JPH0762206A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリカーボネート樹脂の耐薬品性等の改良を
目的とした同樹脂と、ポリアミド樹脂との溶融ブレンド
において、発泡またはゲル化という熱安定性の問題を解
決し、物性バランスの優れた樹脂組成物を提供する。 【構成】 ポリカーボネート樹脂及びポリアミド樹脂を
ベースとし、それにポリカプロラクトン及びエポキシ官
能基をもつ重合体の混合物を添加することにより得られ
る熱可塑性樹脂組成物。 【効果】 上記構成により、ポリカーボネート樹脂とポ
リアミド樹脂との溶融混練時の特有の発泡が抑制され、
物性のバランスのとれた樹脂組成物が得られた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱安定性及び耐薬品性の
いずれにも優れた樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】ポリカーボネート樹脂は、
耐熱性や耐衝撃性に優れており、日常生活用品、事務機
器等の各種機械部品、電気・電子部品等に多く使用され
ている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂は耐薬品
性が悪く、応力存在下である種の溶剤と接触するとクラ
ックを生じ易いという欠点を有する。

【０００３】このポリカーボネート樹脂の耐薬品性を改
良するため、ポリアミド樹脂を溶融混合する試みがしば
しばなされているが、ポリカーボネート樹脂とポリアミ
ド樹脂を溶融混合すると、ポリカーボネート樹脂が分解
して溶融成形が極めて困難であり、成形品が得られたと
しても、成形品が変色したり、成形品に銀条が発生する
ことから、この樹脂組成物は到底使用に耐えるものでは
ないといった問題があった。

【０００４】それを解決するため、ポリアミド樹脂とポ
リカーボネート樹脂よりなる樹脂組成物に第３成分を添
加する例がいくつか報告されている。例えば、特開昭６
２−１８７７６１には有効量の効果的なエポキシ官能性
の相容化剤の添加が示されている。このポリアミド樹脂
とポリカーボネート樹脂よりなる樹脂組成物への添加
は、確かにポリアミド樹脂とポリカーボネート樹脂より
成る樹脂組成物の熱安定性改良、特に発泡抑制に有効で
あるが、しかしながらこの提案による樹脂組成物の熱安
定性の改良は必ずしも十分でなく、溶融状態における滞
留により増粘、ゲル化および着色等を生じるといった問
題がある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、ポリカーボ
ネート樹脂の耐薬品性等の改良を目的として検討の結果
ポリカーボネート樹脂とポリアミド樹脂との溶融ブレン
ドにおいて、ポリカプロラクトン及びエポキシ官能基を
もつ重合体の混合物を添加することにより発泡またはゲ
ル化という熱安定性の問題を解決し、優れた樹脂組成物
の得られることを見い出し本発明を完成した。

【０００６】そなわち、本発明は、ポリカーボネート樹
脂及びポリアミド樹脂の、重量配合比１／９〜９／１よ
りなる樹脂組成物（Ａ）１００重量部に、（Ｂ）ポリカ
プロラクトン１〜９０重量％及び（Ｃ）エポキシ官能基
をもつ重合体０．０５〜９０重量％からなる混合物１〜
５０重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物を提供す
ることである。

【０００７】本発明において使用するポリカーボネート
樹脂は、２価フェノールより誘導される粘度平均分子量
１０，０００〜１００，０００、好ましくは１５，００
０〜６０，０００のポリカーボネートであり、通常２価
フェノールとカーボネート前駆体から溶液法又は溶融法
で製造される。

【０００８】２価フェノールの代表的な例としてビスフ
ェノールＡ［２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケト
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１−ビス（ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロ
パンブタン等をあげることができる。好ましい２価フェ
ノールはビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン系化
合物、特にビスフェノールＡである。２価フェノールは
単独で又は２種以上混合して使用することができる。ま
た、カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、
カーボネート又はハロホルメート等をあげることができ
る。代表的な例としてはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ート、２価フェノールのジハロホルメート及びこれらの
混合物をあげることができる。ポリカーボネート樹脂の
製造に際しては、適当な分子量調節剤、分岐剤、触媒等
も使用できる。

【０００９】本発明において使用するポリアミド樹脂
は、３員環以上のラクタムの開環反応、重合可能なω−
アミノ酸の重縮合反応、二塩基酸とジアミン等の重縮合
で製造される。例えばε−カプロラクタム、アミノカプ
ロン酸、エナントラクタム、７−アミノヘプタン酸、
１，１−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン酸、α
−ピロリドン、α−ピペリドン等の重合体、更にはヘキ
サメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカ
メチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシ
リレンジアミン等のジアミンとテレフタル酸、イソフタ
ル酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカン二塩基酸、グ
ルタール酸等のジカルボン酸とを重縮合させて得られる
重合体又は共重合体等をあげることができる。具体例と
してはナイロン４，６，７，８，１１，１２，６・６，
６・９，６・１０，６・１１，６・１２，６／６・６，
６／１２，６／６Ｔ，６Ｉ／６Ｔ等があげられる。これ
らのポリアミドの分子量は、一般に一万以上、好ましく
は１３，０００〜５０，０００、特に１５，０００〜３
０，０００が好適であり、重合度１００以上、特に１３
０−５００が好適である。なお、本発明のポリアミド樹
脂は、金属あるいは両性金属の炭酸塩を含まないものが
好ましく、これらは通常ポリアミド樹脂の滑剤、離型
剤、結晶核剤の成分として含まれるものである。

【００１０】本発明の上記ポリカーボネートとポリアミ
ドとからなる樹脂組成物（Ａ）の配合比率は、重合比で
１／９〜９／１の範囲である。ポリカーボネートがこれ
より多いとポリカーボネートの耐薬品性が改良されず、
ポリアミドがこれより多いとポリカーボネートの特徴で
ある耐熱性が損なわれる。

【００１１】本発明で用いられる（Ｂ）ポリカプロラク
トンは公知の重合法で製造されるもので有って、例えば
次のようにして得ることができる。すなわち、ε−カプ
ロラクトンを重合してポリカプロラクトンとする際に、
その重合開始剤として水または両末端が水酸基の化合物
を使用し、触媒としては有機スズ化合物、有機チタン化
合物などを使用して重合させることにより得ることがで
きる。

【００１２】本発明において使用される（Ｃ）エポキシ
官能基をもつ重合体は、すでに周知であるグリシジル型
のエポキシをもつものが好適に使われる。これは、例え
ばモノフェノール類やビスフェノールのようなジフェノ
ール類とエピクロルヒドリンとを重縮合、あるいはグリ
シジルメタクリレートまたはアリルグリシジルエーテル
とメタクリル酸メチル、スチレン、アクリル酸エステ
ル、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類またはア
クリルニトリルとの共重合により得ることができる。

【００１３】本発明の上記成分Ａ，Ｂ，Ｃの配合比率は
一般的には特に限定されない物であるが、以下に示す配
合比率が最も効果的である。

【００１４】Ａ組成物１００重量部に、Ｂ成分１〜９０
重量％、Ｃ成分０．０５〜９０重量％の混合物を１〜５
０重量部の範囲である。さらにより好ましくは１〜３０
重量部である。Ｂ成分とＣ成分の混合物が１重量部より
少ないと効果が十分にでず、また５０重量部より多いと
熱可塑性樹脂組成物の物性の低下を引き起こす。

【００１５】なお、本発明の組成物は、樹脂組成物の特
性を損なわない範囲内で上記配合物以外に例えば酸化防
止剤、難燃剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等を含有して
もよい。

【００１６】本発明の樹脂組成物は、混成成分をタンブ
ラー・ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキ
サー、混練ロール、押出機等の混合機により混合して製
造することができる。

【００１７】本発明の組成物は任意の成形方法、例えば
射出成形、押出成形、圧縮成形、回転成形に適用でき、
成形時の熱安定性、得られた成形品の耐薬品性は極めて
良好である。

【００１８】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって具体的に説
明する。尚、例中の％、部は特に断らない限り重量基準
である。

【００１９】使用原料 芳香族ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーロピロンＳ
３０００、三菱瓦斯化（株）製）、ナイロン６（商品
名：ウベ１０１３Ｂ、宇部興産製）に、（Ｂ）ポリカプ
ロラクトン（商品名：プラクセルＨ−７、ダイセル化学
工業（株）製）、（Ｃ）エポキシ樹脂としては、脂環式
ジエポキシドのＥＲＬ−４２２１（ユニオンカーバイド
コーポレーション製）、ビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテルのエポトートＹＤ−７０２０（東都化成
（株）製）、エチレン−グリシジルメタクリレートの共
重合体のレクスパールＪ３７００（日本石油化学（株）
製）、ＡＳ−グリシジルメタクリレートの共重合体のマ
ープルーフ１００５ＳＡ（日本油脂（株）製）、エチレ
ン−ＧＭＡ−酢酸ビニル共重合体のボンドファースト７
Ｂ（住友化学（株）製）を使用した。

【００２０】実施例１〜７及び比較例１〜６ 第１表に記載した配合量で溶融混練した。混練はすべて
東芝機械プラスチックエンジニアリング社製ＴＥＭ３５
Ｂ二軸押出機を使用し、２５０〜２６０℃で溶融混練し
てペレットとした。

【００２１】得られた樹脂組成物は、射出成形により試
験片とした。得られた試験片を使用して物性測定を行っ
た。結果を表１に示す。

【００２２】（１）滞留時の発泡および着色の評価 設定温度２３０〜２５０℃の押出機に得られたペレット
を流して樹脂を置き換えた後、フィーダーおよびスクリ
ューの回転を１０分間停止し滞留させた。滞留前と滞留
後のストランドの発泡を目視で比較してその変化を評価
した。

【００２３】（２）引張り試験 ＡＳＴＭ規格Ｄ−６３８に準ずる。

【００２４】（３）耐衝撃性試験（アイゾットノッチ付
き） ＡＳＴＭ規格Ｄ−２５６に準ずる。

【００２５】（４）耐薬品性試験 ＡＳＴＭ規格Ｄ−６３８（板）ＴｙｐｅIII 、厚さ１／
８″の引っ張り試験片を用いて所定の歪みをかけ、無鉛
ガソリンに２３℃×１４日浸漬した後のクラックの発生
の有無の確認、色相変化及び形状変化を比較した。

【００２６】

【表１】

【００２７】

【発明の効果】実施例に示したように、本発明はポリカ
ーボネート樹脂とポリアミド樹脂との溶融混練時の特有
の発泡がかなり抑制され、物性のバランスのとれた樹脂
組成物が得られることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリカーボネート樹脂及びポリアミド樹
   脂の、重量配合比１／９〜９／１よりなる樹脂組成物
   （Ａ）１００重量部に、（Ｂ）ポリカプロラクトン１〜
   ９０重量％及び（Ｃ）エポキシ官能基をもつ重合体０．
   ０５〜９０重量％からなる混合物１〜５０重量部を配合
   してなる熱可塑性樹脂組成物。