JPH0751713B2 - 香料組成物 - Google Patents
香料組成物Info
- Publication number
- JPH0751713B2 JPH0751713B2 JP63018387A JP1838788A JPH0751713B2 JP H0751713 B2 JPH0751713 B2 JP H0751713B2 JP 63018387 A JP63018387 A JP 63018387A JP 1838788 A JP1838788 A JP 1838788A JP H0751713 B2 JPH0751713 B2 JP H0751713B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyclohexylpropanal
- fragrance
- present
- fragrance composition
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
- C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/002—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by dehydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
- C07C47/105—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen containing rings
- C07C47/11—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen containing rings monocyclic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は香料組成物に関し、更に詳しくは２−シクロヘ
キシルプロパナールを含有する、アレルギー性のない香
料組成物に関する。
キシルプロパナールを含有する、アレルギー性のない香
料組成物に関する。
特開昭59−204115号公報には、次の化合物 は、新鮮なグリーンな香りを呈し、石鹸、洗剤、化粧品
用香料として優れていることが記載されている。該公報
によれば、上記化合物は、４−ビニルシクロヘキセン−
１と一酸化炭素と水素とのオキソ反応により約２対８の
比の混合物として得られる。
用香料として優れていることが記載されている。該公報
によれば、上記化合物は、４−ビニルシクロヘキセン−
１と一酸化炭素と水素とのオキソ反応により約２対８の
比の混合物として得られる。
しかしながら、当該物質はその後の研究により皮膚アレ
ルギー性を有することが明らかとなり、安全性の面から
石鹸、洗剤、化粧品用香料として使用するには問題があ
ることが明らかになつた。
ルギー性を有することが明らかとなり、安全性の面から
石鹸、洗剤、化粧品用香料として使用するには問題があ
ることが明らかになつた。
〔課題を解決するための手段〕 かかる現状に鑑み本発明者らは、優れた香気を有し、か
つ安全性の面で問題のない香料を鋭意探索してきた結
果、次式 で表わされる２−シクロヘキシルプロパナールが、意外
にもフレツシユ・シトラス・グリーン（fresh−citrus
−green）様の香気を呈し、これを従来の調合香料に配
合すると他の香気成分と良く調和して甘く、ふくよかな
香りを付与することができ、しかも皮膚アレルギー性が
ないことを見出し、本発明を完成した。
つ安全性の面で問題のない香料を鋭意探索してきた結
果、次式 で表わされる２−シクロヘキシルプロパナールが、意外
にもフレツシユ・シトラス・グリーン（fresh−citrus
−green）様の香気を呈し、これを従来の調合香料に配
合すると他の香気成分と良く調和して甘く、ふくよかな
香りを付与することができ、しかも皮膚アレルギー性が
ないことを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は２−シクロヘキシルプロパナールを含有
することを特徴とする香料組成物を提供するものであ
る。
することを特徴とする香料組成物を提供するものであ
る。
２−シクロヘキシルプロパナールは、例えばJ.Org.Che
m.,32巻、113頁（1967年）に記載の次の方法（Ａ） または、J.Org.Chem.,43巻,3792頁、（1978年）に記載
の次の方法（Ｂ） によつて製造される。
m.,32巻、113頁（1967年）に記載の次の方法（Ａ） または、J.Org.Chem.,43巻,3792頁、（1978年）に記載
の次の方法（Ｂ） によつて製造される。
しかしながらこれらの方法は、反応工程数及び最終化合
物の収率の点で工業的な方法とは言えない。そこで本発
明者らは、工業的に入手が容易な２−シクロヘキシルプ
ロパノールを酸化して目的化合物を得ることを考え、工
業的観点から、特殊な装置を使わず、廃棄物の問題も少
ない利点をもつ液相脱水素反応を検討した。その結果、
驚くべきことに、通常の液相脱水素反応では約30〜35％
程度の転化率しか得られないが、本発明に係る化合物の
場合67％と高い転化率が得られ選択性も91％と高いこと
を見い出した。従って本発明に係る２−シクロヘキシル
プロパナールは、２−シクロヘキシルプロパノールを液
相脱水素反応に付すことによって工業的有利に製造され
る。
物の収率の点で工業的な方法とは言えない。そこで本発
明者らは、工業的に入手が容易な２−シクロヘキシルプ
ロパノールを酸化して目的化合物を得ることを考え、工
業的観点から、特殊な装置を使わず、廃棄物の問題も少
ない利点をもつ液相脱水素反応を検討した。その結果、
驚くべきことに、通常の液相脱水素反応では約30〜35％
程度の転化率しか得られないが、本発明に係る化合物の
場合67％と高い転化率が得られ選択性も91％と高いこと
を見い出した。従って本発明に係る２−シクロヘキシル
プロパナールは、２−シクロヘキシルプロパノールを液
相脱水素反応に付すことによって工業的有利に製造され
る。
本方法を実施するには、２−シクロヘキシルプロパノー
ルを溶媒中、脱水素用触媒の存在下に加熱することによ
り行なわれる。
ルを溶媒中、脱水素用触媒の存在下に加熱することによ
り行なわれる。
脱水素用触媒としては、銅、銀、亜鉛、銅−亜鉛、銅−
クロム等が挙げられる。該触媒の使用量は２−シクロヘ
キシルプロパノールに対し、0.001〜10重量％が好まし
い。
クロム等が挙げられる。該触媒の使用量は２−シクロヘ
キシルプロパノールに対し、0.001〜10重量％が好まし
い。
溶媒としては、流動パラフインが好ましく、その使用量
は触媒の10〜500倍重量用いるのが好ましい。
は触媒の10〜500倍重量用いるのが好ましい。
反応は、脱水素触媒を溶媒中に懸濁し、230〜280℃にて
２−シクロヘキシルプロパノールを連続的に供給しなが
ら生成物を留去するかあるいはバツチ式に加えて行う。
反応圧力は常圧もしくは減圧にて行うことができる。
２−シクロヘキシルプロパノールを連続的に供給しなが
ら生成物を留去するかあるいはバツチ式に加えて行う。
反応圧力は常圧もしくは減圧にて行うことができる。
反応後、反応混合物を蒸留により精製すれば容易に２−
シクロヘキシルプロパナールが高純度で収得される。ま
た、蒸留により回収される２−シクロヘキシルプロパノ
ールは原料として再使用可能である。
シクロヘキシルプロパナールが高純度で収得される。ま
た、蒸留により回収される２−シクロヘキシルプロパノ
ールは原料として再使用可能である。
本発明に係る２−シクロヘキシルプロパナールは、皮膚
アレルギー性がない安全な香料として石鹸、洗剤、化粧
品等に使用できる。
アレルギー性がない安全な香料として石鹸、洗剤、化粧
品等に使用できる。
本発明の香料組成物は、２−シクロヘキシルプロパナー
ルが全組成中約0.01〜10重量％となるように配合するこ
とによつて調製するのが好ましい。
ルが全組成中約0.01〜10重量％となるように配合するこ
とによつて調製するのが好ましい。
〔作用及び発明の効果〕 本発明の香料組成物は、２−シクロヘキシルプロパナー
ルのフレツシユ・シトラス・グリーン様の香気により、
調合香料に甘く、ふくよかな香りを付与することができ
るとともに、皮膚に対するアレルギー性がなく、石鹸、
洗剤、化粧品等の香料として有用である。
ルのフレツシユ・シトラス・グリーン様の香気により、
調合香料に甘く、ふくよかな香りを付与することができ
るとともに、皮膚に対するアレルギー性がなく、石鹸、
洗剤、化粧品等の香料として有用である。
次に実施例を挙げて本発明を説明する。
合成例１ メカニカルスターラー、滴下ロート、窒素導入管および
クライゼンヘツド蒸留器を備えた１四つ口フラスコに
窒素気流下Cu−Cr触媒0.3gと流動パラフイン300mlを仕
込み、槽内を250℃まで昇温する。ここに２−シクロヘ
キシルプロパノールを滴下ロートより毎時5gの速さで合
計100g加える。その間70gの生成物と原料の混合物が留
出した。さらに槽内温度を120℃に冷却後5mmHgに減圧す
ることにより24gの留出物を得た。この２つの留出物を
混合後ガスクロマトグラフイーにより分析したところ２
−シクロヘキシルプロパナールが64％、未反応２−シク
ロヘキシルプロパノールが35％含まれていた。この混合
物を５段蒸留塔で蒸留したところ２−シクロヘキシルプ
ロパナールが60g（純度98.7％、沸点65℃/5mmHg）、２
−シクロヘキシルプロパノールが33g（純度97.8％、沸
点92℃/5mmHg）得られた（転化率67％、選択率91％）。
クライゼンヘツド蒸留器を備えた１四つ口フラスコに
窒素気流下Cu−Cr触媒0.3gと流動パラフイン300mlを仕
込み、槽内を250℃まで昇温する。ここに２−シクロヘ
キシルプロパノールを滴下ロートより毎時5gの速さで合
計100g加える。その間70gの生成物と原料の混合物が留
出した。さらに槽内温度を120℃に冷却後5mmHgに減圧す
ることにより24gの留出物を得た。この２つの留出物を
混合後ガスクロマトグラフイーにより分析したところ２
−シクロヘキシルプロパナールが64％、未反応２−シク
ロヘキシルプロパノールが35％含まれていた。この混合
物を５段蒸留塔で蒸留したところ２−シクロヘキシルプ
ロパナールが60g（純度98.7％、沸点65℃/5mmHg）、２
−シクロヘキシルプロパノールが33g（純度97.8％、沸
点92℃/5mmHg）得られた（転化率67％、選択率91％）。
２−シクロヘキシルプロパナール IR（液膜）:2930,2855,2700,1725,and 1458cm-1 NMR（CDCl3,δ,TMS内部標準）:1.00（3H,2重線,J＝6H
z）,0.7〜1.9（11H,多重線）,2.20（1H,多重線）,9,65
（1H,2重線,J＝2Hz）ppm 実施例１ ２−シクロヘキシルプロパナールと特開昭59−204115号
記載の混合物（２対８）とについて皮膚アレルギー性の
試験をCCET法に基づいて行つた。その結果は表１に示す
如く、２−シクロヘキシルプロパナールは皮膚アレルギ
ー性を有さず、安全であることが確認された。
z）,0.7〜1.9（11H,多重線）,2.20（1H,多重線）,9,65
（1H,2重線,J＝2Hz）ppm 実施例１ ２−シクロヘキシルプロパナールと特開昭59−204115号
記載の混合物（２対８）とについて皮膚アレルギー性の
試験をCCET法に基づいて行つた。その結果は表１に示す
如く、２−シクロヘキシルプロパナールは皮膚アレルギ
ー性を有さず、安全であることが確認された。
実施例２ 食洗用調合香料 レモン油カリフオルニア 100（重量部） オレンジ油バレンシア 200 リモネン 653 アルデヒドＣ−８ ５ アルデヒドＣ−10 ２ シトラール 10 ネロール 10 メチルジヒドロジヤスモネート 10 990 上記調合香料990重量部に２−シクロヘキシルプロパナ
ールを10重量部加えることによりトツプのフレツシユ感
とナチユラル感が一層増した食洗用調合香料が得られ
た。
ールを10重量部加えることによりトツプのフレツシユ感
とナチユラル感が一層増した食洗用調合香料が得られ
た。
Claims (1)
- 【請求項１】２−シクロヘキシルプロパナールを含有す
ることを特徴とする香料組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63018387A JPH0751713B2 (ja) | 1988-01-28 | 1988-01-28 | 香料組成物 |
| US07/301,832 US4918052A (en) | 1988-01-28 | 1989-01-26 | Perfume base composition |
| DE68914175T DE68914175T2 (de) | 1988-01-28 | 1989-01-27 | Parfümgrundzusammenstellung enthaltendes 2-cyclohexylpropanal und Verfahren zur Herstellung dieser Verbindung. |
| EP89101439A EP0326959B1 (en) | 1988-01-28 | 1989-01-27 | Perfume base composition comprising 2-cyclohexylpropanal and process for the preparation of this compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63018387A JPH0751713B2 (ja) | 1988-01-28 | 1988-01-28 | 香料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01193238A JPH01193238A (ja) | 1989-08-03 |
| JPH0751713B2 true JPH0751713B2 (ja) | 1995-06-05 |
Family
ID=11970304
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63018387A Expired - Fee Related JPH0751713B2 (ja) | 1988-01-28 | 1988-01-28 | 香料組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4918052A (ja) |
| EP (1) | EP0326959B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0751713B2 (ja) |
| DE (1) | DE68914175T2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0749593B2 (ja) * | 1989-07-28 | 1995-05-31 | 花王株式会社 | ２―シクロヘキシルプロピオン酸またはその誘導体を含有する調合香料組成物 |
| EP1029845A1 (en) * | 1999-02-15 | 2000-08-23 | Quest International B.V. | 2-(4-Tert-pentylcyclohexyl)acetaldehyde and its use as fragrance compound |
| DE60013353T2 (de) * | 1999-05-19 | 2005-09-08 | Firmenich S.A. | Anwendung von substituierten Acetaldehyden mit einem cyclischen Substituent als Riechstoffbestandteile |
| US6172016B1 (en) * | 1999-07-12 | 2001-01-09 | Bush Boakes Allen Inc. | Fragrance materials |
| GB2389856A (en) * | 2002-06-18 | 2003-12-24 | Reckitt Benckiser Nv | Removal of stains from plastics |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB191221367A (en) * | 1912-09-19 | 1913-09-19 | James Yate Johnson | Improvements in the Manufacture of Aldehydes and Ketones from the Corresponding Alcohols. |
| US2746993A (en) * | 1949-12-16 | 1956-05-22 | Ici Ltd | Dehydrogenation of alcohols |
| US2710825A (en) * | 1954-04-16 | 1955-06-14 | Fmc Corp | Perfume composition |
| US3940446A (en) * | 1971-07-08 | 1976-02-24 | Universal Oil Products Company | Dehydrogenation of alcohols |
| US4036774A (en) * | 1975-08-04 | 1977-07-19 | International Flavors & Fragrances Inc. | Fragrant soap compositions containing alpha-substituted acetaldehyde and ketone |
| GB1528528A (en) * | 1976-08-09 | 1978-10-11 | Shell Int Research | Cyclohexane derivatives |
| EP0092031B1 (fr) * | 1982-04-15 | 1984-12-27 | Firmenich Sa | 1(7)-p-Menthène-9-al et son utilisation en tant qu'ingrédient parfumant et aromatisant |
| JPS59204115A (ja) * | 1983-05-04 | 1984-11-19 | Kao Corp | 香料組成物 |
-
1988
- 1988-01-28 JP JP63018387A patent/JPH0751713B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-01-26 US US07/301,832 patent/US4918052A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-27 DE DE68914175T patent/DE68914175T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-27 EP EP89101439A patent/EP0326959B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01193238A (ja) | 1989-08-03 |
| US4918052A (en) | 1990-04-17 |
| EP0326959A3 (en) | 1990-02-07 |
| EP0326959A2 (en) | 1989-08-09 |
| DE68914175T2 (de) | 1994-11-10 |
| EP0326959B1 (en) | 1994-03-30 |
| DE68914175D1 (de) | 1994-05-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2836628A (en) | Unsaturated branched-chain alcohols and methods of preparing same | |
| Behr et al. | Aqueous biphasic catalysis as a powerful tool for catalyst recycling in telomerization and hydrogenation chemistry | |
| JP7034441B2 (ja) | 香料組成物 | |
| EP3296283B1 (en) | Ethers of bis(hydroxymethyl)cyclohexanes | |
| US9029613B2 (en) | Alicyclic alcohol | |
| EP0326959B1 (en) | Perfume base composition comprising 2-cyclohexylpropanal and process for the preparation of this compound | |
| JP2004501881A (ja) | アルデヒドの製造方法 | |
| JPH0749593B2 (ja) | ２―シクロヘキシルプロピオン酸またはその誘導体を含有する調合香料組成物 | |
| DE3027269A1 (de) | 3,6-dimethyl-3-hydroxy-1-octine und -1-octene sowie derivate davon und ihre verwendung als riechstoffe und verfahren zur herstellung von 3,6-dimethyl-3-hydroxy-octan | |
| NO124925B (ja) | ||
| US4011277A (en) | Preparation of squalane by hydrogenolysis | |
| EP0128584B1 (en) | Dihydrofuran derivates useful as aroma chemicals, and process for their preparation | |
| JP4483156B2 (ja) | ガンマブチロラクトンの精製方法 | |
| JPS58216135A (ja) | ２−メトキシエチル−シクロドデセニルエ−テル、それの製法並びにそれを２−メトキシエチル−シクロドデシルエ−テルの製造に使用する方法 | |
| US3246036A (en) | Production of 2-cyclohexylcyclo-hexanone | |
| DE2902140C2 (de) | Cyclohexyl-pentanolide enthaltende Riechstoffe bzw. Riechstoffkompositionen, Verfahren zu deren Herstellung und 4-Cyclohexyl-pentanolid | |
| SU1735262A1 (ru) | Способ получени 2-циклогексилциклогексанона | |
| JPS58121239A (ja) | カプリル酸の製造方法 | |
| JPH0212935B2 (ja) | ||
| CH516494A (fr) | Procédé pour la préparation d'alcools oléfiniques | |
| EP0189581A1 (de) | Neue 2,3-disubstituierte Bicyclo[2.2.1]heptane und -heptene, deren Herstellung und deren Verwendung als Riechstoffe | |
| US3962341A (en) | Production of piperitenone | |
| EP4524223A1 (en) | Aldehyde composition | |
| JPS58105934A (ja) | ｎ−オクチルアルデヒドの製造方法 | |
| JPS61134337A (ja) | １−〔１’（又は２’あるいは３’）−ホルミルプロポキシ〕−ヘキサン及びこれを含有する香料組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |