JPH0754292A - 酸化白液の製造法 - Google Patents
酸化白液の製造法Info
- Publication number
- JPH0754292A JPH0754292A JP6189418A JP18941894A JPH0754292A JP H0754292 A JPH0754292 A JP H0754292A JP 6189418 A JP6189418 A JP 6189418A JP 18941894 A JP18941894 A JP 18941894A JP H0754292 A JPH0754292 A JP H0754292A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- column
- stream
- white liquor
- oxygen
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 52
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 23
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 35
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000000110 cooling liquid Substances 0.000 claims description 3
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims description 3
- 239000002826 coolant Substances 0.000 claims 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 10
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 5
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000004076 pulp bleaching Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- NEDPBMIBOQZRIS-UHFFFAOYSA-N [Na].S=S Chemical compound [Na].S=S NEDPBMIBOQZRIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000009993 causticizing Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000009896 oxidative bleaching Methods 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
- D21C11/0057—Oxidation of liquors, e.g. in order to reduce the losses of sulfur compounds, followed by evaporation or combustion if the liquor in question is a black liquor
Landscapes
- Paper (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、白液から酸化白液を製造（このと
き硫化ナトリウムが硫酸ナトリウムに酸化される）する
方法を提供する。 【構成】 本発明の方法によれば、酸素含有ガスが、少
なくとも１１０℃の温度にて、また酸素と水蒸気のトー
タル圧力が接触時において９.２気圧以上となるように
して白液と接触される。
き硫化ナトリウムが硫酸ナトリウムに酸化される）する
方法を提供する。 【構成】 本発明の方法によれば、酸素含有ガスが、少
なくとも１１０℃の温度にて、また酸素と水蒸気のトー
タル圧力が接触時において９.２気圧以上となるように
して白液と接触される。
Description
【０００１】本特許出願は、１９９３年８月１６日付け
提出の米国特許出願第０８／１０７,１０２号の一部継
続出願である。
提出の米国特許出願第０８／１０７,１０２号の一部継
続出願である。
【０００２】
【産業上の利用分野】本発明は、木材のパルプ化におい
て使用される白液に関する。さらに詳細には本発明は、
白液中に含まれている硫化ナトリウムが硫酸ナトリウム
に酸化される、という酸化白液の製造法に関する。
て使用される白液に関する。さらに詳細には本発明は、
白液中に含まれている硫化ナトリウムが硫酸ナトリウム
に酸化される、という酸化白液の製造法に関する。
【０００３】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】紙製
造用木材パルプの製造における最初の工程は、再処理さ
れた白液を使用することによる木材チップの脱リグニン
化である。白液は通常、水酸化ナトリウム（７６ｇ/
ｌ）、炭酸ナトリウム（１９ｇ/ｌ）、硫化ナトリウム
（３３ｇ/ｌ）、および硫酸ナトリウム（２ｇ/ｌ）の水
溶液である。これらの濃度は代表的なものであり、各成
分は上記の濃度より高い場合も低い場合もある。脱リグ
ニン化により黒液が生成し、これがエバポレーターにて
濃縮される。濃縮後、黒液を炉中で燃焼して無機残留物
（当業界では融解物として知られている）を得る。この
融解物を水中に溶解して緑液（green liquor）を生成さ
せ、これをさらにカセイ化工程および清澄化工程にて処
理して、白液を得る。この白液が、最初のクッキング工
程に再循環される。工場によっては、Ｏ2 による脱リグ
ニン化に対して酸化白液（チオ硫酸塩）を使用してい
る。
造用木材パルプの製造における最初の工程は、再処理さ
れた白液を使用することによる木材チップの脱リグニン
化である。白液は通常、水酸化ナトリウム（７６ｇ/
ｌ）、炭酸ナトリウム（１９ｇ/ｌ）、硫化ナトリウム
（３３ｇ/ｌ）、および硫酸ナトリウム（２ｇ/ｌ）の水
溶液である。これらの濃度は代表的なものであり、各成
分は上記の濃度より高い場合も低い場合もある。脱リグ
ニン化により黒液が生成し、これがエバポレーターにて
濃縮される。濃縮後、黒液を炉中で燃焼して無機残留物
（当業界では融解物として知られている）を得る。この
融解物を水中に溶解して緑液（green liquor）を生成さ
せ、これをさらにカセイ化工程および清澄化工程にて処
理して、白液を得る。この白液が、最初のクッキング工
程に再循環される。工場によっては、Ｏ2 による脱リグ
ニン化に対して酸化白液（チオ硫酸塩）を使用してい
る。
【０００４】連続的なパルプ漂白工程は、酸素による脱
リグニン化と二酸化塩素による酸化抽出を含む（過酸化
水素または別の過酸化物による処理工程を含む場合も、
含まない場合もある）。酸化抽出工程における過酸化物
は、処理された白液がアルカリの供給源として使用され
る場合は、その白液中に存在するチオ硫酸ナトリウムに
よって消費される。過酸化水素は高価であり、これが欠
乏すると漂白プロセスに対し不要なコストアップを招く
ことになる。
リグニン化と二酸化塩素による酸化抽出を含む（過酸化
水素または別の過酸化物による処理工程を含む場合も、
含まない場合もある）。酸化抽出工程における過酸化物
は、処理された白液がアルカリの供給源として使用され
る場合は、その白液中に存在するチオ硫酸ナトリウムに
よって消費される。過酸化水素は高価であり、これが欠
乏すると漂白プロセスに対し不要なコストアップを招く
ことになる。
【０００５】硫化ナトリウムの酸化によって、白液を高
価な酸化剤（例えば過酸化物）に対して不活性にするの
が有利である、ということが知られている。この酸化白
液は、アルカリによる酸化漂白工程において使用するこ
とができる。このような酸化白液を使用すると、過酸化
物の消費量を減らすことによってパルプ製造プロセスを
経済的に改良するだけでなく、パルプ生成物の品質を高
めることも可能となる。このため、酸化白液が製造され
ており、このとき硫化ナトリウムがチオ硫酸ナトリウム
に酸化される。硫化ナトリウムはさらなる酸化によっ
て、当然のことながら、強力な酸化剤（例えば過酸化水
素や二酸化塩素等）の作用に対して不活性となるが、硫
化ナトリウムの硫酸ナトリウムへの酸化は、その反応速
度が遅いので実際的ではないことが判明している。
価な酸化剤（例えば過酸化物）に対して不活性にするの
が有利である、ということが知られている。この酸化白
液は、アルカリによる酸化漂白工程において使用するこ
とができる。このような酸化白液を使用すると、過酸化
物の消費量を減らすことによってパルプ製造プロセスを
経済的に改良するだけでなく、パルプ生成物の品質を高
めることも可能となる。このため、酸化白液が製造され
ており、このとき硫化ナトリウムがチオ硫酸ナトリウム
に酸化される。硫化ナトリウムはさらなる酸化によっ
て、当然のことながら、強力な酸化剤（例えば過酸化水
素や二酸化塩素等）の作用に対して不活性となるが、硫
化ナトリウムの硫酸ナトリウムへの酸化は、その反応速
度が遅いので実際的ではないことが判明している。
【０００６】本発明は、硫酸ナトリウムを含有した白液
の使用を工業的に実用性の高いものにするよう、白液中
の硫化ナトリウムを充分に早い反応速度にて硫酸ナトリ
ウムに酸化することによって酸化白液を製造する方法を
提供する。
の使用を工業的に実用性の高いものにするよう、白液中
の硫化ナトリウムを充分に早い反応速度にて硫酸ナトリ
ウムに酸化することによって酸化白液を製造する方法を
提供する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、白液中に存在
する硫化ナトリウムを硫酸ナトリウムに酸化し、これに
よって酸化白液を製造する方法を提供する。本発明の方
法によれば、酸素含有ガスと白液が、少なくとも約１１
０℃の温度と少なくとも９.２絶対気圧のトータル圧力
にて接触される。この点に関して、本明細書で使用して
いる“酸素含有ガス”とは、空気、酸素高含量空気、ま
たは酸素を意味している。さらに、本明細書で使用して
いる“トータル圧力”とは、反応時に存在する全ての分
圧（例えば、酸素の圧力や水蒸気の圧力等）の合計を意
味している。
する硫化ナトリウムを硫酸ナトリウムに酸化し、これに
よって酸化白液を製造する方法を提供する。本発明の方
法によれば、酸素含有ガスと白液が、少なくとも約１１
０℃の温度と少なくとも９.２絶対気圧のトータル圧力
にて接触される。この点に関して、本明細書で使用して
いる“酸素含有ガス”とは、空気、酸素高含量空気、ま
たは酸素を意味している。さらに、本明細書で使用して
いる“トータル圧力”とは、反応時に存在する全ての分
圧（例えば、酸素の圧力や水蒸気の圧力等）の合計を意
味している。
【０００８】従来技術においては、白液中に酸素を導入
することによって、白液中に含まれている硫化ナトリウ
ムを酸化してチオ硫酸ナトリウムを生成させる。酸素
は、導入時には約２.７〜６.８絶対気圧の圧力を有し、
酸素と硫化ナトリウムとの反応は、約７０〜１００℃の
温度にて行われる。一般には、このような反応の結果、
塩１リットル当たりチオ硫化ナトリウムと硫酸ナトリウ
ムが３：１の比で生成される。いくつかの異なった反応
が含まれている。硫化ナトリウムが元素状イオウに、ポ
リスルフィドに、そしてチオ硫酸ナトリウムに酸化され
る。次いでこのチオ硫酸ナトリウムが硫酸ナトリウムに
酸化される。さらに、硫化ナトリウムは酸化されて亜硫
酸ナトリウムを生成し、次いでこれがさらに酸化されて
硫酸ナトリウムを生成する。硫化ナトリウムからチオ硫
酸ナトリウムへの酸化、および亜硫酸ナトリウムから硫
酸ナトリウムへの酸化は極めて速い反応であるが、硫化
ナトリウムから亜硫酸ナトリウムへの酸化、およびチオ
硫酸ナトリウムから硫酸ナトリウムへの酸化は極めて遅
い反応である。
することによって、白液中に含まれている硫化ナトリウ
ムを酸化してチオ硫酸ナトリウムを生成させる。酸素
は、導入時には約２.７〜６.８絶対気圧の圧力を有し、
酸素と硫化ナトリウムとの反応は、約７０〜１００℃の
温度にて行われる。一般には、このような反応の結果、
塩１リットル当たりチオ硫化ナトリウムと硫酸ナトリウ
ムが３：１の比で生成される。いくつかの異なった反応
が含まれている。硫化ナトリウムが元素状イオウに、ポ
リスルフィドに、そしてチオ硫酸ナトリウムに酸化され
る。次いでこのチオ硫酸ナトリウムが硫酸ナトリウムに
酸化される。さらに、硫化ナトリウムは酸化されて亜硫
酸ナトリウムを生成し、次いでこれがさらに酸化されて
硫酸ナトリウムを生成する。硫化ナトリウムからチオ硫
酸ナトリウムへの酸化、および亜硫酸ナトリウムから硫
酸ナトリウムへの酸化は極めて速い反応であるが、硫化
ナトリウムから亜硫酸ナトリウムへの酸化、およびチオ
硫酸ナトリウムから硫酸ナトリウムへの酸化は極めて遅
い反応である。
【０００９】本発明者らの実験により、亜硫酸ナトリウ
ムや硫酸ナトリウムへの酸化は、温度の増大とともに速
まることがわかった。しかしながら、温度が増大するに
つれて水蒸気の分圧も増大するので、単に温度を上昇さ
せるだけでは充分とは言えない。このとき同時に、酸素
の分圧がかなり減少する。この結果、転化率を上げるた
めには、反応が起こっているときのトータル圧力の増大
がなければならない。最小の酸素圧力は、反応温度にお
ける水蒸気圧力よりはるかに高くなければならず、好ま
しくは、反応時のトータル圧力（水蒸気と酸素）は９.
２絶対気圧以上でなければならない。９.２絶対気圧と
いう最小酸素圧力は、本発明によるプロセスに供給され
る酸素含有ガスが高純度酸素であるときに得られる。酸
素含有ガスの純度が空気の純度に低下するにつれてトー
タル圧力が増大し、そして最低でも、高純度酸素が使用
された場合のトータル圧力の約５倍となる。さらなるポ
イントは、最大トータル圧力に関する唯一の制約条件が
実用性にあるということである。本発明のプロセスはか
なり高い圧力で行うことができるけれども（例えば３０
気圧または４０気圧）、このような高い圧力するために
酸素含有ガスを圧縮すると、プロセスを実施する上での
費用が増すことになる。
ムや硫酸ナトリウムへの酸化は、温度の増大とともに速
まることがわかった。しかしながら、温度が増大するに
つれて水蒸気の分圧も増大するので、単に温度を上昇さ
せるだけでは充分とは言えない。このとき同時に、酸素
の分圧がかなり減少する。この結果、転化率を上げるた
めには、反応が起こっているときのトータル圧力の増大
がなければならない。最小の酸素圧力は、反応温度にお
ける水蒸気圧力よりはるかに高くなければならず、好ま
しくは、反応時のトータル圧力（水蒸気と酸素）は９.
２絶対気圧以上でなければならない。９.２絶対気圧と
いう最小酸素圧力は、本発明によるプロセスに供給され
る酸素含有ガスが高純度酸素であるときに得られる。酸
素含有ガスの純度が空気の純度に低下するにつれてトー
タル圧力が増大し、そして最低でも、高純度酸素が使用
された場合のトータル圧力の約５倍となる。さらなるポ
イントは、最大トータル圧力に関する唯一の制約条件が
実用性にあるということである。本発明のプロセスはか
なり高い圧力で行うことができるけれども（例えば３０
気圧または４０気圧）、このような高い圧力するために
酸素含有ガスを圧縮すると、プロセスを実施する上での
費用が増すことになる。
【００１０】約１２ｇ/Ｌ（濃度はいずれもイオウのｇ/
Ｌとして表示）の硫化ナトリウム、約４ｇ/Ｌの硫酸ナ
トリウム、および約３ｇ/Ｌのチオ硫酸ナトリウムを含
有した溶液のオートクレーブによるバッチテストにおい
て、約１９０℃および約１７気圧の反応条件下で約４分
経過すると、テスト溶液は、約１５ｇ/Ｌの硫酸ナトリ
ウムおよび微量のチオ硫酸ナトリウムと硫化ナトリウム
を含有する、ということを本発明者らは見いだした。約
３０秒にて、硫化ナトリウムの実質的にすべてが転化さ
れ、亜硫酸ナトリウムがピークとなってから徐々に減少
し、そしてチオ硫酸ナトリウムがピークとなったが、こ
れも減少していった。
Ｌとして表示）の硫化ナトリウム、約４ｇ/Ｌの硫酸ナ
トリウム、および約３ｇ/Ｌのチオ硫酸ナトリウムを含
有した溶液のオートクレーブによるバッチテストにおい
て、約１９０℃および約１７気圧の反応条件下で約４分
経過すると、テスト溶液は、約１５ｇ/Ｌの硫酸ナトリ
ウムおよび微量のチオ硫酸ナトリウムと硫化ナトリウム
を含有する、ということを本発明者らは見いだした。約
３０秒にて、硫化ナトリウムの実質的にすべてが転化さ
れ、亜硫酸ナトリウムがピークとなってから徐々に減少
し、そしてチオ硫酸ナトリウムがピークとなったが、こ
れも減少していった。
【００１１】したがって、速い反応時間を実現するため
には、反応は、好ましくは構造的充填物（structured p
acking）を使用した塔を含むプラグ流れ反応器中で行わ
れなければならないことがわかる。本明細書で使用して
いる“プラグ流れ反応器”とは、ガスと液体との接触
が、反応器を介して液体の流れと直角に起こるという反
応器を意味している。ピストン流れ反応器は、硫化ナト
リウムの実質的に全てを硫酸ナトリウムに転化させるた
めの時間間隔が短い（プラグ流れ反応器中の滞留時間が
短いことと関連）ので、例えばＣＳＴＲ（連続的撹拌タ
ンク反応器）より優れている。構造的充填物を使用した
プラグフィルム反応器は、必要な反応が起こるフィルム
層が極めて薄いので、従来技術の反応器よりさらに一層
優れている。いかなる高いスルフィディティ（sulfidit
y）の場合においても、プラグ流れ反応器に対する塔底
液は、反応のためのさらなる滞留時間を与える。本発明
の温度と圧力において、硫化ナトリウムの硫酸ナトリウ
ムへの転化はさらに、このような塔内の充填密度により
変わる、ということを述べておかねばならない。本明細
書で使用している“充填密度”とは、充填物の表面積と
その容積との比を意味している。
には、反応は、好ましくは構造的充填物（structured p
acking）を使用した塔を含むプラグ流れ反応器中で行わ
れなければならないことがわかる。本明細書で使用して
いる“プラグ流れ反応器”とは、ガスと液体との接触
が、反応器を介して液体の流れと直角に起こるという反
応器を意味している。ピストン流れ反応器は、硫化ナト
リウムの実質的に全てを硫酸ナトリウムに転化させるた
めの時間間隔が短い（プラグ流れ反応器中の滞留時間が
短いことと関連）ので、例えばＣＳＴＲ（連続的撹拌タ
ンク反応器）より優れている。構造的充填物を使用した
プラグフィルム反応器は、必要な反応が起こるフィルム
層が極めて薄いので、従来技術の反応器よりさらに一層
優れている。いかなる高いスルフィディティ（sulfidit
y）の場合においても、プラグ流れ反応器に対する塔底
液は、反応のためのさらなる滞留時間を与える。本発明
の温度と圧力において、硫化ナトリウムの硫酸ナトリウ
ムへの転化はさらに、このような塔内の充填密度により
変わる、ということを述べておかねばならない。本明細
書で使用している“充填密度”とは、充填物の表面積と
その容積との比を意味している。
【００１２】本発明において意図されている反応時間
は、数秒のオーダーである。従来技術では、反応は数分
または数時間のオーダーの反応時間を必要とする。
は、数秒のオーダーである。従来技術では、反応は数分
または数時間のオーダーの反応時間を必要とする。
【００１３】図１を参照すると、酸化白液を製造するた
めの、本発明による装置１０が示されている。装置１０
への供給物は、パルプ漂白工程にて使用される白液の一
部である。白液の他の部分は、プロセスの木材チップク
ッキング工程に再循環される。
めの、本発明による装置１０が示されている。装置１０
への供給物は、パルプ漂白工程にて使用される白液の一
部である。白液の他の部分は、プロセスの木材チップク
ッキング工程に再循環される。
【００１４】装置１０は、高さ約９.８４ｍおよび直径
約０.９ｍの液体／蒸気接触塔１２を含む。塔１２に
は、酸素入口１４、白液入口１６、底部区域１８、およ
び頂部区域２０が設けられている。酸素流れが入口１４
を介して塔中に導入され、白液流れが入口１６を介して
塔中に導入される。
約０.９ｍの液体／蒸気接触塔１２を含む。塔１２に
は、酸素入口１４、白液入口１６、底部区域１８、およ
び頂部区域２０が設けられている。酸素流れが入口１４
を介して塔中に導入され、白液流れが入口１６を介して
塔中に導入される。
【００１５】白液と酸素が、参照番号２２によって示さ
れる、好ましくは構造的充填物の床によって形成された
接触用エレメントによって密に接触される。当技術者に
は周知のことであるが、液体ディストリビュータが一対
の床間に配置される。白液が液体ディストリビュータ２
４によって構造的充填物２２に導入され、構造的充填物
２２のオープンエリアを通して酸素が上昇する。構造的
充填物は効率的であり、その圧力降下は極めて低い。こ
れにより、ブロアーを使用してのガス流れの再循環が可
能となる。後述するように、単純なエダクターで充分で
ある。粒状物による充填物の詰まりを防ぐために、充填
物のタイプやクリンプ角度（crimp angle）が重要であ
る。この点に関して、構造的充填物２２は約５００ｍ2/
ｍ3の充填密度を有することができ、カンザス州ウィチ
タのコッホ・エンジニアリング・カンパニーから入手す
ることのできるコッホタイプ（Ｋoch Ｔype）１Ｘまた
は１Ｙであるのが好ましい。ランダム充填物やトレーな
ども使用することができるが、有効性はやや劣る。
れる、好ましくは構造的充填物の床によって形成された
接触用エレメントによって密に接触される。当技術者に
は周知のことであるが、液体ディストリビュータが一対
の床間に配置される。白液が液体ディストリビュータ２
４によって構造的充填物２２に導入され、構造的充填物
２２のオープンエリアを通して酸素が上昇する。構造的
充填物は効率的であり、その圧力降下は極めて低い。こ
れにより、ブロアーを使用してのガス流れの再循環が可
能となる。後述するように、単純なエダクターで充分で
ある。粒状物による充填物の詰まりを防ぐために、充填
物のタイプやクリンプ角度（crimp angle）が重要であ
る。この点に関して、構造的充填物２２は約５００ｍ2/
ｍ3の充填密度を有することができ、カンザス州ウィチ
タのコッホ・エンジニアリング・カンパニーから入手す
ることのできるコッホタイプ（Ｋoch Ｔype）１Ｘまた
は１Ｙであるのが好ましい。ランダム充填物やトレーな
ども使用することができるが、有効性はやや劣る。
【００１６】反応を上記のように進行させるために、反
応時のトータル圧力が約９.２絶対気圧より下に降下し
ない限り、酸素含有ガスを使用することができる。酸素
は、経済的な面からは９０％程度の高い純度を有してい
ればよいが、それ以上の純度であるのが好ましい。反応
は、約９.２絶対気圧以上のトータル圧力にて、そして
さらに好ましくは少なくとも約１１.２絶対気圧にて進
行しなければならない。さらに、酸素と硫化ナトリウム
との間の反応は、約１１０℃という最低温度で起こらな
ければならない。約１２０℃の最低反応温度がさらに好
ましく、１５０℃以上の反応温度が特に好ましい。特に
好ましい温度と圧力は、約２００℃と約１８絶対気圧で
ある。前述したように、本発明によるプロセスを実施す
るための最低圧力は、空気中においては５倍に増大す
る。
応時のトータル圧力が約９.２絶対気圧より下に降下し
ない限り、酸素含有ガスを使用することができる。酸素
は、経済的な面からは９０％程度の高い純度を有してい
ればよいが、それ以上の純度であるのが好ましい。反応
は、約９.２絶対気圧以上のトータル圧力にて、そして
さらに好ましくは少なくとも約１１.２絶対気圧にて進
行しなければならない。さらに、酸素と硫化ナトリウム
との間の反応は、約１１０℃という最低温度で起こらな
ければならない。約１２０℃の最低反応温度がさらに好
ましく、１５０℃以上の反応温度が特に好ましい。特に
好ましい温度と圧力は、約２００℃と約１８絶対気圧で
ある。前述したように、本発明によるプロセスを実施す
るための最低圧力は、空気中においては５倍に増大す
る。
【００１７】酸素と硫化ナトリウムの反応は発熱反応で
ある。しかしながら、反応を開始させるためには、白液
に熱を加えてその温度を必要な反応温度にまで上昇させ
なければならない。このためには、熱交換器２５を入口
１６の前に設置することができ、これにより流入する白
液が、蒸気との間接的な熱交換によって加熱される。反
応が進行し始めたら、熱交換器２５を閉じることができ
る。熱交換器はさらに、白液に対して高温側に装入する
こともできる。
ある。しかしながら、反応を開始させるためには、白液
に熱を加えてその温度を必要な反応温度にまで上昇させ
なければならない。このためには、熱交換器２５を入口
１６の前に設置することができ、これにより流入する白
液が、蒸気との間接的な熱交換によって加熱される。反
応が進行し始めたら、熱交換器２５を閉じることができ
る。熱交換器はさらに、白液に対して高温側に装入する
こともできる。
【００１８】酸化白液は、塔底液２６として塔１２の底
部区域１８に集まる。酸化白液の生成物流れ２８が、塔
１２の底部区域１８から取り出されて、パルプ製造プロ
セスの漂白工程に使用される。これと同時に、酸素を含
有した塔オーバーヘッドが、塔１２の頂部区域２０に集
まる。
部区域１８に集まる。酸化白液の生成物流れ２８が、塔
１２の底部区域１８から取り出されて、パルプ製造プロ
セスの漂白工程に使用される。これと同時に、酸素を含
有した塔オーバーヘッドが、塔１２の頂部区域２０に集
まる。
【００１９】塔オーバーヘッドの流れが連続的に排出さ
れる、という本発明にしたがった方法を行うことができ
る。このような場合、高い割合（化学量論割合の約３〜
４倍）の高純度酸素が酸素入口１４を介して供給され
る。これにより過剰の酸素が生成し、これを塔オーバー
ヘッドとして排出するときに、どの工場でもこの酸素を
他の酸素用途に使用することができる。水の蒸発による
塔の冷却を防止するために、酸素を塔温度にてあらかじ
め飽和させなければならない。
れる、という本発明にしたがった方法を行うことができ
る。このような場合、高い割合（化学量論割合の約３〜
４倍）の高純度酸素が酸素入口１４を介して供給され
る。これにより過剰の酸素が生成し、これを塔オーバー
ヘッドとして排出するときに、どの工場でもこの酸素を
他の酸素用途に使用することができる。水の蒸発による
塔の冷却を防止するために、酸素を塔温度にてあらかじ
め飽和させなければならない。
【００２０】最も普通の濃度の硫化ナトリウムを得るた
め、塔に加えられた酸素が所望の塔温度にて飽和ガスと
なるよう、塔オーバーヘッドを排出するよりむしろ再循
環することが必要である。低温の不飽和ガスは塔を冷却
するよう作用し、したがって反応を抑制することがあ
る。この再循環は、塔オーバーヘッドの流れを塔１２の
底部区域１８にポンプ送りすることによって行われる。
このことにより酸素量が一定に保たれるだけでなく、蒸
気／ガスの状態（温度や組成）を充填物全体にわたって
より均一になり、蒸気フラックスの分布が塔長に沿って
ならされることが見いだされている。最終的な結果は、
塔の全ての部分が高効率の区域にて作動しているので、
この再循環により使用する充填物はより少なくて済む、
ということである。
め、塔に加えられた酸素が所望の塔温度にて飽和ガスと
なるよう、塔オーバーヘッドを排出するよりむしろ再循
環することが必要である。低温の不飽和ガスは塔を冷却
するよう作用し、したがって反応を抑制することがあ
る。この再循環は、塔オーバーヘッドの流れを塔１２の
底部区域１８にポンプ送りすることによって行われる。
このことにより酸素量が一定に保たれるだけでなく、蒸
気／ガスの状態（温度や組成）を充填物全体にわたって
より均一になり、蒸気フラックスの分布が塔長に沿って
ならされることが見いだされている。最終的な結果は、
塔の全ての部分が高効率の区域にて作動しているので、
この再循環により使用する充填物はより少なくて済む、
ということである。
【００２１】ブロアーを使用して塔オーバーヘッド流れ
を再循環させることができるけれども、塔オーバーヘッ
ド流れは、低圧入口３２、高圧出口３４、および高圧入
口３６を有するエダクター３０によって循環させること
もできる。工程中の白液の流れは、エダクター３０を介
してポンプ３８によりポンプ送りされる。エダクター３
０の低圧入口３２は、塔１２の頂部区域２０から塔オー
バーヘッド流れを抜き取る。ポンプ移送された酸化白液
がエダクター３０の高圧入口３６に導入され、塔オーバ
ーヘッドと酸化白液との合流流れがエダクター３０の高
圧出口３４から排出される。高圧出口３４は、酸素を含
有した塔オーバーヘッドを底部区域１８に再循環させる
ために、導管３９によって塔１２の底部区域１８に連結
されている。
を再循環させることができるけれども、塔オーバーヘッ
ド流れは、低圧入口３２、高圧出口３４、および高圧入
口３６を有するエダクター３０によって循環させること
もできる。工程中の白液の流れは、エダクター３０を介
してポンプ３８によりポンプ送りされる。エダクター３
０の低圧入口３２は、塔１２の頂部区域２０から塔オー
バーヘッド流れを抜き取る。ポンプ移送された酸化白液
がエダクター３０の高圧入口３６に導入され、塔オーバ
ーヘッドと酸化白液との合流流れがエダクター３０の高
圧出口３４から排出される。高圧出口３４は、酸素を含
有した塔オーバーヘッドを底部区域１８に再循環させる
ために、導管３９によって塔１２の底部区域１８に連結
されている。
【００２２】ストリッピングされたガス不純物と反応生
成物（塔オーバーヘッド流れを希釈するよう作用し、こ
れによって酸素の分圧を下げるよう作用する）が塔１２
の頂部に集まる。このようなガス不純物と反応生成物が
反応に影響を及ぼさないように、小さなベント４０を使
用することにより、これらを定期的または連続的に排気
することができる。
成物（塔オーバーヘッド流れを希釈するよう作用し、こ
れによって酸素の分圧を下げるよう作用する）が塔１２
の頂部に集まる。このようなガス不純物と反応生成物が
反応に影響を及ぼさないように、小さなベント４０を使
用することにより、これらを定期的または連続的に排気
することができる。
【００２３】図示していないが、流入する白液供給物
を、塔１２の底部区域に配置された熱交換器中に導入す
ることによって予備加熱することができる。この熱交換
器は、液体ディストリビュータ２４に連結された導管を
備えている。さらに、ポンプ送りされた白液流れの一部
をエダクター３０から白液入口１６に移送して、直接的
な熱交換によって白液を予備加熱することができる。塔
１２の底部区域１８における熱交換器の使用によって白
液供給物を予備加熱することに加えて、スチームを使用
した外部熱交換器を使用して、白液供給物を液体ディス
トリビュータ２４に流入させる前にさらに加熱すること
ができる。
を、塔１２の底部区域に配置された熱交換器中に導入す
ることによって予備加熱することができる。この熱交換
器は、液体ディストリビュータ２４に連結された導管を
備えている。さらに、ポンプ送りされた白液流れの一部
をエダクター３０から白液入口１６に移送して、直接的
な熱交換によって白液を予備加熱することができる。塔
１２の底部区域１８における熱交換器の使用によって白
液供給物を予備加熱することに加えて、スチームを使用
した外部熱交換器を使用して、白液供給物を液体ディス
トリビュータ２４に流入させる前にさらに加熱すること
ができる。
【００２４】装置１０に対する典型的な工業的流量は、
約３０ｇ/リットルの硫化ナトリウムを含有した白液に
ついては約１７８.０リットル/分である。塔オーバーヘ
ッドの再循環ファクター（recirculation factor）（ｋ
ｇ/秒表示の再循環速度をｋｇ/秒表示の酸素供給速度で
割ったもの）は、１.０〜１.３（ｍ/ｓ）（ｋｇ/ｍ3）
0.5のＦs（許容しうるガス装入量またはガス速度×ガス
密度0.5）〔このとき構造的充填物２２（Ｋoch ＦＬＥ
ＸＩＰＡＣ １Ｙ）の効率が最も高い〕を保持するため
に約３.０〜４.０でなければならない。この結果生じる
圧力降下は、充填物１メートル当たり約０.０１７〜０.
００８メートル水柱のオーダーである。大きなノズルを
備えた直径０.１５ｍのエダクター３０（例えば、ペン
シルバニア州コロポリスのベーカー・プロセス・エクィ
ップメントＣｏ.,Ｉnc.から入手可能）、および約１６
５３.０Ｋｐａ にて約３０３.０リットル/分のポンプ送
りされた白液流れが必要なガス循環をつくりだすであろ
う。したがって、低出力のごく小さな再循環用ポンプを
使用すればよい。
約３０ｇ/リットルの硫化ナトリウムを含有した白液に
ついては約１７８.０リットル/分である。塔オーバーヘ
ッドの再循環ファクター（recirculation factor）（ｋ
ｇ/秒表示の再循環速度をｋｇ/秒表示の酸素供給速度で
割ったもの）は、１.０〜１.３（ｍ/ｓ）（ｋｇ/ｍ3）
0.5のＦs（許容しうるガス装入量またはガス速度×ガス
密度0.5）〔このとき構造的充填物２２（Ｋoch ＦＬＥ
ＸＩＰＡＣ １Ｙ）の効率が最も高い〕を保持するため
に約３.０〜４.０でなければならない。この結果生じる
圧力降下は、充填物１メートル当たり約０.０１７〜０.
００８メートル水柱のオーダーである。大きなノズルを
備えた直径０.１５ｍのエダクター３０（例えば、ペン
シルバニア州コロポリスのベーカー・プロセス・エクィ
ップメントＣｏ.,Ｉnc.から入手可能）、および約１６
５３.０Ｋｐａ にて約３０３.０リットル/分のポンプ送
りされた白液流れが必要なガス循環をつくりだすであろ
う。したがって、低出力のごく小さな再循環用ポンプを
使用すればよい。
【００２５】下記の表は、約１５５℃以上の温度と約１
３気圧以上の圧力に対する、装置１２内での転化の速さ
を示している。τは分表示での反応器滞留時間である。
３気圧以上の圧力に対する、装置１２内での転化の速さ
を示している。τは分表示での反応器滞留時間である。
【００２６】
【表１】
【００２７】図２を参照すると、外部冷却液（例えば
水）をエダクターに対する起動用流体（motive fluid）
として使用することができる。これは、白液が硫化物を
多量に含み、したがって酸素と硫化物との反応により過
剰に高い温度が生じる場合に特に有利である。本実施態
様に使用されている塔とエダクターは塔１２およびエダ
クター３０と同一であるので、説明を簡単化するため、
塔１２とエダクター３０に関して使用されているのと同
じ参照番号が、本実施態様の説明においても使用されて
いる。塔は示されていない。
水）をエダクターに対する起動用流体（motive fluid）
として使用することができる。これは、白液が硫化物を
多量に含み、したがって酸素と硫化物との反応により過
剰に高い温度が生じる場合に特に有利である。本実施態
様に使用されている塔とエダクターは塔１２およびエダ
クター３０と同一であるので、説明を簡単化するため、
塔１２とエダクター３０に関して使用されているのと同
じ参照番号が、本実施態様の説明においても使用されて
いる。塔は示されていない。
【００２８】操作に関して説明すると、入口４４と出口
４６を有する相分離タンク４２を介して水が循環され
る。低圧入口３２を通して塔オーバーヘッドをエダクタ
ー中に抜き取るために、エダクター３０の高圧入口３６
を通してポンプ４８によって水がポンプ送りされる。こ
の点に関して、本実施態様では塔１２と同一の塔が使用
されている。塔オーバーヘッドと冷却水との合流流れ
が、エダクター３０の高圧出口３４から、導管５０によ
って相分離タンク４２中に排出される。塔オーバーヘッ
ドが冷却水から分離して相分離タンク４２の上部に集ま
り、これが導管５２を介して塔１２の底部（塔底液２６
のレベルより上）に導入される。このような態様にて、
酸素含有ガスが、冷却水によって冷却されつつ再循環さ
れる。
４６を有する相分離タンク４２を介して水が循環され
る。低圧入口３２を通して塔オーバーヘッドをエダクタ
ー中に抜き取るために、エダクター３０の高圧入口３６
を通してポンプ４８によって水がポンプ送りされる。こ
の点に関して、本実施態様では塔１２と同一の塔が使用
されている。塔オーバーヘッドと冷却水との合流流れ
が、エダクター３０の高圧出口３４から、導管５０によ
って相分離タンク４２中に排出される。塔オーバーヘッ
ドが冷却水から分離して相分離タンク４２の上部に集ま
り、これが導管５２を介して塔１２の底部（塔底液２６
のレベルより上）に導入される。このような態様にて、
酸素含有ガスが、冷却水によって冷却されつつ再循環さ
れる。
【００２９】好ましい実施態様に関して本発明を説明し
てきたが、当技術者にとっては、本発明の精神と範囲を
逸脱することなく、種々の変形、付加形、および改良形
が可能であることは言うまでもない。
てきたが、当技術者にとっては、本発明の精神と範囲を
逸脱することなく、種々の変形、付加形、および改良形
が可能であることは言うまでもない。
【図１】本発明による方法を実施するための装置の概略
図である。
図である。
【図２】図１の代替実施態様の一部省略した概略図であ
る。図１の成分と同じ機能を有する成分は、図１の場合
と同じ参照番号によって示されている。
る。図１の成分と同じ機能を有する成分は、図１の場合
と同じ参照番号によって示されている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マーク・ジェイ・キーシュナー アメリカ合衆国ニュージャージー州07960, モーリスタウン，フェアモント・アベニュ ー 26 (72)発明者 リヒャルト・ヴェー・ポットホフ アメリカ合衆国ニュージャージー州07076, スコッチ・プレインズ，パーク・アベニュ ー 519，アパートメント・エス
Claims (10)
- 【請求項１】 プラグ流れ反応器中にて酸素含有ガスと
白液とを、少なくとも約１１０℃の温度および少なくと
も約９.２絶対気圧のトータル圧力にて接触させる工程
を含む、白液中に存在する硫化ナトリウムを硫酸ナトリ
ウムに酸化して、これによって酸化白液を製造する方
法。 - 【請求項２】 前記温度が少なくとも約１２０℃であ
る、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記温度が少なくとも約１３０℃であ
る、請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 前記トータル圧力が少なくとも約１１.
３絶対気圧であり、前記温度が少なくとも約１３０℃で
ある、請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 前記トータル圧力が少なくとも約１８絶
対気圧であり、前記温度が少なくとも約２００℃であ
る、請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 前記プラグ流れ反応器が、前記白液と、
個々の白液流れおよび酸素流れ中に含まれている酸素と
を接触させるための構造的充填物を有する塔を含み；白
液流れと酸素含有ガス流れを前記塔のそれぞれ頂部区域
と底部区域に導入して、白液と個々の白液流れおよび酸
素流れ中に含まれている酸素とを接触させることによっ
て前記酸素含有ガスと前記白液が接触され、これによっ
て塔底液としての前記酸化白液および前記酸素流れから
の未反応酸素を含有した塔オーバーヘッドが形成され；
そして前記酸化白液を含んだ生成物流れが塔の底部区域
から取り出される；請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 塔オーバーヘッド流れを前記塔の頂部区
域から取り出す工程、および前記塔オーバーヘッド流れ
を前記塔の底部区域に導入する工程をさらに含む、請求
項６記載の方法。 - 【請求項８】 白液を、硫化ナトリウムの酸化が始まる
反応温度にまで加熱する工程、および硫化ナトリウムと
酸素との反応熱を利用して、硫化ナトリウムの酸化を継
続的に起こさせる工程をさらに含む、請求項６記載の方
法。 - 【請求項９】 前記塔オーバーヘッド流れが抜き取ら
れ、塔底液流れ中に随伴されて合流流れを形成する、塔
の頂部に接続された低圧入口と、前記合流流れが塔の底
部区域に導入される、塔の底部区域に接続された高圧出
口とを有するエダクターを介して、前記酸化白液を含ん
だ塔底液流れを塔の底部からポンプ送りすることによっ
て、前記塔オーバーヘッド流れが抜き取られて塔中に再
導入される、請求項６記載の方法。 - 【請求項１０】 前記塔オーバーヘッド流れが抜き取ら
れ、冷却液中に随伴されて合流流れを形成する、塔の頂
部に接続された低圧入口と、前記合流流れが排出される
高圧出口とを有するエダクターを介して冷却液をポンプ
送りすることによって；前記合流流れを相分離タンクに
排出し、前記相分離タンクにおいて前記塔オーバーヘッ
ドを冷却液から分離することによって；そして前記相分
離タンクからの塔オーバーヘッドを塔の底部区域に導入
することによって；前記塔オーバーヘッド流れが抜き取
られて、塔に再導入される、請求項６記載の方法。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10710293A | 1993-08-16 | 1993-08-16 | |
| US107102 | 1993-11-01 | ||
| US08/143,590 US5439556A (en) | 1993-08-16 | 1993-11-01 | Oxidation of white liquor using a packing column |
| CN941092984A CN1065013C (zh) | 1993-08-16 | 1994-08-30 | 氧化白液的制造方法 |
| US143590 | 1998-08-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0754292A true JPH0754292A (ja) | 1995-02-28 |
| JP2986144B2 JP2986144B2 (ja) | 1999-12-06 |
Family
ID=36954594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6189418A Expired - Fee Related JP2986144B2 (ja) | 1993-08-16 | 1994-08-11 | 酸化白液の製造法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5439556A (ja) |
| EP (1) | EP0643163B1 (ja) |
| JP (1) | JP2986144B2 (ja) |
| CN (1) | CN1065013C (ja) |
| CA (1) | CA2128053C (ja) |
| DE (1) | DE69429316T2 (ja) |
| FI (1) | FI116396B (ja) |
| NO (1) | NO316602B1 (ja) |
| NZ (1) | NZ260984A (ja) |
| ZA (1) | ZA945347B (ja) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE516030C2 (sv) * | 1994-11-14 | 2001-11-12 | Aga Ab | Regenerering av en gasblandning från ett ozonbleksteg |
| US6036355A (en) * | 1997-07-14 | 2000-03-14 | Quantum Technologies, Inc. | Reactor mixing assembly |
| SE513403C2 (sv) * | 1999-01-18 | 2000-09-11 | Kemira Kemi Ab | Förfarande för oxidering av vitlut |
| US6013297A (en) * | 1999-03-12 | 2000-01-11 | Endico; Felix W. | Direct esterification system for food processing utilizing an oxidative reaction |
| SE514825C2 (sv) * | 1999-09-16 | 2001-04-30 | Aga Ab | Oxygendelignifiering av cellulosamassa med oxiderad vitlut som alkalikälla |
| US20030044344A1 (en) * | 2001-06-15 | 2003-03-06 | Saucedo Victor M. | Method for controlling polysulfide production |
| US20050087315A1 (en) * | 2003-10-28 | 2005-04-28 | Donovan Joseph R. | Low consistency oxygen delignification process |
| US7497392B2 (en) * | 2006-07-17 | 2009-03-03 | Alliance Technology Group, Inc. | Process and apparatus for transforming waste materials into fuel |
| US20090130008A1 (en) * | 2007-11-19 | 2009-05-21 | Funk Michael N | Process for Removing Hydrogen Disulfide from Gas |
| FI123908B (en) | 2012-05-31 | 2013-12-13 | Wetend Technologies Oy | Method and arrangement for oxidizing white liquor |
| CN102877349B (zh) * | 2012-09-29 | 2014-10-15 | 广西大学 | 一种制浆黑液酸化滤液的循环处理方法 |
| CN102874769B (zh) * | 2012-10-09 | 2014-07-02 | 广西大学 | 碱熔物中硫化钠的氧化转化方法及装置 |
| US11458414B2 (en) | 2013-10-13 | 2022-10-04 | Synergy Burcell Technologies, Llc | Methods and apparatus utilizing vacuum for breaking organic cell walls |
| US10214486B2 (en) | 2015-06-30 | 2019-02-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and reactor system for oxidizing cycloalkylbenzene |
| WO2017003644A1 (en) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Gas distribution in oxidation reactions |
| CN105113309A (zh) * | 2015-10-07 | 2015-12-02 | 中国轻工业长沙工程有限公司 | 氧化白液制备系统 |
| FI20175925A1 (en) * | 2017-10-20 | 2019-04-21 | Valmet Technologies Oy | A method and a system for removing hydrogen sulphide ions (HS-) from a liquor of a pulp mill process |
| CN112978949A (zh) * | 2019-12-12 | 2021-06-18 | 广西金桂浆纸业有限公司 | 一种白液的处理方法 |
| EP4428297A1 (en) * | 2023-03-06 | 2024-09-11 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Process to obtain fully oxidized white liquor for use in the fiberline of a kraft pulp process |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5089601A (ja) * | 1973-12-15 | 1975-07-18 | ||
| JPH01260085A (ja) * | 1988-04-08 | 1989-10-17 | Sumitomo Heavy Ind Ltd | 硫化ソーダ含有水溶液の向流充填塔式空気酸化法とその装置 |
| JPH05195468A (ja) * | 1991-10-18 | 1993-08-03 | Air Prod And Chem Inc | パルプ工場における白液選択酸化法と完全酸化白液生成物ならびに酸化反応系操作の制御法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2758017A (en) * | 1949-07-30 | 1956-08-07 | Babcock & Wilcox Co | Apparatus for oxidizing residual pulp liquor |
| US3647363A (en) * | 1969-08-06 | 1972-03-07 | Owens Illinois Inc | Recovery of sulfur values from flue gases with oxidized neutral sulfite green liquor |
| US4024229A (en) * | 1970-11-06 | 1977-05-17 | The Mead Corporation | Production of polysulfide with PTFE coated catalyst |
| US3860479A (en) * | 1971-06-18 | 1975-01-14 | Union Camp Corp | Catalytic oxidation of alkaline pulping liquor |
| AU473185B2 (en) * | 1973-07-25 | 1976-06-17 | Mooch Domsjo Aktiebolag | A method for producing oxidized white liquor |
| JPS531957A (en) * | 1976-06-25 | 1978-01-10 | Nippon Petrochemicals Co Ltd | Method and apparatus for wet oxidative treating method of waste liquor |
| US4431617A (en) * | 1982-07-09 | 1984-02-14 | Farin William G | Methods for removing malodorous sulfur compounds from pulp mill flue gases and the like by using green liquor |
| US4704135A (en) * | 1983-08-15 | 1987-11-03 | Jack I. Bonasso | Apparatus for the conversion of coal to gas, liquid and solid products |
| JPH0791793B2 (ja) * | 1987-12-28 | 1995-10-04 | 三菱製紙株式会社 | リグノセルロース物質の酸素漂白方法 |
| US5082526A (en) * | 1989-01-23 | 1992-01-21 | Pulp And Paper Research Institute Of Canada | Process of producing kraft pulping liquor by the oxidation of white liquor in the presence of lime mud |
| US5171405A (en) * | 1990-08-28 | 1992-12-15 | Kamyr, Inc. | Reactor having a discontinuous conduit means between surfaces of a downwardly extending stationary spiral |
| US5143702A (en) * | 1990-10-22 | 1992-09-01 | A. H. Lundberg Associates, Inc. | Two stage white liquor oxidation apparatus |
| FI87092C (fi) * | 1990-11-07 | 1992-11-25 | Ahlstroem Oy | Foerfarande foer behandling av svartlut |
-
1993
- 1993-11-01 US US08/143,590 patent/US5439556A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-07-12 NZ NZ260984A patent/NZ260984A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-07-14 CA CA002128053A patent/CA2128053C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-20 ZA ZA945347A patent/ZA945347B/xx unknown
- 1994-08-05 NO NO942906A patent/NO316602B1/no not_active IP Right Cessation
- 1994-08-10 DE DE69429316T patent/DE69429316T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-10 EP EP94305909A patent/EP0643163B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-11 JP JP6189418A patent/JP2986144B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-15 FI FI943753A patent/FI116396B/fi active IP Right Grant
- 1994-08-30 CN CN941092984A patent/CN1065013C/zh not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5089601A (ja) * | 1973-12-15 | 1975-07-18 | ||
| JPH01260085A (ja) * | 1988-04-08 | 1989-10-17 | Sumitomo Heavy Ind Ltd | 硫化ソーダ含有水溶液の向流充填塔式空気酸化法とその装置 |
| JPH05195468A (ja) * | 1991-10-18 | 1993-08-03 | Air Prod And Chem Inc | パルプ工場における白液選択酸化法と完全酸化白液生成物ならびに酸化反応系操作の制御法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0643163A3 (en) | 1997-09-17 |
| FI943753L (fi) | 1995-02-17 |
| US5439556A (en) | 1995-08-08 |
| NO942906D0 (ja) | 1994-08-05 |
| FI943753A0 (fi) | 1994-08-15 |
| NZ260984A (en) | 1995-07-26 |
| EP0643163B1 (en) | 2001-12-05 |
| NO942906L (no) | 1995-02-17 |
| CA2128053C (en) | 2000-09-05 |
| EP0643163A2 (en) | 1995-03-15 |
| DE69429316T2 (de) | 2002-08-22 |
| ZA945347B (en) | 1995-05-17 |
| NO316602B1 (no) | 2004-03-08 |
| CN1108714A (zh) | 1995-09-20 |
| JP2986144B2 (ja) | 1999-12-06 |
| CN1065013C (zh) | 2001-04-25 |
| CA2128053A1 (en) | 1995-02-17 |
| FI116396B (fi) | 2005-11-15 |
| DE69429316D1 (de) | 2002-01-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0754292A (ja) | 酸化白液の製造法 | |
| US4098639A (en) | Process for reducing the requirement of fresh chemicals without increasing emissions in the pulping of cellulosic material | |
| JP2796477B2 (ja) | パルプ工場における白液選択酸化法と酸化白液の製法ならびに酸化反応系操作の制御法 | |
| US4148684A (en) | Methods for recovery and recycling of chemicals from sodium sulfite and sodium bisulfite pulping operations | |
| US3826710A (en) | Carbonation system for recovery of sodium base pulping liquor | |
| CN1051953A (zh) | 用于硫酸盐纸浆蒸煮的高硫化度蒸煮液的制备方法 | |
| US2881052A (en) | Production of chlorine dioxide | |
| US5919337A (en) | Method of continuously isothermally cooking of pulp | |
| US3619350A (en) | Chlorine dioxide pulp bleaching system | |
| US2598087A (en) | Method for producing chlorine dioxide | |
| US1904170A (en) | Cyclic process for the production of sulphite pulp | |
| CA2224765C (en) | Method of producing oxidized white liquor from black liquor | |
| US6221207B1 (en) | Oxygen delignification of pulp in two stages with low pressure steam heating between stages | |
| EP0445142B1 (en) | Procedure for production of chlorine dioxide | |
| US20050076568A1 (en) | Partial oxidation of cellulose spent pulping liquor | |
| US4604957A (en) | Method for wet combustion of organic material | |
| US3133789A (en) | Chemical recovery of waste liquors | |
| JP5021344B2 (ja) | 軽質炭酸カルシウムの濃縮方法 | |
| US6210527B1 (en) | Pulp bleaching method wherein an ozone bleaching waste stream is scrubbed to form an oxygen containing stream | |
| US4049787A (en) | Process for separating sulphur in the form of hydrogen sulphide from clarified green liquor obtained from the combustion of waste liquor | |
| US3337294A (en) | Process for recovering sodium carbonate and hydrogen sulfide from spent cooking liquor | |
| US4853082A (en) | Process for the activation and delignification of cellulose pulp | |
| US1833975A (en) | Cyclic process of fiber liberation | |
| CA1107918A (en) | Methods for recovery and recycling of chemicals from sodium sulfite and sodium bisulfite pulping operations | |
| US3105738A (en) | Chemical recovery of waste liquors |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081001 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091001 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |