JPH0757316B2 - 樹脂配合用酸素吸収剤及びその組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、樹脂配合用酸素吸収剤に関し、より詳細には
樹脂に配合したとき、そのゲル化、分解や異味、異臭の
発生等が防止された樹脂配合用酸素吸収剤に関する。本
発明はまた、上記酸素吸収剤を吸湿性樹脂に配合して成
る酸素遮断性樹脂組成物にも関する。

（従来の技術） 従来包装容器としては、金属缶、ガラスビン、各種プラ
スチック容器等が使用されているが、軽量性や耐衝撃
性、更にはコストの点からプラスチック容器が各種の用
途に使用されている。

しかしながら、金属缶やガラスビンでは容器壁を通して
の酸素透過がゼロであるのに対して、プラスチック容器
の場合には器壁を通しての酸素透過が無視し得ないオー
ダーで生じ、内容品の保存性の点で問題となっている。

これを防止するために、プラスチック容器では容器壁を
多層構造とし、その内の少なくとも一層として、エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体等の耐酸素透過性を有す
る樹脂を用いることが行われている。

容器内の酸素を除去するために、脱酸素剤の使用も古く
から行われており、これを容器壁に適用した例として
は、特公昭62−1824号公報の発明があり、これによる
と、酸素透過性を有する樹脂に還元性物質を主剤とする
脱酸素剤を配合して成る層と、酸素ガス遮断性を有する
層とを積層して、包装用多層構造物とする。

更に、エチレン−ビニルアルコール共重合体等の酸素バ
リヤー性樹脂は湿度に対して敏感であり、吸湿により酸
素透過性が増大する傾向があり、これを防止するため
に、特開昭57−170748号公報には、多層プラスチック容
器において、エチレン−ビニルアルコール共重合体層に
近接して吸湿剤を含有させた樹脂層を設けることが記載
され、また特開昭61−11339号公報には、このガスバリ
ヤー性樹脂層と耐湿性樹脂層との間に、熱可塑性樹脂媒
質中に高吸水性樹脂粒子を分散させたものを介在させる
ことが記載されている。

（発明が解決しようとする問題点） 前述した先行技術では、容器壁中に存在する脱酸素剤が
容器内の酸素を吸収し、容器内を高度の無酸素状態に保
持するものであるが、金属箔のような酸素の完全遮断性
を有していないプラスチック容器において水分と熱とが
同時に作用する条件、即ち熱殺菌条件下では容器壁を透
過してくる酸素を低レベルに抑制し得ないという問題を
未だ有している。

加えて、成形すべき樹脂に酸素吸収剤（脱酸素剤）を配
合し、溶融混練し、これを押出しや射出等の成形加工に
賦するときには、樹脂の架橋を生じて成形性の低下を招
き、また架橋した樹脂成分が成形機内に滞留して焦げ等
の変質を招くという欠点が認められる。更に、この成形
加工段階で配合樹脂組成物に異味、異臭成分が発生し、
このものが成形容器中の内容物に移行して、内容品の香
味保持性（フレーバー保持性）を損なうという欠点も認
められる。

従って、本発明の目的は、樹脂に配合したとき、樹脂分
のゲル化や分解が抑制され、更に異味、異臭成分の発生
も抑制された樹脂配合用酸素吸収剤を提供するにある。

本発明の他の目的は、成形性と香味保持性とに優れ、し
かも器壁を通しての酸素透過を有効に抑制し得る酸素遮
断性樹脂組成物を提供するにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明によれば、還元性鉄と酸化促進剤とを含有し且つ
鉄に対する銅の含有量が150ppm以下及び硫黄の含有量が
500ppm以下であることを特徴とする樹脂配合用酸素吸収
剤が提供される。

本発明によればまた、熱可塑性樹脂と酸素吸収剤とを含
有する樹脂組成物において、熱可塑性樹脂が20℃及び０
％RHでの酸素透過係数が10^-12cc・cm/cm²・sec・cmHg以
下で且つ20℃及び100％RHで0.5重量％以上の吸湿量を示
すガスバリヤー性樹脂であり、酸素吸収剤が還元性鉄と
酸化促進剤とを含有し且つ鉄に対する銅の含有量が150p
pm以下及び硫黄の含有量が500ppm以下である酸素吸収剤
である酸素遮断性樹脂組成物が提供される。

（作 用） 本発明は、還元性鉄と酸化促進剤とを含有する酸素吸収
剤中の銅（Cu）の含有量を150ppm以下、特に100ppm以下
及び硫黄（Ｓ）の含有量を500ppm以下、特に250ppm以下
に抑制すると、樹脂に配合したときのゲル化や分解、更
には 異味、異臭成分の発生が有効に防止されるという
知見に基づくものである。

還元性鉄を主体とする酸素吸収剤では、前述した銅成分
や硫黄成分が、化合物の形で酸化促進剤として、或いは
金属中の不純成分の形で含有されている。還元性鉄は酸
素吸収剤の作用の主体をなすものであり、それ自体が酸
素と結合して酸素化物等を形成することにより酸素を吸
収するものである。還元性鉄単独と酸素との反応は、乾
燥した状態ではかなり遅いものであるが、電解質が共存
する状態では、所謂銹の発生が急速に進行するように、
この酸化反応が著しく促進される。前述した銅成分や硫
黄成分は、銅塩や硫酸塩等の形で酸化促進剤として含有
されている場合があり、また還元性鉄中に不可避不純物
成分として含有されている場合がある。

下記第１表は、従来市販されている酸素吸収剤の代表的
なものについて、含有されている金属成分を原子吸光
法、硫黄成分を燃焼赤外吸収法で測定し分析した結果を
示す。

上記第１表から、市販の酸素吸収剤には、150ppm以上の
Cu成分及び500ppm以上のＳ成分が含有されていることが
わかる。

本発明において、上記酸素吸収剤中の銅成分及び硫黄成
分を、上記基準値以下に抑制することにより、樹脂のゲ
ル化や分解或いは異味、異臭成分の発生が抑制されると
いう事実は、本発明者等が多数の実験の結果から現象と
して見出したものであって、その理論的根拠は未だ十分
には明らかではないが次のようなものと推定される。

即ち、酸素吸収剤を配合した樹脂組成物におけるゲル化
や分解は、全て高分子ラジカルの発生によるものと認め
られる。発生した高分子ラジカルは、その寿命内に再結
合するとゲル化（架橋）を生じ、さもないと主鎖切断
や、低級アルコール、低級アルデヒド、低級カルボン酸
等の分解生成物の発生に連なる。本発明者等の研究によ
ると、樹脂中に配合された還元性金属は程度の差はあ
れ、混練条件下でこの高分子ラジカルを発生する傾向が
あるが、還元性金属と基準値よりも多い銅成分とを含有
する酸素吸収剤では、本発明内のものに比して高分子ラ
ジカルの発生がはるかに多くなるものと認められる。

事実、添付図面第１図は、酸素吸収剤中における銅成分
の量と低級アルコール、低級アルデヒド、低級カルボン
酸等の発生量との関係をプロットしたものであり、また
第２図は、前記銅成分の量と配合樹脂のメルトインデッ
クスとの関係をプロットしたものであるが、銅成分の含
有量は有臭成分の発生量とメルトインデックスとに重大
な影響を及ぼしていることが了解される（実験の詳細は
後述する実施例参照）。

本発明において、酸素吸収剤中の銅成分を、前記基準値
以下に抑制しただけでは異味、異臭成分の抑制に十分で
なく、硫黄成分をも前記基準値以下に抑制することも重
要となる。即ち、酸素吸収剤中に含有される硫黄成分
は、それが遊離し、或いは樹脂分や樹脂分の分解生成物
に作用して、内容品の香味保持性を著しく低下させる異
味、異臭成分を与えるが、本発明による前記基準値以下
に抑制することにより、香味保持性を優れたレベルに維
持することができる。

本発明においては、上記酸素吸収剤を20℃及び０％PHで
の酸素透過係数が10^-12cc・cm/cm²・sec・cmHg以下で、
特に５×10^-13cc・cm/cm²・sec・cmHg以下で20℃及び10
0％RHで0.5重量％以上、特に1.0重量％以上の吸湿量（m
oisture regain）を示す熱可塑性樹脂に配合して、酸素
遮断性樹脂組成物とする。この樹脂組成物においては、
吸湿性を有する樹脂のマトリックス中に酸素吸収剤が分
散した分散構造をとり、樹脂が保持する水分が酸素吸収
剤に移行することによって酸素吸収剤が活性化され、こ
れによって酸素が有効に捕捉され、結果として酸素の樹
脂層を通しての透過を有効に遮断できる。

加えて、吸湿性を有する樹脂は、分子内乃至分子間に強
い水素結合を有しており、乾燥条件では酸素透過係数
（Po₂）の著しく少ないものが多いが高湿度条件下では
このPo₂の値が大きくなる傾向があるが、本発明の樹脂
組成物では高湿度条件下での酸素透過を前記の組合せ作
用で遮断することによって、広範囲の湿度範囲にわたっ
て酸素遮断作用が有効に行われることになる。

（発明の好適態様） 本発明に用いる酸素吸収剤は、還元性鉄と酸化促進剤と
を含有して成るが、これらの成分は組合せた状態におい
て、銅及び硫黄を前述した範囲よりも多い量で含有して
いてはならない。

先ず用いる還元性鉄は、実質上銅や硫黄等の不純物を含
有せず、純粋なものでなければならない。このために
は、還元性鉄の原料となる鉄化合物も純粋なものでなけ
ればならない。本発明に好適に使用される還元性鉄は、
鉄鋼の製造工程で得られる酸化鉄（例えばミルスケー
ル）をコークスで還元し、できた海綿鉄を粉砕後、水素
ガスや分解アンモニアガス中で仕上げ還元を行ったり、
酸洗工程で得られる塩化鉄水溶液から鉄を電解析出さ
せ、粉砕後、仕上げ還元をすることによって得られる。
即ち、鉄鋼の製造工程で製品の表面に生成する鉄銹等の
鉄酸化物は比較的術水なものであり、これを酸洗して得
られる塩化鉄もまた純粋なものである。従来、酸洗には
硫酸が一般に使用されているが、硫酸を用いた場合には
還元性鉄中に本発明の基準を越える硫黄分が含有される
ので、このような酸性鉄の使用は不適当である。また、
鉄酸化物の製造にくず鉄を原料とすることも銅成分の混
入があるために避けるべきである。酸化鉄の還元焼成
は、一般に600乃至1200℃程度の温度で行う。

還元性鉄の粒径（メジアン径）は一般に0.1乃至100μｍ
の範囲にあるのが望ましい。粒径が小さい程酸素吸収性
には優れているが、粒径が1.0μｍよりも小さくなる
と、空気中での混合や混練に際して酸化による自己発熱
を生じることがあるので窒素気流中で処理する等の注意
が必要となる。粒径が2.0μｍ以上では空気中での取り
扱いも可能である。

還元性鉄の製造は、上記酸洗鉄からの還元焼成に限定さ
れず、用いる原料の鉄が純粋であれば、溶融鉄の非酸化
雰囲気中への噴霧や、純粋な金属鉄の粉砕、或いはカル
ボニル鉄の水蒸気熱分解によっても製造することができ
る。

酸化促進剤としては、銅分や硫黄成分を含有しない電解
質が使用される。電解質としては、樹脂への配合の容易
さ及び安定性から見て、無機塩が適しており、特にアル
カリ金属、アルカリ土類金属の塩化物が最も適してい
る。硝酸塩やリン酸塩は樹脂の着色を招きやすく、好適
ではない。特に好適な酸化促進剤は、塩化ナトリウムと
塩化カルシウムとの組合せである。これらに加えて、塩
化マンガン（MnCl₂）等のマンガン塩を組合せて使用す
ることも、酸化促進による酸素吸収に有効である。

還元性鉄と酸化促進剤とは、その合計量を100として、9
9.9:0.1乃至80:20,特に98:2乃至90:10の重量比で使用す
るのが望ましく、また、酸化促進剤としては、塩化ナト
リウムが0.05乃至15.0重量％、塩化カルシウムが0.01乃
至15.0重量％及び塩化マンガンが0.01乃至5.0重量％で
存在するのがよい。

この他、必要に応じて、活性炭、活性アルミナ、活性白
土などの助剤を組合せることもできる。

本発明の酸素吸収剤は、樹脂100重量部当り１乃至1000
重量部、特に５乃至200重量部で配合するのがよい。即
ち、上記範囲よりも少ない場合には、酸素吸収による効
果が顕著でなく、一方上記範囲よりも多い場合には、配
合樹脂組成物の成形性が低下して、押出しや射出等の加
工が困難となる。

配合すべき樹脂は、溶融成形が可能で、前述した吸湿性
を有する樹脂である。この吸湿性樹脂は20℃及び０％RH
の条件で測定して10^-12cc・cm/cm²・sec・cmHg以下の酸
素透過係数を有する樹脂であることが特に好ましい。

吸湿性でしかもガスバリヤー性の樹脂の最も適当な例と
しては、エチレン−ビニルアルコール共重合体を挙げる
ことができ、例えば、エチレン含有量が20乃至60モル
％、特に25乃至50モル％であるエチレン−酢酸ビニル共
重合体をケン化度が96モル％以上、特に99モル％以上と
なるようにケン化して得られる共重合ケン化物が使用さ
れる。このエチレン−ビニルアルコール共重合体ケン化
物は、フィルムを形成し得るに足る分子量を有するべき
であり、一般にフェノール：水の重量比で85:15の混合
溶媒中30℃で測定して、0.01dl/g以上、特に0.05dl/g以
上の粘度を有することが望ましい。

また、前記特性を有する吸湿性ガスバリヤー性樹脂の他
の例としては、炭素数100個当りのアミド基の数が５乃
至50個、特に６乃至20個の範囲にあるポリアミド類；例
えばナイロン６、ナイロン6,6、ナイロン6/6,6共重合
体、メタキシリレンアジパミド、ナイロン6,10、ナイロ
ン11、ナイロン12、ナイロン13等が使用される。これら
のポリアミドもフィルムを形成するに足る分子量を有す
るべきであり、濃硫酸中1.0g/dlの濃度で且つ30℃の温
度で測定した相対粘度（η_rel）が1.1以上、特に1.5以
上であることが望ましい。

本発明の樹脂配合用酸素吸収剤は、勿論上記樹脂以外
に、オレフィン系樹脂や、ポリエステル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル樹脂等の容
器乃至フィルム形成用樹脂や、これらの樹脂と前記吸湿
性ガスバリヤー性樹脂とのブレンド物に配合して用いる
こともできる。

本発明の酸素遮断性樹脂組成物は、多層容器や多層フィ
ルムにおける中間層の形成に有用であり、この場合耐湿
性樹脂の内外層でサンドイッチされる関係で上記樹脂組
成物の中間層を設ける。

内外層となる耐湿性樹脂（低吸水性樹脂）としては、AS
TM D 570で測定した吸水率が0.5％以下、特に0.1％以下
の熱可塑性樹脂が使用され、その代表例として、低−、
中−或いは高−密度のポリエチレン、アイソタクティッ
クポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポ
リブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピ
レン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブ
テン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イ
オン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）或いはこ
れらのブレンド物等のオレフィン系樹脂を挙げることが
でき、更に、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重
合体、スチレン−イソプレン共重合体、ABS樹脂等のス
チレン系樹脂や、ポリエチレンテレフタレート、ポリテ
トラメチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル
やポリカーボネートであることもできる。

エチレン−ビニルアルコール共重合体の場合のように、
用いるガスバリヤー性樹脂と耐湿性熱可塑性樹脂との間
には積層に際して十分な接着性が得られない場合がある
が、この場合には両者の間に接着剤樹脂層を介在させ
る。

このような接着剤樹脂としては、カルボン酸、カルボン
酸無水物、カルボン酸塩、カルボン酸アミド、カルボン
酸エステル等に基づくカルボニル を主鎖または側鎖に、１乃至700ミリイクイバレント（m
eq）/100g樹脂、特に10乃至500meq/100g樹脂の濃度で含
有する熱可塑性樹脂が挙げられる。接着剤樹脂の適当な
例は、エチレン−アクリル酸共重合体、イオン架橋オレ
フィン共重合体、無水マレイン酸グラフトポリエチレ
ン、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン、アクリル
酸グラフトポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、共重合ポリエステル、共重合ポリアミド等の１種
または２種以上の組合せである。これらの樹脂は、同時
押出し或いはサンドイッチラミネーション等による積層
に有用である。また、予め形成された酸素遮断性樹脂組
成物のフィルムと耐湿性樹脂フィルムとの接着積層に
は、イソシアネート系或いはエポキシ系等の熱硬化型接
着剤樹脂も使用される。

この多層構造物において、酸素遮断性樹脂組成物の層
は、一般に５乃至200μm,特に10乃至120μｍの厚みを有
するのがよく、一方耐湿性樹脂層は、一般に20乃至3000
μm,特に40乃至1500μｍで且つ中間層の厚みの２乃至30
0倍、特に４乃至75倍の厚みを有するのがよい。また、
内層と外層との厚みは、等しくてもよく、内層または外
層のいずれか一方が他方の層よりも厚さの大きい構造と
なっていてもよい。

本発明の樹脂組成物を用いた容器は、前述した層構成と
する点を除けば、それ自体公知の方法で製造が可能であ
る。

多層同時押出に際しては、各樹脂層に対応する押出機で
溶融混練した後、Ｔ−ダイ、サーキュラーダイ等の多層
多重ダイスを通して所定の形状に押出す。また、各樹脂
層に対応する射出機で溶融混練したのち、射出金型中に
共射出または逐次射出して、多層容器または容器用のプ
リフォームを製造する。更にドライラミネーション、サ
ンドイッチラミネーション、押出コート等の積層方式も
採用し得る。成形物は、フィルム、シート、ボトル乃至
チューブ形成用パリソン乃至はパイプ、ボトル乃至チュ
ーブ成形用プリフォーム等の形を採り得る。パリソン、
パイプ或いはプリフォームからのボトルの形成は、押出
物を一対の割型でピンチオフし、その内部に流体を吹き
込むことにより容易に行われる。また、パイプ乃至はプ
リフォームを冷却した後、延伸温度に加熱し、軸方向に
延伸するとともに、流体圧によって周方向にブロー延伸
することにより、延伸ブローボトル等が得られる。ま
た、フィルム乃至シートを、真空成形、圧空成形、張出
成形、プラグアシスト成形等の手段に付することによ
り、カップ状、トレイ状等の包装容器が得られる。

更に、多層フィルムにあっては、これを袋状に重ね合わ
せ或いは折畳み、周囲をヒートシールして袋状容器とす
ることもできる。

（発明の効果） 本発明の樹脂配合用酸素吸収剤は、樹脂に配合したと
き、ゲル化や分解を生じる傾向が著しく小さく、また異
味、異臭成分を発生する傾向もなく、しかもこれを配合
して得られる樹脂組成物は、樹脂を透過しようとする酸
素を有効に吸収捕捉して酸素の透過を殆ど完全に遮断す
るという優れた利点を与えるものである。

（実施例） 実施例１ ミルスケースを原料とする還元性鉄を主成分とし、これ
に酸化促進剤を加えて製造された酸素吸収性鉄組成物
（酸素吸収剤）を20℃−０％RHでの酸素透過係数が４×
10^-14cc・cm/cm²・sec・cmHgで20℃−100％RHでの吸水
率が4.8％のエチレン−ビニルアルコール共重合体（エ
チレン含有量32モル％、ケン化度99.6モル％）と鉄の割
合が30重量％となるように、バッチ式高速攪拌翼型混合
機（ヘンシェルミキサー）にて混合した。次いでこの混
合物を50mm径スクリューを内蔵する押出機／ストランド
ダイ／ブロワー冷却槽／カッターで構成されるペレタイ
ザーによって220℃でペレット化した。対照品として市
販酸素吸収剤（第１表Ａ）を同様にペレタイズした。使
用酸素吸収剤の元素分析を後述する方法によって測定
し、結果を第２表に示した。また作成されたペレットに
ついてメルトインデックス（MI）および加熱揮発生成物
を測定した。明らかに本発明品である銅及び硫黄含有量
を低下させた酸素吸収剤を用いたものが優れていた。結
果を第３表に示した。

測定方法 元素分析 主要金属元素存在量の測定は、原子吸光法によって行っ
た。測定すべき酸素吸収剤0.5gを50ml濃塩酸に溶解し、
不溶部分を濾過した後、更にこの不溶部分を6N塩酸50ml
で加温溶解し、再度不溶部分を濾過し、濾過液を先の塩
酸溶液と併せて分析に用いた。対象とする元素によって
適度に希釈して用いた。

硫黄・炭素量測定はそれぞれJIS G 1215,G1211に規定さ
れた方法に従って行った。

メルトインデックス測定 酸素吸収剤含有エチレン−ビニルアルコール共重合体6g
を120mlのジメチルスルホキシド（DMSO）に溶解し、酸
素吸収剤成分をフィルターによって分離した後、ポリマ
ー溶液を10倍量の蒸留水中に高速攪拌しながら滴下し、
樹脂分を回収した。蒸留水で十分にすすいだ後、50℃で
一晩乾燥してMI測定サンプルとした。測定はJIS K 7210
に従って行った。試験温度は190℃、荷重は2160gであっ
た。

分解生成物の定量測定 ペレット10gをヘッドスペースガス採集瓶に入れ、窒素
ガスを100ml/minで流しながら、170℃に加熱し、発生成
分をテナックス（Tenax）管によって吸着捕集した。捕
集したテナックス管をガスクロマトグラフ装置（GC）の
試料注入口にセットし、220℃に加熱して脱着成分をGC
に導入して測定を行った。カラムはOV−101キャピラリ
ーカラム（内径0.25mm、長さ25m）を使用し、カラム温
度は60℃より250℃まで昇温させながら分析した。検出
器は水素炎イオン検出器（FID）を用いた。発生量は同
一測定条件での全ピーク面積を用いて表わした。

実施例２ 塩化鉄水溶液より電解法で作られた鉄を粉砕して得られ
た鉄粉にアルカリ金属ハロゲン化物を酸化促進剤として
加えて作成された酸素吸収剤を実施例１の方法でエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体中に分散しペレット化し
た。対照品として同様に、市販の酸素吸収剤（第１表
Ａ）を用いて作ったペレットを使用した。本実施例で使
用した酸素吸収剤中の元素分析結果を第２表に記した。
実施例１と同様の方法でペレットのMI、加熱発生ガス量
を測定した。明らかに対照品に比べてMI、発生ガス量と
も良い性能を示した。結果を第３表に示した。

実施例３ 実施例１で使用した還元鉄粉，酸化促進剤より成る酸素
吸収剤を、実施例１の方法でエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体に分散混合してペレットとした。上記の酸素
吸収剤含有エチレン−ビニルアルコール共重合体（EO）
を中間層とし、メルトインデックス（MI）が0.5g/10min
（230℃）のポリプロピレン（PP）を内外層とし、MIが
1.0g/10minの無水マレイン酸変成PP（ADH）を接着剤層
とした対称３種５層シート（全厚み0.9mm、構成比PP/AD
H/EO/ADH/PP＝12/1/2/1/12）を50mm径内外層押出機/32m
m径接着剤層押出機/32mm径中間層押出機／フィードブロ
ック/T−ダイ／冷却ロール／シート引取機で構成される
多層シート成形装置にて成形した。得られた３種５層シ
ートを約190℃に加熱後、真空成形機にて高さ15mm、口
径100mm、内容積117mlのカップ状容器を作成した。この
カップと窒素雰囲気中で2mlの蒸留水を充填後、アルミ
箔/PPから成るシール材にて加熱シールを行った。本容
器を120℃−30分の熱殺菌を行い、その後60％RH−22℃
で保存した。一定期間後の容器内酸素濃度をGCにて測定
した。また、同容器に100ml日本薬局方精製水（宮沢薬
品製）を充填後、同様の熱殺菌を行い、冷却後にフレー
バーテストを行った。対照品として鉄に対して銅含有量
が1010ppm、硫黄含有量が3400ppm（対照品１）、及び銅
含有量が200ppm、硫黄含有量が540ppm（対照品２）であ
る２種類の酸素吸収剤についての同様のカップを成形
し、同一試験を行った。結果を第４表に示した。銅及び
硫黄含有量は、酸素透過性に影響を与えないがフレーバ
ー性能に影響を与え、本発明品は対照品に比べて明らか
に優れていた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、酸素吸収剤中の銅含有量と加熱による酸素吸
収剤含有ペレットからの発生成分量をプロットしたもの
である。 第２図は、酸素吸収剤中の銅含有量と酸素吸収剤の種類
による樹脂のMIの低下程度をプロットしたものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】還元性鉄と酸化促進剤とを含有し且つ鉄に
   対する銅の含有量が150ppm以下及び硫黄の含有量が500p
   pm以下であることを特徴とする樹脂配合用酸素吸収剤。
2. 【請求項２】熱可塑性樹脂と酸素吸収剤とを含有する樹
   脂組成物において、熱可塑性樹脂が20℃及び０％RHでの
   酸素透過係数が10^-12cc・cm/cm²・sec・cmHg以下で且つ
   20℃及び100％RHで0.5重量％以上の吸湿量を示すガスバ
   リヤー性樹脂であり、酸素吸収剤が還元性鉄と酸化促進
   剤とを含有し且つ鉄に対する銅の含有量が150ppm以下及
   び硫黄の含有量が500ppm以下である酸素吸収剤である酸
   素遮断性樹脂組成物。