JPH0757838B2 - ポリオキシメチレン樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、成形時のホルムアルデヒド臭がきわめて少な
く、かつ金型への析出物がきわめて少ない、ポリオキシ
メチレン樹脂組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 ポリオキシメチレン樹脂は、機械的強度と耐衝撃性のバ
ランスが取れたエンジニアリング・プラスチックとして
知られており、電気・電子部品および機械・機構部品な
ど広範な分野において使用されている。しかしながら、
ポリオキシメチレン樹脂は構造上熱安定性に乏しく、成
形時にホルムアルデヒドガスが発生して作業環境を悪化
させたり、金型上にオリゴマを生成して成形品の外観を
損うなどの改良すべき問題点をいくつか残している。

上記のような欠点を改良する方法として、従来より実に
さまざまな安定剤処方が考案されて来た。たとえばポリ
オキシメチレンに対してポリアミド及び炭素数12〜35の
脂肪酸金属塩を添加配合してなる樹脂組成物が特公昭62
-4422号公報により提案されている。

しかしながら、上記特公昭62-4422号で提案されている
樹脂組成物においては、ポリアミド12やポリアミド6/66
/610三元共重合体などのポリアミドを熱安定剤として用
いているが、これらのポリアミドではポリオキシメチレ
ン樹脂の安定化がいまだに不十分であり、熱成形時のホ
ルムアルデヒド臭や析出物によるモールドデポジット発
生を避け得ないという成形上の問題を残していた。

そこで本発明者らは、上記問題点の解決を課題として鋭
意検討した結果、ある特定の四元共重合組成を有するポ
リアミド共重合体を、ヒンダードフェノール系酸化防止
剤および脂肪酸金属塩と共に添加配合することにより、
熱安定性がきわめて高く、成形作業性が良好なポリオキ
シメチレン樹脂組成物が得られることを見出し、本発明
に到達した。

〈課題を解決するための手段〉 すなわち本発明は、ポリオキシメチレンホモポリマある
いはコポリマに対し、 （１）分子量400以上のヒンダードフェノール系酸化防
止剤、 （２）炭素数12以上のカルボン酸の金属塩および （３）ポリアミド6/66/610/12四元共重合体 を添加配合してなるポリオキシメチレン樹脂組成物を提
供するものである。

本発明で使用されるポリオキシメチレン樹脂とはオキシ
メチレン単独重合体および主としてオキシメチレン単位
からなり、主鎖中に２〜８個の隣接する炭素原子を有す
るオキシアルキレン単位を15重量％以下含有するオキシ
メチレン共重合体を意味する。

オキシメチレン単独重合体は、例えば実質的に無水のホ
ルムアルデヒドを有機アミンのような塩基性重合触媒を
含有する有機溶媒中に導入して重合した後、無水酢酸に
より末端をアセチル化することにより製造される。

また、オキシメチレン共重合体は、例えば実質的に無水
のトリオキサンおよびエチレンオキシドや1,3−ジオキ
ソランのような共重合成分をシクロヘキサンのような有
機溶媒中に溶解あるいは懸濁した後、三フッ化ホウ素・
ジエチルエーテラートのようなルイス酸触媒を添加して
重合し、不安定末端を分解除去することにより製造され
る。

あるいは溶媒を全く使用せずに、セルフクリーニング型
攪拌機の中へトリオキサン、共重合成分及び触媒を導入
して塊状重合した後、さらに不安定末端を分解除去する
ことにより製造される。

次に、本発明で使用するヒンダードフェノール系酸化防
止剤とは、分子量400以上のものであり、具体例として
は、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブ
チル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（3,
5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕、2,2−チオ−ジエチレンビス〔３−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕、N,N′−ヘキサメチレンビス（3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、1,3,5
−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,6−ヘキサンジ
オール−ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕、2,4−ビス−（ｎ
−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−3,5−ジ−
ｔ−ブチルアニリノ）−1,3,5−トリアジン、オクタデ
シル−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート、2,2−チオビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチル
エステル、1,3,5−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒド
ロキシ−2,6−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、1,
1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−
ブチルフェニル）ブタン、1,1−ビス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、2,
2′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、N,N′−ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジ
ン、２−ｔ−ブチル−６−（３′−ｔ−ブチル−５′−
メチル−２′−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェ
ニルアクリレートおよび3,9−ビス［２−〔３−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオニルオキシ〕−1,1−ジメチルエチル］−2,4,8,1
0−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカンなどが挙げら
れる。中でもトリエチレングリコール−ビス〔３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、1,6−ヘキサンジオール−ビス〔３
−（3,5−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕、N,N′−ヘキサメチレンビス（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミ
ド）、２−ｔ−ブチル−６−（３′−ｔ−ブチル−５′
−メチル−２′−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフ
ェニルアクリレートおよび3,9−ビス［２−〔３−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
プロピオニルオキシ〕−1,1−ジメチルエチル］−2,4,
8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカンの使用が
好ましい。

なお、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の分子量が40
0より小さい場合には、ブリード現象が著しく、樹脂組
成物の外観を損うばかりか、耐熱安定性が低下し、使用
に耐えなくなるため好ましくない。

また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の添加量はポ
リオキシメチレン樹脂100重量部に対して0.001〜5.0重
量部、とくに0.01〜3.0重量部の範囲が好ましい。添加
量が0.001重量部より少ないと、ポリオキシメチレン樹
脂の耐熱安定性が充分でなく、また５重量部より多いと
ブリード現象が見られるため好ましくない。

また、本発明で使用する炭素数12以上のカルボン酸の金
属塩としては、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、ベヘン酸、デカンジカルボン酸、ド
デカンジカルボン酸、オレイン酸、リシノール酸、4,
4′−ビフェニルジカルボン酸および2,6−ナフタレンジ
カルボン酸、などのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウ
ム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム
塩、バリウム塩およびアルミニウム塩などが挙げられる
が、中でもラウリル酸マグネシウム、ラウリル酸カルシ
ウム、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、リシノール酸カルシウムが好ましく使用できる。こ
れらカルボン酸金属塩の添加量はポリオキシメチレン樹
脂100重量部に対して0.001〜5.0重量部、とくに0.01〜
3.0重量部の範囲が好適であり、0.001重量部より少ない
とポリオキシメチレン樹脂の耐熱安定性の向上効果が見
られず、また５重量部より多いと機械物性が低下するた
め好ましくない。

さらに、本発明で使用されるポリアミド6/66/610/12四
元共重合体とは、ジカルボン酸とジアミンとの塩および
ω−アミノカルボン酸あるいはラクタムの共重合によっ
て得られる共重合体であって、ポリアミド６、ポリアミ
ド66、ポリアミド610およびポリアミド12の四成分から
成る構成単位を有するコポリアミドを意味する。

このコポリアミドにおいては、各構成単位を種々の割合
で共重合せしめることが可能であり、本発明においては
上記四つの構成単位が存在すれば、いかなる共重合組成
のコポリアミドであっても用いることができる。

また、ポリアミド6/66/610/12四元共重合体のポリオキ
シメチレン樹脂に対する添加量は、ポリオキシメチレン
樹脂100重量部に対して0.001〜5.0重量部、とくに0.01
〜3.0重量部の範囲が好適であり、0.001重量部より少な
いと添加効果が見られず、5.0重量部より多いとポリオ
キシメチレン樹脂の剛性が低下するため、好ましくな
い。

なお、上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤、カルボ
ン酸金属塩およびポリアミド6/66/610/12四元共重合体
は、これらの三者を組合せてポリオキシメチレン樹脂に
添加・配合することによってのみ、本発明の目的とする
効果を得ることができ、いずれかの一者を欠いても本発
明の目的を達成することができない。

また、本発明の樹脂組成物には、他の熱安定剤を添加・
配合することにより熱安定性がより一層向上する場合が
ある。そのような熱安定剤としては、ウレタン化合物、
ピリジン誘導体、ピロリドン誘導体、尿素誘導体、トリ
アジン誘導体、ヒドラジン誘導体およびアミジン化合物
などが挙げられ、具体的には、トルエンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネートなどのジイソシ
アネートと1,4−ブタンジオールなどのグリコールおよ
びポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリブ
チレンアジペート、ポリカプロラクトンなどの高分子グ
リコールから誘導されるポリウレタン、メラミン、ベン
ゾグアナミン、アセトグアナミン、Ｎ−ブチルメラミ
ン、Ｎ−フェニルメラミン、N,N′−ジフェニルメラミ
ン、N,N′,N″−トリフェニルメラミン、Ｎ−メチロー
ルメラミン、N,N′−ジメチロールメラミン、N,N′,N″
−トリメチロールメラミン、2,4−ジアミノ−６−ベン
ジルオキシトリアジン、2,4−ジアミノ−６−ブトキシ
トリアジン、2,4−ジアミノ−６−シクロヘキシルトリ
アジン、メレム、メラムなどのトリアジン誘導体、Ｎ−
フェニル尿素、N,N′−ジフェニル尿素、チオ尿素、Ｎ
−フェニルチオ尿素、N,N′−ジフェニルチオ尿素、ノ
ナメチレンポリ尿素などの尿素誘導体、フェニルヒドラ
ジン、ジフェニルヒドラジン、ベンズアルデヒドのヒド
ラゾン、ベンズアルデヒドのセミカルバゾン、ベンズア
ルデヒドの１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、チオ
セミカルバゾン、４−（ジアルキルアミノ）ベンズアル
デヒドのヒドラゾンなどのヒドラジン誘導体、ジシアン
ジアミド、グアンチジン、グアニジン、アミノグアニジ
ン、グアニン、グアナクリン、グアノクロール、グアノ
キサン、グアノシン、アミロリド、Ｎ−アミジノ−３−
アミノ−６−クロロピラジンカルボキシアミドなどのア
ミジン化合物、ポリ（２−ビニルピリジン）、ポリ（２
−メチル−５−ビニルピリジン）、ポリ（２−エチル−
５−ビニルピリジン）、２−ビニルピリジン−２−メチ
ル−５−ビニルピリジン共重合体、２−ビニルピリジン
−スチレン共重合体などのピリジン誘導体などが挙げら
れるが、なかでもメラミン、ベンゾグアナミン、アセト
グアナミン、Ｎ−メチロールメラミン、N,N′−ジメチ
ロールメラミンおよびN,N′,N″−トリメチロールメラ
ミン、ジシアンジアミドが好ましい。

上述したポリアミド以外の熱安定剤の添加量はポリオキ
シメチレン樹脂100重量部に対して0.001〜5.0重量部、
とくに0.01〜3.0重量部の範囲が好適であり、添加量が
0.001重量部より少ないと添加効果が小さく、また5.0重
量部より多いとブリード現象の傾向が現れるため好まし
くない。

また、本発明の組成物には、本発明の効果を損わない範
囲で炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、酸化チタ
ン、酸化ケイ素、マイカ粉末、タルクのような充てん
材、炭素繊維、ガラス繊維、セラミック繊維、アラミド
繊維のような補強材、顔料、染料、カーボンブラックな
どの導電剤、可塑剤、核剤、離型剤、粘着付与剤、難燃
剤、滑剤および帯電防止剤などを任意に含有せしめるこ
とができる。

〈実施例〉 以下、実施例によって本発明を説明する。

なお、実施例および比較例中に示される成形品の機械物
性、ホルムアルデヒド付着量、ポリマ融点、結晶化温
度、MI（メルトインデックス）および連続成形時におけ
るモールドデポジットの発生状況については以下のよう
にして測定、あるいは観察した。

組成物の成形:5オンスの射出能力を有する射出成形機を
用いて、シリンダ温度200℃、金型温度80℃および成形
サイクル50秒に設定して、1/8インチ厚×1/2インチ幅の
引張試験片および1/2インチ厚×1/2インチ幅のアイゾッ
ト衝撃試験片を成形した。

機械物性：上記の成形品を用い、ASTM D 638に準じて引
張特性を、またASTM D 256に記載されているノッチを入
れてアイゾット衝撃値を測定した。

ポリマ融点（Tm）および結晶化温度（Tc）：差動走査熱
量計を使用して、窒素雰囲気下、10℃／分の昇温速度で
昇温し、ポリマ融点（Tm）を測定後、10℃／分で降温
し、結晶化温度（Tc）を測定した。

成形品のホルムアルデヒド量：成形直後の引張試験片１
本を100mlの純水に浸し、一昼夜室温で放置した。この
溶液についてクロモトロープ酸による比色法でホルムア
ルデヒド量を定量し、成形品重量に対する濃度（ppm）
として表した。

MI:ASTM D 1238に従って、190℃/2160gで測定した。

連続成形におけるモールドデポジットの発生状況：前述
の成形条件で連続成形を行い、モールドデポジットの発
生状況を目視により観察した。

なお、実施例中、特に断わらない限り、添加量は重量部
を意味する。

参考例 ポリオキシメチレン樹脂の製造 Ａ−１ ポリオキシメチレンホモポリマの製造 パラホルムアルデヒドを熱分解して得たホルムアルデヒ
ドを０℃のトルエンを含有する連続式の2l反応容器に導
入した。重合開始剤として、トルエンに溶解したテトラ
（ｎ−ブチル）アンモニウムイオダイドとラウリン酸の
等モル混合物を供給した。全ての反応成分は連続的にポ
ンプで供給し、重合体状の分散生成物を滞留時間が15分
であるような速度で取出した。ホルムアルデヒドは約8g
/分の速度で反応器に通じ、重合開始剤は、テトラ（ｎ
−ブチル）イオダイドの濃度が反応媒体１あたり1.87
mg、ラウリン酸濃度が反応媒体１あたり0.99mgである
ような割合で供給した。反応媒体は65℃に保ち、良く攪
拌した。反応媒体１あたり470g/hの割合で重合体が生
成した。得られた重合体を濾過して取出し、アセトン洗
浄およびメタノール洗浄して乾燥した。この粗重合体50
0g、無水酢酸4000gおよび酢酸ナトリウム1.6gの混合物
を混合して139℃で１時間還流した。

冷却後、重合体を濾過し、アセトン洗浄および水洗した
後乾燥した。このポリマ（Ａ−１）の融点は179℃、結
晶化温度は150℃であった。

Ａ−２ ポリオキシメチレンコポリマの製造 トリオキサン900g、エチレンオキシド8.8gを450gのシク
ロヘキサンに溶解し、0.3gの三フッ化ホウ素・ジエチル
エーテラートを含有する60mlのベンゼンを添加し、60℃
で攪拌した。三フッ化ホウ素・ジエチルエーテラートを
添加後、約１分間で反応液は白濁し、重合体が析出して
きた。30分後、トリエチルアミンの10％ベンゼン溶液10
mlを添加して重合反応を停止した後、析出している重合
体を濾過して集め、アセトン洗浄、次いで水洗した。さ
らに真空中で乾燥した。このポリマ（Ａ−２）の融点は
168℃、結晶化温度は147℃であった。

Ａ−３ ポリオキシメチレンコポリマの製造 ２枚のΣ型攪拌翼を有する3lニーダにトリオキサン3000
g、1,3−ジオキソラン90mlおよび三フッ化ホウ素・ジエ
チルエーテラート0.3gを含有するベンゼン15mlを加え、
65℃、40rpmで攪拌した。約１分後に反応が始まり、内
温が上昇した。約100℃まで上昇したがそのまま８分間
攪拌した。反応混合物を粉砕することにより、白色粉末
状のポリマが得られた。このポリマ（Ａ−３）の融点は
168℃、結晶化温度は147℃であった。

ポリアミド6/66/610/12四元共重合体については表１に
示す共重合組成のものを使用した。

実施例１〜３ 参考例Ａ−１〜Ａ−３で製造したポリオキシメチレン樹
脂に対して、表２に示す割合で、トリエチレングリコー
ル−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕、ステアリン酸カ
ルシウムおよびポリアミド四元共重合体Ｂ−１を添加
し、池貝鉄工所製ベント付２軸45mmφ押出機を用いて22
0〜230℃/10mmtorrで溶融押出混練した。

得られた組成物はストランドとして押出され、カッタに
よってペレタイズされた。このペレットを熱風循環オー
ブン中、80℃で５時間乾燥した後、MI測定、成形を行
い、成形品に付着しているホルムアルデヒド量、機械物
性を測定した。また、連続成形を行って、金型上に白っ
ぽい“くもり”が見られるまでの時間を測定した。その
結果を表４にまとめた。

実施例４〜６ 実施例１〜３の組成に対してさらにメラミンを表２に示
した割合で添加し、実施例１〜３と同様にして組成物を
得た。また実施例１〜３と同様の測定を行い、その結果
を表４にまとめた。

実施例７〜９ トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル
−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕の代わりに3,9−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ〕−1,1−ジメチルエチル］−2,4,8,10−テト
ラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカンを使用する以外は実
施例１〜３と同様にして組成物を製造した。

また実施例１〜３と同様の測定を行い、その結果を表４
にまとめた。

実施例10〜12 ステアリン酸カルシウムの代わりにステアリン酸マグネ
シウムを使用する以外は実施例１〜３と同様にして組成
物を製造した。また実施例１〜３と同様の測定を行い、
その結果を表４にまとめた。

実施例13〜14 ポリアミド四元共重合体Ｂ−１の代わりにＢ−２または
Ｂ−３を使用する以外は実施例３と同様にして組成物を
製造した。また実施例３と同様の測定を行い、その結果
を表４にまとめた。

比較例１〜３ トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル
−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕を使用しないこと以外は実施例１〜３と同様にし
て、表３の配合比の組成物を製造した。また実施例１〜
３と同様の測定を行い、その結果を表５にまとめた。

比較例４〜６ ステアリン酸カルシウムを使用しないこと以外は実施例
１〜３と同様にして表３に示した配合比の組成物を製造
した。また実施例１〜３と同様の測定を行い、その結果
を表５にまとめた。

比較例７〜９ ポリアミド四元共重合体を使用しないこと以外は実施例
１〜３と同様にして表３に示した配合比の組成物を製造
した。また実施例１〜３と同様の測定を行い、その結果
を表５にまとめた。

比較例10〜12 ステアリン酸カルシウムの代わりに酢酸ナトリウムを使
用すること以外は実施例１〜３と同様にして表３に示し
た配合比の組成物を製造した。また実施例１〜３と同様
の測定を行い、その結果を表５にまとめた。

比較例13〜15 ポリアミド四元共重合体の代わりにポリアミド三元共重
合体を使用すること以外は実施例１〜３と同様にして表
３に示した配合比の組成物を製造した。また実施例１〜
３と同様の測定を行い、その結果を表５にまとめた。

比較例16〜18 ポリアミド四元共重合体の代わりにポリアミド66を使用
すること以外は実施例１〜３と同様にして表３に示した
配合比の組成物を製造した。また実施例１〜３と同様の
測定を行い、その結果を表５にまとめた。

比較例19〜21 ポリアミド四元共重合体の代わりにポリアミド12を使用
すること以外は実施例１〜３と同様にして表３に示した
配合比の組成物を製造した。また実施例１〜３と同様の
測定を行い、その結果を表５にまとめた。

表２〜表５の結果からは次の事項が明らかである。

本発明の組成物は機械物性にすぐれ、成形時のホル
ムアルデヒド臭も少なく、モールドデポジットも発生し
ない（実施例１〜３）。

さらに他の熱安定剤（メラミン）を添加した場合
（実施例４〜６）、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
の種類を変えた場合（実施例７〜９）、脂肪酸金属塩の
種類を変えた場合（実施例10〜12）およびポリアミド四
元共重合体の種類を変えた場合（実施例13〜14）におい
ても、実施例１〜３と同等またはそれ以上のすぐれた特
性が発揮される。

これに対し、 ヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加しない場
合には、機械物性が低下するばかりか、成形時のホルム
アルデヒド臭が強くなり、連続成形も困難となる（比較
例１〜３）。

カルボン酸金属塩を添加しない場合にも、上記と
同様の傾向となる（比較例４〜６）。

カルボン酸金属塩として、炭素数の少ない低級のも
のを用いる場合にも、上記、と同様の傾向となる
（比較例10〜12）。

ポリアミド四元共重合体を添加しない場合には、機
械物性が若干低下するばかりか、成形時のホルムアルデ
ヒド臭が強く、しかも連続成形時におけるモールドデポ
ジットの析出が速くなる（比較例７〜９）。

ポリアミド四元共重合体の代りに、ポリアミド三元
共重合体、ポリアミド66またはポリアミド12を用いる場
合には、成形時のホルムアルデヒド臭が強く、しかも連
続成形時におけるモールドデポジットの析出が速くなる
（比較例13〜21）。

〈発明の効果〉 本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物は、成形時のホ
ルムアルデヒド臭がきわめて少なく、かつ金型への析出
物もきわめて少ない。

したがって作業環境がきわめて良好である上に、金型メ
ンテナンスも容易になるため、成形品の長期連続生産が
可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 77:00）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリオキシメチレンホモポリマあるいはコ
   ポリマに対し、 （１）分子量400以上のヒンダードフェノール系酸化防
   止剤、 （２）炭素数12以上のカルボン酸の金属塩および （３）ポリアミド6/66/610/12四元共重合体 を添加配合してなるポリオキシメチレン樹脂組成物。