JPH0760752A - 樹脂複合物の回収再生方法 - Google Patents
樹脂複合物の回収再生方法Info
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- JPH0760752A JPH0760752A JP23075593A JP23075593A JPH0760752A JP H0760752 A JPH0760752 A JP H0760752A JP 23075593 A JP23075593 A JP 23075593A JP 23075593 A JP23075593 A JP 23075593A JP H0760752 A JPH0760752 A JP H0760752A
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- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 回収した樹脂複合物から、成形性、機械的強
度、耐寒性等の物性に優れた再生樹脂組成物を得る方法
を提供する。 【構成】 （Ａ）ポリエチレン、ポリアミドおよびポリ
エステルを含む樹脂複合物９５〜１０重量部に、（Ｂ）
(i) 無水マレイン酸変性エチレン系共重合体および(ii)
エポキシ変性ポリエチレン５〜９０重量部ならびに、
（Ａ）＋（Ｂ）９５〜３０重量部に対して（Ｃ）ポリエ
チレン５〜７０重量部を添加して溶融混練する。
度、耐寒性等の物性に優れた再生樹脂組成物を得る方法
を提供する。 【構成】 （Ａ）ポリエチレン、ポリアミドおよびポリ
エステルを含む樹脂複合物９５〜１０重量部に、（Ｂ）
(i) 無水マレイン酸変性エチレン系共重合体および(ii)
エポキシ変性ポリエチレン５〜９０重量部ならびに、
（Ａ）＋（Ｂ）９５〜３０重量部に対して（Ｃ）ポリエ
チレン５〜７０重量部を添加して溶融混練する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエチレン、ポリア
ミドおよびポリエステルを含む樹脂複合物を回収して再
生樹脂組成物を得る方法に関する。
ミドおよびポリエステルを含む樹脂複合物を回収して再
生樹脂組成物を得る方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレン、ポリアミドおよびポリエ
ステルを含む樹脂複合物は、自動車の内装、外装部品や
家電部品等に幅広く使用されており、例えば多層シート
としてカーペットに使用されている。このような樹脂複
合物は使用後はゴミとして廃棄されるが、その量は膨大
なものである。そこで近年、このような樹脂複合物を回
収再生し、再生樹脂組成物として利用しようとする動き
が高まっている。再生の方法としては、ポリエチレンを
添加して希釈する方法が考えられるが、このような方法
では３成分の相溶性が悪いために、得られる再生樹脂組
成物の成形性、機械的強度、耐寒性等の物性が劣り、再
利用に供し得ない。
ステルを含む樹脂複合物は、自動車の内装、外装部品や
家電部品等に幅広く使用されており、例えば多層シート
としてカーペットに使用されている。このような樹脂複
合物は使用後はゴミとして廃棄されるが、その量は膨大
なものである。そこで近年、このような樹脂複合物を回
収再生し、再生樹脂組成物として利用しようとする動き
が高まっている。再生の方法としては、ポリエチレンを
添加して希釈する方法が考えられるが、このような方法
では３成分の相溶性が悪いために、得られる再生樹脂組
成物の成形性、機械的強度、耐寒性等の物性が劣り、再
利用に供し得ない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、上記
の樹脂複合物を回収再生して、成形性、機械的強度、耐
寒性等の物性に優れた再生樹脂組成物を得る方法を提供
することを目的とする。
の樹脂複合物を回収再生して、成形性、機械的強度、耐
寒性等の物性に優れた再生樹脂組成物を得る方法を提供
することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエチレ
ン、ポリアミドおよびポリエステルを含む樹脂複合物か
ら再生樹脂組成物を得る方法において、（Ａ）ポリエチ
レン、ポリアミドおよびポリエステルを含む樹脂複合物
９５〜１０重量部、（Ｂ）(i) 不飽和カルボン酸または
その誘導体とエチレン系共重合体との共重合体および(i
i)不飽和エポキシ化合物とエチレンとの共重合体５〜９
０重量部ならびに、（Ａ）および（Ｂ）の合計９５〜３
０重量部に対して（Ｃ）ポリエチレン５〜７０重量部を
溶融混練することを特徴とする方法を提供するものであ
る。
ン、ポリアミドおよびポリエステルを含む樹脂複合物か
ら再生樹脂組成物を得る方法において、（Ａ）ポリエチ
レン、ポリアミドおよびポリエステルを含む樹脂複合物
９５〜１０重量部、（Ｂ）(i) 不飽和カルボン酸または
その誘導体とエチレン系共重合体との共重合体および(i
i)不飽和エポキシ化合物とエチレンとの共重合体５〜９
０重量部ならびに、（Ａ）および（Ｂ）の合計９５〜３
０重量部に対して（Ｃ）ポリエチレン５〜７０重量部を
溶融混練することを特徴とする方法を提供するものであ
る。
【０００５】本発明の方法において、回収再生すべき樹
脂複合物（Ａ）としては、ポリエチレン、ポリアミドお
よびポリエステルを含む樹脂複合物であればいずれも使
用できる。複合物には、例えば各成分の積層体（シート
状、棒状、球状等を含む）、各成分の糸が絡み合った繊
維構造物、１成分マトリックス中に他の成分が分散して
いる構造等も含む。その形状は特に限定されるものでは
ない。ポリエチレンとしては、例えば高密度ポリエチレ
ン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリ
エチレン(LLDPE) および超低密度ポリエチレン(VLDPE)
のいずれかを少なくとも１種含む重合体であって、これ
にブテン-1、ヘキセンなどが共重合されていてもよい。
また混合物であってもよい。ポリアミドとしては、ナイ
ロン-6、ナイロン-66 、ナイロン-612、ナイロン-12 、
ナイロン-46 、ナイロン-11 、芳香族ナイロンおよび非
晶質ナイロンが挙げられる。単独重合体でも共重合体で
もよく、またこれらの混合物であってもよい。ポリエス
テルとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET) 、ポ
リブチレンテレフタレート(PBT) 等が挙げられ、またこ
れらの混合物であってもよい。樹脂組成物における上記
３成分の含有量は特に限定されず、任意の割合で配合さ
れることができる。例えばカーペットに使用される多層
シートの場合には、ポリエチレン、ポリアミドおよびポ
リエステルの重量比が約４：４：１である。
脂複合物（Ａ）としては、ポリエチレン、ポリアミドお
よびポリエステルを含む樹脂複合物であればいずれも使
用できる。複合物には、例えば各成分の積層体（シート
状、棒状、球状等を含む）、各成分の糸が絡み合った繊
維構造物、１成分マトリックス中に他の成分が分散して
いる構造等も含む。その形状は特に限定されるものでは
ない。ポリエチレンとしては、例えば高密度ポリエチレ
ン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリ
エチレン(LLDPE) および超低密度ポリエチレン(VLDPE)
のいずれかを少なくとも１種含む重合体であって、これ
にブテン-1、ヘキセンなどが共重合されていてもよい。
また混合物であってもよい。ポリアミドとしては、ナイ
ロン-6、ナイロン-66 、ナイロン-612、ナイロン-12 、
ナイロン-46 、ナイロン-11 、芳香族ナイロンおよび非
晶質ナイロンが挙げられる。単独重合体でも共重合体で
もよく、またこれらの混合物であってもよい。ポリエス
テルとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET) 、ポ
リブチレンテレフタレート(PBT) 等が挙げられ、またこ
れらの混合物であってもよい。樹脂組成物における上記
３成分の含有量は特に限定されず、任意の割合で配合さ
れることができる。例えばカーペットに使用される多層
シートの場合には、ポリエチレン、ポリアミドおよびポ
リエステルの重量比が約４：４：１である。
【０００６】次に、成分（Ｂ）は、(i) 不飽和カルボン
酸またはその誘導体とエチレン系共重合体との共重合体
および(ii)不飽和エポキシ化合物とエチレンとの共重合
体である。(i) は不飽和カルボン酸またはその誘導体と
エチレン系共重合体とのランダム、ブロック共重合体で
あってもよく、またエチレン系共重合体をベースポリマ
ーとしてこれに不飽和カルボン酸またはその誘導体がグ
ラフト共重合したものであってもよい。ここで、不飽和
カルボン酸またはその誘導体としては、不飽和結合およ
びカルボキシル基またはその誘導体基（例えば無水物
基、エステル基等）を有する化合物であればいずれを使
用してもよく、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のモ
ノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の
ジカルボン酸；無水マレイン酸（ＭＡＨ）、無水イタコ
ン酸、無水ハイミック酸（ＨＡＨ）（エンド‐ビシクロ
[2,2,1]-5-ヘプテン-2,3- ジカルボン酸無水物）等のジ
カルボン酸無水物；前記カルボン酸のモノ‐もしくはジ
エステル等が挙げられる。これらを併用することもでき
る。また本発明において、エチレン系共重合体とは、エ
チレンと炭素‐炭素不飽和結合を含有するモノマー（例
えばオレフィン、ジエン、酢酸ビニル、アクリル酸エス
テル等）との共重合体を意味する。そのような共重合体
としては、例えばエチレン‐プロピレンゴム（EPR)、エ
チレン‐ブテンゴム(EBR) 、エチレン‐プロピレン‐ジ
エン三元共重合体(EPDM)、エチレン‐アクリル酸エチル
共重合体(EEA) 、エチレン‐酢酸ビニル共重合体(EVA)
等が使用でき、これらを併用することもできる。
酸またはその誘導体とエチレン系共重合体との共重合体
および(ii)不飽和エポキシ化合物とエチレンとの共重合
体である。(i) は不飽和カルボン酸またはその誘導体と
エチレン系共重合体とのランダム、ブロック共重合体で
あってもよく、またエチレン系共重合体をベースポリマ
ーとしてこれに不飽和カルボン酸またはその誘導体がグ
ラフト共重合したものであってもよい。ここで、不飽和
カルボン酸またはその誘導体としては、不飽和結合およ
びカルボキシル基またはその誘導体基（例えば無水物
基、エステル基等）を有する化合物であればいずれを使
用してもよく、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のモ
ノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の
ジカルボン酸；無水マレイン酸（ＭＡＨ）、無水イタコ
ン酸、無水ハイミック酸（ＨＡＨ）（エンド‐ビシクロ
[2,2,1]-5-ヘプテン-2,3- ジカルボン酸無水物）等のジ
カルボン酸無水物；前記カルボン酸のモノ‐もしくはジ
エステル等が挙げられる。これらを併用することもでき
る。また本発明において、エチレン系共重合体とは、エ
チレンと炭素‐炭素不飽和結合を含有するモノマー（例
えばオレフィン、ジエン、酢酸ビニル、アクリル酸エス
テル等）との共重合体を意味する。そのような共重合体
としては、例えばエチレン‐プロピレンゴム（EPR)、エ
チレン‐ブテンゴム(EBR) 、エチレン‐プロピレン‐ジ
エン三元共重合体(EPDM)、エチレン‐アクリル酸エチル
共重合体(EEA) 、エチレン‐酢酸ビニル共重合体(EVA)
等が使用でき、これらを併用することもできる。
【０００７】(i) の共重合体は特に、エチレン系共重合
体ベースポリマーに不飽和カルボン酸またはその誘導体
がグラフトしてなるグラフト共重合体が好ましい。エチ
レン系共重合体と不飽和カルボン酸またはその誘導体と
の反応は、溶液法または溶融混練法のいずれでも行うこ
とができ、好ましくは溶融混練法で行う。溶融混練法の
場合には例えば温度は１７０〜２５０℃であり、溶液法
の場合８０〜１４０℃である。また触媒（例えば過酸化
ベンゾイル等の有機過酸化物など）を使用することもで
き、その量は、不飽和カルボン酸またはその誘導体１０
０重量部に対して０．１〜１００重量部程度である。不
飽和カルボン酸またはその誘導体のエチレン系共重合体
へのグラフト率は、好ましくは０．１〜８重量％、より
好ましくは０．３〜５重量％である。また、不飽和カル
ボン酸またはその誘導体がグラフトした共重合体のメル
トフローレート（ＭＦＲ）は、（２３０℃、荷重２．１
６Kgで測定）は０．１〜３００ｇ／１０分であるのが好
ましい。
体ベースポリマーに不飽和カルボン酸またはその誘導体
がグラフトしてなるグラフト共重合体が好ましい。エチ
レン系共重合体と不飽和カルボン酸またはその誘導体と
の反応は、溶液法または溶融混練法のいずれでも行うこ
とができ、好ましくは溶融混練法で行う。溶融混練法の
場合には例えば温度は１７０〜２５０℃であり、溶液法
の場合８０〜１４０℃である。また触媒（例えば過酸化
ベンゾイル等の有機過酸化物など）を使用することもで
き、その量は、不飽和カルボン酸またはその誘導体１０
０重量部に対して０．１〜１００重量部程度である。不
飽和カルボン酸またはその誘導体のエチレン系共重合体
へのグラフト率は、好ましくは０．１〜８重量％、より
好ましくは０．３〜５重量％である。また、不飽和カル
ボン酸またはその誘導体がグラフトした共重合体のメル
トフローレート（ＭＦＲ）は、（２３０℃、荷重２．１
６Kgで測定）は０．１〜３００ｇ／１０分であるのが好
ましい。
【０００８】不飽和カルボン酸またはその誘導体のエチ
レン系共重合体に対する配合量は、エチレン系共重合体
１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、好ましく
は０．１〜１５重量部である。不飽和カルボン酸または
その誘導体の配合量が０．１重量部未満では共重合率が
低く、相溶化が困難になり、他方、２０重量部より多い
と未反応モノマーが多量に残り、ブレンド時にゲル化を
引き起こす原因となり得る。
レン系共重合体に対する配合量は、エチレン系共重合体
１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、好ましく
は０．１〜１５重量部である。不飽和カルボン酸または
その誘導体の配合量が０．１重量部未満では共重合率が
低く、相溶化が困難になり、他方、２０重量部より多い
と未反応モノマーが多量に残り、ブレンド時にゲル化を
引き起こす原因となり得る。
【０００９】上記した不飽和カルボン酸またはその誘導
体とエチレン系共重合体との共重合体は単独で使用して
もよく、また２種以上を併用することもできる。
体とエチレン系共重合体との共重合体は単独で使用して
もよく、また２種以上を併用することもできる。
【００１０】また(i) には、不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体と共重合していないエチレン系共重合体（例え
ばEPR 、EBR 、EPDM、EEA 、EVA 等）を(i) 全体の８０
重量％までの量で含むことができる。
の誘導体と共重合していないエチレン系共重合体（例え
ばEPR 、EBR 、EPDM、EEA 、EVA 等）を(i) 全体の８０
重量％までの量で含むことができる。
【００１１】次に、(ii)不飽和エポキシ化合物とエチレ
ンとの共重合体としては、ランダム、ブロック、グラフ
トいずれの共重合体をも含む。不飽和エポキシ化合物と
は不飽和結合およびエポキシ基を共に含有する化合物を
意味する。このような不飽和エポキシ化合物としては、
例えばグリシジルメタクリレート(GMA) 、グリシジルア
クリレート(GA)、アリルグリシジルエーテル、次式（化
１）：
ンとの共重合体としては、ランダム、ブロック、グラフ
トいずれの共重合体をも含む。不飽和エポキシ化合物と
は不飽和結合およびエポキシ基を共に含有する化合物を
意味する。このような不飽和エポキシ化合物としては、
例えばグリシジルメタクリレート(GMA) 、グリシジルア
クリレート(GA)、アリルグリシジルエーテル、次式（化
１）：
【００１２】
【化１】 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
であり、Ａｒはグリシジルオキシ置換基を少なくとも１
つ有し、他の置換基を有していてもよい炭素数６〜２０
の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４の整数を表す）
で示されるグリシジル化合物等が挙げられる。上記式
（化１）において、Ｒは好ましくは水素原子またはＣＨ
3 であり、Ａｒは、好ましくはグリシジルオキシ置換基
を１または２つ有する、炭素数６〜１０の（アルキル置
換したまたはしていない）単核芳香族炭化水素基または
ビスフェノールＡ残基である。芳香族環についている他
の任意的な置換基としては、アルキル基たとえばメチル
基およびエチル基、およびハロゲン原子が挙げられる。
中でも特に、下記式（化２）で示されるグリシジル化合
物が好ましい。
であり、Ａｒはグリシジルオキシ置換基を少なくとも１
つ有し、他の置換基を有していてもよい炭素数６〜２０
の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４の整数を表す）
で示されるグリシジル化合物等が挙げられる。上記式
（化１）において、Ｒは好ましくは水素原子またはＣＨ
3 であり、Ａｒは、好ましくはグリシジルオキシ置換基
を１または２つ有する、炭素数６〜１０の（アルキル置
換したまたはしていない）単核芳香族炭化水素基または
ビスフェノールＡ残基である。芳香族環についている他
の任意的な置換基としては、アルキル基たとえばメチル
基およびエチル基、およびハロゲン原子が挙げられる。
中でも特に、下記式（化２）で示されるグリシジル化合
物が好ましい。
【００１３】
【化２】 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル
基、好ましくは水素原子またはメチル基である）このよ
うなグリシジル化合物は、例えば特開昭６０−１３０５
８０号公報に示される方法により製造することができ
る。
基、好ましくは水素原子またはメチル基である）このよ
うなグリシジル化合物は、例えば特開昭６０−１３０５
８０号公報に示される方法により製造することができ
る。
【００１４】また、上記式（化２）においてＲ＝Ｈの化
合物は、鐘淵化学工業株式会社から市販されている。
合物は、鐘淵化学工業株式会社から市販されている。
【００１５】不飽和エポキシ化合物とエチレンとの共重
合体は特に、ポリエチレンに不飽和エポキシ化合物（エ
ポキシ変性剤）がグラフトしてなるグラフト共重合体が
好ましい。ベースのポリエチレンとしては、HDPE、LDP
E、LLDPE およびVLDPE のいずれをも使用でき、またこ
れらを併用してもよい。さらに、ブテン-1、ヘキセンな
どの他成分が共重合していてもよい。ポリエチレンとエ
ポキシ変性剤との反応は、溶液法または溶融混練法のい
ずれでも行うことができ、好ましくは溶融混練法で行
う。また触媒として通常のラジカル重合用触媒（例えば
過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物など）を用いること
ができる。この反応において、エポキシ変性剤はポリエ
チレンにグラフト重合する。一般に、用いたエポキシ変
性剤の７０〜９５％、特に８０〜９０％が実際にグラフ
トされる。ポリオレフィン１００重量部に対して０．１
〜２５重量部のエポキシ変性剤がグラフトされることが
一般に好ましい。
合体は特に、ポリエチレンに不飽和エポキシ化合物（エ
ポキシ変性剤）がグラフトしてなるグラフト共重合体が
好ましい。ベースのポリエチレンとしては、HDPE、LDP
E、LLDPE およびVLDPE のいずれをも使用でき、またこ
れらを併用してもよい。さらに、ブテン-1、ヘキセンな
どの他成分が共重合していてもよい。ポリエチレンとエ
ポキシ変性剤との反応は、溶液法または溶融混練法のい
ずれでも行うことができ、好ましくは溶融混練法で行
う。また触媒として通常のラジカル重合用触媒（例えば
過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物など）を用いること
ができる。この反応において、エポキシ変性剤はポリエ
チレンにグラフト重合する。一般に、用いたエポキシ変
性剤の７０〜９５％、特に８０〜９０％が実際にグラフ
トされる。ポリオレフィン１００重量部に対して０．１
〜２５重量部のエポキシ変性剤がグラフトされることが
一般に好ましい。
【００１６】なお、上記式（化１）で示されるグリシジ
ル化合物とポリエチレンとの反応の詳細については特願
平3-166231号の記載に準じて行うことができる。
ル化合物とポリエチレンとの反応の詳細については特願
平3-166231号の記載に準じて行うことができる。
【００１７】不飽和エポキシ化合物のエチレン成分に対
する配合量は、エチレン成分１００重量部に対して、
０．１〜３０重量部、好ましくは０．３〜１０重量部で
ある。不飽和エポキシ化合物の配合量が０．１重量部未
満では、相溶化が不十分であり、また３０重量部より多
いとブレンド時にゲル化を引き起こし得る。
する配合量は、エチレン成分１００重量部に対して、
０．１〜３０重量部、好ましくは０．３〜１０重量部で
ある。不飽和エポキシ化合物の配合量が０．１重量部未
満では、相溶化が不十分であり、また３０重量部より多
いとブレンド時にゲル化を引き起こし得る。
【００１８】(ii)不飽和エポキシ化合物とエチレンとの
共重合体は単独で使用してもよく、また２種以上を併用
することもできる。
共重合体は単独で使用してもよく、また２種以上を併用
することもできる。
【００１９】成分（Ｂ）は、上記した(i) および(ii)
を、(i) ５〜９５重量部に対して(ii)９５〜５重量部の
割合で、好ましくは(i) １０〜９０重量部に対して(ii)
９０〜１０重量部の割合で含む。
を、(i) ５〜９５重量部に対して(ii)９５〜５重量部の
割合で、好ましくは(i) １０〜９０重量部に対して(ii)
９０〜１０重量部の割合で含む。
【００２０】成分（Ｂ）は、（Ａ）９５〜１０重量部に
対して、５〜９０重量部、好ましくは（Ａ）９０〜１５
重量部に対して１０〜８５重量部配合する。（Ｂ）の量
が上記の範囲より少ないと３成分の相溶化が良好でなく
なり、また多いとゲル化を引き起こし、成形性が悪くな
る他、リサイクル率も低下する。
対して、５〜９０重量部、好ましくは（Ａ）９０〜１５
重量部に対して１０〜８５重量部配合する。（Ｂ）の量
が上記の範囲より少ないと３成分の相溶化が良好でなく
なり、また多いとゲル化を引き起こし、成形性が悪くな
る他、リサイクル率も低下する。
【００２１】成分（Ｃ）ポリエチレンは、上記した高密
度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線
状低密度ポリエチレン(LLDPE) および超低密度ポリエチ
レン(VLDPE) のいずれをも使用でき、これらを併用する
こともできる。
度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線
状低密度ポリエチレン(LLDPE) および超低密度ポリエチ
レン(VLDPE) のいずれをも使用でき、これらを併用する
こともできる。
【００２２】成分（Ｃ）は、（Ａ）および（Ｂ）の合計
９５〜３０重量部に対して、５〜７０重量部、好ましく
は（Ａ）＋（Ｂ）９０〜３０重量部に対して１０〜７０
重量部配合する。（Ｃ）の量が少なすぎると相溶化が不
十分であり、また多すぎるとリサイクル率の低下を招
く。
９５〜３０重量部に対して、５〜７０重量部、好ましく
は（Ａ）＋（Ｂ）９０〜３０重量部に対して１０〜７０
重量部配合する。（Ｃ）の量が少なすぎると相溶化が不
十分であり、また多すぎるとリサイクル率の低下を招
く。
【００２３】本発明の方法においては、上記した
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を溶融混練する。各成分を
添加する順序は特に限定されない。例えば、（Ａ）に
（Ｂ）を添加して溶融混練した後、（Ｃ）を添加して溶
融混練する、（Ｂ）と（Ｃ）の添加順序を逆にする、
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を同時に溶融混練する、
（Ｂ）および（Ｃ）を溶融混練しておいて、そこへ
（Ａ）を添加して、溶融混練する等いずれの方法をとる
こともできる。このとき（Ｂ）の(i）と(ii)は同時に添
加しても、また任意の段階で別々に添加してもよい。
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を溶融混練する。各成分を
添加する順序は特に限定されない。例えば、（Ａ）に
（Ｂ）を添加して溶融混練した後、（Ｃ）を添加して溶
融混練する、（Ｂ）と（Ｃ）の添加順序を逆にする、
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を同時に溶融混練する、
（Ｂ）および（Ｃ）を溶融混練しておいて、そこへ
（Ａ）を添加して、溶融混練する等いずれの方法をとる
こともできる。このとき（Ｂ）の(i）と(ii)は同時に添
加しても、また任意の段階で別々に添加してもよい。
【００２４】溶融混練は公知の方法、例えば一軸または
二軸押出機、バンバリーミキサー、混練ロール、ブラベ
ンダー、ニーダー、ヘンシェルミキサー、バッチ混練機
等を用いて行うことができる。溶融混練条件は特に限定
されないが、通常２００〜３００℃、好ましくは２２０
〜２８０℃で１〜６０分間、好ましくは１〜２０分間で
行う。
二軸押出機、バンバリーミキサー、混練ロール、ブラベ
ンダー、ニーダー、ヘンシェルミキサー、バッチ混練機
等を用いて行うことができる。溶融混練条件は特に限定
されないが、通常２００〜３００℃、好ましくは２２０
〜２８０℃で１〜６０分間、好ましくは１〜２０分間で
行う。
【００２５】また、上記の成分の他に、慣用の添加剤、
例えば顔料、染料、充填材、強化材、熱安定剤、光安定
剤、酸化防止剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、離型
剤、発泡剤、核剤等を添加してもよい。
例えば顔料、染料、充填材、強化材、熱安定剤、光安定
剤、酸化防止剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、離型
剤、発泡剤、核剤等を添加してもよい。
【００２６】かくして得られる再生樹脂組成物は、各成
分が良好に相溶化されているので、成形性、機械的特
性、耐寒性等に優れている。よって、自動車の内装、外
装部品や家電部品等の用途に好ましく利用できる。
分が良好に相溶化されているので、成形性、機械的特
性、耐寒性等に優れている。よって、自動車の内装、外
装部品や家電部品等の用途に好ましく利用できる。
【００２７】
【実施例】以下の実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。
明する。
【００２８】なお、各実施例および比較例において用い
た原料は、以下の通りである。 （Ａ）樹脂複合物：ポリエチレン、ポリアミドおよびポ
リエステルを順次張り合わせて成る３層シート（各成分
の重量比４：４：１）のナイロンパイルカーペットを粉
砕して使用した。以下では、これをＨ−１と称する。 （Ｂ）(i) 不飽和カルボン酸またはその誘導体とエチレ
ン系共重合体との共重合体：それぞれ以下のようにして
製造した。 M-PO-1：エチレン‐プロピレンゴム(EPR) （P0180 ；三
井石油化学株式会社製、ＭＦＲ（230 ℃、2160ｇ荷重）
8.0 ｇ／10分）１００重量部に、無水マレイン酸（ＭＡ
Ｈ）１重量部および過酸化物触媒としてパーヘキシン２
５Ｂ（日本油脂株式会社製）０．０３重量部を添加し、
ヘンシェルミキサーでドライブレンドした後、単軸押出
機（直径３０mm、L/D=25）を用いて２００℃、６０rpm
の条件で溶融混練することにより、グラフト共重合体を
得た。この共重合体におけるＭＡＨグラフト率は０．９
重量％であり、またＭＦＲ（230 ℃、2160ｇ荷重）は
３．５ｇ／10分であった。 M-PO-2：エチレン‐ブテンゴム(EBR) （EBM2041P；日本
合成ゴム株式会社製、ＭＦＲ（230 ℃、2160ｇ荷重）6.
0 ｇ／10分）１００重量部に、ＭＡＨ １重量部および
過酸化物触媒としてパーヘキシン２５Ｂ（日本油脂株式
会社製）０．０３重量部を添加し、ヘンシェルミキサー
でドライブレンドした後、単軸押出機（直径３０mm、L/
D=25）を用いて２００℃、６０rpm の条件で溶融混練す
ることにより、グラフト共重合体を得た。この共重合体
におけるＭＡＨグラフト率は０．８重量％であり、また
ＭＦＲ（230 ℃、2160ｇ荷重）は２．５ｇ／10分であっ
た。 M-PO-3：エチレン‐アクリル酸エチル共重合体(EEA)
（DPDJ6169；日本ユニカー株式会社製、ＭＦＲ（230
℃、2160ｇ荷重）45.0ｇ／10分）１００重量部に、ＭＡ
Ｈ １重量部および過酸化物触媒としてパーヘキシン２
５Ｂ（日本油脂株式会社製）０．０３重量部を添加し、
ヘンシェルミキサーでドライブレンドした後、単軸押出
機（直径３０mm、L/D=25）を用いて２００℃、６０rpm
の条件で溶融混練することにより、グラフト共重合体を
得た。この共重合体におけるＭＡＨグラフト率は０．８
重量％であり、またＭＦＲ（230 ℃、2160ｇ荷重）は３
１．７ｇ／10分であった。 (ii)不飽和エポキシ化合物とエチレンとの共重合体：そ
れぞれ以下のようにして製造した。 E-PE-1：低密度ポリエチレン(LDPE)（G 8360；日本ユニ
カー株式会社製、ＭＦＲ（190 ℃、2160ｇ荷重）65.0ｇ
／10分）１００重量部に、次式（化３）：
た原料は、以下の通りである。 （Ａ）樹脂複合物：ポリエチレン、ポリアミドおよびポ
リエステルを順次張り合わせて成る３層シート（各成分
の重量比４：４：１）のナイロンパイルカーペットを粉
砕して使用した。以下では、これをＨ−１と称する。 （Ｂ）(i) 不飽和カルボン酸またはその誘導体とエチレ
ン系共重合体との共重合体：それぞれ以下のようにして
製造した。 M-PO-1：エチレン‐プロピレンゴム(EPR) （P0180 ；三
井石油化学株式会社製、ＭＦＲ（230 ℃、2160ｇ荷重）
8.0 ｇ／10分）１００重量部に、無水マレイン酸（ＭＡ
Ｈ）１重量部および過酸化物触媒としてパーヘキシン２
５Ｂ（日本油脂株式会社製）０．０３重量部を添加し、
ヘンシェルミキサーでドライブレンドした後、単軸押出
機（直径３０mm、L/D=25）を用いて２００℃、６０rpm
の条件で溶融混練することにより、グラフト共重合体を
得た。この共重合体におけるＭＡＨグラフト率は０．９
重量％であり、またＭＦＲ（230 ℃、2160ｇ荷重）は
３．５ｇ／10分であった。 M-PO-2：エチレン‐ブテンゴム(EBR) （EBM2041P；日本
合成ゴム株式会社製、ＭＦＲ（230 ℃、2160ｇ荷重）6.
0 ｇ／10分）１００重量部に、ＭＡＨ １重量部および
過酸化物触媒としてパーヘキシン２５Ｂ（日本油脂株式
会社製）０．０３重量部を添加し、ヘンシェルミキサー
でドライブレンドした後、単軸押出機（直径３０mm、L/
D=25）を用いて２００℃、６０rpm の条件で溶融混練す
ることにより、グラフト共重合体を得た。この共重合体
におけるＭＡＨグラフト率は０．８重量％であり、また
ＭＦＲ（230 ℃、2160ｇ荷重）は２．５ｇ／10分であっ
た。 M-PO-3：エチレン‐アクリル酸エチル共重合体(EEA)
（DPDJ6169；日本ユニカー株式会社製、ＭＦＲ（230
℃、2160ｇ荷重）45.0ｇ／10分）１００重量部に、ＭＡ
Ｈ １重量部および過酸化物触媒としてパーヘキシン２
５Ｂ（日本油脂株式会社製）０．０３重量部を添加し、
ヘンシェルミキサーでドライブレンドした後、単軸押出
機（直径３０mm、L/D=25）を用いて２００℃、６０rpm
の条件で溶融混練することにより、グラフト共重合体を
得た。この共重合体におけるＭＡＨグラフト率は０．８
重量％であり、またＭＦＲ（230 ℃、2160ｇ荷重）は３
１．７ｇ／10分であった。 (ii)不飽和エポキシ化合物とエチレンとの共重合体：そ
れぞれ以下のようにして製造した。 E-PE-1：低密度ポリエチレン(LDPE)（G 8360；日本ユニ
カー株式会社製、ＭＦＲ（190 ℃、2160ｇ荷重）65.0ｇ
／10分）１００重量部に、次式（化３）：
【００２９】
【化３】 で示されるグリシジル基含有不飽和化合物（鐘淵化学工
業株式会社製、以下ではこれをＡＸＥと略記する）２重
量部および過酸化物触媒としてパーヘキシン２５Ｂ（日
本油脂株式会社製）０．０３重量部を添加し、ヘンシェ
ルミキサーでドライブレンドした後、単軸押出機（直径
３０mm、L/D=25）を用いて２００℃、６０rpm の条件で
溶融混練することにより反応させた。得られたエポキシ
変性ポリエチレンは、ＡＸＥグラフト率１．６重量％、
ＭＦＲ（190 ℃、2160ｇ荷重） ５０．０ｇ／10分であ
った。 E-PE-2：低密度ポリエチレン(LDPE)（DNDV0405；日本ユ
ニカー株式会社製、ＭＦＲ（190 ℃、2160ｇ荷重）32.0
ｇ／10分）１００重量部に、ＡＸＥ ２重量部および過
酸化物触媒としてパーヘキシン２５Ｂ（日本油脂株式会
社製）０．０３重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで
ドライブレンドした後、単軸押出機（直径３０mm、L/D=
25）を用いて２００℃、６０rpm の条件で溶融混練する
ことにより反応させた。得られたエポキシ変性ポリエチ
レンは、ＡＸＥグラフト率１．５重量％、ＭＦＲ（190
℃、2160ｇ荷重） ２０．０ｇ／10分であった。 E-PE-3：グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）‐ポリエ
チレン共重合体（ランダム共重合体、ボンドファースト
ＢＦ−２Ｃ；住友化学株式会社製、ＭＦＲ（190 ℃、
2160ｇ荷重）2.0 ｇ／10分、ＧＭＡ含有率６重量％） （Ｂ）として併用した未変性のポリオレフィン： ＥＰＲ：エチレン‐プロピレンゴム、P0180 ；三井石油
化学株式会社製、 ＥＢＲ：エチレン‐ブテンゴム、EBM2041P；日本合成ゴ
ム株式会社製、 （Ｃ）ポリエチレン： ＬＤＰＥ−１：低密度ポリエチレン、DNDV0405；日本ユ
ニカー株式会社製、ＭＦＲ（190 ℃、2160ｇ荷重）32.0
ｇ／10分、 ＬＤＰＥ−２：低密度ポリエチレン、NUC-8009；日本ユ
ニカー株式会社製、ＭＦＲ（190 ℃、2160ｇ荷重）9.0
ｇ／10分。実施例１〜20および比較例１〜８ 成分（Ａ）および（Ｂ）を表１〜３に示した重量比でド
ライブレンドした後、二軸押出機（直径３０mm）にて、
２８０℃、３００rpm の条件で溶融混練してペレット化
した。これをマスターバッチ（以下では、Ｍ／Ｂと称す
る）とした。
業株式会社製、以下ではこれをＡＸＥと略記する）２重
量部および過酸化物触媒としてパーヘキシン２５Ｂ（日
本油脂株式会社製）０．０３重量部を添加し、ヘンシェ
ルミキサーでドライブレンドした後、単軸押出機（直径
３０mm、L/D=25）を用いて２００℃、６０rpm の条件で
溶融混練することにより反応させた。得られたエポキシ
変性ポリエチレンは、ＡＸＥグラフト率１．６重量％、
ＭＦＲ（190 ℃、2160ｇ荷重） ５０．０ｇ／10分であ
った。 E-PE-2：低密度ポリエチレン(LDPE)（DNDV0405；日本ユ
ニカー株式会社製、ＭＦＲ（190 ℃、2160ｇ荷重）32.0
ｇ／10分）１００重量部に、ＡＸＥ ２重量部および過
酸化物触媒としてパーヘキシン２５Ｂ（日本油脂株式会
社製）０．０３重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで
ドライブレンドした後、単軸押出機（直径３０mm、L/D=
25）を用いて２００℃、６０rpm の条件で溶融混練する
ことにより反応させた。得られたエポキシ変性ポリエチ
レンは、ＡＸＥグラフト率１．５重量％、ＭＦＲ（190
℃、2160ｇ荷重） ２０．０ｇ／10分であった。 E-PE-3：グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）‐ポリエ
チレン共重合体（ランダム共重合体、ボンドファースト
ＢＦ−２Ｃ；住友化学株式会社製、ＭＦＲ（190 ℃、
2160ｇ荷重）2.0 ｇ／10分、ＧＭＡ含有率６重量％） （Ｂ）として併用した未変性のポリオレフィン： ＥＰＲ：エチレン‐プロピレンゴム、P0180 ；三井石油
化学株式会社製、 ＥＢＲ：エチレン‐ブテンゴム、EBM2041P；日本合成ゴ
ム株式会社製、 （Ｃ）ポリエチレン： ＬＤＰＥ−１：低密度ポリエチレン、DNDV0405；日本ユ
ニカー株式会社製、ＭＦＲ（190 ℃、2160ｇ荷重）32.0
ｇ／10分、 ＬＤＰＥ−２：低密度ポリエチレン、NUC-8009；日本ユ
ニカー株式会社製、ＭＦＲ（190 ℃、2160ｇ荷重）9.0
ｇ／10分。実施例１〜20および比較例１〜８ 成分（Ａ）および（Ｂ）を表１〜３に示した重量比でド
ライブレンドした後、二軸押出機（直径３０mm）にて、
２８０℃、３００rpm の条件で溶融混練してペレット化
した。これをマスターバッチ（以下では、Ｍ／Ｂと称す
る）とした。
【００３０】次に、上記で製造したＭ／Ｂおよび成分
（Ｃ）を表１〜３に示した重量比でドライブレンドした
後、単軸押出機（直径３０mm）にて、２４０℃、１００
rpm の条件で溶融混練してペレット化した。得られたペ
レットは、２４０℃にてプレス成形し、次の物性評価試
験に供した。結果を表１〜３に示す。 (1) 表面剥離性 テストピース表面に、カミソリを用いて１mm×１mmのマ
ス目を１００個つけ、マス目にセロハンテープ（ニチバ
ン株式会社製）を付着させた後、はぎ取った。１００個
のマス目のうち、セロハンテープに付着せず、テストピ
ースに残ったマス目の数を数えた。数の大きい方が耐剥
離性に優れている。 (2) 低温折り曲げ性 −３０℃において、10×100 ×１mmのシートを折り曲げ
て、完全に折れたものを０点、部分的に破壊が起こった
ものを１点、まったく破壊が起こらなかったものを２点
とした。５本の試料について行い、計１０点満点として
評価した。 (3) 破断点伸度 ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準拠し、２３℃にて測定した。
（Ｃ）を表１〜３に示した重量比でドライブレンドした
後、単軸押出機（直径３０mm）にて、２４０℃、１００
rpm の条件で溶融混練してペレット化した。得られたペ
レットは、２４０℃にてプレス成形し、次の物性評価試
験に供した。結果を表１〜３に示す。 (1) 表面剥離性 テストピース表面に、カミソリを用いて１mm×１mmのマ
ス目を１００個つけ、マス目にセロハンテープ（ニチバ
ン株式会社製）を付着させた後、はぎ取った。１００個
のマス目のうち、セロハンテープに付着せず、テストピ
ースに残ったマス目の数を数えた。数の大きい方が耐剥
離性に優れている。 (2) 低温折り曲げ性 −３０℃において、10×100 ×１mmのシートを折り曲げ
て、完全に折れたものを０点、部分的に破壊が起こった
ものを１点、まったく破壊が起こらなかったものを２点
とした。５本の試料について行い、計１０点満点として
評価した。 (3) 破断点伸度 ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準拠し、２３℃にて測定した。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】
【発明の効果】本発明によれば、回収した樹脂複合物か
ら、成形性、機械的強度、耐寒性等の物性に優れた再生
樹脂組成物を得る方法を提供することができる。
ら、成形性、機械的強度、耐寒性等の物性に優れた再生
樹脂組成物を得る方法を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 63:00 67:00 77:00 105:26
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリエチレン、ポリアミドおよびポリエ
ステルを含む樹脂複合物から再生樹脂組成物を得る方法
において、（Ａ）ポリエチレン、ポリアミドおよびポリ
エステルを含む樹脂複合物９５〜１０重量部、（Ｂ）
(i) 不飽和カルボン酸またはその誘導体とエチレン系共
重合体との共重合体および(ii)不飽和エポキシ化合物と
エチレンとの共重合体５〜９０重量部ならびに、（Ａ）
および（Ｂ）の合計９５〜３０重量部に対して（Ｃ）ポ
リエチレン５〜７０重量部を溶融混練することを特徴と
する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23075593A JPH0760752A (ja) | 1993-08-25 | 1993-08-25 | 樹脂複合物の回収再生方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23075593A JPH0760752A (ja) | 1993-08-25 | 1993-08-25 | 樹脂複合物の回収再生方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0760752A true JPH0760752A (ja) | 1995-03-07 |
Family
ID=16912772
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23075593A Pending JPH0760752A (ja) | 1993-08-25 | 1993-08-25 | 樹脂複合物の回収再生方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0760752A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101895364B1 (ko) * | 2018-02-02 | 2018-09-07 | 주식회사 넥스코 | 충격강도 및 인장강도가 우수한 재생수지 조성물 및 그 제품 |
-
1993
- 1993-08-25 JP JP23075593A patent/JPH0760752A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101895364B1 (ko) * | 2018-02-02 | 2018-09-07 | 주식회사 넥스코 | 충격강도 및 인장강도가 우수한 재생수지 조성물 및 그 제품 |
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