JPH0752159A - 樹脂複合物の回収再生方法 - Google Patents

樹脂複合物の回収再生方法

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JPH0752159A
JPH0752159A JP21790193A JP21790193A JPH0752159A JP H0752159 A JPH0752159 A JP H0752159A JP 21790193 A JP21790193 A JP 21790193A JP 21790193 A JP21790193 A JP 21790193A JP H0752159 A JPH0752159 A JP H0752159A
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JP
Japan
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weight
parts
polyethylene
melt
resin composite
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JP21790193A
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English (en)
Inventor
Koichi Yokoyama
公一 横山
Tatsuo Teraya
竜男 寺屋
Yuji Fujita
祐二 藤田
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Tonen General Sekiyu KK
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Tonen Corp
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62Plastics recycling; Rubber recycling

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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 回収した樹脂複合物から、成形性、機械的強
度、耐寒性等の物性に優れた再生樹脂組成物を得る方法
を提供する。 【構成】 (A)ポリエチレン、ポリアミドおよびポリ
エステルを含む樹脂複合物95〜50重量部に、(B)
エポキシ基含有ポリオレフィン5〜50重量部ならび
に、(A)+(B)95〜10重量部に対して(C)ポ
リエチレン5〜90重量部を添加して溶融混練する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエチレン、ポリア
ミドおよびポリエステルを含む樹脂複合物を回収して再
生樹脂組成物を得る方法に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリエチレン、ポリアミドおよびポリエ
ステルを含む樹脂複合物は、自動車の内装、外装部品や
家電部品等に幅広く使用されており、例えば多層シート
としてカーペットに使用されている。このような樹脂複
合物は使用後はゴミとして廃棄されるが、その量は膨大
なものである。そこで近年、このような樹脂複合物を回
収再生し、再生樹脂組成物として利用しようとする動き
が高まっている。再生の方法としては、ポリエチレンを
添加して希釈する方法が考えられるが、このような方法
では3成分の相溶性が悪いために、得られる再生樹脂組
成物の成形性、機械的強度、耐寒性等の物性が劣り、再
利用に供し得ない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、上記
の樹脂複合物を回収再生して、成形性、機械的強度、耐
寒性等の物性に優れた再生樹脂組成物を得る方法を提供
することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエチレ
ン、ポリアミドおよびポリエステルを含む樹脂複合物か
ら再生樹脂組成物を得る方法において、(A)ポリエチ
レン、ポリアミドおよびポリエステルを含む樹脂複合物
95〜50重量部、(B)エポキシ基含有ポリオレフィ
ン5〜50重量部ならびに、(A)および(B)の合計
95〜10重量部に対して(C)ポリエチレン5〜90
重量部を溶融混練することを特徴とする方法を提供する
ものである。
【0005】本発明の方法において、回収再生すべき樹
脂複合物(A)としては、ポリエチレン、ポリアミドお
よびポリエステルを含む樹脂複合物であればいずれも使
用できる。複合物には、例えば各成分の積層体(シート
状、棒状、球状等を含む)、各成分の糸が絡み合った繊
維構造物、1成分マトリックス中に他の成分が分散して
いる構造等も含む。その形状は特に限定されるものでは
ない。ポリエチレンとしては、例えば高密度ポリエチレ
ン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリ
エチレン(LLDPE) および超低密度ポリエチレン(VLDPE)
のいずれかを少なくとも1種含む重合体であって、これ
にブテン-1、ヘキセンなどが共重合されていてもよい。
また混合物であってもよい。ポリアミドとしては、ナイ
ロン-6、ナイロン-66 、ナイロン-612、ナイロン-12 、
ナイロン-46 、ナイロン-11 、芳香族ナイロンおよび非
晶質ナイロンが挙げられる。単独重合体でも共重合体で
もよく、またこれらの混合物であってもよい。ポリエス
テルとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET) 、ポ
リブチレンテレフタレート(PBT) 等が挙げられ、またこ
れらの混合物であってもよい。樹脂組成物における上記
3成分の含有量は特に限定されず、任意の割合で配合さ
れることができる。例えばカーペットに使用される多層
シートの場合には、ポリエチレン、ポリアミドおよびポ
リエステルの重量比が約4:4:1である。
【0006】次に、成分(B)エポキシ基含有ポリオレ
フィンについて述べる。ここでエポキシ基含有ポリオレ
フィンとは、不飽和結合およびエポキシ基を共に含有す
る化合物(不飽和エポキシ化合物)とオレフィン(エチ
レン、プロピレン等)とのランダムもしくはブロック共
重合体、あるいはポリオレフィンに不飽和エポキシ化合
物がグラフト共重合されてなるものである。不飽和エポ
キシ化合物としては、例えばグリシジルメタクリレート
(GMA) 、グリシジルアクリレート(GA)、アリルグリシジ
ルエーテル、次式(化1):
【0007】
【化1】 (式中、Rは水素原子または炭素数1〜6のアルキル基
であり、Arはグリシジルオキシ置換基を少なくとも1
つ有し、他の置換基を有していてもよい炭素数6〜20
の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整数を表す)
で示されるグリシジル化合物等が挙げられる。上記式
(化1)において、Rは好ましくは水素原子またはCH
3 であり、Arは、好ましくはグリシジルオキシ置換基
を1または2つ有する、炭素数6〜10の(アルキル置
換したまたはしていない)単核芳香族炭化水素基または
ビスフェノールA残基である。芳香族環についている他
の任意的な置換基としては、アルキル基たとえばメチル
基およびエチル基、およびハロゲン原子が挙げられる。
中でも特に、下記式(化2)で示されるグリシジル化合
物が好ましい。
【0008】
【化2】 (式中、Rは水素原子または炭素数1〜6のアルキル
基、好ましくは水素原子またはメチル基である) このようなグリシジル化合物は、例えば特開昭60−1
30580号公報に示される方法により製造することが
できる。
【0009】また、上記式(化2)においてR=Hの化
合物は、鐘淵化学工業株式会社から市販されている。
【0010】次に、グラフト共重合体の場合に、ベース
となるポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンおよびエチレン含有共重合体から選択される少なくと
も1種を含む重合体もしくは共重合体またはこれらの混
合物である。ポリエチレンとしては、HDPE、LDPE、LLDP
E およびVLDPE のいずれをも使用でき、またこれらを併
用してもよい。ポリプロピレンとしてはホモポリマー、
あるいは他の成分、例えばエチレン等とのランダム共重
合体、ブロック共重合体いずれを用いてもよく、これら
を併用してもよい。また、エチレン含有共重合体として
は、例えばエチレン‐プロピレンゴム(EPR)、エチレン
‐ブタジエンゴム(EBR) 、エチレン‐プロピレン‐ジエ
ン三元共重合体(EPDM)、エチレン‐エチルアクリレート
共重合体(EEA) 、エチレン‐酢酸ビニル共重合体(EVA)
等が使用でき、これらを併用することもできる。
【0011】上記したポリオレフィンと不飽和エポキシ
化合物との反応は、溶液法または溶融混練法のいずれで
も行うことができ、好ましくは溶融混練法で行う。また
触媒として通常のラジカル重合用触媒(例えば過酸化ベ
ンゾイル等の有機過酸化物など)を用いることができ
る。この反応において、不飽和エポキシ化合物はポリオ
レフィンにグラフト重合する。一般に、用いた不飽和エ
ポキシ化合物の70〜95%、特に80〜90%が実際
にグラフトされる。ポリオレフィン100重量部に対し
て0.1〜25重量部の不飽和エポキシ化合物がグラフ
トされることが一般に好ましい。
【0012】なお、上記式(化1)で示されるグリシジ
ル化合物とポリオレフィンとの反応の詳細については特
願平3-166231号の記載に従うことができる。
【0013】オレフィンもしくはポリオレフィンに対す
る不飽和エポキシ化合物の配合量は、オレフィンもしく
はポリオレフィン100重量部に対して、0.1〜30
重量部、好ましくは0.3〜10重量部である。不飽和
エポキシ化合物の配合量が0.1重量部未満では、共重
合反応が十分に達成されにくく、他方、30重量部より
多いと得られる変性ポリオレフィンと成分(A)との間
でゲル化が生じやすくなり、成形性が悪くなる傾向にあ
る。
【0014】成分(B)として、上記したエポキシ基含
有ポリオレフィンを単独で使用してもよく、また2種以
上を併用することもできる。
【0015】成分(B)エポキシ基含有ポリオレフィン
は、成分(B)全体の80重量%までの量で未変性のポ
リオレフィン(エポキシ基を含有しないポリオレフィ
ン、例えばEPR 、EBR 、EPDM、EEA 、EVA 等)を含むこ
とができる。
【0016】成分(B)は(A)95〜50重量部に対
して、5〜50重量部、好ましくは(A)90〜60重
量部に対して10〜40重量部配合する。(B)の量が
上記の範囲より少ないと3成分の相溶化が良好でなくな
り、また多いとゲル化が生じるだけでなく、コストバラ
ンスが悪くなる。
【0017】成分(C)ポリエチレンは、上記した高密
度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線
状低密度ポリエチレン(LLDPE) および超低密度ポリエチ
レン(VLDPE) のいずれをも使用でき、これらを併用する
こともできる。
【0018】成分(C)は、(A)および(B)の合計
95〜10重量部に対して、5〜90重量部、好ましく
は(A)+(B)95〜15重量部に対して5〜85重
量部配合する。(C)の量が少なすぎると再生ポリエチ
レンとして使用できず、また多すぎるとリサイクル効率
が低下する。
【0019】本発明の方法においては、上記した
(A)、(B)および(C)を溶融混練する。各成分を
添加する順序は特に限定されない。例えば、(A)に
(B)を添加して溶融混練した後、(C)を添加して溶
融混練する、(B)と(C)の添加順序を逆にする、
(A)、(B)および(C)を同時に溶融混練する、
(B)および(C)を溶融混練しておいて、そこへ
(A)を添加して、溶融混練する等いずれの方法をとる
こともできる。
【0020】溶融混練は公知の方法、例えば一軸または
二軸押出機、バンバリーミキサー、混練ロール、ブラベ
ンダー、ニーダー、ヘンシェルミキサー、バッチ混練機
等を用いて行うことができる。溶融混練条件は特に限定
されないが、通常200〜300℃、好ましくは220
〜260℃で1〜60分間、好ましくは1〜20分間で
行う。
【0021】また、上記の成分の他に、慣用の添加剤、
例えば顔料、染料、充填材、強化材、熱安定剤、光安定
剤、酸化防止剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、離型
剤、発泡剤、核剤等を添加してもよい。
【0022】かくして得られる再生樹脂組成物は、各成
分が良好に相溶化されているので、成形性、機械的特
性、耐寒性等に優れている。よって、自動車の内装、外
装部品や家電部品等の用途に好ましく利用できる。
【0023】
【実施例】以下の実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。
【0024】なお、各実施例および比較例において用い
た原料は、以下の通りである。 (A)樹脂複合物:ポリエチレン、ポリアミドおよびポ
リエステルを順次張り合わせて成る3層シート(各成分
の重量比4:4:1)のナイロンパイルカーペットを粉
砕して使用した。以下では、これをH−1と称する。 (B)エポキシ基含有ポリオレフィン:それぞれ以下の
ようにして製造した。 M-PO-1:線状低密度ポリエチレン(LLDPE) (G 5391;日
本ユニカー株式会社製、メルトフローレート(MFR) (19
0 ℃、2160g荷重で測定)60.0g/10分)100重量部
に、次式(化3):
【0025】
【化3】 で示されるグリシジル基含有不飽和化合物(鐘淵化学工
業株式会社製、以下ではこれをAXEと略記する)2重
量部および過酸化物触媒としてパーヘキシン25B(日
本油脂株式会社製)0.03重量部を添加し、ヘンシェ
ルミキサーでドライブレンドした後、単軸押出機(直径
30mm、L/D=25)を用いて200℃、60rpm の条件で
溶融混練することにより反応させた。得られたエポキシ
基含有ポリエチレンは、AXEグラフト率1.5重量
%、MFR(190 ℃、2160g荷重)50.0g/10分で
あった。 M-PO-2:低密度ポリエチレン(LDPE)(G 8360;日本ユニ
カー株式会社製、MFR(190 ℃、2160g荷重)65.0g
/10分)100重量部に、AXE2重量部および過酸化
物触媒としてパーヘキシン25B(日本油脂株式会社
製)0.03重量部を添加し、ヘンシェルミキサーでド
ライブレンドした後、単軸押出機(直径30mm、L/D=2
5)を用いて200℃、60rpm の条件で溶融混練する
ことにより反応させた。得られたエポキシ基含有ポリエ
チレンは、AXEグラフト率1.6重量%、MFR(19
0 ℃、2160g荷重) 52.5g/10分であった。 M-PO-3:エチレン‐プロピレンゴム(EPR) (P0180 ;三
井石油化学株式会社製、MFR(230 ℃、2160g荷重)
8.0 g/10分)100重量部に、AXE2重量部および
過酸化物触媒としてパーヘキシン25B(日本油脂株式
会社製)0.03重量部を添加し、ヘンシェルミキサー
でドライブレンドした後、単軸押出機(直径30mm、L/
D=25)を用いて200℃、60rpm の条件で溶融混練す
ることにより反応させた。得られたエポキシ基含有ポリ
オレフィンは、AXEグラフト率1.8重量%、MFR
(230 ℃、2160g荷重) 3.5g/10分であった。 M-PO-4:エチレン‐ブタジエンゴム(EBR) (EBM2041P;
日本合成ゴム株式会社製、MFR(230 ℃、2160g荷
重)6.0 g/10分)100重量部に、AXE2重量部お
よび過酸化物触媒としてパーヘキシン25B(日本油脂
株式会社製)0.03重量部を添加し、ヘンシェルミキ
サーでドライブレンドした後、単軸押出機(直径30m
m、L/D=25)を用いて200℃、60rpm の条件で溶融
混練することにより反応させた。得られたエポキシ基含
有ポリオレフィンは、AXEグラフト率1.4重量%、
MFR(230 ℃、2160g荷重) 2.3g/10分であっ
た。 M-PO-5:エチレン‐ブタジエンゴム(EBR) (EBM2041P;
日本合成ゴム株式会社製、MFR(230 ℃、2160g荷
重)6.0 g/10分)100重量部に、グリシジルメタク
リレート(GMA) 2重量部および過酸化物触媒としてパー
ヘキシン25B(日本油脂株式会社製)0.03重量部
を添加し、ヘンシェルミキサーでドライブレンドした
後、単軸押出機(直径30mm、L/D=25)を用いて200
℃、60rpm の条件で溶融混練することにより反応させ
た。得られたエポキシ基含有ポリオレフィンは、GMA
グラフト率1.3重量%、MFR(230 ℃、2160g荷
重) 3.1g/10分であった。 M-PO-6:エチレン‐グリシジルメタクリレート(GM
A)ランダム共重合体(BF-E;住友化学株式会社製、M
FR(190 ℃、2160g荷重) 2.0g/10分、GMA含有
率12重量%) (B)として併用した未変性のポリオレフィン: EEA:エチレン‐エチルアクリレート共重合体、DPDJ
6169;日本ユニカー株式会社製、 EBR:エチレン‐ブタジエンゴム、EBM2041P;日本合
成ゴム株式会社製、 EPR:エチレン‐プロピレンゴム、P0180 ;三井石油
化学株式会社製、 (C)ポリエチレン: LDPE−1:低密度ポリエチレン、DNDV0405;日本ユ
ニカー株式会社製、MFR(190 ℃、2160g荷重)32.0
g/10分、 LDPE−2:低密度ポリエチレン、NUC-8009;日本ユ
ニカー株式会社製、MFR(190 ℃、2160g荷重)9.0
g/10分。実施例1〜17および比較例1〜8 成分(A)および(B)を表1および2に示した重量比
でドライブレンドした後、二軸押出機(直径30mm)に
て、280℃、300rpm の条件で溶融混練してペレッ
ト化した。これをマスターバッチ(以下では、M/Bと
称する)とした。
【0026】次に、上記で製造したM/Bおよび成分
(C)を表1および2に示した重量比でドライブレンド
した後、単軸押出機(直径30mm)にて、240℃、1
00rpm の条件で溶融混練してペレット化した。得られ
たペレットは、240℃にてプレス成形し、次の物性評
価試験に供した。結果を表1および2に示す。 (1) 表面剥離性 テストピース表面に、カミソリを用いて1mm×1mmのマ
ス目を100個つけ、マス目にセロハンテープ(ニチバ
ン株式会社製)を付着させた後、はぎ取った。100個
のマス目のうち、セロハンテープに付着せず、テストピ
ースに残ったマス目の数を数えた。数の大きい方が耐剥
離性に優れている。 (2) 低温折り曲げ性 −30℃において、10×100 ×1mmのシートを折り曲げ
て、完全に折れたものを0点、部分的に破壊が起こった
ものを1点、まったく破壊が起こらなかったものを2点
とした。5本の試料について行い、計10点満点として
評価した。 (3) 破断点伸度 ASTM D−638に準拠し、23℃にて測定した。
【0027】
【表1】
【0028】
【表2】
【0029】
【発明の効果】本発明によれば、回収した樹脂複合物か
ら、成形性、機械的強度、耐寒性等の物性に優れた再生
樹脂組成物を得る方法を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 105:26

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリエチレン、ポリアミドおよびポリエ
    ステルを含む樹脂複合物から再生樹脂組成物を得る方法
    において、(A)ポリエチレン、ポリアミドおよびポリ
    エステルを含む樹脂複合物95〜50重量部、(B)エ
    ポキシ基含有ポリオレフィン5〜50重量部ならびに、
    (A)および(B)の合計95〜10重量部に対して
    (C)ポリエチレン5〜90重量部を溶融混練すること
    を特徴とする方法。
JP21790193A 1993-08-11 1993-08-11 樹脂複合物の回収再生方法 Pending JPH0752159A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101895364B1 (ko) * 2018-02-02 2018-09-07 주식회사 넥스코 충격강도 및 인장강도가 우수한 재생수지 조성물 및 그 제품
JP2025018921A (ja) * 2023-07-27 2025-02-06 岐阜プラスチック工業株式会社 再生材料含有コンテナ、及び再生材料含有コンテナの製造方法

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