JPH075647A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 画質(鮮鋭性、色再現性)、色像保存性を改
良し、高発色・高感度かつ処理安定性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】 耐拡散性色素を形成するか、又は現像処理時
に感光材料から溶出する色素を形成する現像液失活型タ
イミングDIR、及び、アシル基としてシクロアルカン
カルボニル基を有するアシルアセトアミド型カプラーも
しくはN,N−置換(環状を含む)マロンジアミド型カ
プラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
良し、高発色・高感度かつ処理安定性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】 耐拡散性色素を形成するか、又は現像処理時
に感光材料から溶出する色素を形成する現像液失活型タ
イミングDIR、及び、アシル基としてシクロアルカン
カルボニル基を有するアシルアセトアミド型カプラーも
しくはN,N−置換(環状を含む)マロンジアミド型カ
プラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。詳しくは、画質、色像保存性、発色
性、処理性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものである。
感光材料に関する。詳しくは、画質、色像保存性、発色
性、処理性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
撮影用カラー写真感光材料では、高感度化、粒状性、鮮
鋭性、色再現性などの画質改良、色像保存性の向上等の
研究、開発が日夜進められ、ユーザーの要望も高い。画
質改良に関しては、その1つの方法として現像抑制剤放
出化合物(DIR化合物)を使用することが良く知ら
れ、実用化に到っている。これらの化合物は、例えば、
リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure,
以下R.Dと略称する)No.307105のVII−F
項に記載されている。また、本発明に係る類似化合物に
ついては、例えば米国特許第4,782,012号、特
公昭63−776号、特開平4−204940号に提示
されている。
撮影用カラー写真感光材料では、高感度化、粒状性、鮮
鋭性、色再現性などの画質改良、色像保存性の向上等の
研究、開発が日夜進められ、ユーザーの要望も高い。画
質改良に関しては、その1つの方法として現像抑制剤放
出化合物(DIR化合物)を使用することが良く知ら
れ、実用化に到っている。これらの化合物は、例えば、
リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure,
以下R.Dと略称する)No.307105のVII−F
項に記載されている。また、本発明に係る類似化合物に
ついては、例えば米国特許第4,782,012号、特
公昭63−776号、特開平4−204940号に提示
されている。
【0003】特定のアシル基を有するアシルアセトアミ
ド型カプラーについては、欧州特許第447,969A
号及び米国特許第5,118,599号に開示されてい
る。もう一方の本発明に係るカプラーについては、欧州
特許第447,920A号、同第482,552A号に
開示されている。また、本発明に係るカプラーとDIR
化合物の併用に関しては、欧州特許第503658A
号、同第513496A号に開示されている。
ド型カプラーについては、欧州特許第447,969A
号及び米国特許第5,118,599号に開示されてい
る。もう一方の本発明に係るカプラーについては、欧州
特許第447,920A号、同第482,552A号に
開示されている。また、本発明に係るカプラーとDIR
化合物の併用に関しては、欧州特許第503658A
号、同第513496A号に開示されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上述の特開平4−20
4940号に開示されているDIR化合物を用いて同号
に記載のカプラーと組み合せて使用することや欧州特許
第447,969A号、同第447,920A号、同第
482,552A号、米国特許第5,118,599号
に開示されているカプラーに、これらに記載されている
DIR化合物を併用しても画質改良、色像堅牢性向上、
高感度化は、未だ不満足であり、更に改良されることが
望まれていた。従って、本発明の目的は、鮮鋭性、色再
現性などの画質を改良し、優れた色像保存性、高い発色
濃度と感度を与え、かつ、処理安定性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
4940号に開示されているDIR化合物を用いて同号
に記載のカプラーと組み合せて使用することや欧州特許
第447,969A号、同第447,920A号、同第
482,552A号、米国特許第5,118,599号
に開示されているカプラーに、これらに記載されている
DIR化合物を併用しても画質改良、色像堅牢性向上、
高感度化は、未だ不満足であり、更に改良されることが
望まれていた。従って、本発明の目的は、鮮鋭性、色再
現性などの画質を改良し、優れた色像保存性、高い発色
濃度と感度を与え、かつ、処理安定性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に研究を重ねた結果、本発明者らは、以下に述べるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料によって本発明の目的が達
成されることを見出した。
に研究を重ねた結果、本発明者らは、以下に述べるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料によって本発明の目的が達
成されることを見出した。
【0006】(1)支持体上に少なくとも1層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、下記式(I)または式(II)で表わさ
れる化合物を含有し、かつ、下記化4に示される一般式
(YI)で表わされるアシル基を有するアシルアセトア
ミド型カプラー及び/または下記化5に示される一般式
(1)もしくは下記化6に示される一般式(2)で表わ
されるカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 式(I) A1−(TIME)a−DI 式(II) A2−(TIME)a−DI 式中、A1は耐拡散性基を有し、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体との反応により、(TIME)a−DIを
離脱する基を表し、A2は耐拡散性基を有さず、芳香族
第一級アミン現像薬の酸化体との反応により、(TIM
E)a−DIを離脱する基を表し、TIMEはAより離
脱した後にDIを開裂するタイミング基を表し、DIは
現像薬に流出した後実質的に失活する現像抑制剤を表
し、aは1または2を表す。aが2であるとき2個のT
IMEは同じものまたは異なるものを表す。
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、下記式(I)または式(II)で表わさ
れる化合物を含有し、かつ、下記化4に示される一般式
(YI)で表わされるアシル基を有するアシルアセトア
ミド型カプラー及び/または下記化5に示される一般式
(1)もしくは下記化6に示される一般式(2)で表わ
されるカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 式(I) A1−(TIME)a−DI 式(II) A2−(TIME)a−DI 式中、A1は耐拡散性基を有し、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体との反応により、(TIME)a−DIを
離脱する基を表し、A2は耐拡散性基を有さず、芳香族
第一級アミン現像薬の酸化体との反応により、(TIM
E)a−DIを離脱する基を表し、TIMEはAより離
脱した後にDIを開裂するタイミング基を表し、DIは
現像薬に流出した後実質的に失活する現像抑制剤を表
し、aは1または2を表す。aが2であるとき2個のT
IMEは同じものまたは異なるものを表す。
【0007】一般式(YI)
【0008】
【化4】
【0009】式中、R1は置換基を表し、QはCととも
に、3〜5員の炭化水素環またはN、O、S、Pから選
ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する3〜
6員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。
に、3〜5員の炭化水素環またはN、O、S、Pから選
ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する3〜
6員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。
【0010】一般式(1)
【0011】
【化5】
【0012】一般式(2)
【0013】
【化6】
【0014】式中、X1及びX2は各々アルキル基、アリ
ール基または複素環基を表し、X3は>N−とともに含
窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Yはアリール
基または複素環基を表し、Zは該一般式で示されるカプ
ラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表
す。
ール基または複素環基を表し、X3は>N−とともに含
窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Yはアリール
基または複素環基を表し、Zは該一般式で示されるカプ
ラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表
す。
【0015】(2)該感光性ハロゲン化銀乳剤層及び/
または該層の支持体に近い側の隣接層に、実質的に非感
光性の微粒子ハロゲン化銀粒子を含有することを特徴と
する(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
または該層の支持体に近い側の隣接層に、実質的に非感
光性の微粒子ハロゲン化銀粒子を含有することを特徴と
する(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【0016】(3)前記感光性ハロゲン化銀乳剤層がそ
れぞれ感度の異なる2以上の赤感性、緑感性および青感
性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ、下記(イ)ないし
(ニ)の条件をすべて満たすことを特徴とする(1)に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 (イ) 前記支持体から最も遠い側に設けられた感光性
ハロゲン化銀乳剤層が、最も感度の高い青感性ハロゲン
化銀乳剤層(BH)であり、(ロ) 最も感度の高い緑
感性ハロゲン化銀乳剤層(GH)及び最も感度の高い赤
感性ハロゲン化銀乳剤層(RH)を、前記BHと前記B
Hより感度の低い青感性ハロゲン化銀乳剤層(Bh)と
の間に有し、(ハ) 前記Bhに関し、前記支持体から
より遠い側には、最も感度の低い赤感性、緑感性および
青感性ハロゲン化銀乳剤層(それぞれRL、GL及びB
L)は存在せず、(ニ) 前記BHの支持体に近い側に
隣接して非感光性層を有し、前記BH及び/または前記
非感光性層に実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀粒
子を含有する。
れぞれ感度の異なる2以上の赤感性、緑感性および青感
性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ、下記(イ)ないし
(ニ)の条件をすべて満たすことを特徴とする(1)に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 (イ) 前記支持体から最も遠い側に設けられた感光性
ハロゲン化銀乳剤層が、最も感度の高い青感性ハロゲン
化銀乳剤層(BH)であり、(ロ) 最も感度の高い緑
感性ハロゲン化銀乳剤層(GH)及び最も感度の高い赤
感性ハロゲン化銀乳剤層(RH)を、前記BHと前記B
Hより感度の低い青感性ハロゲン化銀乳剤層(Bh)と
の間に有し、(ハ) 前記Bhに関し、前記支持体から
より遠い側には、最も感度の低い赤感性、緑感性および
青感性ハロゲン化銀乳剤層(それぞれRL、GL及びB
L)は存在せず、(ニ) 前記BHの支持体に近い側に
隣接して非感光性層を有し、前記BH及び/または前記
非感光性層に実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀粒
子を含有する。
【0017】以下、本発明について詳しく説明する。初
めに、式(I)及び式(II)で表わされる化合物につい
て詳しく説明する。
めに、式(I)及び式(II)で表わされる化合物につい
て詳しく説明する。
【0018】A1およびA2がイエロー色画像カプラー残
基を表すとき、例えば、ピバロイルアセトアニリド型、
ベンゾイルアセトアニリド型、マロンエステル型、カル
バモイルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド
型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型またはシクロア
ルカノイルアセトアミド型のカプラー残基が挙げられ
る。さらに米国特許第5021332号、同50213
30号または欧州特許421221A号に記載のカプラ
ー残基であってもよい。A1およびA2がマゼンタ色画像
形成カプラー残基を表すとき、例えば5−ピラゾロン
型、ピラゾロベンズイミダゾール型、ピラゾロトリアゾ
ール型、ピラゾロイミダゾール型またはシアノアセトフ
ェノン型のカプラー残基が挙げられる。A1およびA2が
シアン色画像形成カプラー残基を表すとき、例えばフェ
ノール型またはナフトール型が挙げられる。さらに米国
特許第4746602号、欧州特許249453A号に
記載のカプラー残基であってもよい。さらにA1および
A2は実質的に色画像を残さないカプラー残基であって
もよい。この型のカプラー残基としては、例えばインダ
ノン型、アセトフェノン型などのカプラー残基、欧州特
許443530A号または同444501A号に記載の
溶出型のカプラー残基が挙げられる。
基を表すとき、例えば、ピバロイルアセトアニリド型、
ベンゾイルアセトアニリド型、マロンエステル型、カル
バモイルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド
型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型またはシクロア
ルカノイルアセトアミド型のカプラー残基が挙げられ
る。さらに米国特許第5021332号、同50213
30号または欧州特許421221A号に記載のカプラ
ー残基であってもよい。A1およびA2がマゼンタ色画像
形成カプラー残基を表すとき、例えば5−ピラゾロン
型、ピラゾロベンズイミダゾール型、ピラゾロトリアゾ
ール型、ピラゾロイミダゾール型またはシアノアセトフ
ェノン型のカプラー残基が挙げられる。A1およびA2が
シアン色画像形成カプラー残基を表すとき、例えばフェ
ノール型またはナフトール型が挙げられる。さらに米国
特許第4746602号、欧州特許249453A号に
記載のカプラー残基であってもよい。さらにA1および
A2は実質的に色画像を残さないカプラー残基であって
もよい。この型のカプラー残基としては、例えばインダ
ノン型、アセトフェノン型などのカプラー残基、欧州特
許443530A号または同444501A号に記載の
溶出型のカプラー残基が挙げられる。
【0019】式(I)および(II)においてA1および
A2の好ましい例は下記式(Cp−1)、(Cp−
2)、(Cp−3)、(Cp−4)、(Cp−5)、
(Cp−6)、(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−
9)または、(Cp−10)で表わされるカプラー残基
であるときである。これらのカプラーはカップリング速
度が大きく好ましい。
A2の好ましい例は下記式(Cp−1)、(Cp−
2)、(Cp−3)、(Cp−4)、(Cp−5)、
(Cp−6)、(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−
9)または、(Cp−10)で表わされるカプラー残基
であるときである。これらのカプラーはカップリング速
度が大きく好ましい。
【0020】
【化7】
【0021】
【化8】
【0022】上式においてカップリング位より派生して
いる自由結合手は、カップリング離脱基の結合位置を表
わす。上式においてはカプラー残基がA1のとき、
R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R
59、R60、R61、R62またはR63の少なくとも1個は耐
拡散性基を含み、それは炭素数の総数が8ないし40、
好ましくは10ないし30になるように選択され、それ
以外の場合、炭素数の総数は15以下が好ましい。ビス
型、テロマー型またはポリマー型のカプラーの場合には
上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り返し単
位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は規定外
であってもよい。耐拡散性基とは、分子が添加された層
に不動化するために、十分に分子量を大きくする基のこ
とである。
いる自由結合手は、カップリング離脱基の結合位置を表
わす。上式においてはカプラー残基がA1のとき、
R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R
59、R60、R61、R62またはR63の少なくとも1個は耐
拡散性基を含み、それは炭素数の総数が8ないし40、
好ましくは10ないし30になるように選択され、それ
以外の場合、炭素数の総数は15以下が好ましい。ビス
型、テロマー型またはポリマー型のカプラーの場合には
上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り返し単
位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は規定外
であってもよい。耐拡散性基とは、分子が添加された層
に不動化するために、十分に分子量を大きくする基のこ
とである。
【0023】上式においてはカプラー残基がA2のと
き、R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、
R58、R59、R60、R61、R62およびR63に含まれる炭
素数の総数は0ないし15、好ましくは0ないし10に
なるように選択される。以下にR51〜R63、b、d、e
およびfについて詳しく説明する。以下でR41はアルキ
ル基、アリール基または複素環基を表わし、R42はアリ
ール基または複素環基を表わし、R43、R44およびR45
は水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を
表わす。
き、R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、
R58、R59、R60、R61、R62およびR63に含まれる炭
素数の総数は0ないし15、好ましくは0ないし10に
なるように選択される。以下にR51〜R63、b、d、e
およびfについて詳しく説明する。以下でR41はアルキ
ル基、アリール基または複素環基を表わし、R42はアリ
ール基または複素環基を表わし、R43、R44およびR45
は水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を
表わす。
【0024】R51はR41と同じ意味を表わす。R52およ
びR53は各々R43と同じ意味を表わす。bは0または1
を表わす。R54はR41と同じ意味の基、R41CO
(R43)N−基、R41SO2(R43)N−基、R
41(R43)N−基、R41S−基、R43O−基、またはR
45(R43)NCON(R44)−基を表わす。R55はR41
と同じ意味の基を表わす。R56およびR57は各々R43と
同じ意味の基、R41S−基、R43O−基、R41CO(R
43)N−基、またはR41SO2(R43)N−基を表わす。
R58はR41と同じ意味の基を表わす。R59はR41と同じ
意味の基、R41CO(R43)N−基、R41OCO
(R43)N−基、R41SO2(R43)N−基、R
43(R44)NCO(R45)N−基、R41O−基、R41S
−基、ハロゲン原子、またはR41(R43)N−基を表わ
す。dは0ないし3を表わす。dが複数のとき複数個の
R59は同じ置換基または異なる置換基を表わす。R60は
R43と同じ意味の基を表わす。R61はR43と同じ意味の
基を表す。R62はR41と同じ意味の基、R41CONH−
基、R41OCONH−基、R41SO2NH−基、R
43(R44)NCONH−基、R43(R44)NSO2NH
−基、R43O−基、R41S−基、ハロゲン原子またはR
41NH−基を表わす。R63はR41と同じ意味の基、R43
CO(R44)N−基、R43(R44)NCO−基、R41S
O2(R43)N−基、R41(R43)NSO2−基、R41S
O2−基、R43OCO−基、ハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基またはR43CO−基を表わす。eは0ないし4
の整数を表わす。複数個のR62またはR63があるとき各
々同じものまたは異なるものを表わす。fは0ないし3
の整数を表わす。複数個のR63があるとき各々同じもの
または異なるものを表わす。
びR53は各々R43と同じ意味を表わす。bは0または1
を表わす。R54はR41と同じ意味の基、R41CO
(R43)N−基、R41SO2(R43)N−基、R
41(R43)N−基、R41S−基、R43O−基、またはR
45(R43)NCON(R44)−基を表わす。R55はR41
と同じ意味の基を表わす。R56およびR57は各々R43と
同じ意味の基、R41S−基、R43O−基、R41CO(R
43)N−基、またはR41SO2(R43)N−基を表わす。
R58はR41と同じ意味の基を表わす。R59はR41と同じ
意味の基、R41CO(R43)N−基、R41OCO
(R43)N−基、R41SO2(R43)N−基、R
43(R44)NCO(R45)N−基、R41O−基、R41S
−基、ハロゲン原子、またはR41(R43)N−基を表わ
す。dは0ないし3を表わす。dが複数のとき複数個の
R59は同じ置換基または異なる置換基を表わす。R60は
R43と同じ意味の基を表わす。R61はR43と同じ意味の
基を表す。R62はR41と同じ意味の基、R41CONH−
基、R41OCONH−基、R41SO2NH−基、R
43(R44)NCONH−基、R43(R44)NSO2NH
−基、R43O−基、R41S−基、ハロゲン原子またはR
41NH−基を表わす。R63はR41と同じ意味の基、R43
CO(R44)N−基、R43(R44)NCO−基、R41S
O2(R43)N−基、R41(R43)NSO2−基、R41S
O2−基、R43OCO−基、ハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基またはR43CO−基を表わす。eは0ないし4
の整数を表わす。複数個のR62またはR63があるとき各
々同じものまたは異なるものを表わす。fは0ないし3
の整数を表わす。複数個のR63があるとき各々同じもの
または異なるものを表わす。
【0025】上記においてカプラー残基がA1のときア
ルキル基、アリール基および複素環基の定義について説
明する。アルキル基とは炭素数1〜32、好ましくは1
〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖また
は分岐、置換または無置換のアルキル基である。代表的
な例としては、メチル、シクロプロピル、イソプロピ
ル、n−ブチル、t−ブチル、i−ブチル、t−アミ
ル、シクロヘキシル、2−エチルヘキシル、1,1,
3,3−テトラメチルブチル、n−ドデシル、n−ヘキ
サデシル、またはn−オクタデシルが挙げられる。アリ
ール基とは炭素数6〜20の好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル、または置換もしくは無置換のナフチル
である。複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜
7の複素環原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオ
ウ原子から選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置
換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代表的
な例としては、2−イミダゾリル、2−ベンズイミダゾ
リル、モルホリノ、ピロリジノ、1,2,4−トリアゾ
ール−2−イル基または1−インドリニルが挙げられ
る。
ルキル基、アリール基および複素環基の定義について説
明する。アルキル基とは炭素数1〜32、好ましくは1
〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖また
は分岐、置換または無置換のアルキル基である。代表的
な例としては、メチル、シクロプロピル、イソプロピ
ル、n−ブチル、t−ブチル、i−ブチル、t−アミ
ル、シクロヘキシル、2−エチルヘキシル、1,1,
3,3−テトラメチルブチル、n−ドデシル、n−ヘキ
サデシル、またはn−オクタデシルが挙げられる。アリ
ール基とは炭素数6〜20の好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル、または置換もしくは無置換のナフチル
である。複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜
7の複素環原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオ
ウ原子から選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置
換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代表的
な例としては、2−イミダゾリル、2−ベンズイミダゾ
リル、モルホリノ、ピロリジノ、1,2,4−トリアゾ
ール−2−イル基または1−インドリニルが挙げられ
る。
【0026】前記アルキル基、アリール基および複素環
基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、ハロ
ゲン原子、R47O−基、R46S−基、R47CO(R48)
N−基、R47(R48)NCO−基、R46SO2(R47)N
−基、R47(R48)NSO2−基、R46SO2−基、R47
OCO−基、R47CONHSO2−基、R47(R48)N
CONHSO2−基、R46と同じ意味の基、R
47(R48)N−基、R46COO−基、シアノ基またはニ
トロ基が挙げられる。ここでR46はアルキル基、アリー
ル基、または複素環基を表わし、R47およびR48は各々
アルキル基、アリール基、複素環基または水素原子を表
わす。アルキル基、アリール基または複素環基の意味は
前に定義したのと同じ意味である。
基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、ハロ
ゲン原子、R47O−基、R46S−基、R47CO(R48)
N−基、R47(R48)NCO−基、R46SO2(R47)N
−基、R47(R48)NSO2−基、R46SO2−基、R47
OCO−基、R47CONHSO2−基、R47(R48)N
CONHSO2−基、R46と同じ意味の基、R
47(R48)N−基、R46COO−基、シアノ基またはニ
トロ基が挙げられる。ここでR46はアルキル基、アリー
ル基、または複素環基を表わし、R47およびR48は各々
アルキル基、アリール基、複素環基または水素原子を表
わす。アルキル基、アリール基または複素環基の意味は
前に定義したのと同じ意味である。
【0027】上記においてカプラー残基がA2のときア
ルキル基、アリール基および複素環基の定義について説
明する。アルキル基とは炭素数1〜12、好ましくは1
〜8の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖または
分岐、置換または無置換のアルキル基である。代表的な
例としては、メチル、シクロプロピル、イソプロピル、
n−ブチル、t−ブチル、i−ブチル、t−アミル、シ
クロヘキシル、2−エチルヘキシル、または1,1,
3,3−テトラメチルブチルが挙げられる。アリール基
とは炭素数6〜10、好ましくは置換もしくは無置換の
フェニルである。複素環基とは炭素数1〜10、好まし
くは1〜5の複素原子として窒素原子、酸素原子もしく
はイオウ原子から選ばれる、好ましくは3員ないし8員
環の置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の
代表的な例としては、2−イミダゾリル、2−ベンズイ
ミダゾリル、モルホリノ、ピロリジノ、1,2,4−ト
リアゾール−2−イル基または1−インドリニルが挙げ
られる。
ルキル基、アリール基および複素環基の定義について説
明する。アルキル基とは炭素数1〜12、好ましくは1
〜8の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖または
分岐、置換または無置換のアルキル基である。代表的な
例としては、メチル、シクロプロピル、イソプロピル、
n−ブチル、t−ブチル、i−ブチル、t−アミル、シ
クロヘキシル、2−エチルヘキシル、または1,1,
3,3−テトラメチルブチルが挙げられる。アリール基
とは炭素数6〜10、好ましくは置換もしくは無置換の
フェニルである。複素環基とは炭素数1〜10、好まし
くは1〜5の複素原子として窒素原子、酸素原子もしく
はイオウ原子から選ばれる、好ましくは3員ないし8員
環の置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の
代表的な例としては、2−イミダゾリル、2−ベンズイ
ミダゾリル、モルホリノ、ピロリジノ、1,2,4−ト
リアゾール−2−イル基または1−インドリニルが挙げ
られる。
【0028】前記アルキル基、アリール基および複素環
基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、ハロ
ゲン原子、R47O−基、R46S−基、R47CO(R48)
N−基、R47(R48)NCO−基、R45SO2(R47)N
−基、R47(R48)NSO2−基、R46SO2−基、R47
OCO−基、R47CONHSO2−基、R47(R48)N
CONHSO2−基、R46と同じ意味の基、R
47(R48)N−基、R46COO−基、シアノ基またはニ
トロ基が挙げられる。ここでR46はアルキル基、アリー
ル基、または複素環基を表わし、R47およびR48は各々
アルキル基、アリール基、複素環基または水素原子を表
わす。アルキル基、アリール基または複素環基の意味は
前に定義したのと同じ意味である。本発明においては、
式(II)で表わされる化合物が好ましい。
基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、ハロ
ゲン原子、R47O−基、R46S−基、R47CO(R48)
N−基、R47(R48)NCO−基、R45SO2(R47)N
−基、R47(R48)NSO2−基、R46SO2−基、R47
OCO−基、R47CONHSO2−基、R47(R48)N
CONHSO2−基、R46と同じ意味の基、R
47(R48)N−基、R46COO−基、シアノ基またはニ
トロ基が挙げられる。ここでR46はアルキル基、アリー
ル基、または複素環基を表わし、R47およびR48は各々
アルキル基、アリール基、複素環基または水素原子を表
わす。アルキル基、アリール基または複素環基の意味は
前に定義したのと同じ意味である。本発明においては、
式(II)で表わされる化合物が好ましい。
【0029】次にDIで表される現像抑制剤について説
明する。DIで表される現像抑制剤としては例えば、米
国特許第4477563号、同5021331号、同4
937179号、同5004677号、ヨーロッパ公開
特許(EP)336411A号、同436109A号、
同440466A号、同446863A号、同4479
21A号、同451526A号、同458315A号、
同481422A号、または同488310A号に記載
されているごとき現像抑制剤が含まれる。特に好ましく
はテトラゾリルチオ、1,3,4−オキサジアゾリルチ
オ、1,3,4−チアジアゾリルチオ、1−(または2
−)ベンゾトリアゾリル、1,2,4−トリアゾール−
1−(または4−)イル、1,2,3−トリアゾール−
1−イル、1−(または2−)テトラゾリル、2−ベン
ゾチアゾリルチオ、2−ベンゾイミダゾリルチオおよび
これらの誘導体が含まれる。DIは(TIME)aより
開裂後現像抑制作用を示し、一部は写真層から現像液に
流出する。現像液に流出したDIは分解し現像抑制作用
を実質的に失う。分解の速度は半減期で30秒ないし2
時間、好ましくは2分ないし1時間である。分解反応は
アルカリ加水分解、現像液に含まれる化学種(ヒドロキ
シルアミンなど)との反応による分解または吸着基(D
Iに含まれるメルカプト基など)の置換反応による失活
が代表的である。特に好ましくはDIに含まれる置換基
の少なくとも1個がエステル結合を有する場合である。
DIとして例えば下記の例が挙げられる。
明する。DIで表される現像抑制剤としては例えば、米
国特許第4477563号、同5021331号、同4
937179号、同5004677号、ヨーロッパ公開
特許(EP)336411A号、同436109A号、
同440466A号、同446863A号、同4479
21A号、同451526A号、同458315A号、
同481422A号、または同488310A号に記載
されているごとき現像抑制剤が含まれる。特に好ましく
はテトラゾリルチオ、1,3,4−オキサジアゾリルチ
オ、1,3,4−チアジアゾリルチオ、1−(または2
−)ベンゾトリアゾリル、1,2,4−トリアゾール−
1−(または4−)イル、1,2,3−トリアゾール−
1−イル、1−(または2−)テトラゾリル、2−ベン
ゾチアゾリルチオ、2−ベンゾイミダゾリルチオおよび
これらの誘導体が含まれる。DIは(TIME)aより
開裂後現像抑制作用を示し、一部は写真層から現像液に
流出する。現像液に流出したDIは分解し現像抑制作用
を実質的に失う。分解の速度は半減期で30秒ないし2
時間、好ましくは2分ないし1時間である。分解反応は
アルカリ加水分解、現像液に含まれる化学種(ヒドロキ
シルアミンなど)との反応による分解または吸着基(D
Iに含まれるメルカプト基など)の置換反応による失活
が代表的である。特に好ましくはDIに含まれる置換基
の少なくとも1個がエステル結合を有する場合である。
DIとして例えば下記の例が挙げられる。
【0030】
【化9】
【0031】
【化10】
【0032】次にTIMEで示される基について説明す
る。TIMEで示される基は、現像処理時A1またはA2
より開裂した後、DIを開裂することが可能な連結基で
あればいずれでもよい。例えば、米国特許第41463
96号、同4652516号または同4698297号
に記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する基、
米国特許第4248962号、同4847185号、同
4912028号または同4857440号に記載のあ
る分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせる
タイミング基、米国特許第4409323号、同503
4311号、同5055385号もしくは同44218
45号に記載のある電子移動反応を利用して開裂反応を
起こさせるタイミング基、米国特許第4546073号
に記載のあるイミノケタールの加水分解反応を利用して
開裂反応を起こさせる基、または西独公開特許第262
6317号に記載のあるエステルの加水分解反応を利用
して開裂反応を起こさせる基が挙げられる。2つのTI
MEが連結するとき(aが2のとき)の例としては米国
特許第4861701号、同5026628号、同50
21322号、ヨーロッパ公開特許(EP)第4992
79A号および同438129A号に記載のタイミング
基が挙げられる。またTIMEは2個のDIを放出する
タイミング基であってもよくその例としては例えばヨー
ロッパ公開特許第464612A号に記載のタイミング
基が挙げられる。TIMEはそれに含まれるヘテロ原
子、好ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原子に
おいて、A1またはA2と結合する。本発明においては、
TIMEで示される基は共役系に沿って電子移動反応を
利用して開裂反応を起こさせるタイミング基が好まし
い。
る。TIMEで示される基は、現像処理時A1またはA2
より開裂した後、DIを開裂することが可能な連結基で
あればいずれでもよい。例えば、米国特許第41463
96号、同4652516号または同4698297号
に記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する基、
米国特許第4248962号、同4847185号、同
4912028号または同4857440号に記載のあ
る分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせる
タイミング基、米国特許第4409323号、同503
4311号、同5055385号もしくは同44218
45号に記載のある電子移動反応を利用して開裂反応を
起こさせるタイミング基、米国特許第4546073号
に記載のあるイミノケタールの加水分解反応を利用して
開裂反応を起こさせる基、または西独公開特許第262
6317号に記載のあるエステルの加水分解反応を利用
して開裂反応を起こさせる基が挙げられる。2つのTI
MEが連結するとき(aが2のとき)の例としては米国
特許第4861701号、同5026628号、同50
21322号、ヨーロッパ公開特許(EP)第4992
79A号および同438129A号に記載のタイミング
基が挙げられる。またTIMEは2個のDIを放出する
タイミング基であってもよくその例としては例えばヨー
ロッパ公開特許第464612A号に記載のタイミング
基が挙げられる。TIMEはそれに含まれるヘテロ原
子、好ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原子に
おいて、A1またはA2と結合する。本発明においては、
TIMEで示される基は共役系に沿って電子移動反応を
利用して開裂反応を起こさせるタイミング基が好まし
い。
【0033】式(II)において用いられるTIMEの少
なくとも1個は耐拡散性基を含む場合が好ましい例であ
る。総炭素数8ないし40、好ましくは10ないし22
の置換基が含まれる。好ましいTIMEとしては下記式
(T−1)、(T−2)または(T−3)が挙げられ
る。 式(T−1) *−W−(X=Y)j−C(R21)R22
−** 式(T−2) *−W−CO−** 式(T−3) *−W−LINK−E−** 式中、*は式(I)または式(II)においてA1または
A2と結合する位置を表し、**はDIまたはTIME
(aが複数の時)と結合する位置を表し、Wは酸素原
子、イオウ原子または>N−R23を表し、XおよびYは
各々メチンまたは窒素原子を表し、jは0、1または2
を表し、R21、R22およびR23は各々水素原子または置
換基を表す。ここで、XおよびYが置換メチンを表すと
きその置換基、R21、R22およびR23の各々の任意の2
つの置換基が連結し環状構造(たとえばベンゼン環、ピ
ラゾール環)を形成する場合、もしくは形成しない場合
のいずれであっても良い。式(T−3)においてはEは
求電子基を表し、LINKはWとEとが分子内求核置換
反応することができるように立体的に関係づける連結基
を表す。TIMEの具体例として例えば以下のものがあ
る。
なくとも1個は耐拡散性基を含む場合が好ましい例であ
る。総炭素数8ないし40、好ましくは10ないし22
の置換基が含まれる。好ましいTIMEとしては下記式
(T−1)、(T−2)または(T−3)が挙げられ
る。 式(T−1) *−W−(X=Y)j−C(R21)R22
−** 式(T−2) *−W−CO−** 式(T−3) *−W−LINK−E−** 式中、*は式(I)または式(II)においてA1または
A2と結合する位置を表し、**はDIまたはTIME
(aが複数の時)と結合する位置を表し、Wは酸素原
子、イオウ原子または>N−R23を表し、XおよびYは
各々メチンまたは窒素原子を表し、jは0、1または2
を表し、R21、R22およびR23は各々水素原子または置
換基を表す。ここで、XおよびYが置換メチンを表すと
きその置換基、R21、R22およびR23の各々の任意の2
つの置換基が連結し環状構造(たとえばベンゼン環、ピ
ラゾール環)を形成する場合、もしくは形成しない場合
のいずれであっても良い。式(T−3)においてはEは
求電子基を表し、LINKはWとEとが分子内求核置換
反応することができるように立体的に関係づける連結基
を表す。TIMEの具体例として例えば以下のものがあ
る。
【0034】
【化11】
【0035】
【化12】
【0036】
【化13】
【0037】以下に本発明で用いられる式(I)及び式
(II)で表わされる化合物の具体的な代表例を示すがこ
れらに限定されるわけではない。
(II)で表わされる化合物の具体的な代表例を示すがこ
れらに限定されるわけではない。
【0038】
【化14】
【0039】
【化15】
【0040】
【化16】
【0041】
【化17】
【0042】
【化18】
【0043】
【化19】
【0044】
【化20】
【0045】
【化21】
【0046】
【化22】
【0047】
【化23】
【0048】
【化24】
【0049】
【化25】
【0050】
【化26】
【0051】
【化27】
【0052】
【化28】
【0053】
【化29】
【0054】
【化30】
【0055】
【化31】
【0056】本発明の式(I)または(II)で示される
化合物は、米国特許第4,782,012号、特開昭5
7−151944号、同58−162949号、同60
−128444号、同63−037350号、特開平3
−198048号、同3−228048号、同4−25
1843号、同4−278942号、同4−27994
3号、同4−280247号及び同4−313750号
に記載の方法及び現像抑制剤の例として挙げた特許およ
びタイミング基の例として挙げた特許などに記載の方法
もしくは類似の方法によって合成することができる。
化合物は、米国特許第4,782,012号、特開昭5
7−151944号、同58−162949号、同60
−128444号、同63−037350号、特開平3
−198048号、同3−228048号、同4−25
1843号、同4−278942号、同4−27994
3号、同4−280247号及び同4−313750号
に記載の方法及び現像抑制剤の例として挙げた特許およ
びタイミング基の例として挙げた特許などに記載の方法
もしくは類似の方法によって合成することができる。
【0057】本発明の式(I)及び式(II)で表わされ
る化合物は感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性層のい
ずれの層にも使用することができる。好ましくは感光性
ハロゲン化銀乳剤層もしくは感光性ハロゲン化銀乳剤層
に隣接する非感光性層である。式(I)で表わされる化
合物は、赤感性乳剤層に添加することが好ましい。式
(I)で表わされるA1の部分は式(Cp−6)、(C
p−7)及び(Cp−8)で表わされるものが好まし
く、式(Cp−8)が特に好ましい。式(II)で表わさ
れる化合物は、緑感性乳剤層及び/または青感性乳剤層
に使用することが好ましい。
る化合物は感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性層のい
ずれの層にも使用することができる。好ましくは感光性
ハロゲン化銀乳剤層もしくは感光性ハロゲン化銀乳剤層
に隣接する非感光性層である。式(I)で表わされる化
合物は、赤感性乳剤層に添加することが好ましい。式
(I)で表わされるA1の部分は式(Cp−6)、(C
p−7)及び(Cp−8)で表わされるものが好まし
く、式(Cp−8)が特に好ましい。式(II)で表わさ
れる化合物は、緑感性乳剤層及び/または青感性乳剤層
に使用することが好ましい。
【0058】使用量は感光材料に要求される性能によっ
て異なるが、添加する層の1m2当り1×10-8〜1×
10-2モルである。好ましくは1×10-7〜1×10-3
モルの範囲である。また、化合物を添加する感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に存在するハロゲン
化銀1モル当り1×10-6〜0.5モルであり、好まし
くは1×10-5〜1×10-1モルの範囲である。
て異なるが、添加する層の1m2当り1×10-8〜1×
10-2モルである。好ましくは1×10-7〜1×10-3
モルの範囲である。また、化合物を添加する感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に存在するハロゲン
化銀1モル当り1×10-6〜0.5モルであり、好まし
くは1×10-5〜1×10-1モルの範囲である。
【0059】式(I)及び式(II)で表わされる化合物
は、同一層に2種以上を併用することができるし、1種
を2層以上の層に使用することもできる。また、感光材
料に要求される性能に応じて公知のDIR化合物を併用
することができる。公知のDIR化合物としては、例え
ばRDNo.17643、VII−F項及び同No.3071
05、VII−F項に記載された特許、特開昭57−15
1944号、同57−154234号、同60−184
248号、同63−37346号、同63−37350
号、米国特許4,248,962号、同4,782,0
12号、欧州特許第464,612A号、同第482,
552A号、同第499,279A号に記載されたもの
が好ましい。
は、同一層に2種以上を併用することができるし、1種
を2層以上の層に使用することもできる。また、感光材
料に要求される性能に応じて公知のDIR化合物を併用
することができる。公知のDIR化合物としては、例え
ばRDNo.17643、VII−F項及び同No.3071
05、VII−F項に記載された特許、特開昭57−15
1944号、同57−154234号、同60−184
248号、同63−37346号、同63−37350
号、米国特許4,248,962号、同4,782,0
12号、欧州特許第464,612A号、同第482,
552A号、同第499,279A号に記載されたもの
が好ましい。
【0060】本発明においては、式(I)及び式(II)
で表わされる化合物は、後述する種々の公知の分散方法
を適用して感光材料に導入することができる。さらに、
後に記載する種々のカプラーや添加剤とも混合もしくは
共存させて感光材料に導入し、使用することができる。
で表わされる化合物は、後述する種々の公知の分散方法
を適用して感光材料に導入することができる。さらに、
後に記載する種々のカプラーや添加剤とも混合もしくは
共存させて感光材料に導入し、使用することができる。
【0061】次に、本発明に用いられる、アシル基が一
般式(YI)で表わされるアシルアセトアミド型イエロ
ーカプラーについてさらに詳しく説明する。
般式(YI)で表わされるアシルアセトアミド型イエロ
ーカプラーについてさらに詳しく説明する。
【0062】本発明に用いられるアシルアセトアミド型
イエローカプラーは、好ましくは下記の一般式(YII)
により表わされる。一般式(YII)
イエローカプラーは、好ましくは下記の一般式(YII)
により表わされる。一般式(YII)
【0063】
【化32】
【0064】一般式(YII)において、R1は水素原子
を除く置換基を、QはCとともに3〜5員の炭化水素環
又は少なくとも1個のN、S、O、Pから選ばれるヘテ
ロ原子を環内に含む3〜6員の複素環を形成するのに必
要な非金属原子群を、R2は水素原子、ハロゲン原子
(F、Cl、Br、I)、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキル基又はアミノ基を、R3はベンゼン環上
に置換可能な基を、Xは水素原子又は芳香族第1級アミ
ン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能
な基(以下離脱基という)を、kは0〜4の整数を、そ
れぞれ表わす。ただしkが複数のとき、複数のR3は同
じでも異なっていても良い。R1は好ましくは、金属原
子を含まない有機残基であり、さらに好ましくは置換基
を有していてもよい炭化水素基である。なお、以下、本
発明に係るアシルアセトアミド型イエロ−カプラ−の説
明において、ハロゲン原子はF、Cl、BrまたはIを
意味する。
を除く置換基を、QはCとともに3〜5員の炭化水素環
又は少なくとも1個のN、S、O、Pから選ばれるヘテ
ロ原子を環内に含む3〜6員の複素環を形成するのに必
要な非金属原子群を、R2は水素原子、ハロゲン原子
(F、Cl、Br、I)、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキル基又はアミノ基を、R3はベンゼン環上
に置換可能な基を、Xは水素原子又は芳香族第1級アミ
ン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能
な基(以下離脱基という)を、kは0〜4の整数を、そ
れぞれ表わす。ただしkが複数のとき、複数のR3は同
じでも異なっていても良い。R1は好ましくは、金属原
子を含まない有機残基であり、さらに好ましくは置換基
を有していてもよい炭化水素基である。なお、以下、本
発明に係るアシルアセトアミド型イエロ−カプラ−の説
明において、ハロゲン原子はF、Cl、BrまたはIを
意味する。
【0065】ここでR3の例としては、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、アリールオ
キシスルホニル基、アシルオキシ基、ニトロ基、複素環
基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基があ
り、離脱基の例としては窒素原子でカップリング活性位
に結合する複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、ア
リールスルホニルオキシ基、複素環オキシ基、複素環チ
オ基、ハロゲン原子がある。
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、アリールオ
キシスルホニル基、アシルオキシ基、ニトロ基、複素環
基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基があ
り、離脱基の例としては窒素原子でカップリング活性位
に結合する複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、ア
リールスルホニルオキシ基、複素環オキシ基、複素環チ
オ基、ハロゲン原子がある。
【0066】一般式(YII)においては、置換基がアル
キル基であるか、またはアルキル基を含むとき、特に規
定のない限り、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環
状の、置換されていても不飽和結合を含んでいても良い
アルキル基(例えば、メチル、イソプロピル、t−ブチ
ル、シクロペンチル、t−ペンチル、シクロヘキシル、
2−エチルヘキシル、1,1,3,3−テトラメチルブ
チル、ドデシル、ヘキサデシル、アリル、3−シクロヘ
キセニル、オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、
ヒドロキシメチルメトキシエチル、エトキシカルボニル
メチル、フェノキシエチル)を意味する。
キル基であるか、またはアルキル基を含むとき、特に規
定のない限り、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環
状の、置換されていても不飽和結合を含んでいても良い
アルキル基(例えば、メチル、イソプロピル、t−ブチ
ル、シクロペンチル、t−ペンチル、シクロヘキシル、
2−エチルヘキシル、1,1,3,3−テトラメチルブ
チル、ドデシル、ヘキサデシル、アリル、3−シクロヘ
キセニル、オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、
ヒドロキシメチルメトキシエチル、エトキシカルボニル
メチル、フェノキシエチル)を意味する。
【0067】一般式(YII)においては、置換基がアリ
ール基であるか、またはアリール基を含むとき、特に規
定のない限り、アリール基は置換されても良い単環もし
くは複合環のアリール基(例えば、フェニル、1−ナフ
チル、p−トリル、o−トリル、p−クロロフェニル、
4−メトキシフェニル、8−キノリル、4−ヘキサデシ
ルオキシフェニル、ペンタフルオロフェニル、p−ヒド
ロキシフェニル、p−シアノフェニル、3−ペンタデシ
ルフェニル、2,4−ジ−t−ペンチルフェニル、p−
メタンスルホンアミドフェニル、3,4−ジクロロフェ
ニル)を意味する。
ール基であるか、またはアリール基を含むとき、特に規
定のない限り、アリール基は置換されても良い単環もし
くは複合環のアリール基(例えば、フェニル、1−ナフ
チル、p−トリル、o−トリル、p−クロロフェニル、
4−メトキシフェニル、8−キノリル、4−ヘキサデシ
ルオキシフェニル、ペンタフルオロフェニル、p−ヒド
ロキシフェニル、p−シアノフェニル、3−ペンタデシ
ルフェニル、2,4−ジ−t−ペンチルフェニル、p−
メタンスルホンアミドフェニル、3,4−ジクロロフェ
ニル)を意味する。
【0068】一般式(YII)においては、置換基が複素
環基か、または複素環を含むとき、特に規定のない限
り、複素環基はO、N、S、P、Se、Teから選ばれ
る少なくとも1個のヘテロ原子を環内に含む3〜8員の
置換されていても良い単環もしくは縮合環の複素環基
(例えば、2−フリル、2−ピリジル、4−ピリジル、
1−ピラゾリル、1−イミダゾリル、1−ベンゾトリア
ゾリル、2−ベンゾトリアゾリル、スクシンイミド、フ
タルイミド、1−ベンジル−2,4−イミダゾリジンジ
オン−3−イル)を意味する。
環基か、または複素環を含むとき、特に規定のない限
り、複素環基はO、N、S、P、Se、Teから選ばれ
る少なくとも1個のヘテロ原子を環内に含む3〜8員の
置換されていても良い単環もしくは縮合環の複素環基
(例えば、2−フリル、2−ピリジル、4−ピリジル、
1−ピラゾリル、1−イミダゾリル、1−ベンゾトリア
ゾリル、2−ベンゾトリアゾリル、スクシンイミド、フ
タルイミド、1−ベンジル−2,4−イミダゾリジンジ
オン−3−イル)を意味する。
【0069】以下、一般式(YII)において好ましく用
いられる置換基について説明する。
いられる置換基について説明する。
【0070】一般式(YII)において、R1は好ましく
はハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換されて
いても良い総炭素数(以下C数と略す)1〜30の一価
の基(例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基)または、C数6〜30の一価の基(例えば、アリ
ール基、アリールオキシ基、アリールチオ基)であっ
て、その置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、アシル基がある。R1は
いわゆるバラスト基であってもよい。また、QがCとと
もにN,O,S,Pから選ばれる少なくとも1個のヘテ
ロ原子を環内に有する複素環を形成するとき、R1はQ
と結合してビシクロ環を形成してもよい。
はハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換されて
いても良い総炭素数(以下C数と略す)1〜30の一価
の基(例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基)または、C数6〜30の一価の基(例えば、アリ
ール基、アリールオキシ基、アリールチオ基)であっ
て、その置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、アシル基がある。R1は
いわゆるバラスト基であってもよい。また、QがCとと
もにN,O,S,Pから選ばれる少なくとも1個のヘテ
ロ原子を環内に有する複素環を形成するとき、R1はQ
と結合してビシクロ環を形成してもよい。
【0071】一般式(YII)において、Qは好ましくは
Cとともに3〜5員のいずれも置換されていても良いC
数3〜30の炭化水素環又は少なくとも1個のN、S、
O、Pから選ばれるヘテロ原子を環内に含むC数2〜3
0の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。また、QがCと共に作る環は、環内に不飽和結合を
含んでいても、置換されていても無置換であっても良
い。QがCとともに作る環の例としては、シクロプロパ
ン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロプロ
ペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセタ
ン環、オキソラン環、オキサン環、1,3−ジオキソラ
ン環、ジオキサン(1,3−または1,4−)環、チエ
タン環、チオラン環、チアン環、1,3−ジチオラン
環、ジチアン(1,3−または1,4−)環、1,4−
オキサチアン環、ピロリジン環がある。置換基の例とし
てはR3についての説明と同じものが挙げられるが、さ
らにオキソ基(=O)で置換されていても、また置換基
が互いに結合して環状となっていてもよい。
Cとともに3〜5員のいずれも置換されていても良いC
数3〜30の炭化水素環又は少なくとも1個のN、S、
O、Pから選ばれるヘテロ原子を環内に含むC数2〜3
0の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。また、QがCと共に作る環は、環内に不飽和結合を
含んでいても、置換されていても無置換であっても良
い。QがCとともに作る環の例としては、シクロプロパ
ン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロプロ
ペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセタ
ン環、オキソラン環、オキサン環、1,3−ジオキソラ
ン環、ジオキサン(1,3−または1,4−)環、チエ
タン環、チオラン環、チアン環、1,3−ジチオラン
環、ジチアン(1,3−または1,4−)環、1,4−
オキサチアン環、ピロリジン環がある。置換基の例とし
てはR3についての説明と同じものが挙げられるが、さ
らにオキソ基(=O)で置換されていても、また置換基
が互いに結合して環状となっていてもよい。
【0072】一般式(YII)において、R2は好ましく
はハロゲン原子、いずれも置換されていても良い、C数
1〜30のアルコキシ基、C数6〜30のアリールオキ
シ基、C数1〜30のアルキル基またはC数0〜30の
アミノ基を表わし、その置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基がある。
はハロゲン原子、いずれも置換されていても良い、C数
1〜30のアルコキシ基、C数6〜30のアリールオキ
シ基、C数1〜30のアルキル基またはC数0〜30の
アミノ基を表わし、その置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基がある。
【0073】一般式(YII)において、R3は好ましく
はハロゲン原子、いずれも置換されても良いC数1〜3
0のアルキル基、C数6〜30のアリール基、C数1〜
30のアルコキシ基、C数2〜30のアルコキシカルボ
ニル基、C数7〜30のアリールオキシカルボニル基、
C数1〜30のカルボンアミド基、C数1〜30のスル
ホンアミド基、C数1〜30のカルバモイル基、C数0
〜30のスルファモイル基、C数1〜30のアルキルス
ルホニル基、C数6〜30のアリールスルホニル基、C
数1〜30のウレイド基、C数0〜30のスルファモイ
ルアミノ基、C数2〜30のアルコキシカルボニルアミ
ノ基、C数1〜30の複素環基、C数1〜30のアシル
基、C数1〜30のアルキルスルホニルオキシ基、C数
6〜30のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。
はハロゲン原子、いずれも置換されても良いC数1〜3
0のアルキル基、C数6〜30のアリール基、C数1〜
30のアルコキシ基、C数2〜30のアルコキシカルボ
ニル基、C数7〜30のアリールオキシカルボニル基、
C数1〜30のカルボンアミド基、C数1〜30のスル
ホンアミド基、C数1〜30のカルバモイル基、C数0
〜30のスルファモイル基、C数1〜30のアルキルス
ルホニル基、C数6〜30のアリールスルホニル基、C
数1〜30のウレイド基、C数0〜30のスルファモイ
ルアミノ基、C数2〜30のアルコキシカルボニルアミ
ノ基、C数1〜30の複素環基、C数1〜30のアシル
基、C数1〜30のアルキルスルホニルオキシ基、C数
6〜30のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。
【0074】一般式(YII)において、kは好ましくは
1または2の整数を表わし、R3 の置換位置は、アシル
アセトアミド基に対してメタ位またはパラ位が好まし
い。
1または2の整数を表わし、R3 の置換位置は、アシル
アセトアミド基に対してメタ位またはパラ位が好まし
い。
【0075】一般式(YII)において、Xは好ましくは
窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基また
はアリールオキシ基を表わす。
窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基また
はアリールオキシ基を表わす。
【0076】Xが複素環基を表わすとき、Xは、好まし
くは、置換されてもよい5〜7員環の単環もしくは縮合
環の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、
マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、
ピロール、ピラゾール、イミダゾール、1,2,4−ト
リアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダ
ゾリジン−2,4−ジオン、オキサゾリジン−2,4−
ジオン、チアゾリジン−2,4−ジオン、イミダゾリジ
ン−2−オン、オキサゾリジン−2−オン、チアゾリジ
ン−2−オン、ベンズイミダゾリン−2−オン、ベンゾ
オキサゾリン−2−オン、ベンゾチアゾリン−2−オ
ン、2−ピロリン−5−オン、2−イミダゾリン−5−
オン、インドリン−2,3−ジオン、2,6−ジオキシ
プリン、パラバン酸、1,2,4−トリアゾリジン−
3,5−ジオン、2−ピリドン、4−ピリドン、2−ピ
リミドン、6−ピリダゾン、2−ピラゾン、2−アミノ
−1,3,4−チアゾリジン、2−イミノ−1,3,4
−チアゾリジン−4−オンがあり、これらの複素環は置
換されていてもよい。
くは、置換されてもよい5〜7員環の単環もしくは縮合
環の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、
マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、
ピロール、ピラゾール、イミダゾール、1,2,4−ト
リアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダ
ゾリジン−2,4−ジオン、オキサゾリジン−2,4−
ジオン、チアゾリジン−2,4−ジオン、イミダゾリジ
ン−2−オン、オキサゾリジン−2−オン、チアゾリジ
ン−2−オン、ベンズイミダゾリン−2−オン、ベンゾ
オキサゾリン−2−オン、ベンゾチアゾリン−2−オ
ン、2−ピロリン−5−オン、2−イミダゾリン−5−
オン、インドリン−2,3−ジオン、2,6−ジオキシ
プリン、パラバン酸、1,2,4−トリアゾリジン−
3,5−ジオン、2−ピリドン、4−ピリドン、2−ピ
リミドン、6−ピリダゾン、2−ピラゾン、2−アミノ
−1,3,4−チアゾリジン、2−イミノ−1,3,4
−チアゾリジン−4−オンがあり、これらの複素環は置
換されていてもよい。
【0077】これらの複素環の置換基の例としては、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルファモイルアミノ基がある。
ロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルファモイルアミノ基がある。
【0078】Xがアリールオキシ基を表わすとき、Xは
好ましくはC数6〜30のアリールオキシ基を表わし、
前記Xが複素環である場合に挙げた置換基群から選ばれ
る基で置換されていても良い。アリールオキシ基の置換
基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カル
ボキシル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、またはシアノ基が好ましい。
好ましくはC数6〜30のアリールオキシ基を表わし、
前記Xが複素環である場合に挙げた置換基群から選ばれ
る基で置換されていても良い。アリールオキシ基の置換
基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カル
ボキシル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、またはシアノ基が好ましい。
【0079】次に、一般式(YII)において特に好まし
く用いられる置換基について説明する。
く用いられる置換基について説明する。
【0080】R1は、特に好ましくはC数1〜30のア
ルキル基(例えばメチル、エチル、n−プロピル、n−
ブチル、イソブチル、n−オクチル、n−ドデシル、フ
ェノキシメチル、フェニルチオメチル、p−トルエンス
ルホニルメチル、ベンジル、シクロヘキシルメチル、メ
トキシエチル)であって、最も好ましくはC数1〜4の
アルキル基である。
ルキル基(例えばメチル、エチル、n−プロピル、n−
ブチル、イソブチル、n−オクチル、n−ドデシル、フ
ェノキシメチル、フェニルチオメチル、p−トルエンス
ルホニルメチル、ベンジル、シクロヘキシルメチル、メ
トキシエチル)であって、最も好ましくはC数1〜4の
アルキル基である。
【0081】Qは、特に好ましくはCとともに作る環が
3〜5員の炭化水素環を形成する非金属原子群であり、
例えば、いずれも置換されていてもよいエチレン基、ト
リメチレン基、またはテトラメチレン基である。ここで
置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、ハロゲン原子がある。
3〜5員の炭化水素環を形成する非金属原子群であり、
例えば、いずれも置換されていてもよいエチレン基、ト
リメチレン基、またはテトラメチレン基である。ここで
置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、ハロゲン原子がある。
【0082】Qは最も好ましくは、置換または無置換の
エチレン基である。
エチレン基である。
【0083】R2は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、C数1〜6のアルキル基(例えば、メチル、トリ
フルオロメチル、エチル、イソプロピル、t−ブチ
ル)、C数1〜30のアルコキシ基(例えば、メトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ、ブトキシ、ヘキサデ
シルオキシ)、またはC数6〜24のアリールオキシ基
(例えば、フェノキシ基、p−トリルオキシ、p−メト
キシフェノキシ)であり、最も好ましくは塩素原子、メ
トキシ基またはトリフルオロメチル基である。
原子、C数1〜6のアルキル基(例えば、メチル、トリ
フルオロメチル、エチル、イソプロピル、t−ブチ
ル)、C数1〜30のアルコキシ基(例えば、メトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ、ブトキシ、ヘキサデ
シルオキシ)、またはC数6〜24のアリールオキシ基
(例えば、フェノキシ基、p−トリルオキシ、p−メト
キシフェノキシ)であり、最も好ましくは塩素原子、メ
トキシ基またはトリフルオロメチル基である。
【0084】R3は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
シアノ基、トリフルオロメチル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基ま
たはスルファモイル基であり、最も好ましくは塩素原
子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、カルボンアミド基、またはスルホンアミド基
である。
シアノ基、トリフルオロメチル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基ま
たはスルファモイル基であり、最も好ましくは塩素原
子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、カルボンアミド基、またはスルホンアミド基
である。
【0085】Xは、特に好ましくは下記の式(Y−
1)、(Y−2)、または(Y−3)で表わされる基で
ある。
1)、(Y−2)、または(Y−3)で表わされる基で
ある。
【0086】
【化33】
【0087】式(Y−1)において、Zは−O−CR4
(R5) −、−S−CR4(R5) −、−NR6−CR
4(R5) −、−NR6−NR7−、−NR6−C(=O)
−、−CR4(R5) −CR8(R9) −または−CR10=
CR11−を表わす。
(R5) −、−S−CR4(R5) −、−NR6−CR
4(R5) −、−NR6−NR7−、−NR6−C(=O)
−、−CR4(R5) −CR8(R9) −または−CR10=
CR11−を表わす。
【0088】ここでR4、R5、R8、およびR9は水素原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ基を
表わし、R6およびR7は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基ま
たはアルコキシカルボニル基を表わし、R10およびR11
は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。R
10とR11は互いに結合してベンゼン環を形成しても良
い。R4とR5、R5とR6、R6とR7またはR4とR8は互
いに結合して環(例えばシクロブタン、シクロヘキサ
ン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピ
ペリジン)を形成してもよい。
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ基を
表わし、R6およびR7は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基ま
たはアルコキシカルボニル基を表わし、R10およびR11
は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。R
10とR11は互いに結合してベンゼン環を形成しても良
い。R4とR5、R5とR6、R6とR7またはR4とR8は互
いに結合して環(例えばシクロブタン、シクロヘキサ
ン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピ
ペリジン)を形成してもよい。
【0089】式(Y−1)で表わされる複素環基のう
ち、とくに好ましいものは式(Y−1)においてZが−
O−CR4(R5) −、−NR6−CR4(R5) −または
−NR6−NR7−である複素環基である。式(Y−1)
で表わされる複素環基のC数は2〜30、好ましくは4
〜20、さらに好ましくは5〜16である。
ち、とくに好ましいものは式(Y−1)においてZが−
O−CR4(R5) −、−NR6−CR4(R5) −または
−NR6−NR7−である複素環基である。式(Y−1)
で表わされる複素環基のC数は2〜30、好ましくは4
〜20、さらに好ましくは5〜16である。
【0090】式(Y−2)において、R12およびR13の
少なくとも1つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアシル基から選ばれる
基であり、もう一方は水素原子、アルキル基またはアル
コキシ基であっても良い。R14は、R12またはR13と同
じ意味の基を表わし、mは0〜2の整数を表わす。式
(Y−2)で表わされるアリールオキシ基のC数は6〜
30、好ましくは6〜24、さらに好ましくは6〜15
である。
少なくとも1つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアシル基から選ばれる
基であり、もう一方は水素原子、アルキル基またはアル
コキシ基であっても良い。R14は、R12またはR13と同
じ意味の基を表わし、mは0〜2の整数を表わす。式
(Y−2)で表わされるアリールオキシ基のC数は6〜
30、好ましくは6〜24、さらに好ましくは6〜15
である。
【0091】式(Y−3)において、WはNとともにピ
ロール環、ピラゾール環、イミダゾール環またはトリア
ゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
ここで、式(Y−3)で表わされる環は置換基を有して
いてもよく、好ましい置換基の例としては、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基またはカルバモイル基が挙げられる。式
(Y−3)で表わされる複素環基のC数は2〜30、好
ましくは2〜24、より好ましくは2〜16である。
ロール環、ピラゾール環、イミダゾール環またはトリア
ゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
ここで、式(Y−3)で表わされる環は置換基を有して
いてもよく、好ましい置換基の例としては、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基またはカルバモイル基が挙げられる。式
(Y−3)で表わされる複素環基のC数は2〜30、好
ましくは2〜24、より好ましくは2〜16である。
【0092】Xは最も好ましくは式(Y−1)で表わさ
れる基である。
れる基である。
【0093】一般式(YII)で表わされるカプラーは、
その置換基R1、R2、R3、QまたはXにおいて、結合
手または2価以上の基を介して互いに結合する2量体ま
たはそれ以上の多量体を形成しても良い。この場合、前
記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外と
なってもよい。
その置換基R1、R2、R3、QまたはXにおいて、結合
手または2価以上の基を介して互いに結合する2量体ま
たはそれ以上の多量体を形成しても良い。この場合、前
記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外と
なってもよい。
【0094】以下に、一般式(YII)で表わされるイエ
ローカプラーの具体例を示す。
ローカプラーの具体例を示す。
【0095】
【化34】
【0096】
【化35】
【0097】
【化36】
【0098】
【化37】
【0099】
【化38】
【0100】
【化39】
【0101】
【化40】
【0102】
【化41】
【0103】
【化42】
【0104】
【化43】
【0105】
【化44】
【0106】
【化45】
【0107】
【化46】
【0108】
【化47】
【0109】一般式(YII)で表わされるイエローカプ
ラーは従来公知の合成方法、例えば欧州特許出願(E
P)第447969A号、米国特許第5,118,59
9号に記載の方法により合成することができる。
ラーは従来公知の合成方法、例えば欧州特許出願(E
P)第447969A号、米国特許第5,118,59
9号に記載の方法により合成することができる。
【0110】一般式(YII)で表わされるカプラーは感
光材料中のいかなる層にも使用することができる。すな
わち、感光性層(青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層)、非感光性層(例えば保護層、イエローフィル
ター層、中間層、アンチハレーション層)のいずれの層
でも使用できるが、特に青感性乳剤層またはそれに隣接
する非感光性層に使用することが好ましい。
光材料中のいかなる層にも使用することができる。すな
わち、感光性層(青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層)、非感光性層(例えば保護層、イエローフィル
ター層、中間層、アンチハレーション層)のいずれの層
でも使用できるが、特に青感性乳剤層またはそれに隣接
する非感光性層に使用することが好ましい。
【0111】一般式(YII)で表わされるカプラーの好
ましい使用量は0.05〜5.0mmol/m2で、よ
り好ましくは0.1〜2.0mmol/m2の範囲であ
る。
ましい使用量は0.05〜5.0mmol/m2で、よ
り好ましくは0.1〜2.0mmol/m2の範囲であ
る。
【0112】一般式(YII)で表わされるカプラーが感
光性層で使用される場合、カプラーとハロゲン化銀との
好ましいモル比は1:0.1〜1:200の範囲であ
り、より好ましくは1:2〜1:150である。また、
非感光性層で使用される場合は、隣接するハロゲン化銀
乳剤層のハロゲン化銀とのモル比は好ましくは1:2〜
1:200である。
光性層で使用される場合、カプラーとハロゲン化銀との
好ましいモル比は1:0.1〜1:200の範囲であ
り、より好ましくは1:2〜1:150である。また、
非感光性層で使用される場合は、隣接するハロゲン化銀
乳剤層のハロゲン化銀とのモル比は好ましくは1:2〜
1:200である。
【0113】一般式(YII)で表わされるカプラーは、
もちろん単独で用いてもよいし、他のイエローカプラー
(例えば、ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラ
ー、ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラー)と
併用してもよい。
もちろん単独で用いてもよいし、他のイエローカプラー
(例えば、ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラ
ー、ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラー)と
併用してもよい。
【0114】本発明において一般式(YII)で表わされ
るカプラーは、高い発色性、優れた色像堅牢性を示す
が、特に長波長側(緑色光領域)の分光吸収が小さい優
れた分光吸収特性を示すことにより優れた色再現性を与
え、さらに鮮鋭性の向上をも与える。
るカプラーは、高い発色性、優れた色像堅牢性を示す
が、特に長波長側(緑色光領域)の分光吸収が小さい優
れた分光吸収特性を示すことにより優れた色再現性を与
え、さらに鮮鋭性の向上をも与える。
【0115】また、本発明において一般式(YII)で表
わされるカプラーは、水中油滴分散法を適用し、後述す
る高沸点有機溶媒を用い微細な乳化分散物を調製して感
光材料に導入するとき、カプラーに対する高沸点有機溶
媒の量を低減しても高い発色性を示す優れた性能を有し
ている。したがって、このカプラーは好ましくは撮影用
カラ−感光材料の支持体より遠い側(入射光に近い側)
の青感性層に用いられ、これにより膜厚の低減にも寄与
し支持体に近い側の感光層の鮮鋭性に有利に作用する。
わされるカプラーは、水中油滴分散法を適用し、後述す
る高沸点有機溶媒を用い微細な乳化分散物を調製して感
光材料に導入するとき、カプラーに対する高沸点有機溶
媒の量を低減しても高い発色性を示す優れた性能を有し
ている。したがって、このカプラーは好ましくは撮影用
カラ−感光材料の支持体より遠い側(入射光に近い側)
の青感性層に用いられ、これにより膜厚の低減にも寄与
し支持体に近い側の感光層の鮮鋭性に有利に作用する。
【0116】次に、本発明の前記「化2」に示される一
般式(1)および前記「化3」に示される一般式(2)
で表わされるカプラーについて詳しく述べる。
般式(1)および前記「化3」に示される一般式(2)
で表わされるカプラーについて詳しく述べる。
【0117】X1およびX2がアルキル基を表すとき、炭
素数1〜30、好ましくは1〜20の、直鎖、分岐、環
状、飽和、不飽和、置換または無置換のアルキル基であ
る。アルキル基の例としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、シクロプロピル、アリル、t−オクチル、
i−ブチル、ドデシル、2−ヘキシルデシルが挙げられ
る。
素数1〜30、好ましくは1〜20の、直鎖、分岐、環
状、飽和、不飽和、置換または無置換のアルキル基であ
る。アルキル基の例としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、シクロプロピル、アリル、t−オクチル、
i−ブチル、ドデシル、2−ヘキシルデシルが挙げられ
る。
【0118】X1およびX2が複素環基を表すとき、この
複素環基は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10で
あり、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子また
は硫黄原子を少なくとも一個以上含む、3〜12、好ま
しくは5もしくは6員環の、飽和もしくは不飽和、置換
もしくは無置換、並びに単環もしくは縮合環の複素環基
である。複素環基の例としては、3−ピロリジニル、
1,2,4−トリアゾール−3−イル、2−ピリジル、
4−ピリミジニル、3−ピラゾリル、2−ピロリル、
2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−5−イル
またはピラニルが挙げられる。
複素環基は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10で
あり、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子また
は硫黄原子を少なくとも一個以上含む、3〜12、好ま
しくは5もしくは6員環の、飽和もしくは不飽和、置換
もしくは無置換、並びに単環もしくは縮合環の複素環基
である。複素環基の例としては、3−ピロリジニル、
1,2,4−トリアゾール−3−イル、2−ピリジル、
4−ピリミジニル、3−ピラゾリル、2−ピロリル、
2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−5−イル
またはピラニルが挙げられる。
【0119】X1およびX2がアリール基を表すとき、炭
素数6〜20、好ましくは6〜10の置換または無置換
のアリール基を表す。アリール基の例としてはフェニ
ル、ナフチルが代表的である。
素数6〜20、好ましくは6〜10の置換または無置換
のアリール基を表す。アリール基の例としてはフェニ
ル、ナフチルが代表的である。
【0120】X3が>N−とともに形成する含窒素複素
環基を表すとき、この複素環基は、炭素数が1〜20、
好ましくは1〜15であり、ヘテロ原子として窒素原子
以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよ
い、3〜12員環、好ましくは5もしくは6員環の、置
換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並びに単環も
しくは縮合環の複素環基である。この複素環基の例とし
ては、ピロリジノ、ピペリジノ、モリホリノ、1−ピペ
ラジニル、1−インドリニル、1,2,3,4−テトラ
ヒドロキノリン−1−イル、1−イミダゾリジニル、1
−ピラゾリル、1−ピロリニル、1−ピラゾリジニル、
2,3−ジヒドロ−1−インダゾリン、2−イソインド
リニル、1−インドリル、1−ピロリル、4−チアジン
−S,S−ジオキソ−4−イルまたはベンズオキサジン
−4−イルが挙げられる。
環基を表すとき、この複素環基は、炭素数が1〜20、
好ましくは1〜15であり、ヘテロ原子として窒素原子
以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよ
い、3〜12員環、好ましくは5もしくは6員環の、置
換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並びに単環も
しくは縮合環の複素環基である。この複素環基の例とし
ては、ピロリジノ、ピペリジノ、モリホリノ、1−ピペ
ラジニル、1−インドリニル、1,2,3,4−テトラ
ヒドロキノリン−1−イル、1−イミダゾリジニル、1
−ピラゾリル、1−ピロリニル、1−ピラゾリジニル、
2,3−ジヒドロ−1−インダゾリン、2−イソインド
リニル、1−インドリル、1−ピロリル、4−チアジン
−S,S−ジオキソ−4−イルまたはベンズオキサジン
−4−イルが挙げられる。
【0121】前記X1およびX2が置換基を有するアルキ
ル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、およ
び、X3が>N−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例としては次のも
のが挙げられる。ハロゲン原子(例えば、フッ素、塩
素)、アルコキシカルボニル基(炭素数2〜30、好ま
しくは2〜20。例えばメトキシカルボニル、ヘキサデ
シルオキシカルボニル)、アシルアミノ基(炭素数2〜
30、好ましくは2〜20。例えばアセトアミド、テト
ラデカンアミド、2−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)ブタンアミド、ベンズアミド)、スルホンアミド
基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメタ
ンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド)、カルバモイル基(炭素数1〜3
0、好ましくは1〜20。例えばN−ブチルカルバモイ
ル、N,N−ジエチルカルバモイル)、N−スルホニル
カルバモイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜2
0。例えばN−メシルカルバモイル、N−ドデシルスル
ホニルカルバモイル)、スルファモイル基(炭素数0〜
30、好ましくは1〜20。例えばN−ブチルスルファ
モイル、N−ヘキサデシルスルファモイル、N−3−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルスルファ
モイル、N,N−ジエチルスルファモイル)、アルコキ
シ基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメ
トキシ、ヘキサデシルオキシ、イソプロポキシ)、アリ
ールオキシ基(炭素数6〜20、好ましくは6〜10。
例えばフェノキシ、4−メトキシフェノキシ、3−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ、ナフトキシ)、ア
リールオキシカルボニル基(炭素数7〜21、好ましく
は7〜11。例えばフェノキシカルボニル)、N−アシ
ルスルファモイル基(炭素数2〜30、好ましくは2〜
20。例えばN−プロパノイルスルファモイル、N−テ
トラデカノイルスルファモイル)、スルホニル基(炭素
数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメタンスルホ
ニル、4−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデカンス
ルホニル)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭素数2
〜30、好ましくは2〜20。例えばエトキシカルボニ
ルアミノ)、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基(炭素数1〜
30、好ましくは1〜20。例えばメチルチオ、ドデシ
ルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ)、ウレイド
基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばN−
フェニルウレイド、N−ヘキサデシルウレイド)、アリ
ール基(炭素数6〜20、好ましくは6〜10。例えば
フェニル、ナフチル、4−メトキシフェニル)、複素環
基(炭素数1〜20、好ましくは1〜10。ヘテロ原子
として、例えば窒素、酸素または硫黄を少なくとも一個
以上含み、3〜12、好ましくは5もしくは6員環の、
単環もしくは縮合環。例えば2−ピリジル、3−ピラゾ
リル、1−ピロリル、2,4−ジオキソ−1,3−イミ
ダゾリジン−1−イル、2−ベンズオキサゾリル、モル
ホリノ、インドリル)、アルキル基(炭素数1〜30、
好ましくは1〜20の、直鎖、分岐もしくは環状、並び
に飽和もしくは不飽和アルキル、例えばメチル、イソプ
ロピル、シクロプロピル、t−オクチル、シクロペンチ
ル、s−ブチル、2−ヘキシルデシル)、アシル基(炭
素数2〜30、好ましく2〜20。例えばアセチル、ベ
ンゾイル)、アシルオキシ基(炭素数2〜30、好まし
くは2〜20。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカ
ノイルオキシ)、アリールチオ基(炭素数6〜20、好
ましくは6〜10。例えばフェニルチオ、ナフチルチ
オ)、スルファモイルアミノ基(炭素数0〜30、好ま
しくは0〜20。例えばN−ブチルスルファモイルアミ
ノ、N−ドデシルスルファモイルアミノ、N−フェニル
スルファモイルアミノ)またはN−スルホニルスルファ
モイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例え
ばN−メシルスルファモイル、N−エタンスルホニルス
ルファモイル、N−ドデカンスルホニルスルファモイ
ル、N−ヘキサデカンスルホニルスルファモイル)が挙
げらる。上記の置換基はさらに置換基を有してもよい。
その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられ
る。
ル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、およ
び、X3が>N−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例としては次のも
のが挙げられる。ハロゲン原子(例えば、フッ素、塩
素)、アルコキシカルボニル基(炭素数2〜30、好ま
しくは2〜20。例えばメトキシカルボニル、ヘキサデ
シルオキシカルボニル)、アシルアミノ基(炭素数2〜
30、好ましくは2〜20。例えばアセトアミド、テト
ラデカンアミド、2−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)ブタンアミド、ベンズアミド)、スルホンアミド
基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメタ
ンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド)、カルバモイル基(炭素数1〜3
0、好ましくは1〜20。例えばN−ブチルカルバモイ
ル、N,N−ジエチルカルバモイル)、N−スルホニル
カルバモイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜2
0。例えばN−メシルカルバモイル、N−ドデシルスル
ホニルカルバモイル)、スルファモイル基(炭素数0〜
30、好ましくは1〜20。例えばN−ブチルスルファ
モイル、N−ヘキサデシルスルファモイル、N−3−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルスルファ
モイル、N,N−ジエチルスルファモイル)、アルコキ
シ基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメ
トキシ、ヘキサデシルオキシ、イソプロポキシ)、アリ
ールオキシ基(炭素数6〜20、好ましくは6〜10。
例えばフェノキシ、4−メトキシフェノキシ、3−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ、ナフトキシ)、ア
リールオキシカルボニル基(炭素数7〜21、好ましく
は7〜11。例えばフェノキシカルボニル)、N−アシ
ルスルファモイル基(炭素数2〜30、好ましくは2〜
20。例えばN−プロパノイルスルファモイル、N−テ
トラデカノイルスルファモイル)、スルホニル基(炭素
数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメタンスルホ
ニル、4−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデカンス
ルホニル)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭素数2
〜30、好ましくは2〜20。例えばエトキシカルボニ
ルアミノ)、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基(炭素数1〜
30、好ましくは1〜20。例えばメチルチオ、ドデシ
ルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ)、ウレイド
基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばN−
フェニルウレイド、N−ヘキサデシルウレイド)、アリ
ール基(炭素数6〜20、好ましくは6〜10。例えば
フェニル、ナフチル、4−メトキシフェニル)、複素環
基(炭素数1〜20、好ましくは1〜10。ヘテロ原子
として、例えば窒素、酸素または硫黄を少なくとも一個
以上含み、3〜12、好ましくは5もしくは6員環の、
単環もしくは縮合環。例えば2−ピリジル、3−ピラゾ
リル、1−ピロリル、2,4−ジオキソ−1,3−イミ
ダゾリジン−1−イル、2−ベンズオキサゾリル、モル
ホリノ、インドリル)、アルキル基(炭素数1〜30、
好ましくは1〜20の、直鎖、分岐もしくは環状、並び
に飽和もしくは不飽和アルキル、例えばメチル、イソプ
ロピル、シクロプロピル、t−オクチル、シクロペンチ
ル、s−ブチル、2−ヘキシルデシル)、アシル基(炭
素数2〜30、好ましく2〜20。例えばアセチル、ベ
ンゾイル)、アシルオキシ基(炭素数2〜30、好まし
くは2〜20。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカ
ノイルオキシ)、アリールチオ基(炭素数6〜20、好
ましくは6〜10。例えばフェニルチオ、ナフチルチ
オ)、スルファモイルアミノ基(炭素数0〜30、好ま
しくは0〜20。例えばN−ブチルスルファモイルアミ
ノ、N−ドデシルスルファモイルアミノ、N−フェニル
スルファモイルアミノ)またはN−スルホニルスルファ
モイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例え
ばN−メシルスルファモイル、N−エタンスルホニルス
ルファモイル、N−ドデカンスルホニルスルファモイ
ル、N−ヘキサデカンスルホニルスルファモイル)が挙
げらる。上記の置換基はさらに置換基を有してもよい。
その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられ
る。
【0122】上記の中で好ましい置換基としては、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。
【0123】一般式(1)及び(2)においてYがアリ
ール基を表すとき、Yは炭素数6〜20、好ましくは6
〜10の置換または無置換のアリール基である。例えば
フェニル基およびナフチル基がその代表的な例である。
ール基を表すとき、Yは炭素数6〜20、好ましくは6
〜10の置換または無置換のアリール基である。例えば
フェニル基およびナフチル基がその代表的な例である。
【0124】一般式(1)及び(2)においてYが複素
環基を表すとき、Yは、上述のX1またはX2が複素環基
を表すときの説明と同じ意味を有する。
環基を表すとき、Yは、上述のX1またはX2が複素環基
を表すときの説明と同じ意味を有する。
【0125】上記Yが置換アリール基または置換複素環
基を表すとき、置換基の例としては、例えば、前記X1
が置換基を有するときの例として列挙した置換基が挙げ
られる。Yが有する置換基として好ましい例としては、
その置換基の一個が、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニ
ル基、N−スルホニルスルファモイル基、N−アシルス
ルファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、N−
スルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基またはア
ルキル基であるときである。
基を表すとき、置換基の例としては、例えば、前記X1
が置換基を有するときの例として列挙した置換基が挙げ
られる。Yが有する置換基として好ましい例としては、
その置換基の一個が、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニ
ル基、N−スルホニルスルファモイル基、N−アシルス
ルファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、N−
スルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基またはア
ルキル基であるときである。
【0126】Yとして特に好ましい例は、少なくとも一
個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。
個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。
【0127】一般式(1)及び(2)においてZで示さ
れる基としては、従来知られているカップリング離脱基
のいずれであってもよい。好ましいZとしては、窒素原
子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリー
ルオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素環
チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アル
キルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。これらの
脱離基は、非写真性有用基または写真性有用基もしくは
その前駆体(例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促進
剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬酸
化体スカベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子移
動剤)のいずれであってもよい。
れる基としては、従来知られているカップリング離脱基
のいずれであってもよい。好ましいZとしては、窒素原
子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリー
ルオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素環
チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アル
キルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。これらの
脱離基は、非写真性有用基または写真性有用基もしくは
その前駆体(例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促進
剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬酸
化体スカベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子移
動剤)のいずれであってもよい。
【0128】Zが写真性有用基であるとき、従来知られ
ているものが有用である。例えば米国特許第4,24
8,962号、同4,409,323号、同4,43
8,193号、同4,421,845号、同4,61
8,571号、同4,652,516号、同4,86
1,701号、同4,782,012号、同4,85
7,440号、同4,847,185号、同4,47
7,563号、同4,438,193号、同4,62
8,024号、同4,618,571号、同4,74
1,994号、ヨーロッパ公開特許第193389A
号、同348139A号または同272573A号に記
載の写真性有用基もしくはそれを放出するための離脱基
(例えばタイミング基)が用いられる。
ているものが有用である。例えば米国特許第4,24
8,962号、同4,409,323号、同4,43
8,193号、同4,421,845号、同4,61
8,571号、同4,652,516号、同4,86
1,701号、同4,782,012号、同4,85
7,440号、同4,847,185号、同4,47
7,563号、同4,438,193号、同4,62
8,024号、同4,618,571号、同4,74
1,994号、ヨーロッパ公開特許第193389A
号、同348139A号または同272573A号に記
載の写真性有用基もしくはそれを放出するための離脱基
(例えばタイミング基)が用いられる。
【0129】Zがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表すとき、この含窒素複素環基は、炭
素数が1〜15、好ましくは1〜10である、5もしく
は6員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基であることが
好ましい。ヘテロ原子としては、窒素原子以外に、酸素
原子または硫黄原子を含んでもよい。複素環基の好まし
い具体例としては、1−ピラゾリル、1−イミダゾリ
ル、ピロリノ、1,2,4−トリアゾール−2−イル、
1,2,3−トリアゾール−1−イル、ベンゾトリアゾ
リル、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジン−2,4−
ジオン−3−イル、オキサゾリジン−2,4−ジオン−
3−イル、1,2,4−トリアゾリジン−3,5−ジオ
ン−4−イル、イミダゾリジン−2,4,5−トリオン
−3−イル、2−イミダゾリノン−1−イル、3,5−
ジオキソモルホリノまたは1−イルダゾリンが挙げられ
る。これらの複素環基が置換基を有するとき、その置換
基としては、前記X1 で示される基が有してもよい置換
基として列挙した置換基がその例として挙げられる。好
ましい置換基としては、置換基の一個のアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アリール基、ニトロ基、
カルバモイル基、シアノ基またはスルホニル基であると
きである。
含窒素複素環基を表すとき、この含窒素複素環基は、炭
素数が1〜15、好ましくは1〜10である、5もしく
は6員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基であることが
好ましい。ヘテロ原子としては、窒素原子以外に、酸素
原子または硫黄原子を含んでもよい。複素環基の好まし
い具体例としては、1−ピラゾリル、1−イミダゾリ
ル、ピロリノ、1,2,4−トリアゾール−2−イル、
1,2,3−トリアゾール−1−イル、ベンゾトリアゾ
リル、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジン−2,4−
ジオン−3−イル、オキサゾリジン−2,4−ジオン−
3−イル、1,2,4−トリアゾリジン−3,5−ジオ
ン−4−イル、イミダゾリジン−2,4,5−トリオン
−3−イル、2−イミダゾリノン−1−イル、3,5−
ジオキソモルホリノまたは1−イルダゾリンが挙げられ
る。これらの複素環基が置換基を有するとき、その置換
基としては、前記X1 で示される基が有してもよい置換
基として列挙した置換基がその例として挙げられる。好
ましい置換基としては、置換基の一個のアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アリール基、ニトロ基、
カルバモイル基、シアノ基またはスルホニル基であると
きである。
【0130】Zがアリールオキシ基を表すとき、好まし
くは炭素数6〜10の置換または無置換のアリールオキ
シ基である。特に好ましくは置換または無置換のフェノ
キシ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記X1 で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては、少なくとも1個の置換基が電子
吸引性置換基である場合であり、その例としてはスルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、
ハロゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基ま
たはアシル基が挙げられる。
くは炭素数6〜10の置換または無置換のアリールオキ
シ基である。特に好ましくは置換または無置換のフェノ
キシ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記X1 で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては、少なくとも1個の置換基が電子
吸引性置換基である場合であり、その例としてはスルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、
ハロゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基ま
たはアシル基が挙げられる。
【0131】Zがアリールチオ基を表すとき、好ましく
は炭素数6〜10の置換または無置換のアリールチオ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェニルチ
オ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記X1 で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては、少なくとも一個の置換基が、ア
ルキル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバ
モイル基、またはニトロ基であるときである。
は炭素数6〜10の置換または無置換のアリールチオ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェニルチ
オ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記X1 で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては、少なくとも一個の置換基が、ア
ルキル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバ
モイル基、またはニトロ基であるときである。
【0132】Zが複素環オキシ基を表すとき、複素環基
の部分は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも1個以上含む、3〜12、好まし
くは5もしくは6員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ
基、ピラゾリルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げ
られる。置換基を有するとき、置換基の例としては、前
記X1 で示される基が有してもよい置換基として列挙し
た置換基がその例として挙げられる。その中で好ましい
置換基としては、置換基の一個のアルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、またはスルホニル基である
ときである。
の部分は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも1個以上含む、3〜12、好まし
くは5もしくは6員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ
基、ピラゾリルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げ
られる。置換基を有するとき、置換基の例としては、前
記X1 で示される基が有してもよい置換基として列挙し
た置換基がその例として挙げられる。その中で好ましい
置換基としては、置換基の一個のアルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、またはスルホニル基である
ときである。
【0133】Zが複素環チオ基を表すとき、複素環基の
部分は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも一個以上含む、3〜12、好まし
くは5もしくは6員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ
基、1,3,4−チアジアゾリルチオ基、1,3,4−
オキサジアゾリルチオ基、1,3,4−トリアゾリルチ
オ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチ
オ基、または2−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基
を有するとき、置換基の例としては、前記X1 で示され
る基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその
例として挙げられる。その中で好ましい置換基として
は、置換基の少なくとも一個がアルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、ヘテロ環基またはスルホニ
ル基であるときである。
部分は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも一個以上含む、3〜12、好まし
くは5もしくは6員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ
基、1,3,4−チアジアゾリルチオ基、1,3,4−
オキサジアゾリルチオ基、1,3,4−トリアゾリルチ
オ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチ
オ基、または2−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基
を有するとき、置換基の例としては、前記X1 で示され
る基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその
例として挙げられる。その中で好ましい置換基として
は、置換基の少なくとも一個がアルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、ヘテロ環基またはスルホニ
ル基であるときである。
【0134】Zがアシルオキシ基を表すとき、このアシ
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が6〜10であり、単
環もしくは縮合環である。置換もしくは無置換のアリー
ルアシルオキシ基、または炭素数が2〜30、好ましく
は2〜20である置換もしくは無置換のアルキルアシル
オキシ基である。これらが置換基を有するとき、置換基
の例としては、前記X1 で示される基が有してもよい置
換基として列挙した置換基がその例として挙げられる。
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が6〜10であり、単
環もしくは縮合環である。置換もしくは無置換のアリー
ルアシルオキシ基、または炭素数が2〜30、好ましく
は2〜20である置換もしくは無置換のアルキルアシル
オキシ基である。これらが置換基を有するとき、置換基
の例としては、前記X1 で示される基が有してもよい置
換基として列挙した置換基がその例として挙げられる。
【0135】Zがカルバモイルオキシ基を表すとき、こ
のカルバモイルオキシ基は、炭素数1〜30、好ましく
は1〜20の、アルキル、アリール、複素環、置換もし
くは無置換のカルバモイルオキシ基である。例えばN,
N−ジエチルカルバモイルオキシ、N−フェニルカルバ
モイルオキシ、1−イミダゾリルカルボニルオキシまた
は1−ピロロカルボニルオキシが挙げられる。これらが
置換基を有するとき、置換基の例としては、前記X1で
示される基が有してもよい置換基として列挙した置換基
がその例として挙げられる。
のカルバモイルオキシ基は、炭素数1〜30、好ましく
は1〜20の、アルキル、アリール、複素環、置換もし
くは無置換のカルバモイルオキシ基である。例えばN,
N−ジエチルカルバモイルオキシ、N−フェニルカルバ
モイルオキシ、1−イミダゾリルカルボニルオキシまた
は1−ピロロカルボニルオキシが挙げられる。これらが
置換基を有するとき、置換基の例としては、前記X1で
示される基が有してもよい置換基として列挙した置換基
がその例として挙げられる。
【0136】Zがアルキルチオ基を表すとき、このアル
キルチオ基は、炭素数が1〜30、好ましくは1〜20
である、直鎖、分岐もしくは環状、飽和もしくは不飽
和、並びに置換もしくは無置換のアルキルチオ基であ
る。置換基を有するとき、置換基の例としては、前記X
1で示される基が有してもよい置換基として列挙した置
換基がその例として挙げられる。
キルチオ基は、炭素数が1〜30、好ましくは1〜20
である、直鎖、分岐もしくは環状、飽和もしくは不飽
和、並びに置換もしくは無置換のアルキルチオ基であ
る。置換基を有するとき、置換基の例としては、前記X
1で示される基が有してもよい置換基として列挙した置
換基がその例として挙げられる。
【0137】次に一般式(1)及び(2)で表わされる
カプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。
カプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。
【0138】一般式(1)においてX1で示される基
は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは炭素
数1〜10のアルキル基である。
は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは炭素
数1〜10のアルキル基である。
【0139】一般式(1)及び(2)においてYで示さ
れる基は、好ましくはアリール基である。特に好ましく
は、オルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニル
基である。置換基の説明は前記Yがアリール基である時
有してもよい置換基として列挙したものが挙げられる。
好ましい置換基の例も同じである。
れる基は、好ましくはアリール基である。特に好ましく
は、オルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニル
基である。置換基の説明は前記Yがアリール基である時
有してもよい置換基として列挙したものが挙げられる。
好ましい置換基の例も同じである。
【0140】一般式(1)及び(2)においてZで示さ
れる基は、好ましくは5〜6員の、窒素原子でカップリ
ング位と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ基、
5〜6員の複素環オキシ基、または5〜6員の複素環チ
オ基が挙げられる。
れる基は、好ましくは5〜6員の、窒素原子でカップリ
ング位と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ基、
5〜6員の複素環オキシ基、または5〜6員の複素環チ
オ基が挙げられる。
【0141】一般式(1)又は(2)で表わされるカプ
ラーにおいて、好ましいカプラーは下記一般式(3)、
(4)または(5)で示されるカプラーである。
ラーにおいて、好ましいカプラーは下記一般式(3)、
(4)または(5)で示されるカプラーである。
【0142】
【化48】
【0143】式中Zは一般式(1)における説明と同じ
意味を表し、X4はアルキル基を表し、X5はアルキル基
もしくはアリール基を表し、Arはオルト位に少なくと
も一個の置換基を有するフェニル基を表し、X6は−C
(R1R2)−N<とともに含窒素複素環基(単環または
縮合環)を形成する有機残基を表し、X7は−C(R3)
=C(R4)−N<とともに含窒素複素環基(単環また
は縮合環)を形成する有機残基を表し、R1、R2、R3
およびR4は水素原子または置換基を表す。
意味を表し、X4はアルキル基を表し、X5はアルキル基
もしくはアリール基を表し、Arはオルト位に少なくと
も一個の置換基を有するフェニル基を表し、X6は−C
(R1R2)−N<とともに含窒素複素環基(単環または
縮合環)を形成する有機残基を表し、X7は−C(R3)
=C(R4)−N<とともに含窒素複素環基(単環また
は縮合環)を形成する有機残基を表し、R1、R2、R3
およびR4は水素原子または置換基を表す。
【0144】一般式(3)〜(5)においてX4〜X7お
よびZで示される基の詳しい説明および好ましい範囲に
ついては、一般式(1)および(2)で述べた説明のな
かで、該当する基の説明と同じ意味である。R1〜R4が
置換基を表すとき、前記X1が有してもよい置換基とし
て列挙したものがその例として挙げられる。
よびZで示される基の詳しい説明および好ましい範囲に
ついては、一般式(1)および(2)で述べた説明のな
かで、該当する基の説明と同じ意味である。R1〜R4が
置換基を表すとき、前記X1が有してもよい置換基とし
て列挙したものがその例として挙げられる。
【0145】上記の一般式の中で特に好ましいカプラー
は、一般式(4)または(5)で表されるカプラーであ
る。
は、一般式(4)または(5)で表されるカプラーであ
る。
【0146】一般式(1)〜(5)で示されるカプラー
は、X1〜X7、Y、Ar、R1〜R4およびZで示される
基においてビス体または2価またはそれ以上の基を介し
て互いに結合する2量体またはそれ以上の多量体(例え
ばテロマーまたはポリマー)を形成してもよい。この場
合、前記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規
定外となってもよい。
は、X1〜X7、Y、Ar、R1〜R4およびZで示される
基においてビス体または2価またはそれ以上の基を介し
て互いに結合する2量体またはそれ以上の多量体(例え
ばテロマーまたはポリマー)を形成してもよい。この場
合、前記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規
定外となってもよい。
【0147】一般式(1)〜(5)で示されるカプラー
は、耐拡散型カプラーであることが好ましい。耐拡散型
カプラーとは、添加した層に分子を不動化させるため
に、十分に分子量を大きくする基(耐拡散基)を分子中
に有するカプラーのことである。耐拡散基としては、通
常、総炭素数8〜30、好ましくは10〜20のアルキ
ル基または総炭素数4〜20の置換基を有するアリール
基が用いられる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに
置換されていてもよく、また複素個有していてもよい。
は、耐拡散型カプラーであることが好ましい。耐拡散型
カプラーとは、添加した層に分子を不動化させるため
に、十分に分子量を大きくする基(耐拡散基)を分子中
に有するカプラーのことである。耐拡散基としては、通
常、総炭素数8〜30、好ましくは10〜20のアルキ
ル基または総炭素数4〜20の置換基を有するアリール
基が用いられる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに
置換されていてもよく、また複素個有していてもよい。
【0148】以下に一般式(1)〜(5)で示されるカ
プラー、イエローカプラーの具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。
プラー、イエローカプラーの具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。
【0149】
【化49】
【0150】
【化50】
【0151】
【化51】
【0152】
【化52】
【0153】
【化53】
【0154】
【化54】
【0155】
【化55】
【0156】
【化56】
【0157】
【化57】
【0158】
【化58】
【0159】
【化59】
【0160】なお、化56におけるYB−24、化57
におけるYB−25、化58におけるYB−29および
YB−30並びに化59におけるYB−31、YB−3
2およびYB−33において「 }」は置換基がベンゾ
トリアゾリル基の5位または6位に置換していることを
示す。
におけるYB−25、化58におけるYB−29および
YB−30並びに化59におけるYB−31、YB−3
2およびYB−33において「 }」は置換基がベンゾ
トリアゾリル基の5位または6位に置換していることを
示す。
【0161】一般式(1)〜(5)で表わされる、本発
明に用いられるイエローカプラーは欧州特許第447,
920A号、同第482,552A号に記載の方法に準
じて合成することができる。
明に用いられるイエローカプラーは欧州特許第447,
920A号、同第482,552A号に記載の方法に準
じて合成することができる。
【0162】本発明において、一般式(1)〜(5)で
表わされるイエローカプラーは、感光材料に塗設された
感光性ハロゲン化銀1モル当たり、1.0〜1.0×1
0-3モルの範囲で使用することができる。好ましくは、
5.0×10-1〜2.0×10-2モルであり、より好ま
しくは4.0×10-1〜5.0×10-2モルの範囲であ
る。
表わされるイエローカプラーは、感光材料に塗設された
感光性ハロゲン化銀1モル当たり、1.0〜1.0×1
0-3モルの範囲で使用することができる。好ましくは、
5.0×10-1〜2.0×10-2モルであり、より好ま
しくは4.0×10-1〜5.0×10-2モルの範囲であ
る。
【0163】本発明において、一般式(1)〜(5)で
表わされるイエローカプラーは、主カプラーとして用い
る場合は、青感性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接非
感光層に添加することが好ましい。写真性有用基を放出
するカプラーであるときは、目的に応じてハロゲン化銀
感光層や非感光性層に添加する。
表わされるイエローカプラーは、主カプラーとして用い
る場合は、青感性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接非
感光層に添加することが好ましい。写真性有用基を放出
するカプラーであるときは、目的に応じてハロゲン化銀
感光層や非感光性層に添加する。
【0164】本発明において、一般式(1)〜(5)で
表わされるイエローカプラーは、2種以上を併用するこ
ともできるし、他の公知のカプラーと併用することがで
きる。
表わされるイエローカプラーは、2種以上を併用するこ
ともできるし、他の公知のカプラーと併用することがで
きる。
【0165】本発明において、一般式(1)〜(5)で
表わされるカプラーは、種々の公知の分散方法により、
カラー感光材料に導入することができる。
表わされるカプラーは、種々の公知の分散方法により、
カラー感光材料に導入することができる。
【0166】公知分散方法の1つである水中油滴分散方
法では、低沸点の有機溶媒(例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、イソプロパノール)を使
用して、微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸
点有機溶媒が残留しない方法を用いることができる。ま
た、高沸点有機溶媒を使用する場合には、常圧での沸点
が175℃以上のもののいずれを用いてもよく、1種ま
たは2種以上を任意に混合して用いることができる。一
般式(1)〜(5)で表わされるカプラーとこれら高沸
点有機溶媒との比は広範囲にとりえるが、カプラー1g
当たり5.0以下の重量比の範囲である。好ましくは0
〜2.0であり、より好ましくは0.01〜1.0の範
囲である。
法では、低沸点の有機溶媒(例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、イソプロパノール)を使
用して、微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸
点有機溶媒が残留しない方法を用いることができる。ま
た、高沸点有機溶媒を使用する場合には、常圧での沸点
が175℃以上のもののいずれを用いてもよく、1種ま
たは2種以上を任意に混合して用いることができる。一
般式(1)〜(5)で表わされるカプラーとこれら高沸
点有機溶媒との比は広範囲にとりえるが、カプラー1g
当たり5.0以下の重量比の範囲である。好ましくは0
〜2.0であり、より好ましくは0.01〜1.0の範
囲である。
【0167】また、後述のラテックス分散法も適用する
ことができる。
ことができる。
【0168】さらに、後に記載されている種々のカプラ
ーや化合物とも混合もしくは共存させて使用することが
できる。
ーや化合物とも混合もしくは共存させて使用することが
できる。
【0169】本発明の前記一般式(YI)で表されるア
シル基を有するアシルアセトアミド型カプラー及び/ま
たは一般式(1)もしくは一般式(2)で表わされるカ
プラーの使用に際しては、下記一般式(B)で表わされ
る化合物を併用することが好ましい。
シル基を有するアシルアセトアミド型カプラー及び/ま
たは一般式(1)もしくは一般式(2)で表わされるカ
プラーの使用に際しては、下記一般式(B)で表わされ
る化合物を併用することが好ましい。
【0170】一般式(B) A−(L1)k−Z Aは現像主薬酸化体と反応して(L1)k−Zを開裂する
基を表わし、L1はAとの結合が開裂した後Zを開裂す
る基を表わし、kは0または1を表わし、Zはメルカプ
ト化合物残基を表わす。
基を表わし、L1はAとの結合が開裂した後Zを開裂す
る基を表わし、kは0または1を表わし、Zはメルカプ
ト化合物残基を表わす。
【0171】次に、一般式(B)について、説明する。
【0172】一般式(B)においてAは詳しくはカプラ
ー残基または酸化還元基を表わす。
ー残基または酸化還元基を表わす。
【0173】Aで表わされるカプラー残基としては、例
えばイエローカプラー残基(例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラ
ー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば5−ピラゾロ
ン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾー
ル型などのカプラー残基)、シアンカプラー残基(例え
ばフェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第
249,453号に記載のイミダゾール型または同30
4,001号に記載のピラゾロピリミジン型などのカプ
ラー残基)および無呈色カプラー残基(例えばインダノ
ン型またはアセトフェノン型などのカプラー残基)が挙
げられる。また、米国特許第4,315,070号,同
4,183,752号、同4,174,969号、同
3,961,959号、同4,171,223号または
特開昭52−82423号に記載のヘテロ環型のカプラ
ー残基であってもよい。
えばイエローカプラー残基(例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラ
ー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば5−ピラゾロ
ン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾー
ル型などのカプラー残基)、シアンカプラー残基(例え
ばフェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第
249,453号に記載のイミダゾール型または同30
4,001号に記載のピラゾロピリミジン型などのカプ
ラー残基)および無呈色カプラー残基(例えばインダノ
ン型またはアセトフェノン型などのカプラー残基)が挙
げられる。また、米国特許第4,315,070号,同
4,183,752号、同4,174,969号、同
3,961,959号、同4,171,223号または
特開昭52−82423号に記載のヘテロ環型のカプラ
ー残基であってもよい。
【0174】Aが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、1,4−ナフトハイドロキノン類、1,2−ナ
フトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は具体的には例えば特開昭61−2
30135号、同62−251746号、同61−27
8852号、米国特許第3,364,022号、同3,
379,529号、同3,639,417号、同4,6
84,604号または J.Org.Chem.,29,588(1
964)に記載されているものである。
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、1,4−ナフトハイドロキノン類、1,2−ナ
フトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は具体的には例えば特開昭61−2
30135号、同62−251746号、同61−27
8852号、米国特許第3,364,022号、同3,
379,529号、同3,639,417号、同4,6
84,604号または J.Org.Chem.,29,588(1
964)に記載されているものである。
【0175】一般式(B)において、L1は好ましくは
以下のものが挙げられる。 (1)ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第4,146,396号、特開昭60−
249148号および同60−249149号に記載が
あり下記一般式で表わされる基である。ここで*印は一
般式(B)で表わされる化合物のAと結合する位置を表
わし、**印はZと結合する位置を表わす。一般式(T
−1) *−(W−CR11(R12))t−** 式中、Wは酸素原子、イオウ原子または−NR13−基を
表わし、R11およびR12は水素原子または置換基を表わ
し、R13は置換基を表わし、tは1または2を表わす。
tが2のとき、2つの−W−CR11(R12)は同じもの
もしくは異なるものを表わす。R11およびR12が置換基
を表わすときおよびR13の代表的な例は各々R15基、R
15CO−基、R15SO2−基、R15(R16)NCO−基
またはR15(R16)NSO2−基が挙げられる。ここで
R15は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、R
16は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わす。R11、R12及びR13の各々が2価基を表わし、連
結し、環状構造を形成する場合も包含される。一般式
(T−1)で表わされる基の具体的例としては下記「化
60」で表されるような基が挙げられる。
以下のものが挙げられる。 (1)ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第4,146,396号、特開昭60−
249148号および同60−249149号に記載が
あり下記一般式で表わされる基である。ここで*印は一
般式(B)で表わされる化合物のAと結合する位置を表
わし、**印はZと結合する位置を表わす。一般式(T
−1) *−(W−CR11(R12))t−** 式中、Wは酸素原子、イオウ原子または−NR13−基を
表わし、R11およびR12は水素原子または置換基を表わ
し、R13は置換基を表わし、tは1または2を表わす。
tが2のとき、2つの−W−CR11(R12)は同じもの
もしくは異なるものを表わす。R11およびR12が置換基
を表わすときおよびR13の代表的な例は各々R15基、R
15CO−基、R15SO2−基、R15(R16)NCO−基
またはR15(R16)NSO2−基が挙げられる。ここで
R15は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、R
16は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わす。R11、R12及びR13の各々が2価基を表わし、連
結し、環状構造を形成する場合も包含される。一般式
(T−1)で表わされる基の具体的例としては下記「化
60」で表されるような基が挙げられる。
【0176】
【化60】
【0177】(2)分子内求核置換反応を利用して開裂
反応を起こさせる基 例えば米国特許第4,248,292号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。一般式(T−2) *−Nu−Link−E−** 式中、*印、**印は一般式(T−1)について説明し
たのと同じ意味を表わし、Nuは求核基を表わし、酸素
原子またはイオウ原子が求核種の例であり、Eは求電子
基を表わし、Nuより求核攻撃を受けて**印との結合
を開裂できる基でありLinkはNuとEとが分子内求
核置換反応することができるように立体的に関係づける
連結基を表わす。一般式(T−2)で表わされる基の具
体例としては例えば下記「化61」および「化62」で
表わされるものである。
反応を起こさせる基 例えば米国特許第4,248,292号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。一般式(T−2) *−Nu−Link−E−** 式中、*印、**印は一般式(T−1)について説明し
たのと同じ意味を表わし、Nuは求核基を表わし、酸素
原子またはイオウ原子が求核種の例であり、Eは求電子
基を表わし、Nuより求核攻撃を受けて**印との結合
を開裂できる基でありLinkはNuとEとが分子内求
核置換反応することができるように立体的に関係づける
連結基を表わす。一般式(T−2)で表わされる基の具
体例としては例えば下記「化61」および「化62」で
表わされるものである。
【0178】
【化61】
【0179】
【化62】
【0180】(3)共役系に沿った電子移動反応を利用
して開裂反応を起こさせる基 例えば米国特許第4,409,323号、同第4,42
1,845号、特開昭57−188035号、同58−
98728号、同58−209736号、同58−20
9737号、同58−209738号等に記載があり、
下記「化63」で示される一般式(T−3)で表わされ
る基である。
して開裂反応を起こさせる基 例えば米国特許第4,409,323号、同第4,42
1,845号、特開昭57−188035号、同58−
98728号、同58−209736号、同58−20
9737号、同58−209738号等に記載があり、
下記「化63」で示される一般式(T−3)で表わされ
る基である。
【0181】
【化63】
【0182】式中、*印、**印、W、R11、R12およ
びtは(T−1)について説明したのと同じ意味を表わ
す。ただし、R11とR12とが結合してベンゼン環または
複素環の構成要素となってもよい。また、R11もしくは
R12とWとが結合してベンゼン環または複素環を形成し
てもよい。また、Z1とZ2はそれぞれ独立に炭素原子ま
たは窒素原子を表わし、xとyは0または1を表わす。
Z1が炭素原子のときxは1であり、Z1が窒素原子のと
きxは0である。Z2とyとの関係もZ1とxとの関係と
同じである。また、tは1または2を表わし、tが2の
とき2つの−〔Z1(R11)x=Z2(R12)y〕−は同じで
も異なっていてもよい。また**印に隣接する−CH2
−基は炭素数1ないし6のアルキル基またはフェニル基
で置換されても良い。
びtは(T−1)について説明したのと同じ意味を表わ
す。ただし、R11とR12とが結合してベンゼン環または
複素環の構成要素となってもよい。また、R11もしくは
R12とWとが結合してベンゼン環または複素環を形成し
てもよい。また、Z1とZ2はそれぞれ独立に炭素原子ま
たは窒素原子を表わし、xとyは0または1を表わす。
Z1が炭素原子のときxは1であり、Z1が窒素原子のと
きxは0である。Z2とyとの関係もZ1とxとの関係と
同じである。また、tは1または2を表わし、tが2の
とき2つの−〔Z1(R11)x=Z2(R12)y〕−は同じで
も異なっていてもよい。また**印に隣接する−CH2
−基は炭素数1ないし6のアルキル基またはフェニル基
で置換されても良い。
【0183】下記「化64」ないし「化67」に(T−
3)の具体例を挙げる。
3)の具体例を挙げる。
【0184】
【化64】
【0185】
【化65】
【0186】
【化66】
【0187】
【化67】
【0188】(4)エステルの加水分解による開裂反応
を利用する基 例えば西独公開特許第2,626,315号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。式中*印および
**印は一般式(T−1)について説明したのと同じ意
味である。一般式(T−4) *−OCO−** 一般式(T−5) *−SCS−** (5)イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第4,546,073号に記載のある連
結基であり、下記「化68」で表わされる一般式(T−
6)で表わされる基である。
を利用する基 例えば西独公開特許第2,626,315号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。式中*印および
**印は一般式(T−1)について説明したのと同じ意
味である。一般式(T−4) *−OCO−** 一般式(T−5) *−SCS−** (5)イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第4,546,073号に記載のある連
結基であり、下記「化68」で表わされる一般式(T−
6)で表わされる基である。
【0189】
【化68】
【0190】式中、*印、**印およびWは一般式(T
−1)において説明したのと同じ意味であり、R14はR
13と同じ意味を表わす。一般式(T−6)で表わされる
基の具体的例としては下記「化69」で表わされる基が
挙げられる。
−1)において説明したのと同じ意味であり、R14はR
13と同じ意味を表わす。一般式(T−6)で表わされる
基の具体的例としては下記「化69」で表わされる基が
挙げられる。
【0191】
【化69】
【0192】(6)Aから開裂した後、カプラー残基又
は、酸化還元基となるもの。 例えば特開昭第63−214752号の一般式(I)の
Bで示されるようなもので、より好ましくは酸化還元基
である。一般式(B)において、L1として好ましくは
(T−1)〜(T−5)で示されるものであり、特に好
ましくは(T−1)(T−3)および(T−4)であ
る。
は、酸化還元基となるもの。 例えば特開昭第63−214752号の一般式(I)の
Bで示されるようなもので、より好ましくは酸化還元基
である。一般式(B)において、L1として好ましくは
(T−1)〜(T−5)で示されるものであり、特に好
ましくは(T−1)(T−3)および(T−4)であ
る。
【0193】一般式(B)においてZで表わされる基
は、例えば、米国特許第3,893,858号明細書、
英国特許第1138842号明細書、特開昭53−14
1623号公報に記載されている如き種々のメルカプト
化合物、特開昭53−95630号公報に記載されてい
る如きジスルフィド結合を有する化合物、特公昭53−
9854号公報に記載されている如きチアゾリジン誘導
体、特開昭53−94927号公報に記載されている如
きイソチオ尿素誘導体、特公昭45−8506号公報、
特公昭49−26586号公報に記載されている如きチ
オ尿素誘導体、特開昭49−42349号公報に記載さ
れている如きチオアミド化合物、特開昭55−2650
6号公報に記載されている如きジチオカルバミン酸塩
類、米国特許第4,552,834号明細書に記載され
ている如きアリーレンジアミン化合物等である。これら
の化合物は、分子中に含まれる置換可能なヘテロ原子に
おいて、一般式(B)におけるA−(L1)k−と結合す
るのが好ましい例である。
は、例えば、米国特許第3,893,858号明細書、
英国特許第1138842号明細書、特開昭53−14
1623号公報に記載されている如き種々のメルカプト
化合物、特開昭53−95630号公報に記載されてい
る如きジスルフィド結合を有する化合物、特公昭53−
9854号公報に記載されている如きチアゾリジン誘導
体、特開昭53−94927号公報に記載されている如
きイソチオ尿素誘導体、特公昭45−8506号公報、
特公昭49−26586号公報に記載されている如きチ
オ尿素誘導体、特開昭49−42349号公報に記載さ
れている如きチオアミド化合物、特開昭55−2650
6号公報に記載されている如きジチオカルバミン酸塩
類、米国特許第4,552,834号明細書に記載され
ている如きアリーレンジアミン化合物等である。これら
の化合物は、分子中に含まれる置換可能なヘテロ原子に
おいて、一般式(B)におけるA−(L1)k−と結合す
るのが好ましい例である。
【0194】Zで表わされる基は好ましくは下記一般式
(V)、(VI)または(VII)で表わされる基である。
(V)、(VI)または(VII)で表わされる基である。
【0195】
【化70】
【0196】式中*印はA−(L1)k−と結合する位置
を表わし、R31は炭素数1〜8、好ましくは1〜5の2
価の脂肪族基を表わし、R32はR31と同じ意味の基、炭
素数6〜10の2価の芳香族基または3員ないし8員
環、好ましくは5員もしくは6員環の2価の複素環基を
表わし、X1は−O−、−S−、−COO−、−SO
2−、−NR33−、−NR33−CO−、−NR33−SO2
−、−S−CO−、−CO−、−NR33−COO−、−
N=CR33−、−NR33CO−NR34−、または−NR
33SO2NR34−基を表わし、X2は炭素数6〜10の芳
香族基を表わし、X 3はSと結合する少なくとも1個の
炭素原子を環内に有する3員ないし8員環の、好ましく
は5員または6員環の複素環基を表わし、Y1はカルボ
キシル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒ
ドロキシル基、ホスホン酸基もしくはその塩、アミノ基
(炭素数1〜4の脂肪族基で置換されてもよい)、−N
HSO2−R35もしくは−SO2NH−R35基を表わし
(ここで塩とはナトリウム塩、カリウム塩もしくはアン
モニウム塩などを意味する)、Y2はY1で説明したのと
同じ意味の基もしくは水素原子を表わし、rは0または
1を表わし、iは0ないし4の整数を表わし、jは1な
いし4の整数を表わし、kは0ないし4の整数を表わ
す。但し、j個のY1はR31−{(X1)r−R32}iおよ
びX2−{(X1)r−R32}iの置換可能な位置において
結合し、k個のY1はX3−{(X1)r−R32}iの置換可
能な位置において結合し、kおよびjが複数のとき各々
kおよびj個のY1は同じものまたは異なるものを表わ
し、iが複数のときi個の(X1)r−R32は同じものま
たは異なるものを表わす。ここでR33、R34およびR35
は各々水素原子または炭素数1〜8、好ましくは1〜5
の脂肪族基を表わす。R31ないしR35は脂肪族基を表わ
すとき鎖状もしくは環状、直鎖もしくは分岐、飽和もし
くは不飽和、置換もしくは無置換のいずれであってもよ
い。無置換が好ましいが、置換基としては例えばハロゲ
ン原子、アルコキシ基(例えば、メトキシ、エトキ
シ)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ、エチルチ
オ)が挙げられる。
を表わし、R31は炭素数1〜8、好ましくは1〜5の2
価の脂肪族基を表わし、R32はR31と同じ意味の基、炭
素数6〜10の2価の芳香族基または3員ないし8員
環、好ましくは5員もしくは6員環の2価の複素環基を
表わし、X1は−O−、−S−、−COO−、−SO
2−、−NR33−、−NR33−CO−、−NR33−SO2
−、−S−CO−、−CO−、−NR33−COO−、−
N=CR33−、−NR33CO−NR34−、または−NR
33SO2NR34−基を表わし、X2は炭素数6〜10の芳
香族基を表わし、X 3はSと結合する少なくとも1個の
炭素原子を環内に有する3員ないし8員環の、好ましく
は5員または6員環の複素環基を表わし、Y1はカルボ
キシル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒ
ドロキシル基、ホスホン酸基もしくはその塩、アミノ基
(炭素数1〜4の脂肪族基で置換されてもよい)、−N
HSO2−R35もしくは−SO2NH−R35基を表わし
(ここで塩とはナトリウム塩、カリウム塩もしくはアン
モニウム塩などを意味する)、Y2はY1で説明したのと
同じ意味の基もしくは水素原子を表わし、rは0または
1を表わし、iは0ないし4の整数を表わし、jは1な
いし4の整数を表わし、kは0ないし4の整数を表わ
す。但し、j個のY1はR31−{(X1)r−R32}iおよ
びX2−{(X1)r−R32}iの置換可能な位置において
結合し、k個のY1はX3−{(X1)r−R32}iの置換可
能な位置において結合し、kおよびjが複数のとき各々
kおよびj個のY1は同じものまたは異なるものを表わ
し、iが複数のときi個の(X1)r−R32は同じものま
たは異なるものを表わす。ここでR33、R34およびR35
は各々水素原子または炭素数1〜8、好ましくは1〜5
の脂肪族基を表わす。R31ないしR35は脂肪族基を表わ
すとき鎖状もしくは環状、直鎖もしくは分岐、飽和もし
くは不飽和、置換もしくは無置換のいずれであってもよ
い。無置換が好ましいが、置換基としては例えばハロゲ
ン原子、アルコキシ基(例えば、メトキシ、エトキ
シ)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ、エチルチ
オ)が挙げられる。
【0197】X2で表わされる芳香族基およびR32が芳
香族基を表わすときの芳香族基は置換基を有してもよ
い。置換基としては、例えば、前記脂肪族基置換基とし
て列挙したものが挙げられる。
香族基を表わすときの芳香族基は置換基を有してもよ
い。置換基としては、例えば、前記脂肪族基置換基とし
て列挙したものが挙げられる。
【0198】X3で表わされる複素環基およびR32が複
素環基を表わすときの複素環基はヘテロ原子として酸素
原子、イオウ原子もしくは窒素原子を有する飽和もしく
は不飽和、置換もしくは無置換の複素環基である。例え
ばピリジン、イミダゾール、ピぺリジン、オキシラン、
スルホラン、イミダゾリジン、チアゼピンまたはピラゾ
ールが挙げられる。置換基としては前記脂肪族基置換基
として列挙したものが挙げられる。
素環基を表わすときの複素環基はヘテロ原子として酸素
原子、イオウ原子もしくは窒素原子を有する飽和もしく
は不飽和、置換もしくは無置換の複素環基である。例え
ばピリジン、イミダゾール、ピぺリジン、オキシラン、
スルホラン、イミダゾリジン、チアゼピンまたはピラゾ
ールが挙げられる。置換基としては前記脂肪族基置換基
として列挙したものが挙げられる。
【0199】一般式(V)で表わされる基の具体例とし
ては例えば以下のものが挙げられる。
ては例えば以下のものが挙げられる。
【0200】
【化71】
【0201】
【化72】
【0202】一般式(VI)で表わされる基の具体例とし
ては例えば以下のものが挙げられる。
ては例えば以下のものが挙げられる。
【0203】
【化73】
【0204】一般式(VII)で表わされる基の具体例とし
ては例えば以下のものが挙げられる。
ては例えば以下のものが挙げられる。
【0205】
【化74】
【0206】
【化75】
【0207】次に本発明に好ましく用いられる一般式
(B)で表わされる化合物の具体例を挙げるが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
(B)で表わされる化合物の具体例を挙げるが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
【0208】
【化76】
【0209】
【化77】
【0210】
【化78】
【0211】
【化79】
【0212】
【化80】
【0213】
【化81】
【0214】
【化82】
【0215】
【化83】
【0216】
【化84】
【0217】
【化85】
【0218】
【化86】
【0219】
【化87】
【0220】その他、リサーチ・ディスクロージャー I
tem No. 24241号、同11449号、特開昭61−
201247号公報、同63−106749号公報、同
63−121843号公報、同63−121844号公
報、特開昭63−214752号公報、特開平2−93
454号公報に記載された化合物も同様に用いられる。
tem No. 24241号、同11449号、特開昭61−
201247号公報、同63−106749号公報、同
63−121843号公報、同63−121844号公
報、特開昭63−214752号公報、特開平2−93
454号公報に記載された化合物も同様に用いられる。
【0221】また、本発明に用いられる一般式(B)で
表わされる化合物は、上記の特許明細書の記載に基づい
て容易に合成することができる。
表わされる化合物は、上記の特許明細書の記載に基づい
て容易に合成することができる。
【0222】一般式(B)の化合物はどの層に添加して
もよいが、感光性ハロゲン化銀乳剤層または、その隣接
層に添加するのが好ましい。本発明では特に前記一般式
(YI)で表わされるアシル基を有するアシルアセトア
ミドカプラー及び/または一般式(1)もしくは一般式
(2)で表わされるカプラーと使用することが好まし
い。一般式(B)の化合物の添加量は化合物の構造によ
り異なるが、1×10-4〜1.0g/m2の範囲であ
る。好ましくは5×10-4〜1×10-1g/m2であ
り、特に好ましくは1×10-3〜5×10-2g/m2の
範囲である。
もよいが、感光性ハロゲン化銀乳剤層または、その隣接
層に添加するのが好ましい。本発明では特に前記一般式
(YI)で表わされるアシル基を有するアシルアセトア
ミドカプラー及び/または一般式(1)もしくは一般式
(2)で表わされるカプラーと使用することが好まし
い。一般式(B)の化合物の添加量は化合物の構造によ
り異なるが、1×10-4〜1.0g/m2の範囲であ
る。好ましくは5×10-4〜1×10-1g/m2であ
り、特に好ましくは1×10-3〜5×10-2g/m2の
範囲である。
【0223】本発明の一般式(YI)で表わされるアシ
ル基を有するアシルアセトアミド型カプラー及び/また
は一般式(1)もしくは一般式(2)で表わされるカプ
ラーと一般式(B)で表わされる化合物を使用すること
により、色像の色再現性向上のみならずカラー現像処
理、特に連続(ランニング)処理において感度や発色濃
度などの写真性の変動を抑止する効果を示すものであ
る。
ル基を有するアシルアセトアミド型カプラー及び/また
は一般式(1)もしくは一般式(2)で表わされるカプ
ラーと一般式(B)で表わされる化合物を使用すること
により、色像の色再現性向上のみならずカラー現像処
理、特に連続(ランニング)処理において感度や発色濃
度などの写真性の変動を抑止する効果を示すものであ
る。
【0224】次に、本発明の感光材料における層構成に
ついて述べる。
ついて述べる。
【0225】本発明の感光材料は、好ましくは青感乳剤
層、緑感乳剤層、赤感乳剤層の3種の感光性層を有す
る。また、例えば、緑感乳剤層と赤感乳剤層の青感性を
減少させるためのイエローフィルター層、互いに感色性
の異なる感光層の間の現像時の混色を減少させるための
あるいは同一感色層の間に設けられる中間層、ハレーシ
ョンを防止するためのハレーション防止層のような非感
光性層を有してもよく、色再現性を改良するために、例
えば米国特許第4,663,271号、同第4,70
5,744号、同第4,707,436号、特開昭62
−160448号、同63−89850号に記載の、青
感乳剤層、緑感乳剤層、赤感乳剤層のような主感光層と
分光感度分布が異なる重層効果のドナー層を主感光層に
隣接もしくは近接して配置してもよい。
層、緑感乳剤層、赤感乳剤層の3種の感光性層を有す
る。また、例えば、緑感乳剤層と赤感乳剤層の青感性を
減少させるためのイエローフィルター層、互いに感色性
の異なる感光層の間の現像時の混色を減少させるための
あるいは同一感色層の間に設けられる中間層、ハレーシ
ョンを防止するためのハレーション防止層のような非感
光性層を有してもよく、色再現性を改良するために、例
えば米国特許第4,663,271号、同第4,70
5,744号、同第4,707,436号、特開昭62
−160448号、同63−89850号に記載の、青
感乳剤層、緑感乳剤層、赤感乳剤層のような主感光層と
分光感度分布が異なる重層効果のドナー層を主感光層に
隣接もしくは近接して配置してもよい。
【0226】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第1,121,470号あるい
は英国特許第923,045号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン化銀
乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭57−112751号、同62−20035
0号、同62−206541号、62−206543号
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。
化銀乳剤層は、西独特許第1,121,470号あるい
は英国特許第923,045号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン化銀
乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭57−112751号、同62−20035
0号、同62−206541号、62−206543号
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。
【0227】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(B
H)/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層
(GL)/高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性
層(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH
/RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/R
Hの順に設置することができる。
ら、低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(B
H)/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層
(GL)/高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性
層(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH
/RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/R
Hの順に設置することができる。
【0228】また特公昭55−34932号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層/GH/RH/GL/RLの順に配列することもでき
る。さらに、特開昭56−25738号、同62−63
936号明細書に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順
に配列することもできる。
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層/GH/RH/GL/RLの順に配列することもでき
る。さらに、特開昭56−25738号、同62−63
936号明細書に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順
に配列することもできる。
【0229】また特公昭49−15495号公報に記載
されているように、上層に最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層に中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる3層から構成される配列が挙げら
れる。このような感光度の異なる3層から構成される場
合でも、特開昭59−202464号明細書に記載され
ているように、同一感色性層中において支持体より離れ
た側から中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の
順に配置されてもよい。
されているように、上層に最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層に中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる3層から構成される配列が挙げら
れる。このような感光度の異なる3層から構成される場
合でも、特開昭59−202464号明細書に記載され
ているように、同一感色性層中において支持体より離れ
た側から中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の
順に配置されてもよい。
【0230】その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、4
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、4
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
【0231】本発明では、それぞれの感光材料の目的に
応じて上述したように種々の層構成・層配列を選択する
ことができる。
応じて上述したように種々の層構成・層配列を選択する
ことができる。
【0232】本発明の感光材料は、上記の種々の層構成
・層配列をとり得るなかで、好ましくは、少なくとも1
層の感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または該感光性
ハロゲン化銀乳剤層に隣接する支持体に近い側の層に、
実質非感光性微粒子ハロゲン化銀粒子を含有する。これ
をさらに詳しく説明する。
・層配列をとり得るなかで、好ましくは、少なくとも1
層の感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または該感光性
ハロゲン化銀乳剤層に隣接する支持体に近い側の層に、
実質非感光性微粒子ハロゲン化銀粒子を含有する。これ
をさらに詳しく説明する。
【0233】先に述べた種々の層構成・層配列のうち、
代表する基本的な好ましい例を下記表−Aに挙げる。
代表する基本的な好ましい例を下記表−Aに挙げる。
【0234】
【表1】
【0235】表−Aに示した代表する基本的な層構成・
層配列において、それぞれの感色性層は高感度と低感度
の2層構成でもって示したが、3層(例えば、高感度、
中感度、低感度)以上の構成であってもよい。この場合
には、例えばRHがRH−1とRH−2となってもよ
く、また、RLがRL−1とRL−2になってもよい。
このとき、支持体上に近い側から低感度層、中感度層、
高感度層と配列されるのが好ましい。RH−1とRH−
2、RL−1とRL−2の間に必要に応じて中間層Mを
設けてもよい。また表−A中の例1におけるRLとR
H、GLとGH、BLとBHの間に中間層Mを設けても
よい。さらに、AHとRLの間やYFの支持体に近い側
もしくは支持体から遠い側に隣接して中間層を設けても
よく、保護層を含めこれら非感光性層は、必要に応じて
2層以上互いに隣接して設けることができる。
層配列において、それぞれの感色性層は高感度と低感度
の2層構成でもって示したが、3層(例えば、高感度、
中感度、低感度)以上の構成であってもよい。この場合
には、例えばRHがRH−1とRH−2となってもよ
く、また、RLがRL−1とRL−2になってもよい。
このとき、支持体上に近い側から低感度層、中感度層、
高感度層と配列されるのが好ましい。RH−1とRH−
2、RL−1とRL−2の間に必要に応じて中間層Mを
設けてもよい。また表−A中の例1におけるRLとR
H、GLとGH、BLとBHの間に中間層Mを設けても
よい。さらに、AHとRLの間やYFの支持体に近い側
もしくは支持体から遠い側に隣接して中間層を設けても
よく、保護層を含めこれら非感光性層は、必要に応じて
2層以上互いに隣接して設けることができる。
【0236】上に示した代表する基本的な層構成・層配
列に従って説明すると、感光性ハロゲン化銀乳剤層はB
H、BL、GH、GL、RH、RLであって、これらの
少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ま
たは該感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する支持体に近
い側の層に、実質非感光性微粒子ハロゲン化銀粒子を含
有することが好ましい。
列に従って説明すると、感光性ハロゲン化銀乳剤層はB
H、BL、GH、GL、RH、RLであって、これらの
少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ま
たは該感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する支持体に近
い側の層に、実質非感光性微粒子ハロゲン化銀粒子を含
有することが好ましい。
【0237】前記感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する
支持体に近い側の層は、表−Aに示した支持体に近い側
の層を含め、上に記述した、必要に応じて設けることが
できる中間層などの非感光性層をも含むものである。
支持体に近い側の層は、表−Aに示した支持体に近い側
の層を含め、上に記述した、必要に応じて設けることが
できる中間層などの非感光性層をも含むものである。
【0238】本発明においては、実質非感光性微粒子ハ
ロゲン化銀粒子を含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層は
好ましくは青感乳剤層(表−AのBHおよびBL)、緑
感乳剤層のうち最も高感度の層(表−AのGH)、赤感
乳剤層のうち最も高感度の層(表−AのRH)である。
より好ましくは、青感乳剤層(表−AのBHおよびB
L)である。最も好ましいのは、青感乳剤層のうち最も
高感度の層である。
ロゲン化銀粒子を含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層は
好ましくは青感乳剤層(表−AのBHおよびBL)、緑
感乳剤層のうち最も高感度の層(表−AのGH)、赤感
乳剤層のうち最も高感度の層(表−AのRH)である。
より好ましくは、青感乳剤層(表−AのBHおよびB
L)である。最も好ましいのは、青感乳剤層のうち最も
高感度の層である。
【0239】また、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣
接する支持体に近い側の層は、好ましくは非感光性層で
ある。より好ましくは先に説明した中間層であり、最も
好ましいのはカプラーやその他の化合物を含有しない単
なる親水性コロイド層である。
接する支持体に近い側の層は、好ましくは非感光性層で
ある。より好ましくは先に説明した中間層であり、最も
好ましいのはカプラーやその他の化合物を含有しない単
なる親水性コロイド層である。
【0240】次に、実質非感光性微粒子ハロゲン化銀粒
子について説明する。
子について説明する。
【0241】本発明における実質非感光性微粒子ハロゲ
ン化銀粒子の実質非感光性とは、隣接する感光性ハロゲ
ン化銀層のうち最も低感度の層の感度よりもlog単位
で0.5以上低いことを意味する。1.0以上低いこと
がより好ましい。
ン化銀粒子の実質非感光性とは、隣接する感光性ハロゲ
ン化銀層のうち最も低感度の層の感度よりもlog単位
で0.5以上低いことを意味する。1.0以上低いこと
がより好ましい。
【0242】本発明における実質非感光性の微粒子ハロ
ゲン化銀粒子は純塩化銀、純臭化銀、純沃化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀あるいは塩沃臭化銀のいずれでもよいが、
現像時にこれらハロゲン化銀粒子が溶解されない事が好
ましいことから、塩化銀含量は低いことが望ましく、3
0モル%以下が好ましい。これに対し、臭化銀含量は高
い方が望ましく、60モル%以上が好ましい。沃化銀含
量は40モル%以下であり、10モル%以下が好まし
い。特に沃化銀含量が10モル%以下の沃臭化銀粒子が
好ましい。
ゲン化銀粒子は純塩化銀、純臭化銀、純沃化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀あるいは塩沃臭化銀のいずれでもよいが、
現像時にこれらハロゲン化銀粒子が溶解されない事が好
ましいことから、塩化銀含量は低いことが望ましく、3
0モル%以下が好ましい。これに対し、臭化銀含量は高
い方が望ましく、60モル%以上が好ましい。沃化銀含
量は40モル%以下であり、10モル%以下が好まし
い。特に沃化銀含量が10モル%以下の沃臭化銀粒子が
好ましい。
【0243】粒子サイズは、特に規定はしないが、好ま
しくは0.6μm以下である。さらに好ましくは0.0
4〜0.4μmの範囲である。この実質非感光性の微粒
子ハロゲン化銀粒子の含有層が青感乳剤層、青感乳剤層
間または最も低感度の青感乳剤層の支持体に近い側の層
である場合には、好ましくは0.08〜0.25μmの
範囲である。実質非感光性微粒子ハロゲン化銀粒子の含
有層が緑感乳剤層、緑感乳剤層間または最も低感度の緑
感乳剤層の支持体に近い側の層である場合は、好ましく
は0.1〜0.3μmの範囲であり、含有層が赤感乳剤
層、赤感乳剤層間または最も低感度の赤感乳剤層の支持
体に近い側の層の場合には、好ましくは0.1〜0.4
μmの範囲である。本発明に用いられる実質非感光性微
粒子ハロゲン化銀粒子は比較的広い粒子サイズ分布をも
つこともできるが、狭い粒子サイズ分布をもつことが好
ましく、特にハロゲン化銀粒子の重量または数に関して
全体の90%を占める粒子のサイズが平均粒子サイズの
±40%以内にあることが好ましい。
しくは0.6μm以下である。さらに好ましくは0.0
4〜0.4μmの範囲である。この実質非感光性の微粒
子ハロゲン化銀粒子の含有層が青感乳剤層、青感乳剤層
間または最も低感度の青感乳剤層の支持体に近い側の層
である場合には、好ましくは0.08〜0.25μmの
範囲である。実質非感光性微粒子ハロゲン化銀粒子の含
有層が緑感乳剤層、緑感乳剤層間または最も低感度の緑
感乳剤層の支持体に近い側の層である場合は、好ましく
は0.1〜0.3μmの範囲であり、含有層が赤感乳剤
層、赤感乳剤層間または最も低感度の赤感乳剤層の支持
体に近い側の層の場合には、好ましくは0.1〜0.4
μmの範囲である。本発明に用いられる実質非感光性微
粒子ハロゲン化銀粒子は比較的広い粒子サイズ分布をも
つこともできるが、狭い粒子サイズ分布をもつことが好
ましく、特にハロゲン化銀粒子の重量または数に関して
全体の90%を占める粒子のサイズが平均粒子サイズの
±40%以内にあることが好ましい。
【0244】本発明の実質非感光性微粒子ハロゲン化銀
粒子の塗布銀量は、1m3当り0.03〜5.0gであ
り、好ましくは0.05〜1.0gである。実質非感光
性微粒子ハロゲン化銀粒子を含有する層が感光性乳剤層
以外の非感光性層である場合、この層のバインダーは親
水性ポリマーならなんでもよいが、特にゼラチンが好ま
しい。バインダー量は微粒子のハロゲン化銀1モル当り
250gより少いことが好ましい。
粒子の塗布銀量は、1m3当り0.03〜5.0gであ
り、好ましくは0.05〜1.0gである。実質非感光
性微粒子ハロゲン化銀粒子を含有する層が感光性乳剤層
以外の非感光性層である場合、この層のバインダーは親
水性ポリマーならなんでもよいが、特にゼラチンが好ま
しい。バインダー量は微粒子のハロゲン化銀1モル当り
250gより少いことが好ましい。
【0245】本発明に用いられる実質非感光性微粒子ハ
ロゲン化銀粒子は、公知の方法を用いて調製することが
できる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法など
のいづれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる方式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組み合せなどのいづれを用いてもよい。同時混合
法の1つの方式としてハロゲン化銀の生成される液相中
のpAgを一定に保持する方法、すなわちコントロール
・ダブルジェット法を用いることができる。この方法は
粒子サイズの分布が狭いので本発明に用いられる実質非
感光性微粒子ハロゲン化銀粒子の調製法として好まし
い。
ロゲン化銀粒子は、公知の方法を用いて調製することが
できる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法など
のいづれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる方式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組み合せなどのいづれを用いてもよい。同時混合
法の1つの方式としてハロゲン化銀の生成される液相中
のpAgを一定に保持する方法、すなわちコントロール
・ダブルジェット法を用いることができる。この方法は
粒子サイズの分布が狭いので本発明に用いられる実質非
感光性微粒子ハロゲン化銀粒子の調製法として好まし
い。
【0246】本発明に用いられる実質非感光性微粒子ハ
ロゲン化銀粒子は立方体、八面体、十二面体、十四面体
のような規則的な結晶形を有するものでもよく、また球
状、平板状などの結晶形の粒子であってもよい。好まし
くはアスペクト比が2以上の平板状粒子である。
ロゲン化銀粒子は立方体、八面体、十二面体、十四面体
のような規則的な結晶形を有するものでもよく、また球
状、平板状などの結晶形の粒子であってもよい。好まし
くはアスペクト比が2以上の平板状粒子である。
【0247】本発明に使用される実質非感光性の平板状
微粒子ハロゲン化銀粒子のアスペクト比とはハロゲン化
銀粒子における厚みに対する直径の比を意味する。即
ち、個々のハロゲン化銀粒子の直径を厚みで除した値で
ある。ここで直径とは、ハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡
で観察したとき、粒子の投影面積と等しい面積を有する
円の直径を指すものとする。従ってアスペクト比が2以
上であるとは、この円の直径が粒子の厚みに対して2倍
以上であることを意味する。
微粒子ハロゲン化銀粒子のアスペクト比とはハロゲン化
銀粒子における厚みに対する直径の比を意味する。即
ち、個々のハロゲン化銀粒子の直径を厚みで除した値で
ある。ここで直径とは、ハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡
で観察したとき、粒子の投影面積と等しい面積を有する
円の直径を指すものとする。従ってアスペクト比が2以
上であるとは、この円の直径が粒子の厚みに対して2倍
以上であることを意味する。
【0248】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子は、粒子径が粒子厚さの2倍以上であるが、さらに好
ましくは2〜15倍、より好ましくは3〜10倍、特に
好ましくは4〜8倍である。また、実質非感光性の全ハ
ロゲン化銀粒子の投影面積における平板状粒子の占める
割合は好ましくは50%以上であるが、より好ましくは
70%以上、特に好ましくは85%以上である。
子は、粒子径が粒子厚さの2倍以上であるが、さらに好
ましくは2〜15倍、より好ましくは3〜10倍、特に
好ましくは4〜8倍である。また、実質非感光性の全ハ
ロゲン化銀粒子の投影面積における平板状粒子の占める
割合は好ましくは50%以上であるが、より好ましくは
70%以上、特に好ましくは85%以上である。
【0249】本発明で使用する平板状のハロゲン化銀乳
剤は、Cugnac,Chateauの報告や、Duf
fin著“Photographic Emulsio
nChemistry”(Focal Press刊、
New York 1966年)66頁〜72頁、及び
A.P.H.Trivelli,W.F.Smith編
“Phot.Journal”80(1940年)28
5頁に記載されているが、例えば、特開昭58−113
927号、同58−113928号、同58−1279
21号に記載された方法を参照すれば容易に調製するこ
とができる。
剤は、Cugnac,Chateauの報告や、Duf
fin著“Photographic Emulsio
nChemistry”(Focal Press刊、
New York 1966年)66頁〜72頁、及び
A.P.H.Trivelli,W.F.Smith編
“Phot.Journal”80(1940年)28
5頁に記載されているが、例えば、特開昭58−113
927号、同58−113928号、同58−1279
21号に記載された方法を参照すれば容易に調製するこ
とができる。
【0250】本発明に用いられる実質非感光性微粒子ハ
ロゲン化銀粒子は、粒子の内部と表面が異なるハロゲン
組成から成り立っていても、均一なハロゲン組成であっ
てもよい。実質非感光性ハロゲン化銀粒子には、不純物
として、例えば、カドミウムイオン、鉛イオン、亜鉛イ
オン、イリジウムイオン、ロジウムイオン、タリウムイ
オン、鉄イオンを含ませてもよい。
ロゲン化銀粒子は、粒子の内部と表面が異なるハロゲン
組成から成り立っていても、均一なハロゲン組成であっ
てもよい。実質非感光性ハロゲン化銀粒子には、不純物
として、例えば、カドミウムイオン、鉛イオン、亜鉛イ
オン、イリジウムイオン、ロジウムイオン、タリウムイ
オン、鉄イオンを含ませてもよい。
【0251】実質非感光性微粒子ハロゲン化銀粒子は表
面潜像型でも内部潜像型でもよく、また内部にはカブリ
核を有するものでもよい。
面潜像型でも内部潜像型でもよく、また内部にはカブリ
核を有するものでもよい。
【0252】実質非感光性微粒子ハロゲン化銀粒子は通
常の化学増感、すなわち硫黄増感、金増感、還元増感を
行ってもよいが、化学増感の程度はできるだけ控えた方
が望ましい。本発明においては、化学増感を行わない
(いわゆる未後熟)乳剤が好ましい。これらハロゲン化
銀粒子の調製法、形状等については、後にさらに詳しく
説明する。
常の化学増感、すなわち硫黄増感、金増感、還元増感を
行ってもよいが、化学増感の程度はできるだけ控えた方
が望ましい。本発明においては、化学増感を行わない
(いわゆる未後熟)乳剤が好ましい。これらハロゲン化
銀粒子の調製法、形状等については、後にさらに詳しく
説明する。
【0253】本発明に用いられる実質非感光性微粒子ハ
ロゲン化銀粒子には分光増感を施してもよい。すなわ
ち、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチレン色素およびヘミオキソ
ノール色素のような公知の色素を含ませてもよい。また
減感が大きく、通常のネガ乳剤では好ましくない減感色
素でも用いることができる。
ロゲン化銀粒子には分光増感を施してもよい。すなわ
ち、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチレン色素およびヘミオキソ
ノール色素のような公知の色素を含ませてもよい。また
減感が大きく、通常のネガ乳剤では好ましくない減感色
素でも用いることができる。
【0254】実質非感光性微粒子ハロゲン化銀粒子は公
知のカブリ防止剤や安定剤を含んでもよい。例えばアゾ
ール類、複素環メルカプト化合物類、チオケト化合物、
アザインデン類、ベンゼンチオスルホン酸類、ベンゼン
スルフィン酸のようなカブリ防止剤または安定剤を添加
することができる。
知のカブリ防止剤や安定剤を含んでもよい。例えばアゾ
ール類、複素環メルカプト化合物類、チオケト化合物、
アザインデン類、ベンゼンチオスルホン酸類、ベンゼン
スルフィン酸のようなカブリ防止剤または安定剤を添加
することができる。
【0255】本発明においては、実質非感光性微粒子ハ
ロゲン化銀粒子を含む層には染料を添加してもよく、ま
た難溶性合成ポリマーの分散物を含ませることもでき
る。
ロゲン化銀粒子を含む層には染料を添加してもよく、ま
た難溶性合成ポリマーの分散物を含ませることもでき
る。
【0256】このように、一般式(YI)で表わされる
アシル基を有するアシルアセトアミド型カプラー及び/
または一般式(1)もしくは一般式(2)で表わされる
カプラーを感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
に含有する本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
対し、その少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
および/または該感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する
支持体に近い側の隣接層に、実質的に非感光性の微粒子
ハロゲン化銀粒子を含有させることにより高い感度を与
えることができ、画質(色再現性、鮮鋭性)を改良する
ことができる。しかも本発明の構成においては感光材料
の処理性に関しても安定性は高い。
アシル基を有するアシルアセトアミド型カプラー及び/
または一般式(1)もしくは一般式(2)で表わされる
カプラーを感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
に含有する本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
対し、その少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
および/または該感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する
支持体に近い側の隣接層に、実質的に非感光性の微粒子
ハロゲン化銀粒子を含有させることにより高い感度を与
えることができ、画質(色再現性、鮮鋭性)を改良する
ことができる。しかも本発明の構成においては感光材料
の処理性に関しても安定性は高い。
【0257】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の支持体としては、公知のいずれの支持体〔例えば、半
合成または合成ポリマーからなるフィルムあるいはこれ
らのフィルムに反射層を設けた可撓性支持体(酢酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等)、
α−オレフィンポリマー等をラミネートした紙、合成紙
等の可撓性反射支持体、ガラス、金属、陶器など〕も使
用することができる。本発明においては、好ましくは繊
維系のポリマー(例えば酢酸セルロース)及びポリエス
テル系のポリマー(例えばポリエチレンテレフタレー
ト)からなる透明な支持体である。特に、ジオール〔例
えば、脂肪酸のジオール(エチレングリコール、1,4
−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジオールな
ど)、芳香族のジオール(ハイドロキノン、カテコー
ル、レゾルシンなど)〕とジカルボン酸〔例えば、脂肪
族のジカルボン酸(コハク酸、マレイン酸、セバシン
酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸など)、芳香
族のジカルボン酸(テレフタル酸、イソフタル酸、無水
フタル酸など)〕の組み合せからなるコポリマーあるい
はこれらをブレンドしたものからなるポリマーであっ
て、平均分子量が1×104〜5×105の範囲、ガラス
転移点(Tg)が90℃以上200℃以下のものが好ま
しい。支持体として使用できるこれらポリエステル系ポ
リマーの化合物例を以下に挙げるがこれらに限定される
ものではない。
の支持体としては、公知のいずれの支持体〔例えば、半
合成または合成ポリマーからなるフィルムあるいはこれ
らのフィルムに反射層を設けた可撓性支持体(酢酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等)、
α−オレフィンポリマー等をラミネートした紙、合成紙
等の可撓性反射支持体、ガラス、金属、陶器など〕も使
用することができる。本発明においては、好ましくは繊
維系のポリマー(例えば酢酸セルロース)及びポリエス
テル系のポリマー(例えばポリエチレンテレフタレー
ト)からなる透明な支持体である。特に、ジオール〔例
えば、脂肪酸のジオール(エチレングリコール、1,4
−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジオールな
ど)、芳香族のジオール(ハイドロキノン、カテコー
ル、レゾルシンなど)〕とジカルボン酸〔例えば、脂肪
族のジカルボン酸(コハク酸、マレイン酸、セバシン
酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸など)、芳香
族のジカルボン酸(テレフタル酸、イソフタル酸、無水
フタル酸など)〕の組み合せからなるコポリマーあるい
はこれらをブレンドしたものからなるポリマーであっ
て、平均分子量が1×104〜5×105の範囲、ガラス
転移点(Tg)が90℃以上200℃以下のものが好ま
しい。支持体として使用できるこれらポリエステル系ポ
リマーの化合物例を以下に挙げるがこれらに限定される
ものではない。
【0258】 (化合物例) 〔( )内はモル比を表わす〕 PEN:〔2,6−ナフタレンジカルボン酸(NDCA)/エチレングリコー ル(EG)(100/100)〕 Tg=119℃ PCT:〔テレフタル酸(TPA)/シクロヘキサンジメタノール(CHDM )(100/100)〕 Tg=93℃ PAr:〔TPA/ビスフェノールA(BPA)(100/100)〕 Tg=192℃ 2,6−NDCA/TPA/EG(50/50/100) Tg=92℃ 2,6−NDCA/TPA/EG(75/25/100) Tg=102℃ 2,6−NDCA/TPA/EG/BPA(50/50/75/ 25) Tg=112℃ TPA/EG/BPA(100/50/50) Tg=105℃ TPA/EG/BPA(100/25/75) Tg=135℃ TPA/EG/CHDM/BPA(100/25/25/50) Tg=115℃ イソフタル酸(IPA)/パラフェニレンジカルボン酸(PPDC) /TPA/EG(20/50/30/100) Tg=95℃ NDCA/ネオペンチルグリコール(NPG)/EG(100/70 /30) Tg=105℃ TPA/EG/ビフェノール(BP)(100/20/80) Tg=115℃ パラヒドロキシ安息香酸(PHBA)/EG/TPA(200/ 100/100) Tg=125℃ PEN/PET(60/40) Tg=95℃ PEN/PET(80/20) Tg=104℃ PAr/PEN(50/50) Tg=142℃ PAr/PCT(50/50) Tg=118℃ PAr/PET(60/40) Tg=101℃ PEN/PET/PAr(50/25/25) Tg=108℃
【0259】これらのポリエステル系ポリマーフィルム
中には蛍光防止及び経時安定性付与の目的で紫外線吸収
剤を混練してもよい。また、染料や顔料を混練すること
ができる。支持体として使用するために、写真層やバッ
ク層を設けるためには公知の従来技術を用いることがで
きる。例えば薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、
グロー放電処理などの表面活性化処理やこれらの表面活
性化処理をした後あるいは処理なしで下塗り層を設けて
写真層やバック層を塗設する方法を行うことができる。
また、下塗り層やバック層を設けた場合、これらの層に
は公知の帯電防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、
染料や顔料などを必要に応じて含有させることができ
る。
中には蛍光防止及び経時安定性付与の目的で紫外線吸収
剤を混練してもよい。また、染料や顔料を混練すること
ができる。支持体として使用するために、写真層やバッ
ク層を設けるためには公知の従来技術を用いることがで
きる。例えば薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、
グロー放電処理などの表面活性化処理やこれらの表面活
性化処理をした後あるいは処理なしで下塗り層を設けて
写真層やバック層を塗設する方法を行うことができる。
また、下塗り層やバック層を設けた場合、これらの層に
は公知の帯電防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、
染料や顔料などを必要に応じて含有させることができ
る。
【0260】さらに、本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料には、各種の情報を記録するために磁気記録層
を有していてもよい。強磁性体は公知のものを使用する
ことができる。磁気記録層は支持体層のバック面に用い
るのが好ましく、塗布または印刷によって設けることが
できる。。また、各種の情報を記録するために光学的に
記録するスペースを感光材料に与えてもよい。
感光材料には、各種の情報を記録するために磁気記録層
を有していてもよい。強磁性体は公知のものを使用する
ことができる。磁気記録層は支持体層のバック面に用い
るのが好ましく、塗布または印刷によって設けることが
できる。。また、各種の情報を記録するために光学的に
記録するスペースを感光材料に与えてもよい。
【0261】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に使用することができる感光性ハロゲン化銀乳剤層のハ
ロゲン化銀、カプラー、その他写真用添加剤等及びその
使用方法、さらにはカラー現像処理及び処理方法等につ
いては、欧州特許第482,552A号の第36頁、3
0行から第37頁、38行まで;第37頁、55行から
第41頁、32行まで;第41頁、40行から第45
頁、25行までに記載のものを使用することができる。
に使用することができる感光性ハロゲン化銀乳剤層のハ
ロゲン化銀、カプラー、その他写真用添加剤等及びその
使用方法、さらにはカラー現像処理及び処理方法等につ
いては、欧州特許第482,552A号の第36頁、3
0行から第37頁、38行まで;第37頁、55行から
第41頁、32行まで;第41頁、40行から第45
頁、25行までに記載のものを使用することができる。
【0262】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2−032615号、実公平3−03978
4号などに記載されているレンズ付フィルムユニットに
適用することができる。
は、特公平2−032615号、実公平3−03978
4号などに記載されているレンズ付フィルムユニットに
適用することができる。
【0263】
実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。 (感光層の組成)各層に使用する素材の主なものは下記
のように分類されている; ExC:シアンカプラー UV :紫外線吸収
剤 ExM:マゼンタカプラー HBS:高沸点有機
溶剤 ExY:イエローカプラー H :ゼラチン硬
化剤 ExS:増感色素 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてはg/
m2単位で表した銀の量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはg/m2単位で表した量を、また増感
色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあたりの
モル数で示した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。 (感光層の組成)各層に使用する素材の主なものは下記
のように分類されている; ExC:シアンカプラー UV :紫外線吸収
剤 ExM:マゼンタカプラー HBS:高沸点有機
溶剤 ExY:イエローカプラー H :ゼラチン硬
化剤 ExS:増感色素 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてはg/
m2単位で表した銀の量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはg/m2単位で表した量を、また増感
色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあたりの
モル数で示した。
【0264】第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀塗布量 0.20 ゼラチン 2.20 UV−1 0.11 UV−2 0.20 Cpd−1 4.0×10-2 Cpd−2 1.9×10-2 HBS−1 0.30 HBS−2 1.2×10-2
【0265】 第2層:中間層 微粒子沃臭化銀(AgI 1.0モル%、球相当径O.O7μm) 銀塗布量 0.15 ゼラチン 1.00 ExC−4 6.0×10-2 Cpd−3 2.0×10-2
【0266】第3層:低感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤A 銀塗布量 0.42 沃臭化銀乳剤B 銀塗布量 0.40 ゼラチン 1.90 ExS−1 6.8×10-4モル ExS−2 2.2×10-4モル ExS−3 6.0×10-5モル ExC−1 0.40 ExC−3 0.30 ExC−4 2.3×10-2 比較カプラー(A) 1.5×10-2HBS−
1 0.32
1 0.32
【0267】第4層:中感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤C 銀塗布量 0.85 ゼラチン 0.91 ExS−1 4.5×10-4モル ExS−2 1.5×10-4モル ExS−3 4.5×10-5モル ExC−1 0.13 ExC−2 6.2×10-2 ExC−4 4.0×10-2 ExC−6 3.0×10-2 比較カプラー(A) 5.0×10-3 HBS−1 8.0×10-2 HBS−4 5.0×10-2
【0268】第5層:高感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤D 銀塗布量 1.50 ゼラチン 1.20 ExS−1 3.0×10-4モル ExS−2 9.0×10-5モル ExS−3 3.0×10-5モル ExC−2 8.5×10-2 ExC−5 3.6×10-2 ExC−6 1.0×10-2 B−16 3.7×10-2 HBS−1 0.12 HBS−2 6.0×10-2 HBS−5 6.0×10-2
【0269】第6層:中間層 ゼラチン 1.00 Cpd−4 8.0×10-2 HBS−1 8.0×10-2
【0270】第7層:低感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤E 銀塗布量 0.28 沃臭化銀乳剤F 銀塗布量 0.16 ゼラチン 1.20 ExS−4 7.5×10-4モル ExS−5 3.0×10-4モル ExS−6 1.5×10-4モル ExM−1 0.40 ExM−2 0.15 ExM−5 3.5×10-2 比較カプラー(B) 1.2×10-2 HBS−1 0.20 HBS−3 2.5×10-2 HBS−4 0.10
【0271】第8層:中感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤G 銀塗布量 0.57 ゼラチン 0.45 ExS−4 5.2×10-4モル ExS−5 2.1×10-4モル ExS−6 1.1×10-4モル ExM−1 0.10 ExM−2 3.0×10-2 ExM−3 3.5×10-2 比較カプラー(B) 8.5×10-3 HBS−1 0.10 HBS−4 5.0×10-2 HBS−3 8.0×10-3
【0272】第9層:中間層 ゼラチン 0.50 HBS−1 2.0×10-2
【0273】第10層:高感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤H 銀塗布量 1.30 ゼラチン 1.20 ExS−4 3.0×10-4モル ExS−5 1.2×10-4モル ExS−6 1.2×10-4モル ExM−4 5.8×10-2 ExM−6 5.0×10-3 ExC−2 4.5×10-3 Cpd−5 1.0×10-2 HBS−1 0.20 HBS−5 5.0×10-2
【0274】第11層:イエローフィルター層 ゼラチン 0.50 Cpd−6 5.2×10-2 HBS−1 0.12
【0275】第12層:中間層 ゼラチン 0.45 Cpd−3 0.10
【0276】第13層:低感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤I 銀塗布量 0.20 ゼラチン 1.00 ExS−7 3.0×10-4モル 比較カプラー(1) 0.60 比較カプラー(B) 3.0×10-2 B−32 5.0×10-3 HBS−1 0.15 HBS−5 5.0×10-2
【0277】第14層:中感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤J 銀塗布量 0.19 ゼラチン 0.35 ExS−7 3.0×10-4モル 比較カプラー(1) 0.22 比較カプラー(B) 1.0×10-2 B−26 1.0×10-2 HBS−1 7.0×10-2 HBS−4 3.0×10-2
【0278】 第15層:中間層 微粒子沃臭化銀(AgI 2モル%、均一AgI型、球相当径O.20μm) 銀塗布量 0.20 ゼラチン 0.36
【0279】第16層:高感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤K 銀塗布量 1.55 ゼラチン 1.00 ExS−8 2.2×10-4モル 比較カプラー(1) 0.21 B−32 2.0×10-2 HBS−1 7.0×10-2 HBS−4 3.0×10-2
【0280】第17層:第1保護層 ゼラチン 1.80 UV−1 0.13 UV−2 0.21 HBS−1 1.0×10-2 HBS−2 1.0×10-2
【0281】
【0282】こうして作成した試料には、上記の他に、
1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(ゼラチンに
対して平均200 ppm )、n−ブチル−p−ヒドロキシベ
ンゾエート(同約1,000 ppm )、および2−フェノキシ
エタノール(同約10,000 ppm)が添加された。さらに、
B−4ないしB−6、W−2ないしW−4、F−1ない
しF−17、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩及びパラジウム塩が含有されている。
1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(ゼラチンに
対して平均200 ppm )、n−ブチル−p−ヒドロキシベ
ンゾエート(同約1,000 ppm )、および2−フェノキシ
エタノール(同約10,000 ppm)が添加された。さらに、
B−4ないしB−6、W−2ないしW−4、F−1ない
しF−17、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩及びパラジウム塩が含有されている。
【0283】
【表2】
【0284】表−Bにおいて、 (1)各乳剤は特開平2-191938号の実施例に従い、二酸
化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還
元増感されている。 (2)各乳剤は特開平3-237450号の実施例に従い、各感
光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの
存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 (3)平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4)平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。
化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還
元増感されている。 (2)各乳剤は特開平3-237450号の実施例に従い、各感
光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの
存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 (3)平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4)平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。
【0285】
【化88】
【0286】
【化89】
【0287】
【化90】
【0288】
【化91】
【0289】
【化92】
【0290】
【化93】
【0291】
【化94】
【0292】
【化95】
【0293】
【化96】
【0294】
【化97】
【0295】
【化98】
【0296】
【化99】
【0297】
【化100】
【0298】
【化101】
【0299】
【化102】
【0300】次に、試料101の第3層、第4層に使用
した比較カプラー(A)を比較カプラー(C)に、第7
層、第8層、第13層、第14層に使用した比較カプラ
ー(B)を比較カプラー(D)にそれぞれ等モル量置き
換えて試料102を作製した。試料103は、試料10
1の第3層、第4層に使用した比較カプラー(A)を本
発明の式(I)で表わされる化合物D−11に、第7
層、第8層に使用した比較カプラー(B)を本発明の式
(II)で表わされる化合物D−16に、第13層、第1
4層の比較カプラー(B)を本発明の式(I)で表わさ
れる化合物D−8にそれぞれ等モル量置き換えて試料を
作製した。試料104は、試料102の第13層、第1
4層、第16層に用いた比較カプラー(1)を第13層
には本発明の一般式(2)で表わされるカプラーYB−
9に、第14層はYB−9と一般式(YI)で表わされ
るカプラーY−29の1:1モル比混合物を、第16層
はY−29をそれぞれ等モル量置き換えて試料を作製し
た。試料105は、試料103の第13層の比較カプラ
ー(1)を試料104と同じようにYB−10に、第1
4層の比較カプラー(1)をYB−10とY−29の
1:1のモル比混合物に、第16層の比較カプラー
(1)はY−29にそれぞれ等モル量置き換えて試料を
作製した。比較カプラー(C)及び(D)は化103に
示す。
した比較カプラー(A)を比較カプラー(C)に、第7
層、第8層、第13層、第14層に使用した比較カプラ
ー(B)を比較カプラー(D)にそれぞれ等モル量置き
換えて試料102を作製した。試料103は、試料10
1の第3層、第4層に使用した比較カプラー(A)を本
発明の式(I)で表わされる化合物D−11に、第7
層、第8層に使用した比較カプラー(B)を本発明の式
(II)で表わされる化合物D−16に、第13層、第1
4層の比較カプラー(B)を本発明の式(I)で表わさ
れる化合物D−8にそれぞれ等モル量置き換えて試料を
作製した。試料104は、試料102の第13層、第1
4層、第16層に用いた比較カプラー(1)を第13層
には本発明の一般式(2)で表わされるカプラーYB−
9に、第14層はYB−9と一般式(YI)で表わされ
るカプラーY−29の1:1モル比混合物を、第16層
はY−29をそれぞれ等モル量置き換えて試料を作製し
た。試料105は、試料103の第13層の比較カプラ
ー(1)を試料104と同じようにYB−10に、第1
4層の比較カプラー(1)をYB−10とY−29の
1:1のモル比混合物に、第16層の比較カプラー
(1)はY−29にそれぞれ等モル量置き換えて試料を
作製した。比較カプラー(C)及び(D)は化103に
示す。
【0301】
【化103】
【0302】続いて、試料101の第3層、第4層に用
いた比較カプラー(A)、第7層、第8層、第13層、
第14層に用いた比較カプラー(B)及び第13層、第
14層、第16層に用いた比較カプラー(1)を、本発
明の式(I)、(II)、一般式(YI)、一般式
(1)、(2)で表わされる化合物、カプラー、比較カ
プラー(H)〜(N)に、表−Cに示すようにそれぞれ
等モル量置き換えて試料106〜122を作製した。比
較カプラー(H)〜(N)は化104、化105に示
す。
いた比較カプラー(A)、第7層、第8層、第13層、
第14層に用いた比較カプラー(B)及び第13層、第
14層、第16層に用いた比較カプラー(1)を、本発
明の式(I)、(II)、一般式(YI)、一般式
(1)、(2)で表わされる化合物、カプラー、比較カ
プラー(H)〜(N)に、表−Cに示すようにそれぞれ
等モル量置き換えて試料106〜122を作製した。比
較カプラー(H)〜(N)は化104、化105に示
す。
【0303】
【表3】
【0304】
【表4】
【0305】
【表5】
【0306】
【表6】
【0307】
【化104】
【0308】
【化105】
【0309】作製した試料101〜122は、下記に示
すカラー現像処理を行い、以下の性能について調べた。 (1)写真性 試料101〜122に白光(4800°K)の階調露光
を与え、カラー現像処理を施した。処理済みの試料は
B、G、R3色の濃度測定を実施し、その特性曲線を得
た。この特性曲線から感度(S)として、最小濃度+
0.2の濃度を与える露光量の逆数の対数値を求め、試
料101の値を100としてその相対値を算出した。B
濃度を測定した結果の値をSB、G濃度をSG、R濃度を
SRとして表−Dに示す。次に、各試料のB、G、R3
色のγ値として、最小濃度+0.3の濃度を与える露光
量点から高露光量側へlogE=1.5の露光量点にお
ける濃度の2点間を結んだ直線の傾きをγとし、これら
をγWR、γWG、γWBとして求め、同じく試料101を
1.00としてその相対γ値を算出した。B濃度、G濃
度、R濃度における相対γ値を表−Dに示す。さらに、
試料101〜122にB−G−R3色分解フィルターを
付けて露光を与えてカラー現像処理を行い、これらの試
料の濃度測定を実施してその特性曲線から、上述した方
法によってそれぞれγ値を求めた。これらをそれぞれγ
R、γG、γBとし、先に白光の階調露光を与えて求めた
γ値、γWR、γWG、γWBとの比をそれぞれの試料につい
て算出し、色再現性の評価の1つの尺度であるいわゆる
重層効果について調べた、B濃度のγ比(γB/
γWB)、G濃度のγ比(γG/γWG)、R濃度のγ比
(γR/γWR)について表−Dに示す。値が1.00よ
り大きいと重層効果を大きく受け、色再現性に優れてい
ることを表わしている。
すカラー現像処理を行い、以下の性能について調べた。 (1)写真性 試料101〜122に白光(4800°K)の階調露光
を与え、カラー現像処理を施した。処理済みの試料は
B、G、R3色の濃度測定を実施し、その特性曲線を得
た。この特性曲線から感度(S)として、最小濃度+
0.2の濃度を与える露光量の逆数の対数値を求め、試
料101の値を100としてその相対値を算出した。B
濃度を測定した結果の値をSB、G濃度をSG、R濃度を
SRとして表−Dに示す。次に、各試料のB、G、R3
色のγ値として、最小濃度+0.3の濃度を与える露光
量点から高露光量側へlogE=1.5の露光量点にお
ける濃度の2点間を結んだ直線の傾きをγとし、これら
をγWR、γWG、γWBとして求め、同じく試料101を
1.00としてその相対γ値を算出した。B濃度、G濃
度、R濃度における相対γ値を表−Dに示す。さらに、
試料101〜122にB−G−R3色分解フィルターを
付けて露光を与えてカラー現像処理を行い、これらの試
料の濃度測定を実施してその特性曲線から、上述した方
法によってそれぞれγ値を求めた。これらをそれぞれγ
R、γG、γBとし、先に白光の階調露光を与えて求めた
γ値、γWR、γWG、γWBとの比をそれぞれの試料につい
て算出し、色再現性の評価の1つの尺度であるいわゆる
重層効果について調べた、B濃度のγ比(γB/
γWB)、G濃度のγ比(γG/γWG)、R濃度のγ比
(γR/γWR)について表−Dに示す。値が1.00よ
り大きいと重層効果を大きく受け、色再現性に優れてい
ることを表わしている。
【0310】(2)色像保存性 白光の階調露光を与えてカラー現像処理を施して得られ
た試料のB、G、R濃度を測定してから、これらの試料
を60℃、相対湿度70%の条件下に5週間保存した
後、再度濃度測定を実施し、高温、高湿の条件下に保存
する前の最小濃度+2.0の濃度を与える露光量点の保
存後の濃度を読み取り、その濃度差を求めた。濃度差が
小さい程色像は堅牢であって、色像保存性に優れている
ことを表わす。
た試料のB、G、R濃度を測定してから、これらの試料
を60℃、相対湿度70%の条件下に5週間保存した
後、再度濃度測定を実施し、高温、高湿の条件下に保存
する前の最小濃度+2.0の濃度を与える露光量点の保
存後の濃度を読み取り、その濃度差を求めた。濃度差が
小さい程色像は堅牢であって、色像保存性に優れている
ことを表わす。
【0311】(3)画質 先のB−G−Rフィルターを付して階調露光を与えてカ
ラー現像処理した試料について、Bフィルターで露光し
て得られたイエロー色像部をB及びG濃度として測定
し、その特性曲線から、B濃度2.0を与える露光量点
のG濃度(G1)を求め、B濃度の最小濃度部のG濃度
(G2)値をG1から差し引いた値をΔBGとして算出し、
色再現性のもう1つの尺度とした。また、Gフィルター
を通して得られたマゼンタ色像部をG及びR濃度として
測定し、その特性曲線からG濃度2.0を与える露光量
点のR濃度(R1)を求め、G濃度の最小濃度部のR濃度
(R2)値をR1から差し引いた値を算出し、試料101
で得た(R1−R2)の値を基準にとって各試料との差を
求め、色再現性を調べた。次に、試料101〜122の
B、G、Rそれぞれの階調が同じになるように各感色性
層の塗布量を微調節して試料を再作製し、これらの試料
を用いて慣用の手法を用い、白光でMTFパターンを露
光、現像処理して、最小濃度+1.0の濃度のところの
40サイクル/mmにおけるイエロー、マゼンタ、シアン
各色像のMTF値を測定し、鮮鋭性を調べた。
ラー現像処理した試料について、Bフィルターで露光し
て得られたイエロー色像部をB及びG濃度として測定
し、その特性曲線から、B濃度2.0を与える露光量点
のG濃度(G1)を求め、B濃度の最小濃度部のG濃度
(G2)値をG1から差し引いた値をΔBGとして算出し、
色再現性のもう1つの尺度とした。また、Gフィルター
を通して得られたマゼンタ色像部をG及びR濃度として
測定し、その特性曲線からG濃度2.0を与える露光量
点のR濃度(R1)を求め、G濃度の最小濃度部のR濃度
(R2)値をR1から差し引いた値を算出し、試料101
で得た(R1−R2)の値を基準にとって各試料との差を
求め、色再現性を調べた。次に、試料101〜122の
B、G、Rそれぞれの階調が同じになるように各感色性
層の塗布量を微調節して試料を再作製し、これらの試料
を用いて慣用の手法を用い、白光でMTFパターンを露
光、現像処理して、最小濃度+1.0の濃度のところの
40サイクル/mmにおけるイエロー、マゼンタ、シアン
各色像のMTF値を測定し、鮮鋭性を調べた。
【0312】処理工程及び処理液組成を以下に示す。な
お、処理は別途像様露光を与えた試料を1日1m2ずつ処
理を行い、発色現像液のタンク容量の3倍量補充される
までランニング処理を実施した後、処理を行った。
お、処理は別途像様露光を与えた試料を1日1m2ずつ処
理を行い、発色現像液のタンク容量の3倍量補充される
までランニング処理を実施した後、処理を行った。
【0313】 (処理工程) 工 程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0 ℃ 23 ミリリットル 2 リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5 ミリリットル 5 リットル 漂白定着 50秒 38.0 ℃ ― 5 リットル 定 着 50秒 38.0 ℃ 16 ミリリットル 5 リットル 水 洗 30秒 38.0 ℃ 34 ミリリットル 3.5 リットル 安 定(1) 20秒 38.0 ℃ ― 3 リットル 安 定(2) 20秒 38.0 ℃ 20 ミリリットル 3 リットル 乾 燥 1分30秒 60 ℃ *補充量は感光材料35mm巾1.1m当たり(24E
x.1本相当)
x.1本相当)
【0314】安定液は(2)から(1)への向流方式で
あり、水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入し
た。漂白定着浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部
並びに定着槽の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽
への補充液の供給により発生するオーバーフロー液の全
てが漂白定着浴に流入されるようにした。尚、現像液の
漂白工程への持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持
ち込み量、漂白定着液の定着工程への持ち込み量及び定
着液の水洗工程への持ち込み量は感光材料35mm巾
1.1m当たりそれぞれ2.5ミリリットル、2.0ミリリットル、
2.0ミリリットル、2.0ミリリットルであった。また、クロスオ
ーバーの時間はいずれも6秒であり、この時間は前工程
の処理時間に包含される。
あり、水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入し
た。漂白定着浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部
並びに定着槽の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽
への補充液の供給により発生するオーバーフロー液の全
てが漂白定着浴に流入されるようにした。尚、現像液の
漂白工程への持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持
ち込み量、漂白定着液の定着工程への持ち込み量及び定
着液の水洗工程への持ち込み量は感光材料35mm巾
1.1m当たりそれぞれ2.5ミリリットル、2.0ミリリットル、
2.0ミリリットル、2.0ミリリットルであった。また、クロスオ
ーバーの時間はいずれも6秒であり、この時間は前工程
の処理時間に包含される。
【0315】以下に処理液の組成を示す。 (発色現像液) タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg ― ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 2−メチル−4−[N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アミノ]アニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.05 10.15
【0316】 (漂白液) タンク液(g) 補充液(g) 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 130 195 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 50 75 酢酸 40 60 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH(アンモニア水で調整) 4.4 4.4
【0317】(漂白定着タンク液)上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の15対85(容量比)混合液。(p
H7.0)
下記定着タンク液の15対85(容量比)混合液。(p
H7.0)
【0318】 (定着液) タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 280 ミリリットル 840 ミリリットル イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH(アンモニア水、酢酸で調整) 7.4 7.45
【0319】(水洗水)水道水をH型強酸性カチオン交
換樹脂(ロームアンドハース社製アンバーライトIR−
120B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂(同ア
ンバーライトIR−400)を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を3mg
/リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム20mg/リットルと硫酸ナトリウム150
mg/リットルを添加した。この液のpHは6.5〜7.
5の範囲にあった。
換樹脂(ロームアンドハース社製アンバーライトIR−
120B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂(同ア
ンバーライトIR−400)を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を3mg
/リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム20mg/リットルと硫酸ナトリウム150
mg/リットルを添加した。この液のpHは6.5〜7.
5の範囲にあった。
【0320】 (安定液) タンク液、補充液共通(単位g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル) ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0 リットル pH 8.5
【0321】上記(1)〜(3)を実施して得られた結
果については、表−Dにまとめて示す。
果については、表−Dにまとめて示す。
【0322】
【表7】
【0323】
【表8】
【0324】
【表9】
【0325】
【表10】
【0326】表−Dの結果からB濃度に関しては、本発
明の式(1)、(2)及び式(YI)で示されるアシル
基を有するアシルアセトアミド型カプラー及び/又は式
(I)もしくは(II)で示されるカプラーを含有する本
発明の試料105〜118は、比較試料101〜104
及び119〜122に比べ、高い感度と発色濃度を与
え、色像堅牢性に優れ、大きな重層効果を与え色像の色
純度が高く色再現性及び鮮鋭性の画質に優れていること
が明らかである。また、G濃度及びR濃度についても本
発明の式(1)及び(2)で示される化合物の使用は、
上記写真性、色像堅牢性及び画質改良に同じように優れ
た効果を示すことがわかる。特に、本発明の式(I)及
び(II)で示される化合物にあっても、式(II)で示さ
れるカプラー母核部分に耐拡散性基を有しない(A2)で
示される化合物は、式(I)で示されるカプラー母核部
分に耐拡散性基を有する(A1)で示される化合物に比べ
上述の写真性、色像堅牢性それに画質の諸性能の改良に
好ましいことが、試料105〜118に使用した式
(I)及び(II)で示される例示化合物の使用例(試料
113〜115と試料116〜118)から知ることが
できる。なお、式(II)で示される化合物はカラー現像
主薬の酸化体とカップリング反応して、(TIME)a
−DIを放出と同時にA2は色素を生成するが、A2は耐
拡散性基を有しないので感光材料の膜中から流出し、感
光材料に残ることがない利点を有する。それ故、式(I
I)で示される化合物は、A2がシアン、マゼンタ、イエ
ローカプラーのいずれの母核であっても、いずれの感色
性層にも使用量を制限することなく、また色再現性を損
ねることなく使用することができる利点を有する。
明の式(1)、(2)及び式(YI)で示されるアシル
基を有するアシルアセトアミド型カプラー及び/又は式
(I)もしくは(II)で示されるカプラーを含有する本
発明の試料105〜118は、比較試料101〜104
及び119〜122に比べ、高い感度と発色濃度を与
え、色像堅牢性に優れ、大きな重層効果を与え色像の色
純度が高く色再現性及び鮮鋭性の画質に優れていること
が明らかである。また、G濃度及びR濃度についても本
発明の式(1)及び(2)で示される化合物の使用は、
上記写真性、色像堅牢性及び画質改良に同じように優れ
た効果を示すことがわかる。特に、本発明の式(I)及
び(II)で示される化合物にあっても、式(II)で示さ
れるカプラー母核部分に耐拡散性基を有しない(A2)で
示される化合物は、式(I)で示されるカプラー母核部
分に耐拡散性基を有する(A1)で示される化合物に比べ
上述の写真性、色像堅牢性それに画質の諸性能の改良に
好ましいことが、試料105〜118に使用した式
(I)及び(II)で示される例示化合物の使用例(試料
113〜115と試料116〜118)から知ることが
できる。なお、式(II)で示される化合物はカラー現像
主薬の酸化体とカップリング反応して、(TIME)a
−DIを放出と同時にA2は色素を生成するが、A2は耐
拡散性基を有しないので感光材料の膜中から流出し、感
光材料に残ることがない利点を有する。それ故、式(I
I)で示される化合物は、A2がシアン、マゼンタ、イエ
ローカプラーのいずれの母核であっても、いずれの感色
性層にも使用量を制限することなく、また色再現性を損
ねることなく使用することができる利点を有する。
【0327】実施例2 実施例1で用いた発色現像液の組成を以下に示すように
変更し、処理温度を43.0℃にし、補充量を100ミリ
リットル/m2にして、実施例1の試料101〜122を用
い、それぞれの試料1種を1台の自動現像機で処理して
実施例1と同様の性能評価を実施した。
変更し、処理温度を43.0℃にし、補充量を100ミリ
リットル/m2にして、実施例1の試料101〜122を用
い、それぞれの試料1種を1台の自動現像機で処理して
実施例1と同様の性能評価を実施した。
【0328】 (発色現像液) タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 4.0 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 6.0 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 5.5 ― 沃化カリウム 1.3 mg ― ヒドロキシルアミン硫酸塩 4.0 6.0 2−メチル−4−[N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アミノ]アニリン硫酸塩 10.0 19.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.05 12.0
【0329】上記発色現像を使用して高温・低補充量の
処理を実施した結果、本発明の試料105〜118は、
実施例1で得られた結果と同じであり、優れた写真性
能、色像保存性及び画質を与え、安定した処理性を示す
ことがわかった。一方、比較試料101〜104、11
9、121及び122においては、実施例1の結果と対
比すると写真性の感度、階調が僅かに低感(−0.0
5)、低γ(−0.08)であり、色像保存性はやや劣
化(−0.02〜−0.01)が認められ、重層効果、
鮮鋭性においても同等もしくは僅かな低下(−0.02
程度)があり、処理の変更に伴う性能の変動が見られ
た。この結果、本発明の式(I)及び(II)で示される
化合物のDIが、処理後失活することによりランニング
処理で安定した写真性、色像堅牢性、画質を与えること
が明らかである。
処理を実施した結果、本発明の試料105〜118は、
実施例1で得られた結果と同じであり、優れた写真性
能、色像保存性及び画質を与え、安定した処理性を示す
ことがわかった。一方、比較試料101〜104、11
9、121及び122においては、実施例1の結果と対
比すると写真性の感度、階調が僅かに低感(−0.0
5)、低γ(−0.08)であり、色像保存性はやや劣
化(−0.02〜−0.01)が認められ、重層効果、
鮮鋭性においても同等もしくは僅かな低下(−0.02
程度)があり、処理の変更に伴う性能の変動が見られ
た。この結果、本発明の式(I)及び(II)で示される
化合物のDIが、処理後失活することによりランニング
処理で安定した写真性、色像堅牢性、画質を与えること
が明らかである。
【0330】実施例3 下塗り層を設け、熱処理を施した厚み85μmのPEN
[2,6−ナフタレンジカルボン酸/エチレングリコー
ル(100/100モル比)]支持体を用いて下記に示
すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を作製
した。
[2,6−ナフタレンジカルボン酸/エチレングリコー
ル(100/100モル比)]支持体を用いて下記に示
すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を作製
した。
【0331】なお、感光材料中への添加量は1m2当た
り何グラムかを示しており、又ハロゲン化銀乳剤とコロ
イド銀は銀に換算して示し、増感色素はハロゲン化銀と
のモル比で示した。
り何グラムかを示しており、又ハロゲン化銀乳剤とコロ
イド銀は銀に換算して示し、増感色素はハロゲン化銀と
のモル比で示した。
【0332】(感光層の組成) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 0.3 ゼラチン 1.0 紫外線吸収剤UV−I 0.1 紫外線吸収剤UV−II 0.1 紫外線吸収剤UV−III 0.1 分散オイルOil−1 0.2 分散オイルOil−2 0.1
【0333】第2層(中間層) ゼラチン 1.0 カプラーC−2 0.02 分散オイルOil−1 0.01
【0334】第3層(低感度赤感性乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤 1.8 (沃化銀3モル%、平均粒径1.0μm) ゼラチン 1.2 増感色素I 1.4×10-4 増感色素II 7×10-5 カプラーC−1 0.5 カプラーC−2 0.05 比較カプラー(E) 0.04 化合物D 0.1 分散オイルOil−3 0.03 分散オイルOil−4 0.05
【0335】第4層(中間層) ゼラチン 1.0 化合物A 0.1
【0336】第5層(低感度緑感性乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤 1.4 (沃化銀3モル%、平均粒径1.0μm) 単分散沃臭化銀乳剤 0.3 (沃化銀3モル%、平均粒径0.3μm) ゼラチン 0.8 増感色素III 3×10-4 増感色素IV 1×10-4 増感色素V 1×10-4 カプラーC−3 0.4 カプラーC−4 0.1 カプラーC−5 0.1 カプラーC−6 0.3 比較カプラー(F) 0.05 カプラーC−11 0.08 化合物C 0.1 分散オイルOil−3 0.3 分散オイルOil−5 0.2
【0337】第6層(中間層) ゼラチン 1.0 化合物A 0.1
【0338】第7層(低感度青感性乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤 0.7 (沃化銀3モル%、平均粒径1.0μm) 単分散沃臭化銀乳剤 0.2 (沃化銀3モル%、平均粒径0.3μm、立方体) ゼラチン 1.0 増感色素VI 2×10-4 増感色素VII 2×10-4 比較カプラー(2) 0.73 比較カプラー(3) 0.38 比較カプラー(G) 0.05 分散オイルOil−1 0.20 分散オイルOil−5 0.10
【0339】第8層(中間層) ゼラチン 1.0 化合物B 0.1
【0340】第9層(高感度赤感性乳剤層) 多分散沃臭化銀乳剤 2.3 (沃化銀6モル%、平均粒径2.0μm) ゼラチン 1.2 増感色素I 7×10-5 増感色素II 2×10-5 カプラーC−8 0.15 カプラーC−1 0.15 比較カプラー(E) 0.03 化合物D 0.1 B−32 5.0×10-3 分散オイルOil−4 0.2
【0341】第10層(中間層) ゼラチン 1.0 カプラーC−5 0.2 化合物A 0.1
【0342】第11層(高感度緑感性乳剤層) 多分散沃臭化銀乳剤 2.0 (沃化銀5モル%、平均粒径2.0μm) ゼラチン 1.0 増感色素III 1×10-4 増感色素IV 3×10-5 増感色素V 3×10-5 カプラーC−6 0.04 カプラーC−9 0.18 カプラーC−10 0.04 比較カプラー(F) 0.03 B−14 1.0×10-2 化合物C 0.1 分散オイルOil−1 0.40 分散オイルOil−5 0.05
【0343】第12層(中間層) ゼラチン 1.2 化合物A 0.1
【0344】第13層(高感度青感性乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤 1.8 (沃化銀3モル%、平均粒径2.1μm) 単分散沃臭化銀乳剤 0.5 (沃化銀3モル%、平均粒径1.2μm) 単分散沃臭化銀乳剤 0.2 (沃化銀3モル%、平均粒径0.3μm、立方体) ゼラチン 1.2 増感色素VI 3×10-4 増感色素VII 1×10-4 比較カプラー(2) 0.32 比較カプラー(G) 0.02 B−16 1.5×10-2 分散オイルOil−1 0.11
【0345】第14層(第1保護層) カプラーC−7 0.1 紫外線吸収剤UV−I 0.05 紫外線吸収剤UV−II 0.05 紫外線吸収剤UV−III 0.05 紫外線吸収剤UV−IV 0.05 紫外線吸収剤UV−V 0.05 ゼラチン 0.6 分散オイルOil−4 0.1
【0346】第15層(第2保護層) ゼラチン 0.5 ポリメチルメタアクリレート粒子 0.2 (直径1.5μm) 本実施例に使用した化合物を下記化106〜化119に
記載する。
記載する。
【0347】
【化106】
【0348】
【化107】
【0349】
【化108】
【0350】
【化109】
【0351】
【化110】
【0352】
【化111】
【0353】
【化112】
【0354】
【化113】
【0355】
【化114】
【0356】
【化115】
【0357】
【化116】
【0358】
【化117】
【0359】
【化118】
【0360】
【化119】
【0361】各層には上記成分の他に界面活性剤W−I
およびW−II、硬膜剤H−IおよびDI−1を添加し
た。更に、感光性乳剤層にはST−1およびAF−1
を、第3層にAI−1を、第5層にAI−2を、それぞ
れ添加した。さらにホルマリンスカベンジャーを第15
層に添加した。この試料を試料301とする。
およびW−II、硬膜剤H−IおよびDI−1を添加し
た。更に、感光性乳剤層にはST−1およびAF−1
を、第3層にAI−1を、第5層にAI−2を、それぞ
れ添加した。さらにホルマリンスカベンジャーを第15
層に添加した。この試料を試料301とする。
【0362】次に、コントロール・ダブルジェット法を
用いて純臭化銀の平均粒径0.15μm、平均アスペク
ト比4.0の平板状の非感光性微粒子ハロゲン化銀粒子
並びに沃臭化銀(沃化銀2モル%)の平均粒径0.18
μmおよび0.20μm、平均アスペクト比4.0の平
板状の非感光性微粒子ハロゲン化銀粒子をそれぞれ調製
し、上記多層カラ−感光材料の中間層の第8層に粒子サ
イズ0.25μmのものを塗布量が0.30g/m2と
なるように、第10層には粒子サイズ0.20μmのも
のを0.25g/m2となるように、さらに第12層に
は粒子サイズ0.15μmのものを0.20g/m2と
なるように、そして第7層の立方体、平均粒径0.3μ
mの微粒子沃臭化銀を同じく平板状粒子に同重量置き換
えて塗布して多層カラー感光材料を作製した。この試料
を試料302とする。
用いて純臭化銀の平均粒径0.15μm、平均アスペク
ト比4.0の平板状の非感光性微粒子ハロゲン化銀粒子
並びに沃臭化銀(沃化銀2モル%)の平均粒径0.18
μmおよび0.20μm、平均アスペクト比4.0の平
板状の非感光性微粒子ハロゲン化銀粒子をそれぞれ調製
し、上記多層カラ−感光材料の中間層の第8層に粒子サ
イズ0.25μmのものを塗布量が0.30g/m2と
なるように、第10層には粒子サイズ0.20μmのも
のを0.25g/m2となるように、さらに第12層に
は粒子サイズ0.15μmのものを0.20g/m2と
なるように、そして第7層の立方体、平均粒径0.3μ
mの微粒子沃臭化銀を同じく平板状粒子に同重量置き換
えて塗布して多層カラー感光材料を作製した。この試料
を試料302とする。
【0363】続いて、試料303は、試料301の第8
層、第10層及び第12層に非感光性微粒子ハロゲン化
銀粒子を、平均粒子サイズは試料302と同じにし、粒
子の形状を立方体にしたものを同重量塗布して試料を作
製した。試料304は、試料301の第7層及び第13
層青感性乳剤層に用いた単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀3
モル%、平均粒径0.3μm)0.2gを除いて試料を
作製した。
層、第10層及び第12層に非感光性微粒子ハロゲン化
銀粒子を、平均粒子サイズは試料302と同じにし、粒
子の形状を立方体にしたものを同重量塗布して試料を作
製した。試料304は、試料301の第7層及び第13
層青感性乳剤層に用いた単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀3
モル%、平均粒径0.3μm)0.2gを除いて試料を
作製した。
【0364】さらに、試料301〜304の第3層、第
9層に使用した比較カプラー(E)を本発明のD−11
とD−30の1:1モル比混合物に;第5層、第11層
に用いた比較カプラー(F)を本発明のD−37を第5
層に、D−17を第11層に;第7層、第13層に用い
た比較カプラー(G)を本発明のD−42を第13層
に、D−15を第7層にし、第7層の比較カプラー
(2)と(3)を本発明のY−11とYB−7に、第1
3層の比較カプラー(2)をY−29と比較カプラー
(2)の2:1モル比混合物に変更して試料305〜3
08を作製した。
9層に使用した比較カプラー(E)を本発明のD−11
とD−30の1:1モル比混合物に;第5層、第11層
に用いた比較カプラー(F)を本発明のD−37を第5
層に、D−17を第11層に;第7層、第13層に用い
た比較カプラー(G)を本発明のD−42を第13層
に、D−15を第7層にし、第7層の比較カプラー
(2)と(3)を本発明のY−11とYB−7に、第1
3層の比較カプラー(2)をY−29と比較カプラー
(2)の2:1モル比混合物に変更して試料305〜3
08を作製した。
【0365】作製した試料301〜308に白色露光を
与え、実施例2に記載のカラー現像処理を用い、ランニ
ング処理開始前と発色現像のタンク容量の3倍量補充さ
れるまで別途像様露光を与えた試料をランニング処理し
たのち、現像処理を実施して連続処理開始前とランニン
グ処理を行い定常処理状態に到達したときの写真性の感
度の変動を調べた。これを感度差(ΔS)として求め
た。また、ランニング処理を行い処理が定常状態に達し
たときの感度及びγ比を実施例1と同じ方法で求めた。
感度については試料304を基準にした。これらのイエ
ロー色像についての結果を表−Eに示す。また、色像堅
牢性、鮮鋭性を同じくイエロー色像について求めた。同
じく表−Eにまとめて示す。
与え、実施例2に記載のカラー現像処理を用い、ランニ
ング処理開始前と発色現像のタンク容量の3倍量補充さ
れるまで別途像様露光を与えた試料をランニング処理し
たのち、現像処理を実施して連続処理開始前とランニン
グ処理を行い定常処理状態に到達したときの写真性の感
度の変動を調べた。これを感度差(ΔS)として求め
た。また、ランニング処理を行い処理が定常状態に達し
たときの感度及びγ比を実施例1と同じ方法で求めた。
感度については試料304を基準にした。これらのイエ
ロー色像についての結果を表−Eに示す。また、色像堅
牢性、鮮鋭性を同じくイエロー色像について求めた。同
じく表−Eにまとめて示す。
【0366】
【表11】
【0367】表−Eの結果から、本発明の式(I)また
は(II)、一般式(YI)と一般式(2)で表わされる
カプラーを用いた試料305〜308は、比較カプラー
を使用した試料301〜304に比べ、写真性の感度、
発色濃度の高いこと、発色現像液の低補量処理を実施し
ても感度の変動が小さいこと、色像保存性及び鮮鋭性に
優れていることが明らかである。さらに、高感度の青
感、緑感、赤感性乳剤層の支持体に近い側の隣接層の非
感光性層に非感光性微粒子のハロゲン化銀粒子を用いる
ことによって上記写真性、鮮鋭性が向上することも試料
304と301〜303及び試料308と305〜30
7からわかるが、本発明のカプラーを使用することによ
り写真性及び鮮鋭性の改良効果の大きいことも試料30
1〜304と305〜308のそれぞれ対応する試料を
比較することによってわかる。特に、非感光性微粒子の
ハロゲン化銀粒子を使用することが好ましいこともわか
る。
は(II)、一般式(YI)と一般式(2)で表わされる
カプラーを用いた試料305〜308は、比較カプラー
を使用した試料301〜304に比べ、写真性の感度、
発色濃度の高いこと、発色現像液の低補量処理を実施し
ても感度の変動が小さいこと、色像保存性及び鮮鋭性に
優れていることが明らかである。さらに、高感度の青
感、緑感、赤感性乳剤層の支持体に近い側の隣接層の非
感光性層に非感光性微粒子のハロゲン化銀粒子を用いる
ことによって上記写真性、鮮鋭性が向上することも試料
304と301〜303及び試料308と305〜30
7からわかるが、本発明のカプラーを使用することによ
り写真性及び鮮鋭性の改良効果の大きいことも試料30
1〜304と305〜308のそれぞれ対応する試料を
比較することによってわかる。特に、非感光性微粒子の
ハロゲン化銀粒子を使用することが好ましいこともわか
る。
【0368】実施例4 実施例1で作製した試料101、105〜118を特公
平2−32615号、特公平3−39784号に記載の
方法に従ってレンズ付フィルムユニットを作製した。こ
れら15種のレンズ付フィルムユニットは同一条件で種
々の被写体を撮影し、自動現像機FP−560B AL
(富士写真フイルム株式会社製)でカラー現像処理を行
い、続いて、富士ミニラボチャンピオン、プリンタープ
ロセッサーFA−140(富士写真フイルム株式会社
製)を使用し、フジカラーペーパー、スーパーFA、T
ypeVにプリントを行った(この時のカラー現像処理
にはCP−45Xを使用した)。
平2−32615号、特公平3−39784号に記載の
方法に従ってレンズ付フィルムユニットを作製した。こ
れら15種のレンズ付フィルムユニットは同一条件で種
々の被写体を撮影し、自動現像機FP−560B AL
(富士写真フイルム株式会社製)でカラー現像処理を行
い、続いて、富士ミニラボチャンピオン、プリンタープ
ロセッサーFA−140(富士写真フイルム株式会社
製)を使用し、フジカラーペーパー、スーパーFA、T
ypeVにプリントを行った(この時のカラー現像処理
にはCP−45Xを使用した)。
【0369】これら15種の試料からプリントして得ら
れたそれぞれの絵柄を観察したところ、本発明のカプラ
ーを使用した試料105〜118から得られカラープリ
ントは試料101から得られたそれに比べ被写体の繊細
な部分の描写に優れ、色彩も特に黄色系が鮮かであり画
質の向上していることを確認した。また、カラーネガを
実施例1と同様の条件で色像堅牢性について調べたとこ
ろ本発明のカプラーを用いた試料105〜118は、試
料101に比べ堅牢性の向上していることが確認でき
た。なお、試料301〜308についても同様に行った
が、本発明のカプラーを用いた試料305〜308が試
料301〜304に比べ画質及び色像堅牢性の向上して
いることを上記と同様確認することができた。特に、試
料305〜307は写真性、鮮鋭性に優れていることが
確認できた。
れたそれぞれの絵柄を観察したところ、本発明のカプラ
ーを使用した試料105〜118から得られカラープリ
ントは試料101から得られたそれに比べ被写体の繊細
な部分の描写に優れ、色彩も特に黄色系が鮮かであり画
質の向上していることを確認した。また、カラーネガを
実施例1と同様の条件で色像堅牢性について調べたとこ
ろ本発明のカプラーを用いた試料105〜118は、試
料101に比べ堅牢性の向上していることが確認でき
た。なお、試料301〜308についても同様に行った
が、本発明のカプラーを用いた試料305〜308が試
料301〜304に比べ画質及び色像堅牢性の向上して
いることを上記と同様確認することができた。特に、試
料305〜307は写真性、鮮鋭性に優れていることが
確認できた。
【0370】実施例5 実施例1で作製した試料101〜122を用い、同じく
実施例1で使用した発色現像液で、発色現像主薬の2−
メチル−4−[N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチ
ル)アミノ]アニリン硫酸塩を2−メチル−4−[N−
エチル−N−(δ−ヒドロキシブチル)アミノ]アニリ
ン硫酸塩に等モル量置き換えて発色現像液とし、現像時
間を3分5秒から2分30秒に短縮して処理を行い、実
施例1と同様の方法で性能評価を行った。
実施例1で使用した発色現像液で、発色現像主薬の2−
メチル−4−[N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチ
ル)アミノ]アニリン硫酸塩を2−メチル−4−[N−
エチル−N−(δ−ヒドロキシブチル)アミノ]アニリ
ン硫酸塩に等モル量置き換えて発色現像液とし、現像時
間を3分5秒から2分30秒に短縮して処理を行い、実
施例1と同様の方法で性能評価を行った。
【0371】その結果、本発明の構成からなる試料10
5〜118は、比較試料101〜104及び119〜1
22に比べ発色現像主薬を変更し、発色現像時間を短縮
した処理においても高い感度、発色濃度を与え、色像保
存性にも優れ、大きな重層効果を与え色像の色純度が高
く色再現性及び鮮鋭性に優れ良好な画質を与えることが
確認できた。
5〜118は、比較試料101〜104及び119〜1
22に比べ発色現像主薬を変更し、発色現像時間を短縮
した処理においても高い感度、発色濃度を与え、色像保
存性にも優れ、大きな重層効果を与え色像の色純度が高
く色再現性及び鮮鋭性に優れ良好な画質を与えることが
確認できた。
【0372】
【発明の効果】式(I)または式(II)で表わされる化
合物、一般式(YI)で表わされるアシル基を有するア
シルアセトアミド型カプラー及び/または一般式(1)
もしくは一般式(2)で表わされるカプラーを使用する
ことにより、高感、高発色濃度を与え、色像保存性に優
れ、重層効果や色相が良好で、鮮鋭性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することができる。
合物、一般式(YI)で表わされるアシル基を有するア
シルアセトアミド型カプラー及び/または一般式(1)
もしくは一般式(2)で表わされるカプラーを使用する
ことにより、高感、高発色濃度を与え、色像保存性に優
れ、重層効果や色相が良好で、鮮鋭性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中条 清 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内
Claims (5)
- 【請求項1】 支持体上に少なくとも1層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、下記式(I)または式(II)で表わされる
化合物を含有し、かつ、下記化1に示される一般式(Y
I)で表わされるアシル基を有するアシルアセトアミド
型カプラー及び/または下記化2に示される一般式
(1)もしくは下記化3に示される一般式(2)で表わ
されるカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 式(I) A1−(TIME)a−DI 式(II) A2−(TIME)a−DI 式中、A1は耐拡散性基を有し、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体との反応により、(TIME)a−DIを
離脱する基を表し、A2は耐拡散性基を有さず、芳香族
第一級アミン現像薬の酸化体との反応により、(TIM
E)a−DIを離脱する基を表し、TIMEはAより離
脱した後にDIを開裂するタイミング基を表し、DIは
現像薬に流出した後実質的に失活する現像抑制剤を表
し、aは1または2を表す。aが2であるとき2個のT
IMEは同じものまたは異なるものを表す。一般式(Y
I) 【化1】 式中、R1は置換基を表し、QはCとともに、3〜5員
の炭化水素環またはN、O、S、Pから選ばれる少なく
とも一個のヘテロ原子を環内に有する3〜6員の複素環
を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。一般式
(1) 【化2】 一般式(2) 【化3】 式中、X1及びX2は各々アルキル基、アリール基または
複素環基を表し、X3は>N−とともに含窒素複素環基
を形成する有機残基を表し、Yはアリール基または複素
環基を表し、Zは該一般式で示されるカプラーが現像主
薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す。 - 【請求項2】 該感光性ハロゲン化銀乳剤層及び/また
は該層の支持体に近い側の隣接層に、実質的に非感光性
の微粒子ハロゲン化銀粒子を含有することを特徴とする
請求項1に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項3】 前記感光性ハロゲン化銀乳剤層が青感性
ハロゲン化銀乳剤層であることを特徴とする請求項2に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項4】 前記感光性ハロゲン化銀乳剤層の支持体
に近い側の隣接層が非感光性層であることを特徴とする
請求項2または3に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 - 【請求項5】 前記感光性ハロゲン化銀乳剤層がそれぞ
れ感度の異なる2以上の赤感性、緑感性および青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、かつ、下記(イ)ないし
(ニ)の条件をすべて満たすことを特徴とする請求項1
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 (イ) 前記支持体から最も遠い側に設けられた感光性
ハロゲン化銀乳剤層が、最も感度の高い青感性ハロゲン
化銀乳剤層(BH)であり、 (ロ) 最も感度の高い緑感性ハロゲン化銀乳剤層(G
H)及び最も感度の高い赤感性ハロゲン化銀乳剤層(R
H)を、前記BHと前記BHより感度の低い青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層(Bh)との間に有し、 (ハ) 前記Bhに関し、前記支持体からより遠い側に
は、最も感度の低い赤感性、緑感性および青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層(それぞれRL、GL及びBL)は存在せ
ず、 (ニ) 前記BHの支持体に近い側に隣接して非感光性
層を有し、前記BH及び/または前記非感光性層に実質
的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀粒子を含有する。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32092993A JPH075647A (ja) | 1992-12-28 | 1993-11-29 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-358657 | 1992-12-28 | ||
| JP35865792 | 1992-12-28 | ||
| JP2339093 | 1993-01-20 | ||
| JP5-23390 | 1993-01-20 | ||
| JP32092993A JPH075647A (ja) | 1992-12-28 | 1993-11-29 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH075647A true JPH075647A (ja) | 1995-01-10 |
Family
ID=27284241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32092993A Pending JPH075647A (ja) | 1992-12-28 | 1993-11-29 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH075647A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0763772A1 (en) * | 1995-09-15 | 1997-03-19 | Eastman Kodak Company | Color photographic element with improved push processing |
| EP0763773A3 (en) * | 1995-09-15 | 1997-05-28 | Eastman Kodak Co | Color photographic element with improved contrast |
-
1993
- 1993-11-29 JP JP32092993A patent/JPH075647A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0763772A1 (en) * | 1995-09-15 | 1997-03-19 | Eastman Kodak Company | Color photographic element with improved push processing |
| EP0763773A3 (en) * | 1995-09-15 | 1997-05-28 | Eastman Kodak Co | Color photographic element with improved contrast |
| US5691124A (en) * | 1995-09-15 | 1997-11-25 | Eastman Kodak Company | Color photographic element with improved push processing |
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