JPH0753865A - 樹脂組成物および成形体 - Google Patents

樹脂組成物および成形体

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JPH0753865A
JPH0753865A JP5199808A JP19980893A JPH0753865A JP H0753865 A JPH0753865 A JP H0753865A JP 5199808 A JP5199808 A JP 5199808A JP 19980893 A JP19980893 A JP 19980893A JP H0753865 A JPH0753865 A JP H0753865A
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    • B29LINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2011/00Optical elements, e.g. lenses, prisms
    • B29L2011/0083Reflectors

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  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 (A)ポリフェニレンスルフィド樹脂20〜45重量
%、(B)ポリフェニレンオキシド5〜30重量%、
(C)繊維径7μm以下の細径ガラス繊維0〜15重量
%および(D)非繊維状無機充填材25〜75重量%か
らなる混合物を溶融混練することにより得ることを特徴
とする樹脂組成物および該組成物を射出成形してなる成
形体。 【効果】本発明のPPS樹脂組成物およびその成形体は
耐熱性、強度、剛性、寸法安定性、成形加工性および表
面平滑性、金属蒸着膜密着性などの特性を満足するもの
であり、これによりすぐれた自動車ランプリフレクター
用材料を提供することが可能になった。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は耐熱性、剛性、寸法安定
性、成形加工性のすぐれたポリフェニレンスルフィド樹
脂(以下PPS樹脂と略す)組成物および該樹脂組成物
を射出成形して得られる表面平滑性、金属蒸着膜密着性
のすぐれた成形体に関するものであり、更に詳しくはP
PS樹脂とポリフェニレンオキシド樹脂(以下PPO樹
脂と略す)から主としてなる樹脂成分に非繊維状無機充
填材、必要に応じて特定の繊維径のガラス繊維を添加し
て溶融混練して得られる上記特性を有する樹脂組成物お
よび成形体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】自動車部品、特にエンジンルーム内の部
品や電装部品、機能部品などが金属からプラスチックに
徐々に代替されてきていることはよく知られていること
である。これはプラスチックが金属にくらべて軽量であ
り、製品のデザインの自由度が大きく、しかも元々複数
の部品を一体成形することにより、生産性の向上が可能
となることがおもな理由である。機能部品の代表的なも
のの一つにランプリフレクターがある。ランプリフレク
ターは従来主に不飽和ポリエステルBMCなどの熱硬化
性樹脂あるいはアルミニウム製のものが使用されてい
る。熱硬化性樹脂製リフレクターはアルミニウム製に比
べれば軽量であるが、現状では比重が2.0を越えるた
め、一層の軽量化が求められており、また熱硬化性樹脂
に特有の成形品後処理作業の煩雑さ、粉塵などによる作
業環境汚染などの問題があり、熱可塑性樹脂材料への転
換が求められている。PPS樹脂は耐熱性、剛性、寸法
安定性にすぐれ、充填材との親和性が良く、成形加工性
も良好であることからランプリフレクター用材料として
ポテンシャルが高く、これまでにも軽量化を目的にPP
Sと特定の中空充填材を組み合わせた組成物を射出成形
して得られるランプリフレクター(例えば特開平3−2
08201号公報)、表面平滑性と強度向上を目的にP
PSと特定径の繊維状強化材を組み合わせた組成物を射
出成形して得られるランプリフレクター(例えば特開平
4−334801号公報)などが提案されている。
【0003】しかしこれら従来技術では射出成形時の樹
脂の流れ方向とその垂直方向の成形収縮率の差に起因す
る成形品そりや後加工工程におけるアルミニウム蒸着膜
との密着性不足などの問題があり、これらの改良が強く
求められているのが現状である。一方寸法安定性の極め
て良好なPPO樹脂の成形加工性(流動性)向上を目的
としてPPS樹脂と配合する技術も開示されている(例
えば特公昭56−34032号公報など)が、この技術
のリフレクター用途への応用については示されていな
い。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は耐熱
性、剛性、寸法安定性、成形加工性のすぐれた熱可塑性
樹脂組成物および該樹脂組成物を射出成形して得られる
表面平滑性、金属蒸着膜密着性のすぐれた成形体を得る
ことを課題とする。
【0005】この課題解決のために鋭意検討した結果、
PPS樹脂とPPO樹脂から主としてなる樹脂成分に非
繊維状無機充填材と必要に応じて特定の繊維径のガラス
繊維とを添加して得られる樹脂組成物および成形体が上
記要求特性を十分満足するものであることを見出し、本
発明に到達した。
【0006】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
(A)ポリフェニレンスルフィド樹脂20〜45重量
%、(B)ポリフェニレンオキシド5〜30重量%、
(C)繊維径7μm以下の細径ガラス繊維0〜15重量
%および(D)非繊維状無機充填材25〜75重量%か
らなる混合物を溶融混練することにより得ることを特徴
とする樹脂組成物および該樹脂組成物を射出成形するこ
とにより得られる表面平滑性のすぐれた成形体である。
【0007】本発明で使用する(A)PPS樹脂とは、
構造式(I)で示される繰り返し単位を
【化1】 70モル%以上、より好ましくは90モル%以上を含む
重合体であり、上記繰り返し単位が70モル%未満で
は、耐熱性が損なわれるので好ましくない。またPPS
樹脂はその繰り返し単位の30モル%未満を、下記の構
造式を有する繰り返し単位で構成することが可能であ
る。
【0008】
【化2】 本発明で用いられるPPS樹脂の溶融粘度は、溶融混練
が可能であれば特に制限はないが、通常50〜20,0
00ポアズ(320℃、剪断速度10sec-1)のもの
が使用される。
【0009】かかるPPS樹脂は通常公知の方法即ち特
公昭45−3368号公報に記載される比較的分子量の
小さな重合体を得る方法あるいは特公昭52−1224
0号公報や特開昭61−7332号公報に記載される比
較的分子量の大きな重合体を得る方法などによって製造
できる。本発明において上記のように得られたPPS樹
脂を空気中加熱による架橋/高分子量化、有機溶媒、熱
水、酸水溶液などによる洗浄、酸無水物基、エポキシ
基、アミノ基、イソシアネート基などの官能基含有化合
物による活性化など種々の処理を施した上で使用するこ
とももちろん可能である。
【0010】本発明で用いられる(B)PPO樹脂とは
下記構造式(II)で示される構成単位から基本的にな
り、
【化3】 (ここでR1,R2、R3およびR4はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、炭素数1〜10の脂肪族、脂環族、
芳香族の炭化水素基を表わし、R1〜R4は互いに同じ
でも異なっていてもよい。)還元粘度(0.5g/dl
クロロホルム溶液、30℃測定)が0.15〜0.70
の範囲にある単独重合体および/または共重合体であ
る。かかるPPOの具体例としては、ポリ(2,6−ジ
メチル−1,4−フェニレンオキシド)、ポリ(2−メ
チル−6−エチル−1,4−フェニレンオキシド)、ポ
リ(2,6−ジフェニル−1,4−フェニレンオキシ
ド)、ポリ(2−メチル−6−フェニル−1,4−フェ
ニレンオキシド)、ポリ(2,6−ジクロロ−1,4−
フェニレンオキシド)などを挙げることができ、さらに
2,6−ジメチルフェノールと他のフェノール類(例え
ば2,3,6−トリメチルフェノール)との共重合体の
ごとき共重合体が挙げられる。なかでも、ポリ(2,6
−ジメチル−1,4−フェニレンオキシド)、2,6−
ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノー
ルとの共重合体が好ましく、特にポリ(2,6−ジメチ
ル−1,4−フェニレンオキシド)が好ましい。
【0011】かかるPPOの製造方法は特に制限される
ものではなく、公知の方法で得られるものを用いること
ができる。例えば、米国特許第3306874号明細書
記載のHayによる第一銅塩とアミンのコンプレックス
を触媒として酸化重合することにより容易に製造でき
る。本発明においては上記のようにして得られたPPO
をさらに酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、イソシア
ネート基などの官能基含有化合物によって変性または活
性化など種々の処理を施した上で使用することももちろ
ん可能である。
【0012】本発明において使用される非繊維状充填材
は材料の寸法安定性向上のために必要な成分であり、そ
の具体例としては、ワラステナイト、セリサイト、カオ
リン、マイカ、クレー、ベントナイト、アスベスト、タ
ルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、アルミナ、酸
化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チ
タン、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラス・ビーズ、セラ
ミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素、燐酸カルシウム
およびシリカなどが挙げられ、これらは中空であっても
よく、さらにはこれら充填材を2種類以上併用すること
も可能である。また、これら非繊維状充填材をシラン系
あるいはチタネート系、アルミニウム系などのカップリ
ング剤で予備処理して使用することは、機械的強度など
の面からより好ましい。
【0013】本発明において繊維状強化材として、単糸
径7μm以下の細径ガラス繊維をさらに配合することに
より耐熱性、強度が向上する。ランプリフレクターに要
求される耐熱性、強度、剛性を満たすためには繊維状の
強化材を添加する場合があるが、このとき通常熱可塑性
樹脂用強化材として用いられる単糸径7μmを越えるガ
ラス繊維を用いると成形品の表面平滑性が著しく損なわ
れる。好ましく使用されるガラス繊維の単糸径は6μm
以下、さらに好ましくは3μm以下である。
【0014】本発明の樹脂組成物における各成分の配合
割合はPPS樹脂20〜45重量%、PPO樹脂5〜3
0重量%、非繊維状無機充填材25〜75重量%および
単糸径7μm以下の細径ガラス繊維0〜15重量%の範
囲であり、PPS樹脂25〜40重量%、PPO樹脂1
0〜25重量%、非繊維状無機充填材30〜70重量%
および単糸径7μm以下の細径ガラス繊維3〜10重量
%の範囲であることが好ましい。上記配合割合において
のみランプリフレクターに要求される耐熱性、強度、剛
性、寸法安定性、成形加工性および表面平滑性、金属蒸
着膜密着性のすべての特性を満足する樹脂組成物および
その成形体が得られるのである。たとえばPPO樹脂の
配合量が5重量%に満たないと金属蒸着膜の密着性が不
足し、逆に配合量が30重量%を越えると流動性が低下
し、溶融成形加工が困難になる。また非繊維状無機充填
材配合量が25重量%に満たないと耐熱性、寸法安定性
が不足し、逆に配合量が75重量%を越えると流動性が
低下し、溶融成形加工が困難になり、表面平滑性の低下
が著しくなる。さらに細径ガラス繊維の配合量が15重
量%を越えると表面平滑性の低下が著しくなる。
【0015】本発明のPPS樹脂組成物には、本発明の
目的を損なわない範囲で、酸化防止剤および熱安定剤
(たとえばヒンダードフェノール、ヒドロキノン、ホス
ファイト類およびこれらの置換体など)、紫外線吸収剤
(たとえばレゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリ
アゾール、ベンゾフェノンなど)、滑剤および離型剤
(モンタン酸およびその塩、そのエステル、そのハーフ
エステル、ステアリルアルコール、ステアラミドおよび
ポリエチレンワックスなど)、染料(たとえばニグロシ
ンなど)および顔料(たとえば硫化カドミウム、フタロ
シアニン、カーボンブラックなど)を含む着色剤、可塑
剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤などの通常の添加剤
や他の熱可塑性樹脂(たとえばポリアミド、ポリスルホ
ン、四フッ化ポリエチレン、ポリエーテルイミド、ポリ
アミドイミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエ
ーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエ
ーテルケトン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
チレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ABS樹脂、
ポリエステル、ポリアミドエラストマ、ポリエステルエ
ラストマ等の樹脂)を添加して、所定の特性を付与する
ことができる。
【0016】本発明のPPS樹脂組成物には本発明の効
果を損なわない範囲で、機械的強度およびバリ等の成形
性などの改良を目的として、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γーグリシドキシプロピルトリエ
トキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシ
ル)エチルトリメトキシシラン、γーメルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエ
トキシシラン、γーウレイドプロピルトリエトキシシラ
ン、γーウレイドプロピルトリメトキシシランおよびγ
ー(2−ウレイドエチル)アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γーイソシアナトプロピルトリエトキシシラ
ン、γーイソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ
ーイソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、γー
イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、γーイ
ソシアナトプロピルエチルジメトキシシラン、γーイソ
シアナトプロピルエチルジエトキシシラン、γーイソシ
アナトプロピルトリクロロシラン、γーアミノプロピル
トリメトキシシラン、γーアミノプロピルトリエトキシ
シランなどの有機シラン化合物を添加することができ
る。
【0017】本発明のPPS樹脂組成物は十分な混練力
を有する溶融混練機を用いて溶融混練により製造するこ
とが簡便、かつ所期の特性を発現し得る点から適してい
る。溶融混練には公知の方法を用いることができ、たと
えばバンバリーミキサー、ゴムロール機、ニーダー、単
軸もしくは二軸押出機などを用い、270〜380℃の
温度で溶融混練して組成物とすることができる。原料の
混合順序には特に制限はなく、PPS樹脂、PPO樹脂
および繊維状および/または非繊維状充填材の3者をド
ライブレンドした後、上述の方法などで溶融混練する方
法、あるいはPPS樹脂、繊維状および/または非繊維
状充填材およびPPO樹脂のうちの2者をドライブレン
ドして溶融混練した後、これと残る1者を溶融混練する
方法を用いることも可能である。
【0018】かくして得られる本発明のPPS樹脂組成
物を射出成形することにより、表面平滑性のすぐれた成
形体を得ることができる。この成形体は表面平滑性、金
属蒸着膜密着性、寸法安定性、耐熱性、強度、成形加工
性にすぐれるのでこれらの特性を活かして種々の電気、
電装、自動車などの部品とすることができ、特にランプ
リフレクター基体として有用であり、アルミニウム等の
金属蒸着をすることにより、極めて実用的なランプリフ
レクターを得ることができる。
【0019】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳述す
る。なお実施例および比較例に記された特性は次の方法
で測定した。
【0020】(1)成形品の比重:水中置換法 (2)成形収縮率:80×80×3mmの角板を射出成
形し、その流れ方向と垂直方向の成形収縮率を金型原寸
に対して測定した。
【0021】(3)曲げ強度:ASTM D790 (4)熱変形温度:ASTM D648 (5)表面平滑性:80×80×3mmの角板の表面の
光沢度を携帯用鮮明度光沢度計PGD−IV(日本色彩研
究所、東京光電(株)製)を用いて測定した。この数値
が高いほど表面が平滑で反射像が鮮明である。
【0022】(6)蒸着膜密着性:射出成形で得た成形
基体表面に真空蒸着法でアルミニウムを蒸着せしめ、そ
の鏡面にカミソリで5mm間隔で格子状に切り込みを入
れ、100個のマス目を作った。次に表面にセロテープ
を貼った後一気に引き剥がす操作を行った。上記操作の
後に成形体表面に残った金属塗膜のマス目の数を数えて
密着性の目安とした。
【0023】参考例1(ポリフェニレンスルフィドの合
成法) PPS−1:オートクレーブに硫化ナトリウム3.26
Kg(25モル、結晶水40%を含む)、水酸化ナトリ
ウム4g、酢酸ナトリウム三水和物0.41Kg(約3
モル)およびNMP7.9Kgを仕込み、撹拌しながら
徐々に205℃まで昇温し、水1.36Kgを含む留出
水約1.5リットルを除去した。残留混合物に1,4−
ジクロロベンゼン3.75Kg(25.5モル)および
NMP2Kgを加え、265℃で3.7時間加熱した。
反応生成物を70℃の温水で5回洗浄し、80℃で24
時間減圧乾燥して、溶融粘度約400ポアズ(310
℃、剪断速度1000秒−1)の粉末状ポリフェニレン
スルフィド(PPS−1)約2Kgを得た。
【0024】PPS−2:オートクレーブに硫化ナトリ
ウム3.26Kg(25モル、結晶水40%を含む)、
水酸化ナトリウム4g、酢酸ナトリウム三水和物1.1
9Kg(約8.8モル)およびNMP7.9Kgを仕込
み、撹拌しながら徐々に205℃まで昇温し、水1.3
6Kgを含む留出水約1.5リットルを除去した。残留
混合物に1,4−ジクロロベンゼン3.75Kg(2
5.5モル)およびNMP2Kgを加え、265℃で3
時間加熱した。反応生成物を70℃の温水で5回洗浄
し、80℃で24時間減圧乾燥して、溶融粘度約600
ポアズ(310℃、剪断速度1000秒−1)の粉末状
ポリフェニレンスルフィド(PPS−2)約2Kgを得
た。
【0025】また、PPS−3としては東レ(株)製、
M2900を使用した。
【0026】実施例1 PPS樹脂(PPS−1)28重量%,PPO樹脂とし
てポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンオキシ
ド)(還元粘度0.45)12重量%、単糸径6μmの
ガラス繊維3重量%および炭酸カルシウム57重量%を
ヘンシェルミキサーでドライブレンドした後、320℃
のシリンダー温度に設定したスクリュー式2軸押出機に
より溶融混練後ペレタイズした。得られたペレットを乾
燥後射出成形機を用いて、シリンダー温度320℃、金
型温度150℃の条件で射出成形することにより、所定
の特性評価用試験片および乗用車ヘッドライト用ランプ
リフレクター基体成形品を得た。得られた試験片につい
て行った測定結果を表1にまとめて示す。ここで得られ
た樹脂組成物は強度、耐熱性にすぐれ、しかも極めてす
ぐれた表面平滑性を有し、自動車用ランプリフレクター
用として好適なものであった。また、ランプリフレクタ
ー基体成形品については脱脂後直接真空蒸着法によって
アルミニウム蒸着を行ない、その密着性を評価した。結
果は表1に示す通り、ここで得られたランプリフレクタ
ーは良好な表面性と密着性を有する実用価値の高いもの
であった。
【0027】
【表1】 比較例1 PPO樹脂を配合せず、PPS樹脂の配合量を40重量
%とした以外は実施例1と全く同様に溶融混練、射出成
形および特性評価を実施した。ここで得られた樹脂組成
物は成形収縮が大きく寸法安定性が劣っており、さらに
このものを射出成形して得られたランプリフレクター基
体成形品についても実施例1と同様に真空蒸着法によっ
てアルミニウム蒸着を行ない、その密着性を評価したが
結果は表1に示す通り、密着性不足であった。
【0028】比較例2 ガラス繊維および炭酸カルシウムの配合量を各々20、
40重量%とした以外は実施例1と全く同様に溶融混
練、射出成形および特性評価を実施した。ここで得られ
た樹脂組成物は射出成形品の表面平滑性が著しく劣って
おり、ランプリフレクター用としては使用不可であっ
た。
【0029】実施例2〜8 PPS樹脂、PPO樹脂、ガラス繊維および無機充填材
の種類および配合比を表2に示すように種々変えて実施
例1と同様に溶融混練、射出成形および所定の特性評価
を実施した。結果を表1にあわせて示した。ここで得ら
れた樹脂組成物およびその射出成形品はいずれも耐熱
性、強度、剛性、寸法安定性、成形加工性および表面平
滑性、金属蒸着膜密着性などの特性を満足するものであ
った。
【0030】
【表2】
【0031】
【発明の効果】本発明のPPS樹脂組成物およびその成
形体は耐熱性、強度、剛性、寸法安定性、成形加工性お
よび表面平滑性、金属蒸着膜密着性などの特性を満足す
るものであり、これによりすぐれた自動車ランプリフレ
クター用材料を提供することが可能になった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 71:00 81:00

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)ポリフェニレンスルフィド樹脂20
    〜45重量%、(B)ポリフェニレンオキシド5〜30
    重量%、(C)繊維径7μm以下の細径ガラス繊維0〜
    15重量%および(D)非繊維状無機充填材25〜75
    重量%からなる混合物を溶融混練することにより得るこ
    とを特徴とする樹脂組成物。
  2. 【請求項2】(A)ポリフェニレンスルフィド樹脂20
    〜45重量%、(B)ポリフェニレンオキシド5〜30
    重量%、(C)繊維径7μm以下の細径ガラス繊維0〜
    15重量%および(D)非繊維状無機充填材25〜75
    重量%からなる混合物を溶融混練して得られる樹脂組成
    物を射出成形することにより得られる表面平滑性のすぐ
    れた成形体。
  3. 【請求項3】請求項2記載の成形体において、成形体が
    ランプリフレクター用である請求項2記載の成形体。
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