JPH053575B2 - - Google Patents
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- JPH053575B2 JPH053575B2 JP59118412A JP11841284A JPH053575B2 JP H053575 B2 JPH053575 B2 JP H053575B2 JP 59118412 A JP59118412 A JP 59118412A JP 11841284 A JP11841284 A JP 11841284A JP H053575 B2 JPH053575 B2 JP H053575B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/39208—Organic compounds
- G03C7/39212—Carbocyclic
- G03C7/39216—Carbocyclic with OH groups
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関するものであり、さらに詳しくは発色性および
コントラストの改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものである。 （従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、感光性
ハロゲン化銀乳剤および芳香族第一級アミノ現像
薬の酸化体と反応して色素を形成する所謂色素形
成性カプラー（以下単にカプラーと略す）を用い
る方式が多用される。その中でも、天然色写真感
光材料には、通常イエローカプラー、シアンカプ
ラーおよびマゼンタカプラーの組合せが用いられ
る。 このうち、マゼンタカプラーとして頻用されて
いる５−ピラゾロン系カプラーは、430nｍ付近
に副吸収を有すること、および長波長側の裾切れ
が悪いことなどから、色再現上大きな問題であつ
た。 そこで、これらの欠点を解決するために開発さ
れた化合物がピラゾロンアゾール系マゼンタカプ
ラーである。しかしながら、この系統の化合物は
上記の問題点は解決されたものの、芳香族第一級
アミン現像薬の酸化体とのカツプリング速度が遅
く、その結果、発色性（Damx）の低下、および
Ｄ（濃度）対logE（露光エネルギー）の曲線の傾
きγが低下する（コントラストの低下、すなわち
軟調化）という新たな問題点が浮かび上がつてき
た。 これらの問題点を解決する方法の１つとして、
米国特許4443536号および特開昭58−42045号に示
されるように、カプラーの耐拡散性基にある種の
官能基を導入する方法が提案されている。この方
法は、カプラーの製造コスト上の問題はあるもの
の、上記の問題点の一解決法であろう。 （発明の目的） 本発明の目的の第一は、上記以外の方法でピラ
ゾロアゾール系カプラー用いた系での発色性を改
良した新規なハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することである。 本発明の目的の第二は、上記以外の方法でピラ
ゾロアゾール系カプラーを用いた系でのコントラ
ストを改良した新規なハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。 （問題点を解決するための手段） 以上の目的は、 支持体上に少なくとも１種のハロゲン化銀写真
感光層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、下記一般式〔〕、〔〕又は〔〕で
表わされるピラゾロアゾール系カプラーの少なく
とも１種および下記一般式〔〕で表わされる化
合物の少なくとも１種とを含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔〕 （Ａは
関するものであり、さらに詳しくは発色性および
コントラストの改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものである。 （従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、感光性
ハロゲン化銀乳剤および芳香族第一級アミノ現像
薬の酸化体と反応して色素を形成する所謂色素形
成性カプラー（以下単にカプラーと略す）を用い
る方式が多用される。その中でも、天然色写真感
光材料には、通常イエローカプラー、シアンカプ
ラーおよびマゼンタカプラーの組合せが用いられ
る。 このうち、マゼンタカプラーとして頻用されて
いる５−ピラゾロン系カプラーは、430nｍ付近
に副吸収を有すること、および長波長側の裾切れ
が悪いことなどから、色再現上大きな問題であつ
た。 そこで、これらの欠点を解決するために開発さ
れた化合物がピラゾロンアゾール系マゼンタカプ
ラーである。しかしながら、この系統の化合物は
上記の問題点は解決されたものの、芳香族第一級
アミン現像薬の酸化体とのカツプリング速度が遅
く、その結果、発色性（Damx）の低下、および
Ｄ（濃度）対logE（露光エネルギー）の曲線の傾
きγが低下する（コントラストの低下、すなわち
軟調化）という新たな問題点が浮かび上がつてき
た。 これらの問題点を解決する方法の１つとして、
米国特許4443536号および特開昭58−42045号に示
されるように、カプラーの耐拡散性基にある種の
官能基を導入する方法が提案されている。この方
法は、カプラーの製造コスト上の問題はあるもの
の、上記の問題点の一解決法であろう。 （発明の目的） 本発明の目的の第一は、上記以外の方法でピラ
ゾロアゾール系カプラー用いた系での発色性を改
良した新規なハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することである。 本発明の目的の第二は、上記以外の方法でピラ
ゾロアゾール系カプラーを用いた系でのコントラ
ストを改良した新規なハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。 （問題点を解決するための手段） 以上の目的は、 支持体上に少なくとも１種のハロゲン化銀写真
感光層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、下記一般式〔〕、〔〕又は〔〕で
表わされるピラゾロアゾール系カプラーの少なく
とも１種および下記一般式〔〕で表わされる化
合物の少なくとも１種とを含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔〕 （Ａは
【式】又は
【式】を表わし、R1はアルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、ヘテロ環基を表わす。R2はアルキル基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子を表
わし、ｍは０から４の整数である。） 一般式〔〕
基、ヘテロ環基を表わす。R2はアルキル基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子を表
わし、ｍは０から４の整数である。） 一般式〔〕
【式】
一般式〔〕
【式】
一般式〔〕
【式】
（R2、R3及びR4は水素原子または置換基を表わ
し、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミノ現像
薬酸化体とのカツプリング反応により離脱しうる
基を表わす。尚、R2、R3、R4またはＸで２量体
以上の多量体を形成する場合を形成する場合も含
む。） 但し、該ピラゾロアゾール系カプラーが、下記
一般式(A)で表わされるマゼンタカプラーである
か、下記一般式(B)及び／又は一般式(C)で示される
繰返し単位を有するマゼンタ色素形成性ポリマー
カプラーである時に、一般式（）で表わされる
化合物が下記一般式〔′〕で表わされる化合物
であることはない。 一般式(A) （式中、RaおよびRbはアルキル基又はアリール
基を表わし、Zaは水素原子または発色現像主薬の
の酸化生成物とのカツプリング反応により離脱し
得る基を表わす。） 一般式(B) 一般式(C) （式中、Rcは水素原子、ハロゲン原子又はアル
キル基を表わし、Rdはアルキル基、アリール基
又はアルキルチオ基を表わし、Ｊは２価の有機基
を表わし、Zbは水素原子または発色現像主薬の酸
化物とのカツプリング反応により離脱し得る基を
表わす。） 一般式（′） （式中、Reはアルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アルキルアミノ基又はアニリノ基を表わ
し、Rfはアルキル基、アルコキシ基又はハロゲ
ン原子を表わし、ｓは０から２の整数を表わし、
Rfはｓが２のとき同一でも異なつていてもよ
い。） によつて達成された。Ａは
し、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミノ現像
薬酸化体とのカツプリング反応により離脱しうる
基を表わす。尚、R2、R3、R4またはＸで２量体
以上の多量体を形成する場合を形成する場合も含
む。） 但し、該ピラゾロアゾール系カプラーが、下記
一般式(A)で表わされるマゼンタカプラーである
か、下記一般式(B)及び／又は一般式(C)で示される
繰返し単位を有するマゼンタ色素形成性ポリマー
カプラーである時に、一般式（）で表わされる
化合物が下記一般式〔′〕で表わされる化合物
であることはない。 一般式(A) （式中、RaおよびRbはアルキル基又はアリール
基を表わし、Zaは水素原子または発色現像主薬の
の酸化生成物とのカツプリング反応により離脱し
得る基を表わす。） 一般式(B) 一般式(C) （式中、Rcは水素原子、ハロゲン原子又はアル
キル基を表わし、Rdはアルキル基、アリール基
又はアルキルチオ基を表わし、Ｊは２価の有機基
を表わし、Zbは水素原子または発色現像主薬の酸
化物とのカツプリング反応により離脱し得る基を
表わす。） 一般式（′） （式中、Reはアルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アルキルアミノ基又はアニリノ基を表わ
し、Rfはアルキル基、アルコキシ基又はハロゲ
ン原子を表わし、ｓは０から２の整数を表わし、
Rfはｓが２のとき同一でも異なつていてもよ
い。） によつて達成された。Ａは
【式】
【式】を表わし、好ましくは
【式】より好ましくは
【式】を
表わす。
R1はアルキル基（炭素数１〜32の直鎖、分岐
鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基で、これらは酸素原子、窒素原子、イオウ原
子、カルボニル基で連結する置換基、ヒドロキシ
基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ
基、またはハロゲン原子で置換する場合を含む）、
アリール基（例えば、フエニル基、４−ｔ−ブチ
ルフエニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエニル
基、４−テトラデカンアミドフエニル基、等）、
アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、ベンジルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、
オクタデシルオキシ基、等）、アルキルアミノ基
（例えば、メチルアミノ基、ブチルアミノ基、オ
クチルアミノ基、等）、アニリノ基（例えば、フ
エニルアミノ基、２−クロロアニリノ基、３−ド
デシルオキシカルボニルアニリノ基等）、ヘテロ
環基（ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾ
リル基、ピリジル基、キリル基、ピペリジル基、
等）を表わすが、好ましくは、アリール基、アル
コキシ基、または、アニリノ基であり、より好ま
しくは、アリール基およびアニリノ基である。
R2はアルキル基（炭素数１〜18の直鎖、分岐鎖
アルキル基であり具体的には、メチル基、ｔ−ブ
チル基、２−エチルヘキシル基、ヘキサデシル
基、等である）、アルコキシ基（メトキシ基、エ
トキシ基、ヘキシルオキシ基、等）、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子（フツ素、塩素、臭素あであ
り、好ましくは、ヒドロキシ基、及びハロゲン原
子であり、より好ましくはハロゲン原子（塩素）
である。ｍは０から４の整数であるが好ましくは
１である。尚、一般式（′）におけるReのアル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アルキルア
ミノ基及びアニリノ基は、一般式（）における
R1のそれぞれであり、一般式（′）におけるRf
のアルキル基、アルコキシ基及びハロゲン原子は
一般式（）におけるR2のそれぞれである。 次に一般式〔〕の好ましい具体例を示すが、
本発明はこれによつて限定されるものではない。 本発明において用いられるピラゾロアゾール系
カプラーは下記一般式〔〕、〔〕又は〔〕で
表わされる。 一般式〔〕
鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基で、これらは酸素原子、窒素原子、イオウ原
子、カルボニル基で連結する置換基、ヒドロキシ
基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ
基、またはハロゲン原子で置換する場合を含む）、
アリール基（例えば、フエニル基、４−ｔ−ブチ
ルフエニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエニル
基、４−テトラデカンアミドフエニル基、等）、
アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、ベンジルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、
オクタデシルオキシ基、等）、アルキルアミノ基
（例えば、メチルアミノ基、ブチルアミノ基、オ
クチルアミノ基、等）、アニリノ基（例えば、フ
エニルアミノ基、２−クロロアニリノ基、３−ド
デシルオキシカルボニルアニリノ基等）、ヘテロ
環基（ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾ
リル基、ピリジル基、キリル基、ピペリジル基、
等）を表わすが、好ましくは、アリール基、アル
コキシ基、または、アニリノ基であり、より好ま
しくは、アリール基およびアニリノ基である。
R2はアルキル基（炭素数１〜18の直鎖、分岐鎖
アルキル基であり具体的には、メチル基、ｔ−ブ
チル基、２−エチルヘキシル基、ヘキサデシル
基、等である）、アルコキシ基（メトキシ基、エ
トキシ基、ヘキシルオキシ基、等）、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子（フツ素、塩素、臭素あであ
り、好ましくは、ヒドロキシ基、及びハロゲン原
子であり、より好ましくはハロゲン原子（塩素）
である。ｍは０から４の整数であるが好ましくは
１である。尚、一般式（′）におけるReのアル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アルキルア
ミノ基及びアニリノ基は、一般式（）における
R1のそれぞれであり、一般式（′）におけるRf
のアルキル基、アルコキシ基及びハロゲン原子は
一般式（）におけるR2のそれぞれである。 次に一般式〔〕の好ましい具体例を示すが、
本発明はこれによつて限定されるものではない。 本発明において用いられるピラゾロアゾール系
カプラーは下記一般式〔〕、〔〕又は〔〕で
表わされる。 一般式〔〕
【式】
一般式〔〕
【式】
一般式〔〕
【式】
一般式〔〕、〔〕及び〔〕においてR2、
R3及びR4は水素原子を表わし、Ｘは水素原子ま
たは芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカツプ
リング反応により離脱しうる基を表わす。尚、
R2、R3、R4またはＸで２量体以上の多量体を形
成する場合も含む。 一般式〔〕〜〔〕において多量体とは１分
子中に２つ以上の一般式〔〕〜〔〕であらわ
される基を有しているものを意味し、ビス体やポ
リマーカプラーもこの中に含まれる。ここでポリ
マーカプラーは一般式〔〕〜〔〕であらわさ
れる部分を有する単量体（好ましくはビニル基を
有するもの、以下ビニル単量体という）のみから
なるホモポリマーでもよいし、芳香族第一級アミ
ン現像薬の酸化生成物とカツプリングしない非発
色性エチレン様単量体とともにコポリマーを作つ
てもよい。 一般式〔〕〜〔〕で表わされる化合物は５
員環−５員環縮合窒素複素環型カプラーであり、
その発色母核はナフタレンと等電子的な芳香族性
を示し、通常アザペンタレンと総称される化学構
造となつている。一般式〔〕〜〔〕で表わさ
れるカプラー化合物は、1H−イミダゾ〔１，２
−ｂ〕ピラゾール類、1H−ピラゾロ〔１，５−
ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類、1H−ピラゾ
ロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類
である。これらのうち好ましくは、一般式〔〕
で表わされる化合物である。 一般式〔〕〜〔〕までな置換基R2、R3及
びR4は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アシルオミノ基、ア
ニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルフアモイ
ルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基。スルホンアミド基、カルバモイル
基、アシル基、スルフアモイル基、スルホニル
基、スルフイニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、を表わし、Ｘは水
素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、または
酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を介して
カツプリング位の炭素と結合する基でカツプリン
グ離脱する基を表わす。 R2、R3、R4またはＸが２価の基となり、ビス
体を形成する場合も含まれる。また、一般式
〔〕〜〔〕で表わされる部分がビニル単量体
の中にあるときは、R2、R3またはR4が単なる結
合または連結基を表わし、これを介して一般式
〔〕〜〔〕で表わされる部分がビニル基が結
合する。 さらに詳しくはR2、R3およびR4は水素原子、
ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、
等）、アルキル基（例えば、メチル基、プロピル
基、ｔ−ブチル基、トリルオロメチル基、トリデ
シル基、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）プロピル基、２−ドデシルオキシエチル基、
３−フエノキシプロピル基、２−ヘキシルスルホ
ニル−エチル基、シクロペンチル基、ベンジル
基、等）、アリール基（例えば、フエニル基、４
−ｔ−ブチルフエニル基、２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフエニル基、４−テトラデカンアミドフエニル
基、等）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル基、
２−エチニル基、２−ピリミジニル基、２−ベン
ゾチアゾリル基、等）、シアノ基、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−メトキシ
エトキシ基、２−ドデシルオイシエトキシ基、２
−メタンスルホニルエトキシ基、等）、アリール
オキシ基（例えば、フエノキシ基、２−メチルフ
エノキシキ基、４−ｔ−ブチルフエノキシ基、
等）、ヘテロ環オキシ基（例えば、２−ベンズイ
ミダゾリルオキシ基、等）、アシルオキシ基（例
えば、アセトキシ基、ヘキサデカノイルオキシ
基、等）、カルボモイルオキシ基（例えば、Ｎ−
フエニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチルカル
バモイルオキシ基、等）、シリルオキシ基（例え
ば、トリメチルシリルオキシ基、等）、スルホニ
ルオキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ
基、等）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミ
ド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、
α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチ
ルアミド基、γ−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフエノキシ）ブチルアミド基、α｛４−（４−
ヒドロキシフエニルスルホニル）フエノキシ｝デ
カンアミド基、等）、アニリノ基（例えばフエニ
ルアミノ基、２−クロロアニリノ基、２−クロロ
−５−テトラデカンアミドアニリノ基、２−クロ
ロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ基、
Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロロ−５−｛α
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエノキシ）
ドデカンンアミド｝アニリノ基、等）、ウレイド
基（例えば、フエニルウレイド基、メチルウレイ
ド基、Ｎ，Ｎのジブチルウレイド基、等）、イミ
ド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド基、３−ベン
ジルヒダントイニル基、４−（２−エチルヘキサ
ノイルアミノ）フタルイミド基、等）、スルフア
モイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルフアモイルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシル
スルフアモイルアミノ基、等）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テト
ラデシルチオ基、２−フエノキシエチルチオ基、
３−フエノキシフロピルチオ基、３−（４−ｔ−
ブチルフエノキシ）プロピルチオ基、等）、アリ
ールチオ基（例えば、フエニルチオ基、２−ブト
キシ−５−ｔ−オクチルフエニルチオ基、３−ペ
ンタデシルフエニルチオ基、２−カルボキシフエ
ニルチオ基、４−テトラデカンアミドフニルチオ
基、等）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾ
チアゾリルチオ基、等）、アルオキシカルボニル
アミノ基（例えば、メトキシカルボラルアミノ
基、テトラデシルオキシカルボニルアミノ基、
等）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例え
ば、フエノキシカルボニルアミノ基、２，４−ジ
−tert−ブチルフエノキシカルボニルアミノ基、
等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベ
ンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホン
アミド基、オクタデカンスルホンアミド基、２−
メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホン
アミド基、等）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−
エチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバ
モイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カ
ルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−tert−アミル
フエノキシ）プロピル｝カルバモイル基、等）、
アシル基（例えば、アセチル基、（２，４−ジ−
tert−アミルフエノキシ）アセチル基、ベンゾイ
ル基、等）、スルフアモイル基（例えば、Ｎ−エ
チルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスル
フアモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
スルフアモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフアモイ
ル基、等）、スルホニル基（例えば、メタンスル
ホニル基、オクタンスルホニル基、ベンゼンスル
ホニル基、トルエンスルホニル基、等）、スルフ
イニル基（例えば、オクタンスルフイニル基、ド
デシルスルフイニル基、フエニルスルフイニル
基、等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル、
ドデシルカルボニル基、オクタデシルカルボニル
基、等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、
フエニルオキシカルボニル基、３−ペンタデシル
オキシ−カルボニル基、等）を表わし、Ｘは水素
原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子等）、カルボキシル基、または酸
素原子で結合する基（例えば、アセトキシ基、プ
ロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、２，
４−ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキシオキ
ザロイルオキシ基、ピルビニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基、フエノキシ基、４−シアノフエ
ノキシ基、４−メタンスルホンアミドフエノキシ
基、４−メタンスルホニルフエノキシ基、α−ナ
フトキシ基、３−ペンタデシルフエノキ基、エン
ジルオキシカルボニルオキシ基、エトキシ基、２
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、２−フ
エネチルオキシ基、２−フエノキシエトキシ基、
５−フエニルテトラゾリルオキシ基、２−ベンゾ
チアゾリルオキシ基、等）、窒素原子で連結する
基（例えば、ベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エ
チルトルエンスルホンアミド基、ヘプタフルオロ
ブタンアミド基、２，３，４，５，６−ペンタフ
ルオロベンズアミド基、オクタンスルホンアミド
基、ｐ−シアノフエニルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルスルフアモイルアミノ基、１−ピペリジル
基、５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−
オキサゾリジニル基、１−ベンジル−エトキシ−
３−ヒダントイニル基、2N−１，１−ジオキソ
−３（2H）−オキソ−１，２−ベンゾイソチアゾ
リル基、２−オキソ−１，２−ジヒドロ−１−ピ
リジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、
３，５−ジエチル−１，２，４−トリアゾール−
１−イル、５−または６−ブロモ−ベンゾトリア
ゾール−１−イル、５−メチル−１，２，３，４
−トリアゾール−１−イル基、ベンズイミダゾリ
ル基、３−ベンジル−１−ヒダントイニル基、１
−ベンジル−５−ヘキサデシルオキシ−３−ヒダ
ントイニル基、５−メチル−１−テトラゾリル
基、４−メトキシフエニルアゾ基、４−ピバロイ
ルアミノフエニルアゾ基、２−ヒドロキシ−４−
プロパノイルフエニルアゾ基等）イオウ原子で連
結する基（例えば、フエニルチオ基、２−カルボ
キシフエニルチオ基、２−メトキシ−５−ｔ−オ
クチルフエニルチオ基、４−メタンスルホニルフ
エニルチオ基、４−オクタンスルホンアミドフエ
ニルチオ基、２−ブトキシフエニルチオ基、２−
（２−ヘキサンスルホニルエチル）−５−tert−オ
クチルフエニルチオ基、ベンジルチオ基、２−シ
アノエチルチオ基、１−エトキシカルボニルトリ
デシルチオ基、５−フエニル−２，３，４，５−
テトラゾリルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ
基、２−ドデシルチオ−５−チオフエニルチオ
基、２−フエニル−３−ドデシル−１，２，４−
トリアゾリル−５−チオ基等）を表わす。尚、一
般式(A)におけるRa、Rbのアルキル基及びアリー
ル基は一般式(V)におけるR2、R3におけるそれぞ
れであり、一般式(A)におけるZaは一般式(A)にお
けるＸである。 R2、R3、R4またはＸが２価の基となつてビス
体を形成する場合、この２価の基をさらに詳しく
述べれば、置換または無置換のアルキレン基（例
えば、メチレン基、エチレン基、１，10−デシレ
ン基、−CH2CH2−Ｏ−CH2CH2−、等）、置換ま
たは無置換のフエニレン位（例えば、１，４−フ
エニレン基、１，３−フエニレン基、
R3及びR4は水素原子を表わし、Ｘは水素原子ま
たは芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカツプ
リング反応により離脱しうる基を表わす。尚、
R2、R3、R4またはＸで２量体以上の多量体を形
成する場合も含む。 一般式〔〕〜〔〕において多量体とは１分
子中に２つ以上の一般式〔〕〜〔〕であらわ
される基を有しているものを意味し、ビス体やポ
リマーカプラーもこの中に含まれる。ここでポリ
マーカプラーは一般式〔〕〜〔〕であらわさ
れる部分を有する単量体（好ましくはビニル基を
有するもの、以下ビニル単量体という）のみから
なるホモポリマーでもよいし、芳香族第一級アミ
ン現像薬の酸化生成物とカツプリングしない非発
色性エチレン様単量体とともにコポリマーを作つ
てもよい。 一般式〔〕〜〔〕で表わされる化合物は５
員環−５員環縮合窒素複素環型カプラーであり、
その発色母核はナフタレンと等電子的な芳香族性
を示し、通常アザペンタレンと総称される化学構
造となつている。一般式〔〕〜〔〕で表わさ
れるカプラー化合物は、1H−イミダゾ〔１，２
−ｂ〕ピラゾール類、1H−ピラゾロ〔１，５−
ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類、1H−ピラゾ
ロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類
である。これらのうち好ましくは、一般式〔〕
で表わされる化合物である。 一般式〔〕〜〔〕までな置換基R2、R3及
びR4は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アシルオミノ基、ア
ニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルフアモイ
ルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基。スルホンアミド基、カルバモイル
基、アシル基、スルフアモイル基、スルホニル
基、スルフイニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、を表わし、Ｘは水
素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、または
酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を介して
カツプリング位の炭素と結合する基でカツプリン
グ離脱する基を表わす。 R2、R3、R4またはＸが２価の基となり、ビス
体を形成する場合も含まれる。また、一般式
〔〕〜〔〕で表わされる部分がビニル単量体
の中にあるときは、R2、R3またはR4が単なる結
合または連結基を表わし、これを介して一般式
〔〕〜〔〕で表わされる部分がビニル基が結
合する。 さらに詳しくはR2、R3およびR4は水素原子、
ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、
等）、アルキル基（例えば、メチル基、プロピル
基、ｔ−ブチル基、トリルオロメチル基、トリデ
シル基、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）プロピル基、２−ドデシルオキシエチル基、
３−フエノキシプロピル基、２−ヘキシルスルホ
ニル−エチル基、シクロペンチル基、ベンジル
基、等）、アリール基（例えば、フエニル基、４
−ｔ−ブチルフエニル基、２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフエニル基、４−テトラデカンアミドフエニル
基、等）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル基、
２−エチニル基、２−ピリミジニル基、２−ベン
ゾチアゾリル基、等）、シアノ基、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−メトキシ
エトキシ基、２−ドデシルオイシエトキシ基、２
−メタンスルホニルエトキシ基、等）、アリール
オキシ基（例えば、フエノキシ基、２−メチルフ
エノキシキ基、４−ｔ−ブチルフエノキシ基、
等）、ヘテロ環オキシ基（例えば、２−ベンズイ
ミダゾリルオキシ基、等）、アシルオキシ基（例
えば、アセトキシ基、ヘキサデカノイルオキシ
基、等）、カルボモイルオキシ基（例えば、Ｎ−
フエニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチルカル
バモイルオキシ基、等）、シリルオキシ基（例え
ば、トリメチルシリルオキシ基、等）、スルホニ
ルオキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ
基、等）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミ
ド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、
α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチ
ルアミド基、γ−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフエノキシ）ブチルアミド基、α｛４−（４−
ヒドロキシフエニルスルホニル）フエノキシ｝デ
カンアミド基、等）、アニリノ基（例えばフエニ
ルアミノ基、２−クロロアニリノ基、２−クロロ
−５−テトラデカンアミドアニリノ基、２−クロ
ロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ基、
Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロロ−５−｛α
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエノキシ）
ドデカンンアミド｝アニリノ基、等）、ウレイド
基（例えば、フエニルウレイド基、メチルウレイ
ド基、Ｎ，Ｎのジブチルウレイド基、等）、イミ
ド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド基、３−ベン
ジルヒダントイニル基、４−（２−エチルヘキサ
ノイルアミノ）フタルイミド基、等）、スルフア
モイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルフアモイルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシル
スルフアモイルアミノ基、等）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テト
ラデシルチオ基、２−フエノキシエチルチオ基、
３−フエノキシフロピルチオ基、３−（４−ｔ−
ブチルフエノキシ）プロピルチオ基、等）、アリ
ールチオ基（例えば、フエニルチオ基、２−ブト
キシ−５−ｔ−オクチルフエニルチオ基、３−ペ
ンタデシルフエニルチオ基、２−カルボキシフエ
ニルチオ基、４−テトラデカンアミドフニルチオ
基、等）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾ
チアゾリルチオ基、等）、アルオキシカルボニル
アミノ基（例えば、メトキシカルボラルアミノ
基、テトラデシルオキシカルボニルアミノ基、
等）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例え
ば、フエノキシカルボニルアミノ基、２，４−ジ
−tert−ブチルフエノキシカルボニルアミノ基、
等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベ
ンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホン
アミド基、オクタデカンスルホンアミド基、２−
メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホン
アミド基、等）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−
エチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバ
モイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カ
ルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−tert−アミル
フエノキシ）プロピル｝カルバモイル基、等）、
アシル基（例えば、アセチル基、（２，４−ジ−
tert−アミルフエノキシ）アセチル基、ベンゾイ
ル基、等）、スルフアモイル基（例えば、Ｎ−エ
チルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスル
フアモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
スルフアモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフアモイ
ル基、等）、スルホニル基（例えば、メタンスル
ホニル基、オクタンスルホニル基、ベンゼンスル
ホニル基、トルエンスルホニル基、等）、スルフ
イニル基（例えば、オクタンスルフイニル基、ド
デシルスルフイニル基、フエニルスルフイニル
基、等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル、
ドデシルカルボニル基、オクタデシルカルボニル
基、等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、
フエニルオキシカルボニル基、３−ペンタデシル
オキシ−カルボニル基、等）を表わし、Ｘは水素
原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子等）、カルボキシル基、または酸
素原子で結合する基（例えば、アセトキシ基、プ
ロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、２，
４−ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキシオキ
ザロイルオキシ基、ピルビニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基、フエノキシ基、４−シアノフエ
ノキシ基、４−メタンスルホンアミドフエノキシ
基、４−メタンスルホニルフエノキシ基、α−ナ
フトキシ基、３−ペンタデシルフエノキ基、エン
ジルオキシカルボニルオキシ基、エトキシ基、２
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、２−フ
エネチルオキシ基、２−フエノキシエトキシ基、
５−フエニルテトラゾリルオキシ基、２−ベンゾ
チアゾリルオキシ基、等）、窒素原子で連結する
基（例えば、ベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エ
チルトルエンスルホンアミド基、ヘプタフルオロ
ブタンアミド基、２，３，４，５，６−ペンタフ
ルオロベンズアミド基、オクタンスルホンアミド
基、ｐ−シアノフエニルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルスルフアモイルアミノ基、１−ピペリジル
基、５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−
オキサゾリジニル基、１−ベンジル−エトキシ−
３−ヒダントイニル基、2N−１，１−ジオキソ
−３（2H）−オキソ−１，２−ベンゾイソチアゾ
リル基、２−オキソ−１，２−ジヒドロ−１−ピ
リジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、
３，５−ジエチル−１，２，４−トリアゾール−
１−イル、５−または６−ブロモ−ベンゾトリア
ゾール−１−イル、５−メチル−１，２，３，４
−トリアゾール−１−イル基、ベンズイミダゾリ
ル基、３−ベンジル−１−ヒダントイニル基、１
−ベンジル−５−ヘキサデシルオキシ−３−ヒダ
ントイニル基、５−メチル−１−テトラゾリル
基、４−メトキシフエニルアゾ基、４−ピバロイ
ルアミノフエニルアゾ基、２−ヒドロキシ−４−
プロパノイルフエニルアゾ基等）イオウ原子で連
結する基（例えば、フエニルチオ基、２−カルボ
キシフエニルチオ基、２−メトキシ−５−ｔ−オ
クチルフエニルチオ基、４−メタンスルホニルフ
エニルチオ基、４−オクタンスルホンアミドフエ
ニルチオ基、２−ブトキシフエニルチオ基、２−
（２−ヘキサンスルホニルエチル）−５−tert−オ
クチルフエニルチオ基、ベンジルチオ基、２−シ
アノエチルチオ基、１−エトキシカルボニルトリ
デシルチオ基、５−フエニル−２，３，４，５−
テトラゾリルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ
基、２−ドデシルチオ−５−チオフエニルチオ
基、２−フエニル−３−ドデシル−１，２，４−
トリアゾリル−５−チオ基等）を表わす。尚、一
般式(A)におけるRa、Rbのアルキル基及びアリー
ル基は一般式(V)におけるR2、R3におけるそれぞ
れであり、一般式(A)におけるZaは一般式(A)にお
けるＸである。 R2、R3、R4またはＸが２価の基となつてビス
体を形成する場合、この２価の基をさらに詳しく
述べれば、置換または無置換のアルキレン基（例
えば、メチレン基、エチレン基、１，10−デシレ
ン基、−CH2CH2−Ｏ−CH2CH2−、等）、置換ま
たは無置換のフエニレン位（例えば、１，４−フ
エニレン基、１，３−フエニレン基、
【式】等）、
−NHCO−R2−CONH−基（R2は置換または無
置換のアルキレン基またはフエニレン基を表わ
す。 一般式〔〕〜〔〕で表わされるものがビニ
ル単量体の中にある場合のR2、R3またはR4で表
わされる連結基は、アルキレン基（置換または無
置換のアルキレン基で、例えば、メチレン基、エ
チレン基、１，10−デシレン基、−
CH2CH2OCH2CH2−、等）、フエニレン基（置
換または無置換のフエニレン基で、例えば、１，
４−フエニレン基、１，３−フエニレン基、
置換のアルキレン基またはフエニレン基を表わ
す。 一般式〔〕〜〔〕で表わされるものがビニ
ル単量体の中にある場合のR2、R3またはR4で表
わされる連結基は、アルキレン基（置換または無
置換のアルキレン基で、例えば、メチレン基、エ
チレン基、１，10−デシレン基、−
CH2CH2OCH2CH2−、等）、フエニレン基（置
換または無置換のフエニレン基で、例えば、１，
４−フエニレン基、１，３−フエニレン基、
【式】等）、−NHCO
−、−CONH−、−Ｏ−、−OCO−およびアラルキ
シレン基（例えば
シレン基（例えば
【式】
【式】
【式】等）から選ばれたも
のを組合せて成立する基を含む。
なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式
〔〕〜〔〕で表わさているもの以外に置換基
を有する場合も含む。好ましい置換基は、水素原
子、塩素原子、または炭素数が１〜４個の低級ア
ルキル基である。 芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカツプ
リングしない非発色性エチレン様単量体としては
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルア
クリル酸（例えばメタクリル酸など）およびこれ
らアクリル酸類から誘導されるエステルもしくは
アミド（例えば、アクリルアミド、ｎ−ブチルア
クリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メタアクリドアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｔ−ブチルアクリレート、iso−ブチルアリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オク
チルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−
ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタ
クリレート）、メチレンジビスアクリルアミド、
ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニ
リプロピオネートおよびビニルラウレート）、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビ
ニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、
ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセ
トフエノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、
シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライ
ド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチ
ルエーテル）、マレイン酸、無水マレイン酸、マ
レイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４−
ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色
性エチレン様不飽和単量体の２種以上を一緒に使
用する場合も含む。尚、一般式(B)、一般式(C)にお
けるZbは一般式(V)におけるＸであり、一般式(B)、
一般式(C)におけるRdのアルキル基、アリール基
及びアルキルチオ基は一般式(V)におけるR2また
はR3におけるそれぞれであり、一般式(B)、一般
式(C)におけるＪは一般式(V)で表わされるものがビ
ニル単量体の中にある場合のR2またはR3で表わ
さる連結基である。 一般式〔〕〜〔〕までの一般式で表わされ
るカプラーの化合物例や合成法等は、以下に示す
文献等に記載されている。 一般式〔〕の化合物は、特開昭59−102548等
に、一般式〔〕の化合物は、特公昭47−27411
等に、一般式〔〕の化合物は特開昭59−171956
等にそれぞれ記載されいる。 また、特開昭58−42045、特願昭58−88940、同
58−52923、同58−52924および同58−52927等に
記載されている高発色性バラスト基は、上記一般
式〔〕〜〔〕の化合物のいずれにも適用でき
る。 本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの
具体例を以下に示すが、これらに限定されるもの
ではない。 本発明に用いられる一般式〔〕で表わされる
化合物を感光材料に導入するには、次の２つの方
法があらう。その１つは、カプラーを水に難溶性
の有機溶媒を用いて乳化させる際に、該カプラー
とともに乳化させてからハロゲン化銀乳剤に添加
する方法であり、もう１つの方法は、前記カプラ
ーとは別々に乳化した後、両者を混合してからハ
ロゲン化銀乳剤に添加する方法である。本発明の
効果は、前者の方法をとつた場合の方がより大と
なる。また、後者の変法として、前記カプラーと
は別々に乳化し、それを互いに別の層に添加する
こともできるが、本発明の効果は、両者を同一層
に導入した方が大である。 一般式〔〕で表わされる化合物を現像液に添
加することもできるが、この方法は感光材料中に
添加した場合の効果には及ばない。 カプラーと一般式〔〕で表わされる化合物の
使用モル比は、カプラー１に対し0.5〜20であり、
好ましくは0.5〜2.5の範囲である。 本発明において一般式〔〕の化合物およびカ
プラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知
の方法、例えば米国特許2322027号に記載の方法
などが用いられている。例えばフタール酸アルキ
ルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレートなど）、リン酸エステル（ジフエニルフ
オスフエート、トリフエニルフオスフエート、ト
リクレジルフオスフエート、ジオクチルブチルフ
オスフエート）、クエン酸エステル（例えばアセ
チルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル
（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例
えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル
（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジエチ
ルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例え
ばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点約30
℃ないし150℃の有機溶媒、例えば酢酸メチル、
酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチル
イソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点
有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いても
よい。 又、特公昭51−395853号、特開昭51−59943号
に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入される。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも単独あるいはゼラチンと共に用
いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたもの
でも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・ヴア
イス著、ザ・マクロモレキユラー・ケミストリ
ー・オブ・ゼラチン、（アカデミツク・プレス、
1964年発行）に記載がある。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いても
よい。好ましいハロゲン化銀は15モル％以下の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは２
モル％から12モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとずく平均で表わす。）は特に問わ
ないが3μ以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよ
い。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
方体のような規則的な結晶体を有するものでもよ
く、また球状、板状などのような変則的な結晶体
を持つもの、或いはこれらの結晶形の複合形でも
よい。種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよ
い。 また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板
のハロゲン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占
めるような乳剤を使用してもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていてもよい。また潜像が主として表面に形
成されるような粒子でもよく、粒子内部に主とし
て形成されるような粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duhhin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調整することができる。即ち、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては、片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれも用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、
いわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用
いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させても
よい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH.Frieser編“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Siber−halogeniden”（Akademische
Verlagsgesellschaft、1968）675〜734頁に記載
の方法を用いることがでいる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
塩、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を還元増感法；
貴金属化合物（例えば、銀錯塩のほかPt、Ir、
Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い
ることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特ニ４−ヒドロキシ置換（１，３，
3a，７）テトラアザインデン類）、ペンナアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベン
ゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた、多くの化合物を加えることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたはその
エーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオ
エーテル化合物、チオモルフオリン酸、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾイドン類等
を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズ
イミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。例えば、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチル化合物（たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの）、芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特
許3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物などを含んでもよい。本発明は、
支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を有
する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然
色写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくと
も一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて
任意に選べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラ
ーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、
青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ
含むのが通常であるが、場合により異なる組合せ
をとることもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の同一も
しくは他の写真乳剤層または非感光性層には前記
の一般式〔〕で表されるカツプラーと共に、他
の色素形成カプラー、即ち、発色現像処理におい
て芳香族１級アミン現像薬（例えば、フエニレン
ジアミン誘導体や、アミノフエノール誘導体な
ど）との酸化カツプリングによつて発色しうる化
合物を用いてもよい。例えばマゼンタカプラーと
して、５−ピラゾロンカプラー、シアノアセチル
クマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等があり、イエローカプラーとして、アシ
ルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセ
トアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、
等があり、シアンカプラーとして、ナフトカプラ
ー、及びフエノールカプラー等がある。これらの
カプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水基
を有する非拡散性のもの、またはポリマー化され
たものが望ましい。カプラーは、銀イオンに対し
４当量性あるいは２当量性のどちらでもよい。
又、色補正の効果をもつカラードカプラー、ある
いは現像にともなつて現像抑制剤を放出するカプ
ラー（いわゆるDIRカプラー）であつてもよい。 又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応
生成物が無色であつて、現像抑制剤を放出する無
呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。
DIRカプラー化外に現像にともなつて現像抑制剤
を放出する化合物を感光材料中に含んでもよい。 本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光
材料に求められる特性を満足するために同一層に
二種類以上を併用することもできるし、同一の化
合物を異なつた２層以上に添加することも、もち
ろん差支えない。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロムミヨウバ
ン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロ酸など）、などを単独または組み合わせて用
いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有
される場合に、それらは、カチオン性ポリマーな
どによつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（例えば米国特許3533794号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国
特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、ブ
タジエン化合物（例えば米国特許4045229号に記
載のもの）、あるいは、ベンゾオキシドール化合
物（例えば米国特許3700455号に記載のもの）を
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプ
ラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染
されていてもよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような染料には、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また本発明に用い
る色増安定剤は単独または２種以上併用すること
もできる。公知の退色防止剤としては、ハイドロ
キノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシ
フエノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及び
ビスフエノール類等がある。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の
写真処理には、例えばリサーチデイスクロージヤ
ー176号第28〜30頁に記載されているような公知
の方法及び公知の処理液のいずれをも適用するこ
とができる。処理温度は通常、18℃から50℃の間
に選ばれるが、18℃より低い温度または50℃をこ
える温度としてもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
使用することができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
の知られている有機硫黄化合物を使用することが
できる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでもよい。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知
の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシアニリンなど）を用いることができ
る。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
のP226〜229、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てもよい。 カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含む
ことができる。又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如
きかぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドン
の如き補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸
系キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われていて
もよいし、別個に行われてもよい。漂白剤として
は、例えば鉄（）、コバルト（）、クロム
（）、銅（）などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いられる。 例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
（）、またはコバルト（）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、
過マンガン酸塩；ニトロソフエノールなどを用い
ることができる。これらのうちフエリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム
及びエチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウ
ムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄
（）錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂白
定着液においても有用である。 （実施例） 以下、本発明を実施例をもつて説明するが、本
発明はこれらに限定されることはない。 実施例 １ 例示マゼンタカプラー（Ｍ−６）10ｇにトリク
レジルホスフエート20ml及び酢酸エチル25mlを加
えて溶解させ、この溶液を10％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム水溶液10mlを含む10％のゼ
ラチン溶液80ｇに乳化分散させた。 次に、この乳化分散物を緑感性の塩臭化銀乳剤
（Br50モル％）100ｇ（Ag5.65ｇを含む）に混合
し、塗布助剤としてドデシルエンゼンスルホン酸
ナトリウムを加え、ポリエチレンで両面ラミネー
トした紙支持体上に塗布した。 これを試料１とする。カプラー塗布量は330
mg／m2である。 同様の方法で上記乳化分散物をつくる際に表１
に示すように本発明の化合物及びマゼンタカプラ
ーをそれぞれ同一層に加え、それ以外は試料１と
同様の方法で塗布した試料２〜19をつくつた。 これらの試料を1000ルツクスで１秒のウエツヂ
露光を与え、次の処理液で処理た。 次の処理液で処理した。 現像液 ベンジルアルコール 15ml ジエチレントリアミン５酢酸 ５ｇ KBr 0.4ｇ Na2SO3 ５ｇ Na2Co3 30ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ２ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−β−（メタンスル
ホンアミド）エチルアニリン・３／2H2SO4・
H2O 4.5ｇ 水で1000mlにする PH10.1 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（70wt％） 150ml Na2SO3 ５ｇ Na〔Fe（EDTA）〕 40ｇ EDTA ４ｇ 水で1000mlにする PH6.8 処理工程 温度 時間 現 像 液 33℃ ３分30秒 漂白定着液 33℃ １分30秒 水 洗 28〜35℃ ３分 このようにして色素外形成した化試料の最高濃
度（Dm）、階級（γ）をカラー自動農時計FCD
（富士フイルム製）で調べたところ表１に示すよ
うな結果を得た。 この結果、本発明の添加剤は、ピラゾロアゾー
ルカプラーに体し、発色濃度の増加及び階調（コ
ントラスト、γ）の硬調化の効果があることが明
らかとなつた。
〔〕〜〔〕で表わさているもの以外に置換基
を有する場合も含む。好ましい置換基は、水素原
子、塩素原子、または炭素数が１〜４個の低級ア
ルキル基である。 芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカツプ
リングしない非発色性エチレン様単量体としては
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルア
クリル酸（例えばメタクリル酸など）およびこれ
らアクリル酸類から誘導されるエステルもしくは
アミド（例えば、アクリルアミド、ｎ−ブチルア
クリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メタアクリドアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｔ−ブチルアクリレート、iso−ブチルアリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オク
チルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−
ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタ
クリレート）、メチレンジビスアクリルアミド、
ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニ
リプロピオネートおよびビニルラウレート）、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビ
ニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、
ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセ
トフエノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、
シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライ
ド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチ
ルエーテル）、マレイン酸、無水マレイン酸、マ
レイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４−
ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色
性エチレン様不飽和単量体の２種以上を一緒に使
用する場合も含む。尚、一般式(B)、一般式(C)にお
けるZbは一般式(V)におけるＸであり、一般式(B)、
一般式(C)におけるRdのアルキル基、アリール基
及びアルキルチオ基は一般式(V)におけるR2また
はR3におけるそれぞれであり、一般式(B)、一般
式(C)におけるＪは一般式(V)で表わされるものがビ
ニル単量体の中にある場合のR2またはR3で表わ
さる連結基である。 一般式〔〕〜〔〕までの一般式で表わされ
るカプラーの化合物例や合成法等は、以下に示す
文献等に記載されている。 一般式〔〕の化合物は、特開昭59−102548等
に、一般式〔〕の化合物は、特公昭47−27411
等に、一般式〔〕の化合物は特開昭59−171956
等にそれぞれ記載されいる。 また、特開昭58−42045、特願昭58−88940、同
58−52923、同58−52924および同58−52927等に
記載されている高発色性バラスト基は、上記一般
式〔〕〜〔〕の化合物のいずれにも適用でき
る。 本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの
具体例を以下に示すが、これらに限定されるもの
ではない。 本発明に用いられる一般式〔〕で表わされる
化合物を感光材料に導入するには、次の２つの方
法があらう。その１つは、カプラーを水に難溶性
の有機溶媒を用いて乳化させる際に、該カプラー
とともに乳化させてからハロゲン化銀乳剤に添加
する方法であり、もう１つの方法は、前記カプラ
ーとは別々に乳化した後、両者を混合してからハ
ロゲン化銀乳剤に添加する方法である。本発明の
効果は、前者の方法をとつた場合の方がより大と
なる。また、後者の変法として、前記カプラーと
は別々に乳化し、それを互いに別の層に添加する
こともできるが、本発明の効果は、両者を同一層
に導入した方が大である。 一般式〔〕で表わされる化合物を現像液に添
加することもできるが、この方法は感光材料中に
添加した場合の効果には及ばない。 カプラーと一般式〔〕で表わされる化合物の
使用モル比は、カプラー１に対し0.5〜20であり、
好ましくは0.5〜2.5の範囲である。 本発明において一般式〔〕の化合物およびカ
プラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知
の方法、例えば米国特許2322027号に記載の方法
などが用いられている。例えばフタール酸アルキ
ルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレートなど）、リン酸エステル（ジフエニルフ
オスフエート、トリフエニルフオスフエート、ト
リクレジルフオスフエート、ジオクチルブチルフ
オスフエート）、クエン酸エステル（例えばアセ
チルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル
（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例
えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル
（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジエチ
ルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例え
ばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点約30
℃ないし150℃の有機溶媒、例えば酢酸メチル、
酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチル
イソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点
有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いても
よい。 又、特公昭51−395853号、特開昭51−59943号
に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入される。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも単独あるいはゼラチンと共に用
いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたもの
でも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・ヴア
イス著、ザ・マクロモレキユラー・ケミストリ
ー・オブ・ゼラチン、（アカデミツク・プレス、
1964年発行）に記載がある。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いても
よい。好ましいハロゲン化銀は15モル％以下の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは２
モル％から12モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとずく平均で表わす。）は特に問わ
ないが3μ以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよ
い。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
方体のような規則的な結晶体を有するものでもよ
く、また球状、板状などのような変則的な結晶体
を持つもの、或いはこれらの結晶形の複合形でも
よい。種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよ
い。 また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板
のハロゲン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占
めるような乳剤を使用してもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていてもよい。また潜像が主として表面に形
成されるような粒子でもよく、粒子内部に主とし
て形成されるような粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duhhin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調整することができる。即ち、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては、片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれも用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、
いわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用
いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させても
よい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH.Frieser編“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Siber−halogeniden”（Akademische
Verlagsgesellschaft、1968）675〜734頁に記載
の方法を用いることがでいる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
塩、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を還元増感法；
貴金属化合物（例えば、銀錯塩のほかPt、Ir、
Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い
ることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特ニ４−ヒドロキシ置換（１，３，
3a，７）テトラアザインデン類）、ペンナアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベン
ゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた、多くの化合物を加えることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたはその
エーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオ
エーテル化合物、チオモルフオリン酸、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾイドン類等
を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズ
イミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。例えば、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチル化合物（たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの）、芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特
許3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物などを含んでもよい。本発明は、
支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を有
する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然
色写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくと
も一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて
任意に選べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラ
ーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、
青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ
含むのが通常であるが、場合により異なる組合せ
をとることもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の同一も
しくは他の写真乳剤層または非感光性層には前記
の一般式〔〕で表されるカツプラーと共に、他
の色素形成カプラー、即ち、発色現像処理におい
て芳香族１級アミン現像薬（例えば、フエニレン
ジアミン誘導体や、アミノフエノール誘導体な
ど）との酸化カツプリングによつて発色しうる化
合物を用いてもよい。例えばマゼンタカプラーと
して、５−ピラゾロンカプラー、シアノアセチル
クマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等があり、イエローカプラーとして、アシ
ルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセ
トアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、
等があり、シアンカプラーとして、ナフトカプラ
ー、及びフエノールカプラー等がある。これらの
カプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水基
を有する非拡散性のもの、またはポリマー化され
たものが望ましい。カプラーは、銀イオンに対し
４当量性あるいは２当量性のどちらでもよい。
又、色補正の効果をもつカラードカプラー、ある
いは現像にともなつて現像抑制剤を放出するカプ
ラー（いわゆるDIRカプラー）であつてもよい。 又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応
生成物が無色であつて、現像抑制剤を放出する無
呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。
DIRカプラー化外に現像にともなつて現像抑制剤
を放出する化合物を感光材料中に含んでもよい。 本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光
材料に求められる特性を満足するために同一層に
二種類以上を併用することもできるし、同一の化
合物を異なつた２層以上に添加することも、もち
ろん差支えない。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロムミヨウバ
ン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロ酸など）、などを単独または組み合わせて用
いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有
される場合に、それらは、カチオン性ポリマーな
どによつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（例えば米国特許3533794号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国
特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、ブ
タジエン化合物（例えば米国特許4045229号に記
載のもの）、あるいは、ベンゾオキシドール化合
物（例えば米国特許3700455号に記載のもの）を
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプ
ラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染
されていてもよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような染料には、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また本発明に用い
る色増安定剤は単独または２種以上併用すること
もできる。公知の退色防止剤としては、ハイドロ
キノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシ
フエノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及び
ビスフエノール類等がある。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の
写真処理には、例えばリサーチデイスクロージヤ
ー176号第28〜30頁に記載されているような公知
の方法及び公知の処理液のいずれをも適用するこ
とができる。処理温度は通常、18℃から50℃の間
に選ばれるが、18℃より低い温度または50℃をこ
える温度としてもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
使用することができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
の知られている有機硫黄化合物を使用することが
できる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでもよい。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知
の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシアニリンなど）を用いることができ
る。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
のP226〜229、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てもよい。 カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含む
ことができる。又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如
きかぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドン
の如き補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸
系キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われていて
もよいし、別個に行われてもよい。漂白剤として
は、例えば鉄（）、コバルト（）、クロム
（）、銅（）などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いられる。 例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
（）、またはコバルト（）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、
過マンガン酸塩；ニトロソフエノールなどを用い
ることができる。これらのうちフエリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム
及びエチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウ
ムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄
（）錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂白
定着液においても有用である。 （実施例） 以下、本発明を実施例をもつて説明するが、本
発明はこれらに限定されることはない。 実施例 １ 例示マゼンタカプラー（Ｍ−６）10ｇにトリク
レジルホスフエート20ml及び酢酸エチル25mlを加
えて溶解させ、この溶液を10％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム水溶液10mlを含む10％のゼ
ラチン溶液80ｇに乳化分散させた。 次に、この乳化分散物を緑感性の塩臭化銀乳剤
（Br50モル％）100ｇ（Ag5.65ｇを含む）に混合
し、塗布助剤としてドデシルエンゼンスルホン酸
ナトリウムを加え、ポリエチレンで両面ラミネー
トした紙支持体上に塗布した。 これを試料１とする。カプラー塗布量は330
mg／m2である。 同様の方法で上記乳化分散物をつくる際に表１
に示すように本発明の化合物及びマゼンタカプラ
ーをそれぞれ同一層に加え、それ以外は試料１と
同様の方法で塗布した試料２〜19をつくつた。 これらの試料を1000ルツクスで１秒のウエツヂ
露光を与え、次の処理液で処理た。 次の処理液で処理した。 現像液 ベンジルアルコール 15ml ジエチレントリアミン５酢酸 ５ｇ KBr 0.4ｇ Na2SO3 ５ｇ Na2Co3 30ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ２ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−β−（メタンスル
ホンアミド）エチルアニリン・３／2H2SO4・
H2O 4.5ｇ 水で1000mlにする PH10.1 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（70wt％） 150ml Na2SO3 ５ｇ Na〔Fe（EDTA）〕 40ｇ EDTA ４ｇ 水で1000mlにする PH6.8 処理工程 温度 時間 現 像 液 33℃ ３分30秒 漂白定着液 33℃ １分30秒 水 洗 28〜35℃ ３分 このようにして色素外形成した化試料の最高濃
度（Dm）、階級（γ）をカラー自動農時計FCD
（富士フイルム製）で調べたところ表１に示すよ
うな結果を得た。 この結果、本発明の添加剤は、ピラゾロアゾー
ルカプラーに体し、発色濃度の増加及び階調（コ
ントラスト、γ）の硬調化の効果があることが明
らかとなつた。
【表】
実施例 ２
表２に記載した様に両面ポリエチレンラミネー
ト紙に第１層（最下層）〜第７層（最上層）を塗
布しカラー写真感光材料20〜23を作成した。各乳
剤層の塗布液は実施例１の手法に準じて調製し
た。 これらの試料にＢ−Ｒ−G3色分解フイルター
を付し、実施例１と同様に露光・処理した。この
ようにして得られた各試料の色画像はいづれも鮮
明で彩度の高いものであつた。 実施例１と同じく各試料の最高濃度（Dm）、
階調（γ）を測定し、表３の結果を得た。 これらの結果、本発明の添加剤の発色濃度の増
加効果及び硬調の硬調化は重層試料においても明
解に認められることがわかつた。
ト紙に第１層（最下層）〜第７層（最上層）を塗
布しカラー写真感光材料20〜23を作成した。各乳
剤層の塗布液は実施例１の手法に準じて調製し
た。 これらの試料にＢ−Ｒ−G3色分解フイルター
を付し、実施例１と同様に露光・処理した。この
ようにして得られた各試料の色画像はいづれも鮮
明で彩度の高いものであつた。 実施例１と同じく各試料の最高濃度（Dm）、
階調（γ）を測定し、表３の結果を得た。 これらの結果、本発明の添加剤の発色濃度の増
加効果及び硬調の硬調化は重層試料においても明
解に認められることがわかつた。
【表】
【表】
【表】
実施例 ３
トリアセチルセルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー
感光材料試料を作製した。 第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの
乳化分散物を含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；５モル％）……銀塗布
量1.6ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して4.5×10-4モ
ル 増感色素……銀１モルに対して1.5×10-4モ
ル カプラーEX−１……銀１モルに対して0.04モ
ル カプラーEX−３……銀１モルに対して0.03モ
ル カプラーEX−９……銀１モルに対して0.0006
モル 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；10モル％）……銀塗布
量1.4ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して３×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して１×10-4モル カプラーEX−１……銀１モルに対して0.002モ
ル カプラーEX−３……銀１モルに対して0.02モ
ル カプラーEX−９……銀１モルに対して0.0016
モル 第５層；中間層 第２層と同じ 第６層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；４モル％）……銀塗布
量1.2ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して５×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して２×10-4モル ピラゾロアゾールカプラー……銀１モルに対し
て0.05モル 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；８モル％）……銀塗布
量1.3ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して３×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して1.2×10-4モ
ル ピラゾロアゾールカプラー……銀１モルに対し
て0.017モル 第８層；イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５
−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散
物とを含むゼラチン層 第９層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％）……銀塗布
量0.7ｇ／m2 カプラーEX−４……銀１モルに対して0.25モ
ル カプラーEX−５……銀１モルに対して0.015モ
ル 第10層；第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；６モル％）……銀塗布量
0.6ｇ／m2 カプラーEX−４……銀１モルに対して0.06モ
ル 第11層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径0.07μ）
……銀塗布量0.5ｇ／m2 紫外線吸収剤UV−１の乳化分散物を含むゼラ
チン層 第12層；第２保護層 ポリメチルメタクアクリレート粒子（直径約
1.5μ）を含むゼラチン層を塗布。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤
Ｈ−１や界面活性剤を添加した。以上の如くし
て試料24、25はピラゾロアゾールカプラーとし
て（Ｍ−６）を使用し、試料25には添加剤(1)を
同一層に加えた。試料26、27はピラゾロアゾー
ルカプラーとして（Ｍ−15）を使用し試料27に
は、添加剤(1)を同一層に加えた。 ここで用いる現像処理は下記の通りに38℃で
行つた。 １ カラー現像……３分15秒 ２ 漂白……６分30秒 ３ 水洗……３分15秒 ４ 定着……６分30秒 ５ 水洗……３分15秒 ６ 安定……３分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであ
る。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0c.c. ジエチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130.0ｇ 氷酢酸 14.0c.c. 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アモニウム（70％） 175.0c.c. 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0c.c. 水を加えて １ このようにして得られた各試料の最高濃度
（Dmax）、階調（γ）を測定し、表４の結果を得
た。これらの結果本発明の添加剤の発色濃度の増
加効果及び階調の硬調効果はネガ試料においても
明確に認められることがわかつた。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー
感光材料試料を作製した。 第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの
乳化分散物を含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；５モル％）……銀塗布
量1.6ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して4.5×10-4モ
ル 増感色素……銀１モルに対して1.5×10-4モ
ル カプラーEX−１……銀１モルに対して0.04モ
ル カプラーEX−３……銀１モルに対して0.03モ
ル カプラーEX−９……銀１モルに対して0.0006
モル 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；10モル％）……銀塗布
量1.4ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して３×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して１×10-4モル カプラーEX−１……銀１モルに対して0.002モ
ル カプラーEX−３……銀１モルに対して0.02モ
ル カプラーEX−９……銀１モルに対して0.0016
モル 第５層；中間層 第２層と同じ 第６層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；４モル％）……銀塗布
量1.2ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して５×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して２×10-4モル ピラゾロアゾールカプラー……銀１モルに対し
て0.05モル 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；８モル％）……銀塗布
量1.3ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して３×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して1.2×10-4モ
ル ピラゾロアゾールカプラー……銀１モルに対し
て0.017モル 第８層；イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５
−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散
物とを含むゼラチン層 第９層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％）……銀塗布
量0.7ｇ／m2 カプラーEX−４……銀１モルに対して0.25モ
ル カプラーEX−５……銀１モルに対して0.015モ
ル 第10層；第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；６モル％）……銀塗布量
0.6ｇ／m2 カプラーEX−４……銀１モルに対して0.06モ
ル 第11層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径0.07μ）
……銀塗布量0.5ｇ／m2 紫外線吸収剤UV−１の乳化分散物を含むゼラ
チン層 第12層；第２保護層 ポリメチルメタクアクリレート粒子（直径約
1.5μ）を含むゼラチン層を塗布。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤
Ｈ−１や界面活性剤を添加した。以上の如くし
て試料24、25はピラゾロアゾールカプラーとし
て（Ｍ−６）を使用し、試料25には添加剤(1)を
同一層に加えた。試料26、27はピラゾロアゾー
ルカプラーとして（Ｍ−15）を使用し試料27に
は、添加剤(1)を同一層に加えた。 ここで用いる現像処理は下記の通りに38℃で
行つた。 １ カラー現像……３分15秒 ２ 漂白……６分30秒 ３ 水洗……３分15秒 ４ 定着……６分30秒 ５ 水洗……３分15秒 ６ 安定……３分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであ
る。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0c.c. ジエチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130.0ｇ 氷酢酸 14.0c.c. 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アモニウム（70％） 175.0c.c. 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0c.c. 水を加えて １ このようにして得られた各試料の最高濃度
（Dmax）、階調（γ）を測定し、表４の結果を得
た。これらの結果本発明の添加剤の発色濃度の増
加効果及び階調の硬調効果はネガ試料においても
明確に認められることがわかつた。
【表】
実施例３で用いた化合物の構造式
Ｈ−１
（CH2＝CHSO2CH2CONHCH2）―2
実施例 ４
下塗層を設けたトリアセチルセルロース支持体
上に下記の順で乳剤層及び補助層を塗布して、試
料Ａを得た。 第１層；低感赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロ
ブチルアミド）−５−｛2′−（2″，4″−ジ−ｔ−
アミノフエノキシ）ブチルアミド｝−フエノー
ル100ｇを、トリクレジルホスフエート100c.c.及
び酢酸エチル100c.c.に溶解し、10％ゼラチン水
溶液１Kgと高速撹拌して得られた乳化物500ｇ
を、赤感性の低感沃臭化銀乳剤１Kg（ハロゲン
化銀粒子の平均粒子サイズの±40％の範囲に81
％の粒子数が存在するサイズ分布を有する沃臭
化銀であり、銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨ
ード含量は６モル％）に混合し、乾燥膜厚2μ
になるように塗布した。（銀量0.5ｇ／m2）。 第２層；中感赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロ
ブチルアミド）−５−｛2′−（2″，4″−ジ−ｔ−
アミノフエノキシ）ブチルアミド｝−フエノー
ル100ｇを、トリクレジルホスフエート100c.c.及
び酢酸エチル100c.c.に溶解し、10％ゼラチン水
溶液１Kgと高速撹拌して得られた乳化物1000ｇ
を、赤感性の中感沃臭化銀乳剤１Kg（第１層の
乳剤のところで述べたサイズ分布が76％であ
り、銀70ｇ、ゼラチン60を含み、ヨード含量は
６モル％）に混合し、乾燥膜厚1μになるよう
に塗布した（銀量0.4ｇ／m2）。 第３層；高感赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロ
ブチルアミド）−５−｛2′−（2″，4″−ジ−ｔ−
アミノフエノキシ）ブチルアミド｝−フエノー
ル100ｇを、トリクレジルホスフエート100c.c.及
び酢酸エチル100c.c.に溶解し、10％ゼラチン水
溶液１Kgと高速撹拌して得られた乳化物1000ｇ
を、高感性の低感沃臭化銀乳剤１Kg（上記サイ
ズ分布が78％であり、銀70ｇ、ゼラチン60ｇを
含み、ヨード含量は６モル％）に混合し、乾燥
膜厚1μになるように塗布した（銀量0.4ｇ／
m2）。 第４層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
を、ジブチルフレート100c.c.及び酢酸エチル100
c.c.に溶解し、10％ゼラチン水溶液１Kgと高速撹
拌して得られた乳化物１Kgを、10％ゼラチン１
Kgに混合し、乾燥膜厚1μになるように塗布し
た。 第３層；低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーで
あるピラゾロアゾールカプラーを用いた他は第
１層の乳化物と同様にして得られた乳化物500
ｇを、緑感性の低感沃臭化銀乳剤１Kg（上記サ
イズ分布が81％であり、銀70ｇ、ゼラチン60ｇ
を含み、ヨード含量は5.2モル％）に混合し、
乾燥膜厚2.0μになるように塗布した（銀量0.7
ｇ／m2）。 第６層；中感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーで
あるピラゾロアゾールカプラーを用いた他は第
１層の乳化物と同様にして得られた乳化物100
ｇを、緑感性の高感沃臭化銀乳剤１Kg（上記サ
イズ分布が75％であり、銀70ｇ、ゼラチン60ｇ
を含み、ヨード含量は5.2モル％）に混合し、
乾燥膜厚1μになるように塗布した（銀量0.35
ｇ／m2）。 第７層；高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーで
あるピラゾロアゾールカプラーを用いた他は第
１層の乳化物と同様にして得られた乳化物1000
ｇを、緑感性の高感沃臭化銀乳剤１Kg（上記サ
イズ分布が75％であり、銀70ｇ、ゼラチン60ｇ
を含み、ヨード含量は5.2モル％）に混合し、
乾燥膜厚1μになるように塗布した（塗布銀量
0.35ｇ／m2）。 第８層；中間層 第４層で用いた乳化物１Kgを、10％ゼラチン
１Kgに混合し、乾燥膜厚1μになるように塗布
した。 第９層；黄色フイルター層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚1μ
になるよう塗布した。 第10層；低感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーで
ある、α−（ピバロイル）−α−（１−ベンジル
−５−エトキシ−３−ヒダントイルニル）−２
−クロロ−５−ドデシルオキカルボニルアセト
アニリドを用いた他は第１層の乳化物と同様に
して得られた乳化物1000ｇを、青感性の低感沃
臭化銀乳剤１Kg（上記サイズ分布が77％であ
り、銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨード含量
は5.5モル％）に混合し、乾燥膜厚1.0μになる
ように塗布した（塗布銀量0.6ｇ／m2）。 第11層；中感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーで
ある、α−（ピバロイル）−α−（１−ベンジル
−５−エトキシ−３−ヒダントイルニル）−２
−クロロ−５−ドデシルオキカルボニルアセト
アニリドを用いた他は第１層の乳化物と同様に
して得られた乳化物1000ｇを、青感性の中感沃
臭化銀乳剤１Kg（上記サイズ分布が72％であ
り、銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨード含量
は5.5モル％）に混合し、乾燥膜厚1.0μになる
ように塗布した（塗布銀量0.5ｇ／m2）。 第12層；中感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーで
ある、α−（ピバロイル）−α−（１−ベンジル
−５−エトキシ−３−ヒダントイルニル）−２
−クロロ−５−ドデシルオキカルボニルアセト
アニリドを用いた他は第１層の乳化物と同様に
して得られた乳化物1000ｇを、青感性の中感沃
臭化銀乳剤１Kg（上記サイズ分布が72％であ
り、銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨード含量
は5.5モル％）に混合し、乾燥膜厚2.0μになる
ように塗布した（塗布0.5ｇ／m2）。 第13層；第２保護層 第３層で用いた乳化物１Kgを、10％ゼラチン
１Kgに混合し、乾燥膜厚2μになるように塗布
した。 第14層；第１保護層 化学増感していない微粒子乳剤（粒子サイズ
0.15μ、１モル％沃臭化銀乳剤）を含む10％ゼ
ラチン水溶液を、銀塗布量0.3ｇ／m2、乾燥膜
厚1μになるように塗布した。 試料28、29はピラゾロアゾカプラーとして（Ｍ
−６）を使用し、試料29には添加剤(1)を同一層に
加えた。試料30、31はピラゾロアゾカルプラーと
して（Ｍ−15）を使用し、試料31には添加剤(1)を
同一層に加えた。 これらのフイルムに中性灰色のセンシトメトリ
ー用ウエツジを通して露光を行な、次いで下記の
反転処理を行なつた。 処理工程
上に下記の順で乳剤層及び補助層を塗布して、試
料Ａを得た。 第１層；低感赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロ
ブチルアミド）−５−｛2′−（2″，4″−ジ−ｔ−
アミノフエノキシ）ブチルアミド｝−フエノー
ル100ｇを、トリクレジルホスフエート100c.c.及
び酢酸エチル100c.c.に溶解し、10％ゼラチン水
溶液１Kgと高速撹拌して得られた乳化物500ｇ
を、赤感性の低感沃臭化銀乳剤１Kg（ハロゲン
化銀粒子の平均粒子サイズの±40％の範囲に81
％の粒子数が存在するサイズ分布を有する沃臭
化銀であり、銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨ
ード含量は６モル％）に混合し、乾燥膜厚2μ
になるように塗布した。（銀量0.5ｇ／m2）。 第２層；中感赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロ
ブチルアミド）−５−｛2′−（2″，4″−ジ−ｔ−
アミノフエノキシ）ブチルアミド｝−フエノー
ル100ｇを、トリクレジルホスフエート100c.c.及
び酢酸エチル100c.c.に溶解し、10％ゼラチン水
溶液１Kgと高速撹拌して得られた乳化物1000ｇ
を、赤感性の中感沃臭化銀乳剤１Kg（第１層の
乳剤のところで述べたサイズ分布が76％であ
り、銀70ｇ、ゼラチン60を含み、ヨード含量は
６モル％）に混合し、乾燥膜厚1μになるよう
に塗布した（銀量0.4ｇ／m2）。 第３層；高感赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロ
ブチルアミド）−５−｛2′−（2″，4″−ジ−ｔ−
アミノフエノキシ）ブチルアミド｝−フエノー
ル100ｇを、トリクレジルホスフエート100c.c.及
び酢酸エチル100c.c.に溶解し、10％ゼラチン水
溶液１Kgと高速撹拌して得られた乳化物1000ｇ
を、高感性の低感沃臭化銀乳剤１Kg（上記サイ
ズ分布が78％であり、銀70ｇ、ゼラチン60ｇを
含み、ヨード含量は６モル％）に混合し、乾燥
膜厚1μになるように塗布した（銀量0.4ｇ／
m2）。 第４層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
を、ジブチルフレート100c.c.及び酢酸エチル100
c.c.に溶解し、10％ゼラチン水溶液１Kgと高速撹
拌して得られた乳化物１Kgを、10％ゼラチン１
Kgに混合し、乾燥膜厚1μになるように塗布し
た。 第３層；低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーで
あるピラゾロアゾールカプラーを用いた他は第
１層の乳化物と同様にして得られた乳化物500
ｇを、緑感性の低感沃臭化銀乳剤１Kg（上記サ
イズ分布が81％であり、銀70ｇ、ゼラチン60ｇ
を含み、ヨード含量は5.2モル％）に混合し、
乾燥膜厚2.0μになるように塗布した（銀量0.7
ｇ／m2）。 第６層；中感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーで
あるピラゾロアゾールカプラーを用いた他は第
１層の乳化物と同様にして得られた乳化物100
ｇを、緑感性の高感沃臭化銀乳剤１Kg（上記サ
イズ分布が75％であり、銀70ｇ、ゼラチン60ｇ
を含み、ヨード含量は5.2モル％）に混合し、
乾燥膜厚1μになるように塗布した（銀量0.35
ｇ／m2）。 第７層；高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーで
あるピラゾロアゾールカプラーを用いた他は第
１層の乳化物と同様にして得られた乳化物1000
ｇを、緑感性の高感沃臭化銀乳剤１Kg（上記サ
イズ分布が75％であり、銀70ｇ、ゼラチン60ｇ
を含み、ヨード含量は5.2モル％）に混合し、
乾燥膜厚1μになるように塗布した（塗布銀量
0.35ｇ／m2）。 第８層；中間層 第４層で用いた乳化物１Kgを、10％ゼラチン
１Kgに混合し、乾燥膜厚1μになるように塗布
した。 第９層；黄色フイルター層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚1μ
になるよう塗布した。 第10層；低感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーで
ある、α−（ピバロイル）−α−（１−ベンジル
−５−エトキシ−３−ヒダントイルニル）−２
−クロロ−５−ドデシルオキカルボニルアセト
アニリドを用いた他は第１層の乳化物と同様に
して得られた乳化物1000ｇを、青感性の低感沃
臭化銀乳剤１Kg（上記サイズ分布が77％であ
り、銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨード含量
は5.5モル％）に混合し、乾燥膜厚1.0μになる
ように塗布した（塗布銀量0.6ｇ／m2）。 第11層；中感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーで
ある、α−（ピバロイル）−α−（１−ベンジル
−５−エトキシ−３−ヒダントイルニル）−２
−クロロ−５−ドデシルオキカルボニルアセト
アニリドを用いた他は第１層の乳化物と同様に
して得られた乳化物1000ｇを、青感性の中感沃
臭化銀乳剤１Kg（上記サイズ分布が72％であ
り、銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨード含量
は5.5モル％）に混合し、乾燥膜厚1.0μになる
ように塗布した（塗布銀量0.5ｇ／m2）。 第12層；中感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーで
ある、α−（ピバロイル）−α−（１−ベンジル
−５−エトキシ−３−ヒダントイルニル）−２
−クロロ−５−ドデシルオキカルボニルアセト
アニリドを用いた他は第１層の乳化物と同様に
して得られた乳化物1000ｇを、青感性の中感沃
臭化銀乳剤１Kg（上記サイズ分布が72％であ
り、銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨード含量
は5.5モル％）に混合し、乾燥膜厚2.0μになる
ように塗布した（塗布0.5ｇ／m2）。 第13層；第２保護層 第３層で用いた乳化物１Kgを、10％ゼラチン
１Kgに混合し、乾燥膜厚2μになるように塗布
した。 第14層；第１保護層 化学増感していない微粒子乳剤（粒子サイズ
0.15μ、１モル％沃臭化銀乳剤）を含む10％ゼ
ラチン水溶液を、銀塗布量0.3ｇ／m2、乾燥膜
厚1μになるように塗布した。 試料28、29はピラゾロアゾカプラーとして（Ｍ
−６）を使用し、試料29には添加剤(1)を同一層に
加えた。試料30、31はピラゾロアゾカルプラーと
して（Ｍ−15）を使用し、試料31には添加剤(1)を
同一層に加えた。 これらのフイルムに中性灰色のセンシトメトリ
ー用ウエツジを通して露光を行な、次いで下記の
反転処理を行なつた。 処理工程
【表】
【表】
第１現像
水 700ml
テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ
亜硫酸ナトリウム 20ｇ
ハイドロキノン・モノスルフオネート 30ｇ
炭酸ナトリウム（１水塩） 30ｇ
１−フエニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリドン臭化カリウム2.5ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ ヨウ化カリウム（0.1％溶液） ２ml 水を加えて 1000ml 反 転 水 700ml ニトリロ・Ｎ・Ｎ・Ｎ−トリメチレンホスホン
酸・6Na塩 ３ｇ 塩化第１スズ（２水塩） １ｇ Ｐ−アミノフエノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml 発色現像 水 700ml テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ 第３リン酸ナトリウム（２水塩） 36ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 1.5ｇ Ｎ−メチル−Ｎ−（β−メタンスルホアミドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン・サルフ
エート 11ｇ エチレンジアミン ３ｇ 水を加えて 1000ml 調 整 水 700ml 亜硫酸ナトリウム 12ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水
塩） ８ｇ チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 ３ml 水を加えて 1000ml 漂 白 水 800ml エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水
塩） 2.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（）アンモニウ
ム（２水塩） 120.0ｇ 臭化カリウム 100.0ｇ 水を加えて １・０ 定 着 水 800ml チオ硫酸アンモニウム 80.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 水を加えて 1000ml 安 定 水 800ml ホルマリン（37重量％） 5.0ml 富士ドライウエル 5.0ml 水を加えて 1.0 このようにして得られた各試料の最高濃度
（Dmax）、階調（γ）を測定し、表５の結果を得
た。これらの結果本発明の添加剤の効果は反転感
光材料においても認められることがわかつた。
ル−３−ピラゾリドン臭化カリウム2.5ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ ヨウ化カリウム（0.1％溶液） ２ml 水を加えて 1000ml 反 転 水 700ml ニトリロ・Ｎ・Ｎ・Ｎ−トリメチレンホスホン
酸・6Na塩 ３ｇ 塩化第１スズ（２水塩） １ｇ Ｐ−アミノフエノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml 発色現像 水 700ml テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ 第３リン酸ナトリウム（２水塩） 36ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 1.5ｇ Ｎ−メチル−Ｎ−（β−メタンスルホアミドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン・サルフ
エート 11ｇ エチレンジアミン ３ｇ 水を加えて 1000ml 調 整 水 700ml 亜硫酸ナトリウム 12ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水
塩） ８ｇ チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 ３ml 水を加えて 1000ml 漂 白 水 800ml エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水
塩） 2.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（）アンモニウ
ム（２水塩） 120.0ｇ 臭化カリウム 100.0ｇ 水を加えて １・０ 定 着 水 800ml チオ硫酸アンモニウム 80.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 水を加えて 1000ml 安 定 水 800ml ホルマリン（37重量％） 5.0ml 富士ドライウエル 5.0ml 水を加えて 1.0 このようにして得られた各試料の最高濃度
（Dmax）、階調（γ）を測定し、表５の結果を得
た。これらの結果本発明の添加剤の効果は反転感
光材料においても認められることがわかつた。
【表】
実施例 ５
実施例１の試料１の作成において乳化分散物を
つくる際に表６に示すように本発明の化合物を同
一層に加え、及びマゼンタカプラーをカプラー塗
布量330mg／m2になるように替えた以外は同様の
方法で塗布した試料40〜45をつくつた。 これらの試料を実施例１と同様に処理し、評価
した。結果を表６に示す。
つくる際に表６に示すように本発明の化合物を同
一層に加え、及びマゼンタカプラーをカプラー塗
布量330mg／m2になるように替えた以外は同様の
方法で塗布した試料40〜45をつくつた。 これらの試料を実施例１と同様に処理し、評価
した。結果を表６に示す。
【表】
【表】
表６より、実施例１と同様に本発明の添加剤
は、ピラゾロアゾールカプラーに対し、発色濃度
の増加及び階調（コントラスト）の硬調化の効果
があることがわかる。
は、ピラゾロアゾールカプラーに対し、発色濃度
の増加及び階調（コントラスト）の硬調化の効果
があることがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に少なくとも１種のハロゲン化銀写
真感光層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、下記一般式〔〕〜〔〕で表わさ
れるピラゾロアゾール系カプラーの少なくとも１
種および下記一般式〔〕で表わされる化合物の
少なくとも１種とを含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔〕 （Ａは【式】【式】【式】 【式】を表わし、R1アルキル基、アリール 基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基又はヘテオ環基を表わす。R2はアルキル基、
アルコキシ基、ヒドロキシル基又はハロゲン原子
を表わし、ｍは０から４の整数である。） 一般式〔〕 【式】 一般式〔〕 【式】 一般式〔〕 【式】 （R2、R3及びR4は水素原子または置換基を表わ
し、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミノ現像
液薬化体とのカツプリング反応により離脱しうる
基を表わす。尚、R2、R3、R4またはＸで２量体
以上の多量体を形成する場合も含む。） 但し、該ピラゾロアゾール系カプラーが、下記
一般式(A)で表わされるマゼンタカプラーである
か、下記一般式(B)及び／又は一般式(C)で示される
繰返し単位を有するマゼンタ色素形成性ポリマー
カプラーである時に、一般式（）で表わされる
化合物が下記一般式〔′〕で表わされる化合物
であることはない。 一般式(A) （式中、RaおよびRbはアルキル基又はアリール
基を表わし、Zaは水素原子または発色現像主薬の
酸化生成物とのカツプリング反応により離脱し得
る基を表わす。） 一般式(B) 一般式(C) （式中、Rcは水素原子、ハロゲン原子又はアル
キル基を表わし、Rdはアルキル基、アリール基
又はアルキルチオ基を表わし、Ｊは２価の有機基
を表わし、Zbは水素原子または発色現像主薬の酸
化物とのカツプリング反応により離脱し得る基を
表わす。） 一般式（′） （式中、Reはアルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アルキルアミノ基又はアニリノ基を表わ
し、Rfはアルキル基、アルコキシ基又はハロゲ
ン原子を表わし、ｓは０から２の整数を表わし、
Rfはｓが２のとき同一でも異なつていてもよ
い。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11841284A JPS60262157A (ja) | 1984-06-08 | 1984-06-08 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11841284A JPS60262157A (ja) | 1984-06-08 | 1984-06-08 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60262157A JPS60262157A (ja) | 1985-12-25 |
| JPH053575B2 true JPH053575B2 (ja) | 1993-01-18 |
Family
ID=14736002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11841284A Granted JPS60262157A (ja) | 1984-06-08 | 1984-06-08 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60262157A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0726579U (ja) * | 1993-10-18 | 1995-05-19 | 医建エンジニアリング株式会社 | 放射線遮断扉 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0715569B2 (ja) * | 1984-12-28 | 1995-02-22 | コニカ株式会社 | 写真感光材料 |
| JPS61250641A (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-07 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS61252554A (ja) * | 1985-05-01 | 1986-11-10 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | マゼンタ色素の光堅牢化方法 |
| JPS6225755A (ja) * | 1985-07-27 | 1987-02-03 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS62115158A (ja) * | 1985-11-13 | 1987-05-26 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPS62115159A (ja) * | 1985-11-13 | 1987-05-26 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JP2607063B2 (ja) * | 1986-01-20 | 1997-05-07 | コニカ株式会社 | 多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH0656483B2 (ja) * | 1986-01-29 | 1994-07-27 | 富士写真フイルム株式会社 | カラ−画像形成法 |
| JP2565386B2 (ja) * | 1988-10-04 | 1996-12-18 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60108847A (ja) * | 1983-11-18 | 1985-06-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPH0642059B2 (ja) * | 1984-04-17 | 1994-06-01 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1984
- 1984-06-08 JP JP11841284A patent/JPS60262157A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0726579U (ja) * | 1993-10-18 | 1995-05-19 | 医建エンジニアリング株式会社 | 放射線遮断扉 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60262157A (ja) | 1985-12-25 |
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