス
テップウェッジを通して露光した。各露光の総エネルギ
ーを一定レベルに維持した。次の例で示すように、最小
濃度上の特定レベルでの相対対数スピードとし、スピー
ドを報告する。相対対数スピード単位では、例えば、３
０の差のスピードは、０．３０ｌｏｇＥの差である（Ｅ
は、ルクス−秒で表す露光量である）。これらの露光量
を、次の例で「光学感度」とよぶ。

【０１４０】また、これらの塗膜を青及び赤レーザ露光
装置で露光した。青増感要素を、４７６．５ｎｍで、解
像度１９６．８ピクセル／ｃｍ及びピクセルピッチ５
０．８μｍで、青アルゴンイオン（多段式）装置を使用
して露光した。露光時間は、０．４７７μ秒／ピクセル
であった。赤増感要素を、６８５ｎｍで、解像度１７
６．８ピクセル／ｃｍ及びピクセルピッチ５０．８μｍ
で、赤Toshiba TOLD（商標）露光装置を使用して露光し
た。露光時間は、０．０５μ秒／ピクセルであった。こ
れらの露光量を、次の例で「ディジタル感度」とよぶ。

【０１４１】全ての塗膜を、コダックエクタカラーＲＡ
−４（商標）処理によって処理した。相対スピードを、
Ｄmin ＋１．１５及びＤmin ＋１．７５濃度レベルで報
告した。比較例１ この例は、ヨウ化物ダンプを用いて、もしくは用いない
で沈殿した塩化銀｛１００｝平板状乳剤、並びに青色記
録において、「高金」及び「イオウ＋金」化学増感を用
いて増感した塩化銀｛１００｝平板状乳剤を比較する。
増感の詳細は次の通りである。

【０１４２】パート１．１：平板状塩化銀乳剤Ａの一部
を、増感色素ＳＳ−１を５８０ｍｇ／銀モル添加し、こ
の乳剤を２０分間保持し、最適量のチオ硫酸ナトリウム
五水和物及びテトラクロロ金酸カリウムを加え、次に６
０℃で４０分間加熱処理して、最適に青増感した。そし
てこの乳剤を４０℃までできるだけ素早く冷却し、１−
（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾールを９０ｍｇ／銀モル加えた。

【０１４３】パート１．２：平板状塩化銀乳剤Ｂの一部
を、パート１．１と同様に増感した。 パート１．３：平板状塩化銀乳剤Ｃの一部を、パート
１．１と同様に増感した。 パート１．４：チオ硫酸ナトリウム五水和物及びテトラ
クロロ金酸カリウムに代えて、最適量の硫化金のコロイ
ド状分散体を用いた以外は、平板状塩化銀乳剤Ａの一部
を、パート１．１と同様に増感した。

【０１４４】パート１．５：平板状塩化銀乳剤Ｂの一部
を、パート１．４と同様に増感した。 パート１．６：平板状塩化銀乳剤Ｃの一部を、パート
１．４と同様に増感した。 パート１．７：平板状塩化銀乳剤Ｄの一部を、パート
１．４と同様に増感した。

【０１４５】パート１．８：平板状塩化銀乳剤Ｅの一部
を、パート１．４と同様に増感した。 センシトメトリーデータを表Ｉに示す。

【０１４６】

【表１】

【０１４７】イオウ＋金増感＜１００＞平板状粒子は、
粒子中にヨウ化物を組み込んだいくつかの有益な効果を
示す。短露光時間（１０^-5秒）での大きなスピード低下
が多少改善される。いくつかは非直線性であるにもかか
わらず、高金増感は、一般的に、金＋イオウ（Ｘ＋Ｓ）
よりも良好であるが、粒子中にヨウ化物を組み込んだこ
とに由来する改善を示さない。センシトメトリー曲線の
中間部（Ｄmim を０．７５超える濃度）のところ（この
部分は、濃度変化に対して人間の目が最も感じる）で、
この影響は特に著しい。

【０１４８】例２ この例は、青色記録での、本発明の立方塩化銀乳剤にヨ
ウ化物を組み込む好ましい方法及びレベルを示す。増感
の詳細は次の通りである。パート２．１：塩化銀乳剤Ｆ
の一部を、増感色素ＳＳ−１を３００ｍｇ／銀モル添加
し、この乳剤を２０分間保持し、最適量の硫化金のコロ
イド状分散体を加え、次に６０℃で４０分間加熱処理し
て、最適に増感した。そしてこの乳剤を４０℃まででき
るだけ素早く冷却し、１−（３−アセトアミドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを１２０ｍｇ／銀モ
ル加えた。

【０１４９】パート２．２：塩化銀乳剤Ｇの一部を、増
感色素ＳＳ−１を３５０ｍｇ／銀モル添加し、この乳剤
を２０分間保持し、最適量の硫化金のコロイド状分散体
を加え、次に６０℃で４０分間加熱処理して、最適に増
感した。そしてこの乳剤を４０℃までできるだけ素早く
冷却し、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メル
カプトテトラゾールを１２０ｍｇ／銀モル加えた。

【０１５０】パート２．３：塩化銀乳剤Ｉの一部を、パ
ート２．２と同様に最適に増感した。 パート２．４：塩化銀乳剤Ｊの一部を、パート２．２と
同様に最適に増感した。 パート２．５：塩化銀乳剤Ｋの一部を、パート２．２と
同様に最適に増感した。

【０１５１】パート２．６：塩化銀乳剤Ｌの一部を、パ
ート２．２と同様に最適に増感した。 パート２．７：塩化銀乳剤Ｍの一部を、パート２．２と
同様に最適に増感した。 パート２．８：塩化銀乳剤Ｎの一部を、パート２．２と
同様に最適に増感した。

【０１５２】パート２．９：塩化銀乳剤Ｏの一部を、パ
ート２．２と同様に最適に増感した。 パート２．１０：塩化銀乳剤Ｐの一部を、パート２．２
と同様に最適に増感した。 センシトメトリーデータを表ＩＩに示す。

【０１５３】

【表２】

【０１５４】好ましいヨウ化物量は、ゼロより多いいず
れの量でもよく、０．２％を超える量がより好ましい。
好ましい添加は、５０％の塩化銀が沈殿した後であり、
より好ましくは、形成の９０〜１００％のところであ
る。好ましいヨウ化物添加としては、どれも有効である
が、急速「ダンプ」がより好ましい。例３ この例は、青色記録での、ディジタル画像形成のための
本発明の乳剤の好ましい化学増感を示す。増感の詳細は
次の通りである。

【０１５５】パート３．１：塩化銀乳剤Ｔの一部を、増
感色素ＳＳ−１を３００ｍｇ／銀モル添加し、この乳剤
を２０分間保持し、テトラクロロ金酸カリウム２ｍｇ／
銀モル及びチオ硫酸ナトリウム五水和物２ｍｇ／銀モル
を加え、次に６０℃で４０分間加熱処理して、最適に増
感した。そしてこの乳剤を４０℃までできるだけ素早く
冷却し、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メル
カプトテトラゾールを１００ｍｇ／銀モル加えた。

【０１５６】パート３．２：塩化銀乳剤Ｗの一部を、パ
ート３．１と同様に最適に増感した。 パート３．３：塩化銀乳剤Ｔの一部を、増感色素ＳＳ−
１を３００ｍｇ／銀モル添加し、この乳剤を２０分間保
持し、硫化金０．８ｍｇ／銀モル（コロイド状ゼラチン
分散体）及びチオ硫酸ナトリウム五水和物１ｍｇ／銀モ
ルを加え、次に６０℃で４０分間加熱処理して、最適に
増感した。そしてこの乳剤を４０℃までできるだけ素早
く冷却し、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾールを１００ｍｇ／銀モル加えた。

【０１５７】パート３．４：塩化銀乳剤Ｗの一部を、パ
ート３．３と同様に最適に増感した。 センシトメトリーデータを表ＩＩＩに示す。

【０１５８】

【表３】

【０１５９】イオウ＋金増感立方乳剤は、レーザ露光に
由来する相反則及びスピードの両方について、特に、セ
ンシトメトリー曲線の中間部及び肩部分（Ｄmim を１．
７５超える濃度）のところで、ヨウ化物組み込みの大き
な効果を示した。より高い濃度でのレーザ露光により生
成した高スピードがディジタル画像形成では特に重要で
ある。しかし、＜１００＞平板状粒子乳剤とは異なり、
金供給源が硫化金であり、用いたイオウ化合物の量を減
らした（故意にイオウ化合物を添加しなかった場合を含
む）のとき最大の効果が得られた。短露光時間が最も関
心事であるので、表ＩＩＩの下の三つの欄が、本発明を
説明する上で最も重要である。

【０１６０】例４ この例は、青色記録での、ディジタル画像形成のための
本発明の乳剤の好ましい化学増感レベルを示す。増感の
詳細は次の通りである。 パート４．１：塩化銀乳剤Ｕの一部を、増感色素ＳＳ−
１を３００ｍｇ／銀モル添加し、この乳剤を２０分間保
持し、コロイド状硫化金０．８ｍｇ／銀モルを加え、次
に６０℃で４０分間加熱処理して、最適に増感した。そ
してこの乳剤を４０℃までできるだけ素早く冷却し、１
−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテト
ラゾールを１００ｍｇ／銀モル加えた。

【０１６１】パート４．２：硫化金の後に、チオ硫酸ナ
トリウム五水和物０．２ｍｇ／銀モルを加えた以外は、
塩化銀乳剤Ｕの一部を、パート４．１と同様に最適に増
感した。 パート４．３：塩化銀乳剤Ｕの一部を、増感色素ＳＳ−
１を３００ｍｇ／銀モル添加し、この乳剤を２０分間保
持し、テトラクロロ金酸カリウム２ｍｇ／銀モルを加
え、次に６０℃で４０分間加熱処理して、最適に増感し
た。そしてこの乳剤を４０℃までできるだけ素早く冷却
し、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールを１００ｍｇ／銀モル加えた。

【０１６２】パート４．４：金増感剤の後に、チオ硫酸
ナトリウム五水和物０．２ｍｇ／銀モルを加えた以外
は、塩化銀乳剤Ｕの一部を、パート４．３と同様に最適
に増感した。 パート４．５：金増感剤の後に、チオ硫酸ナトリウム五
水和物０．６ｍｇ／銀モルを加えた以外は、塩化銀乳剤
Ｕの一部を、パート４．３と同様に最適に増感した。

【０１６３】パート４．６：金増感剤の後に、チオ硫酸
ナトリウム五水和物１．０ｍｇ／銀モルを加えた以外
は、塩化銀乳剤Ｕの一部を、パート４．３と同様に最適
に増感した。 パート４．７：金増感剤の後に、チオ硫酸ナトリウム五
水和物２．０ｍｇ／銀モルを加えた以外は、塩化銀乳剤
Ｕの一部を、パート４．３と同様に最適に増感した。

【０１６４】パート４．８：金増感剤の後に、チオ硫酸
ナトリウム五水和物４．０ｍｇ／銀モルを加えた以外
は、塩化銀乳剤Ｕの一部を、パート４．３と同様に最適
に増感した。 センシトメトリーデータを表ＩＶに示す。

【０１６５】

【表４】

【０１６６】表ＩＶのデータからイオウの量が、好まし
くはチオ硫酸ナトリウム五水和物０．６ｍｇ／銀モルも
未満であり、より好ましくはチオ硫酸ナトリウム五水和
物０．２ｍｇ／銀モル未満であることは明かである。例５ この例は、青色記録での、ディジタル画像形成のための
計画的なヨウ化物添加を含まない塩化銀乳剤の粒子サイ
ズを増加させることにより達成される別法のスピード増
加を超える本発明の乳剤の利点を示す。増感の詳細は次
の通りである。

【０１６７】パート５．１：塩化銀乳剤Ｒの一部を、最
適量のコロイド状硫化金を加え、次に６０℃まで傾斜的
に加熱して、続けて増感色素ＳＳ−１、１−（３−アセ
トアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、及
び臭化カリウム０．５％を加えて最適に増感した。その
後、この乳剤をできるだけ素早く４０℃まで冷却した。

【０１６８】パート５．２：臭化カリウムを除いた以外
は、塩化銀乳剤Ｑの一部を、パート５．１と同様に最適
に増感した。 センシトメトリーデータを表Ｖに示す。

【０１６９】

【表５】

【０１７０】大きい粒子の比較乳剤（１μｍエッジ長サ
イズ）は、高照度相反則不軌が悪くなる傾向があり、
０．３モル％ヨウ化物を含有する本発明の乳剤よりもデ
ィジタル露光では非常に遅くなる。臭化カリウムを用い
て粒子サイズを大きくし、最適に増感することは、ヨウ
化物を組み込みそして臭化カリウム無しに最適に増感し
た場合ほど良くはない。

【０１７１】例６ この例は、赤色記録での、ディジタル画像形成のために
増感されたより小さい粒子サイズの乳剤の場合の、本発
明の乳剤の利点を示す。増感の詳細は次の通りである。 パート６．１：塩化銀乳剤ＡＡの一部を、最適量のコロ
イド状硫化金を加え、次に４０分かけて６０℃まで傾斜
的に加熱して最適に増感した。その後、この乳剤を４０
℃まで冷却し、１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾールを加え、次に臭化カリウム及
びＳＳ−２増感色素を加えた。

【０１７２】パート６．２：塩化銀乳剤ＡＢの一部を、
パート６．１と同様に最適に増感した。 パート６．３：塩化銀乳剤ＡＣの一部を、パート６．１
と同様に最適に増感した。 パート６．４：塩化銀乳剤ＡＤの一部を、パート６．１
と同様に最適に増感した。

【０１７３】センシトメトリーデータを表ＶＩに示す。

【０１７４】

【表６】

【０１７５】データから明かなように、短時間光学露光
及びディジタル露光の両方でのスピードが、コントラス
ト増加ドーパントを用いた場合であっても、ヨウ化物を
含有する本発明の乳剤ついて改善されている。例７ この例は、イリジウムでドープし、そして多層カラーペ
ーパーの青記録のために用いる、同じ粒子サイズの代替
の立方塩化銀乳剤を超える本発明の乳剤の利点を示す。
増感の詳細及び多層の構成は次の通りである。

【０１７６】パート７．１：塩化銀乳剤Ｓの一部を、最
適量のコロイド状硫化金を加え、次に６０℃まで傾斜的
に加熱し、順に増感色素ＳＳ−１、１−（３−アセトア
ミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、少量の
カリウムヘキサクロロイリデート、及び臭化カリウムを
加えて最適に増感した。そしてこの乳剤をできるだけ素
早く４０℃まで冷却した。

【０１７７】パート７．２：塩化銀乳剤Ｖの一部を、増
感色素ＳＳ−１を３００ｍｇ／銀モル添加し、この乳剤
を２０分間保持し、コロイド状硫化金０．８ｍｇ／銀モ
ルを加え、次に６０℃で４０分間加熱処理して、最適に
増感した。そしてこの乳剤を４０℃までできるだけ素早
く冷却し、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾールを１００ｍｇ／銀モル加えた。

【０１７８】例えば、リサーチディスクロージャー、36
2 巻、アイテム362116、頁291 に記載されているよう
に、カラーペーパの多層の青記録としてこれらの乳剤を
用いた。概略すると、二種類の乳剤をカプラー１の分散
体と混合し、樹脂コートペーパーの上に多色要素の底部
層として塗布した。この要素は、上部から始まる以下の
層を有していた。即ち、ゼラチンオーバーコート、塩化
銀立方乳剤及びシアンカプラーを含有する赤感性層、ゼ
ラチン中間層、塩化銀立方乳剤及びマゼンタカプラーを
含有する緑感性層、ゼラチン１１３０ｍｇ／ｍ² （１０
５ｍｇ／ｆｔ² ）を含有する中間層、本発明の乳剤及び
比較乳剤並びにイエローカプラーを含有する青感性層で
ある。それぞれの青層は、銀２８０ｍｇ／ｍ² （２６ｍ
ｇ／ｆｔ²）、カプラー１を１０８０ｍｇ／ｍ² （１０
０ｍｇ／ｆｔ² ）、及びゼラチン８００ｍｇ／ｍ² （７
４ｍｇ／ｆｔ² ）を含有していた。

【０１７９】センシトメトリーデータを表ＶＩＩに示
す。

【０１８０】

【表７】

【０１８１】ディジタル露光用に設計された多色要素に
おいて、ヨウ化物を０．２モル％含有する本発明の塩化
銀乳剤パート７．２は、同じ粒子サイズの従来の乳剤を
超える追加の利点を提供する。例８ この例は、三種類の色記録乳剤が計画的なヨウ化物添加
を有する、ディジタル露光用に設計されたカラーペーパ
ーを説明する。

【０１８２】塩化銀乳剤を、以下に記載するように化学
増感及び分光増感した。 青増感乳剤（青ＥＭ−１、米国特許第５，２５２，４５
１号明細書、８欄、５５〜６８頁に記載されるように調
製）：硝酸銀及び塩化ナトリウムのおおよそ等モルの溶
液をゼラチン解膠剤及びチオエーテル熟成剤を入れて十
分に攪拌している反応器に添加して、高塩化銀乳剤を沈
殿させた。総銀の９３モル％が沈殿した後、沈殿した総
銀の０．３モル％に相当する量のヨウ化カリウムを含有
する溶液５００ｍＬを反応器にダンプした。沈殿の大部
分の塩化銀粒子生成時にＣｓ₂ Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅ ドー
パントを添加し、次にドーパント無しでシェリングし
た。生じた乳剤は、エッジ長サイズ０．７６μｍの立方
形状の粒子を有していた。硫化金のコロイド状懸濁物を
加え、次に６０℃まで傾斜的に加熱し、このとき青増感
色素ＢＳＤ−４、１−（３−アセトアミドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、及び臭化カリウムを加え
てこの乳剤を最適に増感した。更に、増感プロセス中に
イリジウムドーパントを添加した。

【０１８３】緑増感乳剤（緑ＥＭ−１）：硝酸銀及び塩
化ナトリウムのおおよそ等モルの溶液をゼラチン解膠剤
及びチオエーテル熟成剤を入れて十分に攪拌している反
応器に添加して、高塩化銀乳剤を沈殿させた。総銀の９
３モル％が沈殿した後、沈殿した総銀の０．３モル％に
相当する量のヨウ化カリウムを含有する溶液５００ｍＬ
を反応器にダンプした。沈殿の大部分の塩化銀粒子生成
時にＣｓ₂ Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅ ドーパントを添加し、次
にドーパント無しでシェリングした。生じた乳剤は、エ
ッジ長サイズ０．３０μｍの立方形状の粒子を有してい
た。硫化金のコロイド状懸濁物を加え、次に６０℃まで
傾斜的に加熱し、加熱熟成し、次にイリジウムドーパン
ト、リップマン臭化物／１−（３−アセトアミドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール、緑増感色素ＧＳＤ
−１、及び１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾールを加えてこの乳剤を最適に増感し
た。

【０１８４】赤増感乳剤（赤ＥＭ−１）：硝酸銀及び塩
化ナトリウムのおおよそ等モルの溶液をゼラチン解膠剤
及びチオエーテル熟成剤を入れて十分に攪拌している反
応器に添加して、高塩化銀乳剤を沈殿させた。総銀の９
３モル％が沈殿した後、沈殿した総銀の０．３モル％に
相当する量のヨウ化カリウムを含有する溶液５００ｍＬ
を反応器にダンプした。沈殿の大部分の塩化銀粒子生成
時にＣｓ₂ Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅ ドーパントを添加し、次
にドーパント無しでシェリングした。生じた乳剤は、エ
ッジ長サイズ０．４０μｍの立方形状の粒子を有してい
た。硫化金のコロイド状懸濁物を加え、次に傾斜的に加
熱し、更に、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−
メルカプトテトラゾール、臭化カリウム、及び赤増感色
素ＲＳＤ−１を加えてこの乳剤を最適に増感した。更
に、増感プロセス中にイリジウム及びルテニウムドーパ
ントを添加した。

【０１８５】カプラー分散体を当該技術分野で周知の方
法で乳化し、米国特許第４，９９４，１４７号明細書に
記載される大きさ、そして米国特許第４，９１７，９９
４号明細書に記載されるようにｐＨを調節して、ポリエ
チレン樹脂コートペーパー支持体に次の層を塗布した。
支持体の乳剤面に塗布したポリエチレン層は、０．１％
の（４，４’−ビス（５−メチル−２−ベンゾオキサゾ
リル）スチルベン及び４，４’−ビス（２−ベンゾオキ
サゾリル）スチルベン、１２．５％ＴｉＯ₂ 、並びに３
％ＺｎＯ白色顔料の混合物を含んでいた。これらの層
を、総ゼラチン量の１．９５％のビス（ビニルスルホニ
ルメチル）エーテルで硬膜した。

【０１８６】 層１：青感性層 ゼラチン １．５２８g/m² 青感性銀（青ＥＭ−１） ０．２５３g/m² Ｙ−４ ０．４８４g/m² フタル酸ジブチル ０．３３０g/m² Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド／２−アクリルアミド− ２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩 （９９／１比混合物） ０．４８４g/m² ２，５−ジヒドロキシ−５−メチル−３−（１− ピペリジニル）−２−シクロペンテン−１−オン ０．００２g/m² ＳＴ−１６ ０．００９g/m² ＫＣｌ ０．０２０g/m² ＤＹＥ−１ ０．００９g/m²

【０１８７】 層２：中間層 ゼラチン ０．７５３g/m² ジオクチルヒドロキノン ０．１０８g/m² フタル酸ジブチル ０．３０８g/m² ４，５ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼン二スルホン酸 二ナトリム ０．０６５g/m² ＳＦ−１ ０．０１１g/m² Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（商標） ０．０１６g/m²

【０１８８】 層３：緑感性層 ゼラチン １．２７０g/m² 緑感性銀（緑ＥＭ−１） ０．２１２g/m² Ｍ−１ ０．４２３g/m² トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート ０．４０９g/m² 酢酸２−（２−ブトキシエトキシ）エチル ０．０６９g/m² ＳＴ−２ ０．３２７g/m² ジオクチルヒドロキノン ０．０４２g/m² １−（３−ベンズアミドフェニル）−５− メルカプトテトラゾール ０．００１g/m² ＤＹＥ−２ ０．００６g/m² ＫＣｌ ０．０２０g/m²

【０１８９】 層４：ＵＶ中間層 ゼラチン ０．８２２g/m² ＵＶ−１ ０．０６０g/m² ＵＶ−２ ０．３４２g/m² ジオクチルヒドロキノン ０．０８２g/m² １，４−シクロヘキシレンジメチレンビス− （２−エチルヘキサノエート） ０．１５７g/m²

【０１９０】 層５：赤感性層 ゼラチン １．３８９g/m² 赤感性銀（赤ＥＭ−１） ０．１８７g/m² Ｃ−３ ０．４２３g/m² ジブチルフタレート ０．４１５g/m² ＵＶ−２ ０．２７２g/m² 酢酸２−（２−ブトキシエトキシ）エチル ０．０３５g/m² ジオクチルヒドロキノン ０．００５g/m² トリルチオスルホン酸カリウム ０．００３g/m² トリルスルフィン酸カリウム ０．０００３g/m² 銀フェニルメルカプトテトラゾール ０．０００９g/m² ＤＹＥ−３ ０．０２３g/m²

【０１９１】 層６：ＵＶオーバーコート ゼラチン ０．３８２g/m² ＵＶ−１ ０．０２８g/m² ＵＶ−２ ０．１５９g/m² ジオクチルヒドロキノン ０．０３８g/m² １，４−シクロヘキシレンジメチレンビス− （２−エチルヘキサノエート） ０．０７３g/m²

【０１９２】 層７：ＳＯＣ ゼラチン １．０７６g/m² ポリジメチルシロキサン ０．０２７g/m² ＳＦ−１ ０．００９g/m² ＳＦ−２ ０．００２６g/m² ＳＦ−１２ ０．００４g/m² Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−５（商標） ０．００３g/m² この多層構成の緑層を次のように改質した：

【０１９３】 層３：緑感性層 ゼラチン １．２５９g/m² 緑感性銀（緑ＥＭ−１） ０．１４５g/m² Ｍ−２ ０．２５８g/m² トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート ０．６２０g/m² ＳＴ−５ ０．５９９g/m² ＳＴ−２１ ０．１５０g/m² ジオクチルヒドロキノン ０．０９５g/m² ＨＢＡＰＭＴ ０．００１g/m² ＫＣｌ ０．０２０g/m² ＢＩＯ−１ ０．０１０g/m² ＤＹＥ−２ ０．００６g/m²

【０１９４】

【化５】

【０１９５】

【化６】

【０１９６】

【化７】

【０１９７】

【化８】

【０１９８】レーザーで露光したときのこのぺーパーの
相反則特性及び全体性能は優れていた。本発明の好まし
い態様を特に詳細に記載したが、本発明の精神および範
囲内で種々の変更および改造が可能であることは、理解
されるであろう。本発明の他の好ましい態様を請求項と
の関連において、次に記載する。但し態様の１及び９は
請求項１及び２と同じである。

【０１９９】（態様１）金化合物及び銀１モル当たり１
μモル未満のイオウを用いて増感されている立方ヨウ塩
化銀粒子の乳剤を含む少なくとも一つの層を含んでなる
ディジタル露光用写真要素。 （態様２）前記金化合物が、銀１モル当たり０．１０〜
１００ｍｇの硫化金を含んで成る態様１に記載の要素。

【０２００】（態様３）前記ヨウ塩化物粒子が、０．１
と１モル％の間のヨウ化物を含んで成る態様１に記載の
要素。 （態様４）前記ヨウ塩化物粒子のヨウ化物が、前記乳剤
の粒子の５０質量％を超えて存在している態様１に記載
の要素。 （態様５）前記イオウが、化学熟成時にイオウを放出す
るイオウ化合物から放出される態様１に記載の要素。

【０２０１】（態様６）前記イオウ化合物が、チオ硫酸
ナトリウム五水和物を含んで成る態様５に記載の要素。 （態様７）前記ヨウ塩化物粒子のヨウ化物が、前記乳剤
の粒子の１５質量％を超えて存在している態様１に記載
の要素。 （態様８）イオウが、銀１モル当たり０．５μモル未満
の量で存在する態様１に記載の要素。

【０２０２】（態様９）金化合物及び銀１モル当たり１
μモル未満のイオウを用いて増感されている立方ヨウ塩
化銀粒子の乳剤を含む少なくとも一つの層を含んでなる
ディジタル露光用写真要素を用意し、前記要素をディジ
タル露光することを含んで成る画像形成方法。 （態様１０）前記金化合物が、銀１モル当たり０．１０
〜１００ｍｇの硫化金を含んで成る態様９に記載の方
法。

【０２０３】（態様１１）前記ヨウ塩化物粒子が、０．
１と１モル％の間のヨウ化物を含んで成る態様９に記載
の方法。 （態様１２）前記ヨウ塩化物粒子のヨウ化物が、前記乳
剤の粒子の５０質量％を超えて存在している態様９に記
載の方法。 （態様１３）前記イオウが、化学熟成時にイオウを放出
するイオウ化合物から放出される態様９に記載の方法。

【０２０４】（態様１４）前記ヨウ塩化物粒子のヨウ化
物が、前記乳剤の粒子の１５質量％を超えて存在してい
る態様９に記載の方法。 （態様１５）イオウが、銀１モル当たり０．５μモル未
満の量で存在する態様９に記載の方法。 （態様１６）前記ディジタル露光が、ピクセル×ピクセ
ル様式の露光時に、最大１００μ秒間に少なくとも１０
^-7Ｊ／ｍ² （１０^-4エルグ／ｃｍ² ）の放射線から成る
態様９に記載の方法。

【０２０５】（態様１７）イオウが、銀１モル当たり
０．５と０．０５μモルの間の量で存在する態様１５に
記載の方法。

【０２０６】

【発明の効果】本発明は、短時間、高照度露光によって
露光することができる低コスト写真要素を提供する。さ
らに、本発明の写真要素は、市販のハロゲン化銀ペーパ
ー用の現行の現像方法で一般的に処理可能である。本発
明のもう一つ利点は、一般的なディジタル露光用の写真
ペーパーを、消費者に使用される従来の塩化銀カラーペ
ーパーよりも非常に安価に、本発明の技法によって形成
することである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/30 Ｇ０３Ｃ 7/30 (72)発明者 ベンジャミン テー−クン チェン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14526, ペンフィールド，ハイドン メドウズ 36 (72)発明者 ジェームス ローレンス エドワーズ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14625, ロチェスター，マウンテン ロード 30

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 金化合物及び銀１モル当たり１μモル未
   満のイオウを用いて増感されている立方ヨウ塩化銀粒子
   の乳剤を含む少なくとも一つの層を含んでなるディジタ
   ル露光用写真要素。
2. 【請求項２】 金化合物及び銀１モル当たり１μモル未
   満のイオウを用いて増感されている立方ヨウ塩化銀粒子
   の乳剤を含む少なくとも一つの層を含んでなるディジタ
   ル露光用写真要素を用意し、前記要素をディジタル露光
   することを含んで成る画像形成方法。