JPH075789B2 - ポリブタジエンゴム組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリブタジエンゴム組成物、詳しくは、特に
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂のゴム成分として好適に利
用し得るポリブタジエンゴム組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリブタジエンゴムは、種々の特性に優れた合成ゴム
で、耐衝撃性の要求される種々の成形品の成形材料とし
て汎用されている耐衝撃性ポリスチレン系樹脂のゴム成
分としても多用されている。

このポリブタジエンゴムは、1,3−ブタジエンを重合さ
せることにより、シス−1,4構造体、トランス−1,4構造
体及び1,2−構造体の混合物として得られ、各構造体の
含有率の差異により物性にも差異が生じるが、耐衝撃性
ポリスチレン系樹脂の製造に、固有粘度〔η〕が3.0以
上のポリブタジエンを用いた場合には、スチレン溶液の
粘度が高くなり過ぎて工業的な生産が困難となり、ま
た、固有粘度〔η〕が1.4未満のポリブタジエンを用い
た場合には、得られる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の耐
衝撃性が不充分となるため、従来より耐衝撃性ポリスチ
レン系樹脂の製造には、通常、固有粘度〔η〕２前後の
ポリブタジエンゴムが用いられている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上述の如く、固有粘度〔η〕が3.0以上のもの及び1.4未
満のポリブタジエンは、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を
得るためのポリブタジエンとしては利用価値が低い。

また、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は、耐衝撃性の他
に、成形性その他種々の物性に優れているため、耐衝撃
性の要求される成形品の成形材料として汎用されている
が、その用途の拡大及び該耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
から得られる製品の品質向上を図る上から、更に耐衝撃
性及び光沢の改良が望まれている。

更に、ポリブタジエン自体の用途の拡大を図る上から、
その改良が望まれている。

従って、本発明の目的は、従来耐衝撃性ポリスチレン系
樹脂を得るためのゴム成分として利用価値の低かったポ
リブタジエンの利用拡大を図ると共に、一層耐衝撃性及
び光沢の改良された耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を得る
ためのゴム成分として好適なポリブタジエンゴム組成物
を提供することにある。

また、本発明の他の目的は、耐衝撃性ポリスチレン系樹
脂のゴム成分としての用途以外の用途への利用も期待で
きる新規なポリブタジエンゴム組成物を提供することに
ある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、種々検討した結果、従来利用価値の低か
った固有粘度〔η〕の小さいポリブタジエンと固有粘度
〔η〕の高いポリブタジエンとを一定割合で混合したポ
リブタジエンゴム組成物が上記目的を達成し得ることを
知見した。

本発明は、上記知見に基づきなされたもので、固有粘度
〔η〕が4.0〜6.0で且つシス−1,4構造のポリブタジエ
ンを主成分とする高分子量のポリブタジエン70〜30重量
部と、固有粘度〔η〕が0.6〜1.4で且つシス−1,4構造
のポリブタジエンを主成分とする低分子量のポリブタジ
エン30〜70重量部とからなる、ポリブタジエンゴム組成
物を提供するものである。

以下、本発明のポリブタジエンゴム組成物を、特に耐衝
撃性ポリスチレン系樹脂のゴム成分として好適なものを
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂に用いる場合について詳述
する。

本発明で用いられる高分子量のポリブタジエンゴムは、
固有粘度〔η〕が4.0〜6.0で且つシス−1,4構造のもの
を主成分とするもので、好ましくは、シス−1,4構造含
有率が80％以上のもの、例えば、シス−1,4構造含有率8
0〜99％、トランス−1,4構造含有率0.5〜20％、1,2構造
含有率0.5〜20％のものが用いられる。

また、低分子量のポリブタジエンゴムは、固有粘度
〔η〕が0.6〜1.4で且つシス−1,4構造のものを主成分
とするもので、好ましくは、シス−1,4構造含有率が80
％以上のもの、例えば、シス−1,4構造含有率80〜99
％、トランス−1,4構造含有率0.5〜20％、1,2構造含有
率0.5〜20％のものが用いられる。

上記の高分子量及び低分子量のポリブタジエンゴムは、
有機アルミニウム化合物と、コバルト又はニッケル化合
物とを含む触媒を用いる等の公知の製造法によって製造
できる。

また、本発明のポリブタジエンゴム組成物における上記
の高分子量のポリブタジエンゴムと上記の低分子量のポ
リブタジエンゴムとの混合割合は、前者70〜30重量部に
対し後者30〜70重量部で、高分子量のポリブタジエンゴ
ムが多過ぎると、成形時のスチレン溶液の粘度が大きく
なり過ぎて工業的利用価値が失せ、少な過ぎると、得ら
れる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の衝撃強度が、固有粘
度〔η〕２前後のものより低下してしまう。また、両者
の配合割合が前記範囲を逸脱すると光沢が改良されな
い。

また、本発明のポリブタジエンゴム組成物における高分
子量及び低分子量のポリブタジエンゴムとしては、それ
ぞれ固有粘度〔η〕が前記範囲のものを用いる必要があ
り、前記範囲を逸脱した固有粘度〔η〕のものでは、本
発明の目的は達成できない。例えば、低分子量のポリブ
タジエンゴムとして固有粘度〔η〕が0.6未満のものを
用いたり、高分子量のポリブタジエンゴムとして4.0未
満のものを用いた場合には、これと混合する一方のポリ
ブタジエンゴムの固有粘度〔η〕が本発明の範囲内のも
のであっても、耐衝撃性が低下し、また低分子量のポリ
ブタジエンゴムとして固有粘度〔η〕が1.4超のものを
用いた場合には、成形時のスチレン溶液の粘度が大きく
なり過ぎて工業的利用価値が失せる。尚、固有粘度
〔η〕が6.0を超えたポリブタジエンゴムは、工業的な
生産が困難である。

本発明のポリブタジエンゴム組成物は、上述の如くそれ
ぞれ特定範囲の固有粘度〔η〕を有する２種類のポリブ
タジエンゴムの混合物からなるものであるが、それぞれ
のポリブタジエンゴムは、前記範囲内の固有粘度〔η〕
を有するものであれば、それぞれ固有粘度〔η〕の異な
る２種以上のものを用いても良い。

また、本発明のポリブタジエンゴム組成物は、本発明の
目的を逸脱しない限り、必要に応じ50重量％以内におい
て上記範囲外の固有粘度〔η〕を有するポリブタジエン
ゴムを含有することもできる。

また、本発明のポリブタジエンゴム組成物を耐衝撃性ポ
リスチレン系樹脂の製造に用いる場合、その使用量は、
スチレン75〜98重量部に対して２〜25重量部が好まし
く、その製造時に、必要に応じ、上記ポリブタジエンゴ
ム組成物に、他の化合物、例えば、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アクリル系ゴム等を上記ポリブ
タジエンゴム組成物に対し50重量％以内において併用す
ることができ、また上記スチレンに該スチレンと共重合
可能なビニル系モノマーを該スチレンに対し50重量％以
内において併用できる。

更に、本発明のポリブタジエンゴム組成物を上述の如く
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂のゴム成分として用いる場
合には、従来の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂と同様に、
その製造時に、必要に応じ、種々の添加剤、例えば、安
定剤、着色剤、可塑剤、紫外線吸収剤を適宜添加でき
る。

尚、本発明のポリブタジエンゴム組成物は、耐衝撃性ポ
リスチレン系樹脂の製造に用いられる他、従来のポリブ
タジエンと同様に種々の用途に用いることができるもの
で、その用途に制限されるものではない。

以下に、本発明のポリブタジエンゴム組成物に用いられ
るポリブタジエンゴムの製造例、及び本発明のポリブタ
ジエンゴム組成物（本発明品）を使用した使用例（耐衝
撃性ポリスチレン系樹脂の製造例）を挙げて本発明の効
果を説明する。

製造例 ベンゼン1500mlに、３−ブタジエン380gを加え、次いで
水1.8mmol、ジエチルアルミニウムモノクロライド3.1mm
ol、下記表−１に示す量のシクロオクタジエン及びオク
テン酸コバルトを加えた後、60℃下に30分間攪拌して1,
3−ブタジエンの重合反応を行わせた。重合反応終了
後、重合溶液に少量の2,6−ジ第三ブチルパラクレゾー
ルを含むメタノール5mlを注入して重合を停止させて、
ついで重合溶液を水洗し、簡易型コアギュレーター装置
にてゴムをクラムとして回収し、60℃で乾燥してポリブ
タジエンゴム（下記表−１のNo.1）を得た。得られたポ
リブタジエンゴムの収量、組成及び固有粘度〔η〕を下
記表−１に示す。

尚、下記表−１に示すNo.2〜４は、上記No.1と同条件下
に実施し、No.6及びNo.7は、No.1における「60℃下に30
分間」を「40℃下に30分間」に変えて実施し、No.5は、
No.1における「水、ジエチルアルミニウムモノクロライ
ド、シクロオクタジエン及びオクテン酸コバルト」を用
いないで「ｎ−ブチルリチウム1.9mmol」を用いて実施
した。

使用例1,2及び比較使用例１〜９ 上記製造例で得たポリブタジエンゴムNo.1〜７中から、
下記表−２に示す如く、２種類のポリブタジエンゴムを
選択し溶液ブレンドにて混合した後、これらのポリブタ
ジエンを使用して下記の如くしてそれぞれ耐衝撃性ポリ
スチレン系樹脂を製造した。

また、上記製造例で得たポリブタジエンゴムNo.1〜７の
中から、ポリブタジエンゴムを１種選択した場合につい
ても、それぞれ同様にして耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
を製造した。

１セパラブルフラスコを窒素ガスで置換し、スチレン
570gと下記表−２に示すポリブタジエンゴム組成物（本
発明品1,2、比較品１〜９）30g（ゴム５重量％）とを加
えて溶解し、ついでｎ−ドデシルメルカブタン0.29g及
びｎ−ブチルステアレート11.5gを加えて、120℃でスチ
レン重合率が30％になるまで攪拌下に重合した。ついで
重合溶液を0.5重量％のポリビニルアルコール水溶液600
mlを加えた1.5lのオートクレープに注入し、ベンゾイル
パーオキサイド0.93およびジクミルパーオキサイドをそ
れぞれ下記表−１に示す如く変化させて加えて、100℃
で２時間、ついで125℃で３時間、ついで140℃で２時間
攪拌下に重合した。重合反応混合物からビーズ状のポリ
マーを集し、水洗し、乾燥し、押出機でペレット化し
て、それぞれ耐衝撃性ポリスチレン系樹脂500gを得た。
得られた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂をそれぞれ射出成
形して、物性測定用の試験片を作成し、それぞれ下記表
−３に示す物性を測定した。それらの測定結果を下記表
−３に示す。

表−２中No.1〜７は、上記製造例で得られたポリブタジ
エンゴムで、（ ）内の数値はそれらの固有粘度〔η〕
を示す。

上記表−３に示す結果から、本発明のポリブタジエンゴ
ム組成物（本発明品1,2）を用いて得られる耐衝撃性ポ
リスチレン系樹脂は、２種類のポリブタジエンゴムの固
有粘度〔η〕及びそれらの混合割合がそれぞれ本発明の
範囲を逸脱したもの（比較品１〜７）を用いて得られる
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂（得られないものもある）
に比して耐衝撃性及び光沢等が優れていることが判る。

〔発明の効果〕

本発明のポリブタジエンゴム組成物によれば、従来のポ
リブタジエンゴムに比して耐衝撃性及び光沢等の改良さ
れた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を得ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】固有粘度〔η〕が4.0〜6.0で且つシス−1,
   4構造のポリブタジエンを主成分とする高分子量のポリ
   ブタジエン70〜30重量部と、固有粘度〔η〕が0.6〜1.4
   で且つシス−1,4構造のポリブタジエンを主成分とする
   低分子量のポリブタジエン30〜70重量部とからなる、ポ
   リブタジエンゴム組成物。
2. 【請求項２】高分子量及び低分子量のポリブタジエンに
   おけるシス−1,4構造含有率が、何れも80重量％以上で
   ある、特許請求の範囲第（１）項記載のポリブタジエン
   ゴム組成物。