JPH075318B2 - 二酸化マンガンとその製法 - Google Patents
二酸化マンガンとその製法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、電池において望ましい電気化学活性を示し、
かつ他の既知の形態の二酸化マンガンのＸ線回折図とは
異なるＸ線回折図を有する新規形態の二酸化マンガンに
関する。他の面においては、本発明は、この新規の二酸
化マンガンの製法に関する。
かつ他の既知の形態の二酸化マンガンのＸ線回折図とは
異なるＸ線回折図を有する新規形態の二酸化マンガンに
関する。他の面においては、本発明は、この新規の二酸
化マンガンの製法に関する。
発明の背景 二酸化マンガンを電池用の正極物質として使用すること
は、技術上以前から既知である。天然および合成の両方
の二酸化マンガンは、数種の形態で存在する。天然形態
の二酸化マンガンは、鉱石、例えばパイロルース鉱（β
−二酸化マンガン）、ヌスタイト（nsutite;γ−二酸化
マンガン）およびホランド石（α−二酸化マンガン）を
包含する。合成形態の二酸化マンガンは、λ−二酸化マ
ンガン（米国特許第4,246,253号明細書および第4,312,9
30号明細書に記載のようにLiMn2O4を酸処理することに
よって生成）、δ−二酸化マンガン（過マンガン酸カリ
ウムの化学還元によって生成）、およびε−二酸化マン
ガン（硫酸第一マンガンを水に溶解し；水酸化第一マン
ガンを沈殿させかつ溶液をアルカリ性にさせるのに十分
な水酸化ナトリウムを添加し；そして空気または酸素の
流れを混合物に通過させて沈殿を二酸化マンガンに酸化
することによって合成）を包含する。
は、技術上以前から既知である。天然および合成の両方
の二酸化マンガンは、数種の形態で存在する。天然形態
の二酸化マンガンは、鉱石、例えばパイロルース鉱（β
−二酸化マンガン）、ヌスタイト（nsutite;γ−二酸化
マンガン）およびホランド石（α−二酸化マンガン）を
包含する。合成形態の二酸化マンガンは、λ−二酸化マ
ンガン（米国特許第4,246,253号明細書および第4,312,9
30号明細書に記載のようにLiMn2O4を酸処理することに
よって生成）、δ−二酸化マンガン（過マンガン酸カリ
ウムの化学還元によって生成）、およびε−二酸化マン
ガン（硫酸第一マンガンを水に溶解し；水酸化第一マン
ガンを沈殿させかつ溶液をアルカリ性にさせるのに十分
な水酸化ナトリウムを添加し；そして空気または酸素の
流れを混合物に通過させて沈殿を二酸化マンガンに酸化
することによって合成）を包含する。
これらの各種の形態の二酸化マンガンは、それらのＸ線
回折図によって特徴づけられ、各々の形態は各種の特性
的オングストローム面間隔においてピークを示すスペク
トルを有する。
回折図によって特徴づけられ、各々の形態は各種の特性
的オングストローム面間隔においてピークを示すスペク
トルを有する。
各種の形態の二酸化マンガンの電気化学活性は、大幅に
変化する。例えば、高結晶性α−およびβ−二酸化マン
ガンは、水性および非水性電池の両方において貧弱な電
気化学性能を示す。他の形態に二酸化マンガンは、或る
種の電池または或る用途の場合にのみ望ましく作用する
であろう。例えば、非水性電解質電池で使用されるとき
にλ−二酸化マンガンは、比較的高い初期電圧を有する
多段放電曲線を示す。この種の放電は、このような高い
初期出力を必要とする電池用途用には好適であるが、こ
のような電圧は、数種の他の電池用途用には余りに高い
ことがある。従って、望ましい電気化学活性を示す新規
形態の二酸化マンガンを提供することが、有利であろ
う。
変化する。例えば、高結晶性α−およびβ−二酸化マン
ガンは、水性および非水性電池の両方において貧弱な電
気化学性能を示す。他の形態に二酸化マンガンは、或る
種の電池または或る用途の場合にのみ望ましく作用する
であろう。例えば、非水性電解質電池で使用されるとき
にλ−二酸化マンガンは、比較的高い初期電圧を有する
多段放電曲線を示す。この種の放電は、このような高い
初期出力を必要とする電池用途用には好適であるが、こ
のような電圧は、数種の他の電池用途用には余りに高い
ことがある。従って、望ましい電気化学活性を示す新規
形態の二酸化マンガンを提供することが、有利であろ
う。
従って、本発明の目的は、望ましい電気化学活性を示す
新規形態の二酸化マンガンを提供することにある。
新規形態の二酸化マンガンを提供することにある。
本発明の更に他の目的は、このような新規形態の二酸化
マンガンの製法を提供することにある。
マンガンの製法を提供することにある。
前記目的および追加の目的は、以下の具体的説明および
例および添付図面から更に十分に明らかになるであろ
う。
例および添付図面から更に十分に明らかになるであろ
う。
発明の具体的説明 本発明は、ｄ値3.11±0.02Å、2.41±0.02Å、2.11±0.
02Å、1.62±0.02Å、1.56±0.02Å、1.43±0.02Å、お
よび1.31±0.02Åにおいてピークを示すＸ線回折図によ
って特徴づけられる新規形態の二酸化マンガンに係わ
る。ここで使用する「ピーク」なる用語は、少なくとも
約10％のI/I0比〔式中、Ｉは特定の頂（crest）の高さ
であり、そしてI0はスペクトル内の最高頂の高さであ
る〕を有するＸ線回折図中に存在する頂を意味する。
02Å、1.62±0.02Å、1.56±0.02Å、1.43±0.02Å、お
よび1.31±0.02Åにおいてピークを示すＸ線回折図によ
って特徴づけられる新規形態の二酸化マンガンに係わ
る。ここで使用する「ピーク」なる用語は、少なくとも
約10％のI/I0比〔式中、Ｉは特定の頂（crest）の高さ
であり、そしてI0はスペクトル内の最高頂の高さであ
る〕を有するＸ線回折図中に存在する頂を意味する。
別の面においては、本発明は、λ−二酸化マンガン出発
物質の構造が本発明の二酸化マンガンの新規構造に転化
されるまで、λ−二酸化マンガンを約250℃〜約400℃、
好ましくは約350℃〜約360℃の温度において加熱するこ
とからなる前記の新規の二酸化マンガンの製法に関す
る。この転化の進行は、周期的Ｘ線回折分析によって監
視され得る。
物質の構造が本発明の二酸化マンガンの新規構造に転化
されるまで、λ−二酸化マンガンを約250℃〜約400℃、
好ましくは約350℃〜約360℃の温度において加熱するこ
とからなる前記の新規の二酸化マンガンの製法に関す
る。この転化の進行は、周期的Ｘ線回折分析によって監
視され得る。
本発明の二酸化マンガンは、λ−二酸化マンガンの熱処
理によって生成される。λ−二酸化マンガンは、米国特
許第4,246,253号明細書および第4,312,930号明細書に開
示されている。λ−二酸化マンガンは、溶液のpHが約2.
5未満に安定化するまでLiMn2O4を水性酸溶液で酸処理す
ることによって生成される。λ−二酸化マンガンは、典
型的には第３図に示されるＸ線回折図を有する。
理によって生成される。λ−二酸化マンガンは、米国特
許第4,246,253号明細書および第4,312,930号明細書に開
示されている。λ−二酸化マンガンは、溶液のpHが約2.
5未満に安定化するまでLiMn2O4を水性酸溶液で酸処理す
ることによって生成される。λ−二酸化マンガンは、典
型的には第３図に示されるＸ線回折図を有する。
λ−二酸化マンガンを本発明の新規の二酸化マンガンに
転化することは、典型的には次の通り実施される。λ−
二酸化マンガンを反応器に入れ、そしてλ−二酸化マン
ガンが本発明の新規の二酸化マンガンに転化されるまで
約250℃〜約400℃で加熱する。二酸化マンガンのＸ線回
折図が、第３図に示されるλ−二酸化マンガンのＸ線回
折図よりもむしろ第１図のＸ線回折図（即ち、3.11±0.
02Å、2.41±0.02Å、2.11±0.02Å、1.62±0.02Å、1.
56±0.02Å、1.43±0.02Å、および1.31±0.02Åにおい
てピークを有する）に似るとき、このような転化は完了
している。好ましくは、このような処理は、約350℃〜
約360℃の温度において生ずる。高圧または低圧が使用
できるが、このような加熱は好ましくは大気圧において
行われる。350〜360℃の好ましい温度が使用されるとき
には、この加熱工程は、典型的には約７時間を必要とす
ることがある。
転化することは、典型的には次の通り実施される。λ−
二酸化マンガンを反応器に入れ、そしてλ−二酸化マン
ガンが本発明の新規の二酸化マンガンに転化されるまで
約250℃〜約400℃で加熱する。二酸化マンガンのＸ線回
折図が、第３図に示されるλ−二酸化マンガンのＸ線回
折図よりもむしろ第１図のＸ線回折図（即ち、3.11±0.
02Å、2.41±0.02Å、2.11±0.02Å、1.62±0.02Å、1.
56±0.02Å、1.43±0.02Å、および1.31±0.02Åにおい
てピークを有する）に似るとき、このような転化は完了
している。好ましくは、このような処理は、約350℃〜
約360℃の温度において生ずる。高圧または低圧が使用
できるが、このような加熱は好ましくは大気圧において
行われる。350〜360℃の好ましい温度が使用されるとき
には、この加熱工程は、典型的には約７時間を必要とす
ることがある。
λ−二酸化マンガンの転化が完了したときに、二酸化マ
ンガンは、典型的には正極製作のため室温に冷却され
る。
ンガンは、典型的には正極製作のため室温に冷却され
る。
典型的には、このような二酸化マンガンは、以下のよう
な相対強度を有するピークを有するＸ線回折図を示す。ｄÅ I/I0（％） 3.11±0.02 100 2.41±0.02 80−90 2.11±0.02 28−38 1.62±0.02 65−75 1.56±0.02 18−28 1.43±0.02 20−30 1.31±0.02 25−35 Ｉは特定のピークのピーク高さであり、そしてI0は最高
ピークのピーク高さ（即ち、3.11Åでのピーク高さ）で
ある。
な相対強度を有するピークを有するＸ線回折図を示す。ｄÅ I/I0（％） 3.11±0.02 100 2.41±0.02 80−90 2.11±0.02 28−38 1.62±0.02 65−75 1.56±0.02 18−28 1.43±0.02 20−30 1.31±0.02 25−35 Ｉは特定のピークのピーク高さであり、そしてI0は最高
ピークのピーク高さ（即ち、3.11Åでのピーク高さ）で
ある。
本発明の二酸化マンガンは、好ましくは表面積約15m2/g
未満、最も好ましくは約10m2/g未満を有する。従って、
本発明の二酸化マンガンは、対応して望ましい抗吸水性
を示すであろうと信じられる。更に、本発明の二酸化マ
ンガンは、好ましくは約３m2/gよりも大きい表面積を有
し、従って良好なパルス放電性能を示す。
未満、最も好ましくは約10m2/g未満を有する。従って、
本発明の二酸化マンガンは、対応して望ましい抗吸水性
を示すであろうと信じられる。更に、本発明の二酸化マ
ンガンは、好ましくは約３m2/gよりも大きい表面積を有
し、従って良好なパルス放電性能を示す。
本発明の二酸化マンガンは、典型的には、正極ペレット
に圧縮する前に導電材料および結合剤と混合される。使
用できる例示の導電材料は、黒鉛、カーボンブラック、
金属粉末などである。使用できる例示の結合剤は、ポリ
テトラフルオロエチレン、エチレンとアクリル酸との共
重合体などである。更に、本発明の二酸化マンガンは、
所望ならば他の形態の二酸化マンガンまたは他の正極活
物質と混合または組み合わされてハイブリッド正極を形
成することができる。
に圧縮する前に導電材料および結合剤と混合される。使
用できる例示の導電材料は、黒鉛、カーボンブラック、
金属粉末などである。使用できる例示の結合剤は、ポリ
テトラフルオロエチレン、エチレンとアクリル酸との共
重合体などである。更に、本発明の二酸化マンガンは、
所望ならば他の形態の二酸化マンガンまたは他の正極活
物質と混合または組み合わされてハイブリッド正極を形
成することができる。
正極が非水性電解質を有する電池内で使用されるべきで
あるときには、成形ペレットは、好ましくは、約120℃
の温度において大気下で約16時間加熱することによって
乾燥される。警告として、本発明の新規の二酸化マンガ
ンを使用する正極は、真空乾燥に付されるならば悪影響
を及ぼされるであろうことが見出されていることに留意
すべきである。
あるときには、成形ペレットは、好ましくは、約120℃
の温度において大気下で約16時間加熱することによって
乾燥される。警告として、本発明の新規の二酸化マンガ
ンを使用する正極は、真空乾燥に付されるならば悪影響
を及ぼされるであろうことが見出されていることに留意
すべきである。
本発明の二酸化マンガンからなる正極は、多数の電池シ
ステム、例えば水性電解質、非水性電解質および固体電
解質を有するものにおいて使用され得る。
ステム、例えば水性電解質、非水性電解質および固体電
解質を有するものにおいて使用され得る。
更に、本発明に係る二酸化マンガンを正極物質として用
いた電池は、各種の負極物質を使用できる。当業者に明
らかなように、使用できる特定の負極物質は、選択され
る特定の電気化学システムに応じて変化するであろう。
いた電池は、各種の負極物質を使用できる。当業者に明
らかなように、使用できる特定の負極物質は、選択され
る特定の電気化学システムに応じて変化するであろう。
例 以下の例は、本発明を更に例示しようとするものであっ
て、本発明の範囲を限定しようとするものではない。
て、本発明の範囲を限定しようとするものではない。
例１ 米国特許第4,246,253号明細書の例IIに記載の方法でλ
−二酸化マンガンをつくった。
−二酸化マンガンをつくった。
即ち、140.23gのLi2CO3と600gのMn2O3を一緒に破砕し、
空気中で850℃で１時間加熱し、次に室温に冷却し、再
破砕し、次に850℃で30分間、再加熱した。
空気中で850℃で１時間加熱し、次に室温に冷却し、再
破砕し、次に850℃で30分間、再加熱した。
できたLiMn2O4の15gづつの３つの試料を500mlの水が入
ったビーカーに入れ、3NのHCl,4.7NのH2SO4および4NのH
NO3で夫々処理して、僅かに２を下廻るpHにした。その
後、試料を中性になるまで水洗し、濾過し〜95℃で乾燥
した。Ｘ線回折と分析の結果いずれの場合もLiMn2O4が
事実上純粋なλ−MnO2に変化したことが確認された。
ったビーカーに入れ、3NのHCl,4.7NのH2SO4および4NのH
NO3で夫々処理して、僅かに２を下廻るpHにした。その
後、試料を中性になるまで水洗し、濾過し〜95℃で乾燥
した。Ｘ線回折と分析の結果いずれの場合もLiMn2O4が
事実上純粋なλ−MnO2に変化したことが確認された。
このようにしてλ−二酸化マンガン90gをつくり、これ
を空気中で350〜360℃において７時間加熱した。生成物
の元素分析は、生成物が式MnO1.96の二酸化マンガンで
あることを示した。この物質の表面積は、通常の窒素ガ
ス吸収によって5.15m2/gであることが測定された。この
ようにして生成された二酸化マンガンのＸ線回折図を、
自動デーカ捕集付属装置を有するフィリップス・セアリ
アルPRTE（Philips Serial PRTE）Ｘ線回折装置を使用
して記録した。得られたＸ線図を第１図に示す。比較の
ため、λ−二酸化マンガン出発物質のＸ線回折図を同一
装置で記録した。そのＸ線図を第３図に示す。また、比
較のため、結晶性β−二酸化マンガン（I.C.試料No.6）
のＸ線回折図を記録し、そして第２図に示す。比較のた
め、これらのスペクトルをすべて任意単位の同一スケー
ルで記録する。この特定のスケールの使用は、数ピーク
の頂部が省略されることを必要とする。しかしながら、
完全さのために、３種の化合物のＸ線回折図を表Ｉに総
括する。
を空気中で350〜360℃において７時間加熱した。生成物
の元素分析は、生成物が式MnO1.96の二酸化マンガンで
あることを示した。この物質の表面積は、通常の窒素ガ
ス吸収によって5.15m2/gであることが測定された。この
ようにして生成された二酸化マンガンのＸ線回折図を、
自動デーカ捕集付属装置を有するフィリップス・セアリ
アルPRTE（Philips Serial PRTE）Ｘ線回折装置を使用
して記録した。得られたＸ線図を第１図に示す。比較の
ため、λ−二酸化マンガン出発物質のＸ線回折図を同一
装置で記録した。そのＸ線図を第３図に示す。また、比
較のため、結晶性β−二酸化マンガン（I.C.試料No.6）
のＸ線回折図を記録し、そして第２図に示す。比較のた
め、これらのスペクトルをすべて任意単位の同一スケー
ルで記録する。この特定のスケールの使用は、数ピーク
の頂部が省略されることを必要とする。しかしながら、
完全さのために、３種の化合物のＸ線回折図を表Ｉに総
括する。
１）ピーク面間隔（Å）。誤差範囲±0.02Å ２）所定の面間隔でのピーク／スペクトル内の最高ピー
ク×100の強度 ３）相対強度は10％未満であるが、ピークとして表示 例２ 本発明の新規の二酸化マンガンを使用する数種の電池
は、各々次の通り製作された。各正極は、黒鉛34.5mg、
アセチレンブラック8.5mgおよびポリテトラフルオロエ
チレン13mgと混合された例１で生成の二酸化マンガン35
0mgからなっていた。この正極合剤を約7250kg/cm2の圧
力下でペレットに成形した。次いで、正極ペレットを空
気中で120℃において16時間乾燥した。
ク×100の強度 ３）相対強度は10％未満であるが、ピークとして表示 例２ 本発明の新規の二酸化マンガンを使用する数種の電池
は、各々次の通り製作された。各正極は、黒鉛34.5mg、
アセチレンブラック8.5mgおよびポリテトラフルオロエ
チレン13mgと混合された例１で生成の二酸化マンガン35
0mgからなっていた。この正極合剤を約7250kg/cm2の圧
力下でペレットに成形した。次いで、正極ペレットを空
気中で120℃において16時間乾燥した。
電解質がプロピレンカーボネート：ジメトキシエタン5
0:50（容量％）中の１MLiClO4からなるフラッジング電
解質電池（flooded electrolytecell）において、成形
正極をリチウム53.5mgからなる負極に対して放電した。
電流ドレーン（current drain）は、２秒間のスーパー
インポーズ（superimposed）間欠パルス負荷500Ωで約1
00μA/cm2であった。比較のため、350〜360℃で７時間
熱処理された電解二酸化マンガン（商業上有用な二酸化
マンガン）の類似の大きさの試料「EMD」も、同一の条
件下で放電した。このような試験の結果を表IIに示す。
0:50（容量％）中の１MLiClO4からなるフラッジング電
解質電池（flooded electrolytecell）において、成形
正極をリチウム53.5mgからなる負極に対して放電した。
電流ドレーン（current drain）は、２秒間のスーパー
インポーズ（superimposed）間欠パルス負荷500Ωで約1
00μA/cm2であった。比較のため、350〜360℃で７時間
熱処理された電解二酸化マンガン（商業上有用な二酸化
マンガン）の類似の大きさの試料「EMD」も、同一の条
件下で放電した。このような試験の結果を表IIに示す。
前記結果は、本発明の二酸化マンガンが商業上使用され
る形態の二酸化マンガンと同等に作動することを示す。
る形態の二酸化マンガンと同等に作動することを示す。
第１図は本発明の二酸化マンガンの典型的試料のＸ線回
折図、第２図は結晶性β−二酸化マンガン（I.C.試料N
o.6）のＸ線回折図、第３図は米国特許第4,246,253号明
細書および第4,312,930号明細書の開示に従って生成さ
れたλ−二酸化マンガンのＸ線回折図を示す。
折図、第２図は結晶性β−二酸化マンガン（I.C.試料N
o.6）のＸ線回折図、第３図は米国特許第4,246,253号明
細書および第4,312,930号明細書の開示に従って生成さ
れたλ−二酸化マンガンのＸ線回折図を示す。
Claims (7)
- 【請求項１】3.11±0.02Å、2.41±0.02Å、2.11±0.02
Å、1.62±0.02Å、1.56±0.02Å、1.43±0.02Å、およ
び1.31±0.02Åにおいてピークを示すＸ線回折図を有す
ることを特徴とする二酸化マンガン。 - 【請求項２】Ｘ線回折ピークの相対強度が、次の通り ｄÅ I/I0 3.11±0.02Å 100 2.41±0.02Å 80−90 2.11±0.02Å 28−38 1.62±0.02Å 65−75 1.56±0.02Å 18−28 1.43±0.02Å 20−30 1.31±0.02Å 25−35 （式中、Ｉは特定のピークのピーク高さであり、そして
I0は最高ピークのピーク高さである）である特許請求の
範囲第１項に記載の二酸化マンガン。 - 【請求項３】Ｘ線回折ピークの相対強度が，次の通り ｄÅ I/I0 3.11±0.02Å 100 2.41±0.02Å 85.5 2.11±0.02Å 33.5 1.62±0.02Å 71.1 1.56±0.02Å 23.0 1.43±0.02Å 26.2 1.31±0.02Å 29.9 である特許請求の範囲第２項に記載の二酸化マンガン。
- 【請求項４】このような二酸化マンガンが15m2/g未満で
３m2/gよりも大きい表面積を有する特許請求の範囲第１
項に記載の二酸化マンガン。 - 【請求項５】このような二酸化マンガンが10m2/g未満の
表面積を有する特許請求の範囲第４項に記載の二酸化マ
ンガン。 - 【請求項６】二酸化マンガンが3.11±0.02Å、2.41±0.
02Å、2.11±0.02Å、1.62±0.02Å、1.56±0.02Å、1.
43±0.02Å、および1.31±0.02Åにおいてピークを示す
Ｘ線回折図を示すまで、λ−二酸化マンガンを250℃〜4
00℃の温度において熱処理することを特徴とする二酸化
マンガンの製法。 - 【請求項７】λ−二酸化マンガンを350℃〜360℃の温度
において７時間加熱する特許請求の範囲第６項に記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/626,104 US4604336A (en) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | Manganese dioxide and process for the production thereof |
| US626104 | 1984-06-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6117424A JPS6117424A (ja) | 1986-01-25 |
| JPH075318B2 true JPH075318B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=24508957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60142407A Expired - Fee Related JPH075318B2 (ja) | 1984-06-29 | 1985-06-28 | 二酸化マンガンとその製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4604336A (ja) |
| JP (1) | JPH075318B2 (ja) |
| FR (1) | FR2566762B1 (ja) |
| GB (1) | GB2160854B (ja) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0746607B2 (ja) * | 1987-01-29 | 1995-05-17 | 三洋電機株式会社 | 非水系二次電池 |
| JPH01200557A (ja) * | 1987-10-13 | 1989-08-11 | Bridgestone Corp | 非水電解質電池 |
| US4894296A (en) * | 1987-10-27 | 1990-01-16 | Duracell Inc. | Cathode for zinc air cells |
| JPH01231270A (ja) * | 1988-03-09 | 1989-09-14 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水系二次電池 |
| CA2068015A1 (en) * | 1991-06-17 | 1992-12-18 | Michael M. Thackeray | Electrode material |
| JP3342769B2 (ja) * | 1994-03-31 | 2002-11-11 | 三井金属鉱業株式会社 | リチウム１次電池用二酸化マンガンおよびその製造方法 |
| DE69620740T2 (de) | 1995-01-20 | 2002-08-22 | Engelhard Corp., Iselin | Vorrichtung zur schadstoffentfernung aus umgebungsluft in der motorhaube eines fahrzeuges |
| US6517899B1 (en) | 1995-01-20 | 2003-02-11 | Engelhard Corporation | Catalyst and adsorption compositions having adhesion characteristics |
| US6818254B1 (en) * | 1995-01-20 | 2004-11-16 | Engelhard Corporation | Stable slurries of catalytically active materials |
| US6200542B1 (en) | 1995-01-20 | 2001-03-13 | Engelhard Corporation | Method and apparatus for treating the atmosphere |
| US6863984B2 (en) | 1995-01-20 | 2005-03-08 | Engelhard Corporation | Catalyst and adsorption compositions having improved adhesion characteristics |
| US6214303B1 (en) | 1995-01-20 | 2001-04-10 | Engelhard Corporation | Method and apparatus for treating the atmosphere |
| US5997831A (en) * | 1996-07-12 | 1999-12-07 | Engelhard Corporation | Method of catalytically treating the atmosphere and heat exchange devices produced thereby |
| US6833217B2 (en) * | 1997-12-31 | 2004-12-21 | Duracell Inc. | Battery cathode |
| US6156283A (en) | 1998-03-23 | 2000-12-05 | Engelhard Corporation | Hydrophobic catalytic materials and method of forming the same |
| WO2000051197A1 (en) | 1999-02-26 | 2000-08-31 | The Gillette Company | High performance alkaline battery |
| SG104277A1 (en) * | 2001-09-24 | 2004-06-21 | Inst Of Microelectronics | Circuit for measuring changes in capacitor gap using a switched capacitor technique |
| US6783893B2 (en) | 2001-11-19 | 2004-08-31 | The Gillette Company | Alkaline battery |
| US6759167B2 (en) * | 2001-11-19 | 2004-07-06 | The Gillette Company | Primary lithium electrochemical cell |
| US7045252B2 (en) * | 2002-08-08 | 2006-05-16 | The Gillette Company | Alkaline battery including lambda-manganese dioxide |
| US8003254B2 (en) * | 2004-01-22 | 2011-08-23 | The Gillette Company | Battery cathodes |
| JP3742646B1 (ja) * | 2004-06-22 | 2006-02-08 | 三井金属鉱業株式会社 | リチウム電池用正極活物質 |
| EP2067198A2 (en) | 2006-09-25 | 2009-06-10 | Board of Regents, The University of Texas System | Cation-substituted spinel oxide and oxyfluoride cathodes for lithium ion batteries |
| JP5235060B2 (ja) * | 2007-08-10 | 2013-07-10 | 日立マクセル株式会社 | アルカリ電池用正極およびアルカリ電池 |
| JP2014199712A (ja) * | 2011-07-29 | 2014-10-23 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池用正極活物質及びそれを用いた非水電解質二次電池 |
| FI124942B (fi) * | 2013-08-28 | 2015-03-31 | Inkron Ltd | Siirtymämetallioksidipartikkelit ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5342325A (en) * | 1976-09-29 | 1978-04-17 | Sanyo Electric Co | Method of making cathode of nonnaqueous battery |
| CH630492A5 (de) * | 1977-04-28 | 1982-06-15 | Leclanche Sa | Alkalische primaer-zelle. |
| US4312930A (en) * | 1978-09-29 | 1982-01-26 | Union Carbide Corporation | MnO2 Derived from LiMn2 O4 |
| US4246253A (en) * | 1978-09-29 | 1981-01-20 | Union Carbide Corporation | MnO2 derived from LiMn2 O4 |
| JPS6041829B2 (ja) * | 1979-01-06 | 1985-09-19 | 株式会社日立製作所 | 非水電解液電池用正極の製造法 |
| US4476104A (en) * | 1982-12-21 | 1984-10-09 | Union Carbide Corporation | Manganese dioxide and process for the production thereof |
| GB2147285B (en) * | 1983-09-30 | 1987-04-01 | Union Carbide Corp | Production of manganese dioxide |
| JPH0639334B2 (ja) * | 1984-02-04 | 1994-05-25 | ソニー株式会社 | β−二酸化マンガンの製法 |
-
1984
- 1984-06-29 US US06/626,104 patent/US4604336A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-06-28 GB GB08516393A patent/GB2160854B/en not_active Expired
- 1985-06-28 JP JP60142407A patent/JPH075318B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-28 FR FR858509987A patent/FR2566762B1/fr not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2566762B1 (fr) | 1991-01-11 |
| FR2566762A1 (fr) | 1986-01-03 |
| GB2160854A (en) | 1986-01-02 |
| GB2160854B (en) | 1988-04-27 |
| GB8516393D0 (en) | 1985-07-31 |
| US4604336A (en) | 1986-08-05 |
| JPS6117424A (ja) | 1986-01-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |