JPH0762395A - 住居用漂白剤組成物 - Google Patents

住居用漂白剤組成物

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JPH0762395A
JPH0762395A JP20910693A JP20910693A JPH0762395A JP H0762395 A JPH0762395 A JP H0762395A JP 20910693 A JP20910693 A JP 20910693A JP 20910693 A JP20910693 A JP 20910693A JP H0762395 A JPH0762395 A JP H0762395A
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bleaching
peroxide
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same
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JP20910693A
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Yasuhiro Akaha
康宏 赤羽
Sonoko Shintani
園子 新谷
Junji Ono
淳二 小野
Takao Osugi
孝夫 尾杉
Naoki Mizushima
直樹 水島
Shinichi Suzuki
紳一 鈴木
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Lion Corp
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 (A)過酸化物系漂白剤と、(B)式 【化1】 式 【化2】 及び式 【化3】 (式中のX1、X2、X3、X4、X5、X6、Y1、Y2、Y
3、Y4、Y5及びY6は、炭素環で中断されてもよいアル
キレン基又はアルケニレン基、シクロアルキレン基、あ
るいはアリーレン基であって、これらは置換基を有して
いてもよく、互いに同一あるいは異なるものであり、R
1、R2、R3、R4、R5及びR6は同一あるいは異なる低
級アルキル基、Z1、Z2及びZ3は同一あるいは異なる
対イオンを示す)で表わされる化合物の中から選ばれた
少なくとも1種の漂白活性化剤とから成る住居用漂白剤
組成物である。過酸化物系漂白剤は過酸化水素あるいは
水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物が好ましい。 【効果】 刺激臭がなく、かつ高い漂白力を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、刺激臭がなく、かつ高
い漂白力を有する住居用漂白剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】住居回りにおける浴室、浴槽、トイレ、
流し台等、とりわけ水を頻繁に使用する箇所の汚れは、
カビ等に起因する有機物あるいは不溶性の無機物が多
く、界面活性剤を主成分とした通常の洗浄剤ではなかな
か除去することができない。これらの汚れの除去方法と
しては、塩素系又は酸素系漂白剤を主成分とし、漂白効
果による除去が利用されている。
【0003】しかしながら、次亜塩素酸ソーダのような
塩素系漂白剤を主成分とした場合、汚れの除去性能は優
れているが、目や皮膚に対する危険性が大きく、また特
有の塩素臭も強く、使用に当っては換気等の処置が必要
となり、さらに酸性の洗浄剤と併用するなどの誤使用に
より有毒な塩素ガスの発生も問題視されている。
【0004】一方、過酸化水素に代表される酸素系漂白
剤を主成分として用いる場合には、塩素ガス発生等の問
題はないが、それ単独では十分な漂白効果が得られず、
そのため漂白活性化剤を併用することが種々提案されて
いる(例えば、特開昭60−1299号公報、特開昭6
2−4794号公報、特開平2−196896号公報、
特開平3−121200号公報)。
【0005】しかしながら、これらの漂白活性化剤のう
ち、漂白活性種として過酢酸等が生成するものには強い
刺激臭があるので住居用に実用化するのは困難である
し、また刺激臭を発生させない漂白活性化剤は汚れ除去
力が低かったり、コスト高になるなどの理由からほとん
ど実用化されていないのが現状である。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情の下、刺激臭がなく、しかも漂白力に優れた住居用
漂白剤組成物を提供することを目的としてなされたもの
である。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい特性を有する住居用漂白剤組成物を開発すべく鋭
意研究を重ねた結果、過酸化物系漂白剤と共に、漂白活
性化剤としてカルボキシル基を少なくとも2個有する有
機酸と第四級アンモニウム基を有するアルコールとのエ
ステルを用いることにより、その目的を達成しうること
を見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
【0008】すなわち、本発明は、(A)過酸化物系漂
白剤と、(B)(b−1)一般式(I)
【化4】 (式中のX1及びY1は、炭素環で中断されてもよいアル
キレン基又はアルケニレン基、シクロアルキレン基、あ
るいはアリーレン基であって、これらは置換基を有して
いてもよく、互いに同一あるいは異なるものであり、R
1、R2及びR3は同一あるいは異なる低級アルキル基、
1は対イオンを示す)、(b−2)一般式(II)
【化5】 (式中のX2、X3、Y2及びY3は、炭素環で中断されて
もよいアルキレン基又はアルケニレン基、シクロアルキ
レン基、あるいはアリーレン基であって、これらは置換
基を有していてもよく、互いに同一あるいは異なるもの
であり、R4及びR5は同一あるいは異なる低級アルキル
基、Z2は対イオンを示す)、及び(b−3)一般式
(III)
【化6】 (式中のX4、X5、X6、Y4、Y5及び6は、炭素環で中
断されてもよいアルキレン基又はアルケニレン基、シク
ロアルキレン基、あるいはアリーレン基であって、これ
らは置換基を有していてもよく、互いに同一あるいは異
なるものであり、R6は低級アルキル基、Z3は対イオン
を示す)で表わされる化合物の中から選ばれた少なくと
も1種の漂白活性化剤とから成る住居用漂白剤組成物を
提供するものである。
【0009】本発明においては、漂白活性化剤として前
記一般式(I)、一般式(II)及び一般式(III)
で表わされる化合物の中から選ばれた少なくとも1種が
用いられる。これら一般式において、R1、R2、R3
4、R5及びR6は低級アルキル基であり、例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、
これらは互いに同一でも異なっていてもよい。X1
2、X、X4、X5、X6、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5
及びY6は芳香環や脂環式環などの炭素環で中断されて
もよいアルキレン基又はアルケニレン基、シクロアルキ
レン基、あるいはアリーレン基であって、これらは置換
基を有してもよく、またこれらは互いに同一でも異なっ
ていてもよい。これらにおけるアルキレン基としてはメ
チレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペ
ンチレン基、ヘキシレン基等が挙げられ、アルケニレン
基としてはビニレン基等が挙げられ、シクロアルキレン
基としてはシクロヘキシレン基、シクロブチレン基等が
挙げられ、アリ−レン基としてはフェニレン基、ナフチ
レン基等が挙げられる。また、これらに結合しているカ
ルボキシル基は酸及び塩どちらの状態でもよく、塩とし
てはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネ
シウム等のアルカリ土類金属塩、置換もしくは未置換の
アンモニウム塩等が挙げられる。また、Z1 、Z2
びZ3 は対イオンであり、例えばCl、Br、I
、CH3SO4 、CH3COO等の一価の陰イオ
ン、一価に相当する、SO4 2−等の二価の陰イオンなど
が挙げられる。
【0010】前記一般式(I)で表わされる(b−1)
成分の化合物の製造方法を、コハク酸モノコリンエステ
ルのメトサルフェート塩(N,N,N‐トリメチル‐
〔2‐{(3‐カルボキシ‐1‐オキソプロピル)オキ
シ}エタン〕アミニウム メトサルフェート)を例にと
り説明すると、2‐ジメチルアミノエタノールに無水コ
ハク酸を反応させ、コハク酸の2‐ジメチルアミノエチ
ルエステルを生成させたのち、ジメチル硫酸を用いてア
ミンの四級化反応を行うか、あるいはコリンに無水コハ
ク酸を反応させることにより所望化合物が得られる。前
者の製造方法では四級化されないアミン体も含まれる場
合もあるが、漂白性能的には何ら問題はない。
【0011】前記一般式(II)で表わされる(b−
2)成分の化合物の製造方法を、N,N,ジメチル‐ビ
ス〔2‐{(3‐カルボキシ‐1‐オキソプロピル)オ
キシ}エタン〕アミニウム メトサルフェートを例にと
り説明すると、N‐メチルジエタノールアミンに無水コ
ハク酸を反応させ、ジコハク酸エステルを生成させたの
ち、ジメチル硫酸を用いてアミンの四級化反応を行うこ
とにより所望化合物が得られる。
【0012】前記一般式(III)で表わされる(b−
3)成分の化合物の製造方法を、N‐メチル‐トリス
〔2‐{(3‐カルボキシ‐1‐オキソプロピル)オキ
シ}エタン〕アミニウム メトサルフェートを例にとり
説明すると、トリエタノールアミンに無水コハク酸を反
応させ、トリコハク酸エステルを生成させたのち、ジメ
チル硫酸を用いてアミンの四級化反応を行うことにより
所望化合物が得られる。
【0013】本発明の漂白剤組成物において前記漂白活
性化剤と共に用いられる過酸化物系漂白剤としては、例
えば過酸化水素、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウムな
どの過炭酸塩、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウ
ム一水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物などの過ホウ
酸塩、過リン酸塩、その他トリポリリン酸塩、ピロリン
酸塩、クエン酸塩、硫酸ナトリウム、尿素、ケイ酸ナト
リウムなどの過酸化水素付加物などが挙げられ、特に過
酸化水素、又は水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化
物、中でも過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム一水
化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物が好ましい。これら
は単独でも、また2種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
【0014】本発明の漂白剤組成物において、過酸化物
系漂白剤と漂白活性化剤との配合割合は、モル比で2
0:1ないし1:2、特に10:1ないし1:1とする
のが好ましい。この範囲を逸脱すると、十分な漂白力が
得られにくくなる。
【0015】本発明の漂白剤組成物には、前記の必須成
分以外に、本発明の目的をそこなわない範囲で、必要に
応じ、従来慣用されている種々の添加成分を用途に応じ
適宜配合することができる。
【0016】この添加成分としては、例えばpH調整
剤、陰イオン性あるいは非イオン性の各種界面活性剤、
水溶性溶剤、可溶化剤、無機あるいは有機の各種ビルダ
ー、酵素、香料、顔料、蛍光剤などが挙げられる。
【0017】pH調整剤は、本発明の漂白剤組成物に十
分な効果を発揮させるのにpHを6〜13特に8〜12
に調整するのが望ましいことから、配合成分とするのが
好ましく、特に使用するに際し、初めて配合するように
するのが望ましい。pH調整剤としては、例えばアルカ
リ又は緩衝剤、市販アルカリ洗剤などが挙げられる。ア
ルカリ又は緩衝剤としては、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、モノ‐、
ジ‐又はトリエタノールアミン、水酸化アンモニウムな
どの置換又は未置換アンモニウム化合物、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウムなどの炭酸塩、
ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムなどのケイ酸塩、ト
リポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムなどの
リン酸塩などが挙げられる。
【0018】さらに、本発明の漂白剤組成物は漂白活性
種の発生に伴い、使用する系のpHを低下させることか
ら、効果を最大限発揮させるためには、洗浄後のpHを
も6〜13特に8〜12に維持しうるようにpH調整剤
の種類や量を選ぶのが好ましい。
【0019】界面活性剤は、本発明の漂白剤組成物に漂
白活性種の汚れへの浸透力を促進させることから、配合
させるのが好ましい。界面活性剤としては、アルキル硫
酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアル
キル硫酸エステルル塩、α‐スルホ脂肪酸アルコールエ
ステル塩、スルホコハク酸モノエステル塩などのアニオ
ン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、
アルキルグリコシド脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリド、オキシエチレン
オキシプロピレンブロックポリマーなどの非イオン性界
面活性剤、長鎖モノ‐又はジアルキル四級アンモニウム
塩、アミンオキシドなどのカチオン性界面活性剤、カル
ボキシベタイン、スルホベタイン、アミノ酸系界面活性
剤などの両性界面活性剤などが挙げられる。
【0020】ビルダーとしては、例えば硫酸ナトリウ
ム、ケイ酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、エ
チレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム、ニトリロトリ酢
酸ナトリウム、1‐ヒドロキシエタン‐1,1‐ジホス
ホン酸、その塩などが挙げられ、特にキレートビルダ
ー、例えばリン酸塩、ポリアクリル酸塩、多価カルボン
酸塩、ゼオライトなどが挙げられる。
【0021】水溶性溶剤としては、例えばメタノール、
エタノール、2‐プロパノール、1‐プロパノールなど
の一価アルコール、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコ
ールなどの二価アルコール、グリセリンなどの三価アル
コール、これら二価アルコールあるいは三価アルコール
のモノ‐又はジエーテルなどが挙げられる。また、可溶
化剤としては、例えば尿素、p‐トルエンスルホン酸塩
などが挙げられる。
【0022】また、酵素としては、水の付加、除去を促
進する加水分解酵素、酸化還元を促進する酸化還元酵
素、基を1つの分子から他の分子へ移転し、汚れを変質
させて除去を促進する転移酵素、分子間の結合を切断し
汚れを分解して除去を促進するリガーゼやリアーゼ、分
子を異性化し、汚れを化学的に変質して除去を促進する
酵素などが使用でき、これらの中では加水分解酵素が好
ましく、その中でも特にプロテアーゼが好ましい。
【0023】プロテアーゼとしては、例えばセリンプロ
テアーゼ、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、コ
ラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エステラーゼ、スプチリ
シン、パパイン、カルボキシペプチダーゼA及びB,ア
ミノペプチダーゼなどが挙げられ、中でもセリンプロテ
アーゼが好ましい。これらの市販品としては、例えばア
ルカラーゼ(ノボ・インダストリー社製)、エスペラー
ゼ(ノボ・インダストリー社製)、ピロプラーゼ(長瀬
産業社製)、マクサターゼ(ギスト・プロケーデス社
製)、ALP‐2(明治製菓社製)、スペラーゼ(ファ
イザー社製)などが容易に入手しうる。酵素の配合量
は、0.01〜5重量%の範囲が好ましい。
【0024】本発明の漂白剤組成物は、(A)成分と
(B)成分とを共存させた溶液形態とした場合には、溶
液がpH6以上になると保存安定性が低下するため、p
Hを6未満に調整する必要がある。この保存安定性上の
問題を未然に防ぐには、(A)成分と(B)成分とを個
別に保管したセット品の形態とするのが好ましい。この
場合各成分共に溶液形態とするのが利用しやすいため好
ましい。
【0025】また、本発明の漂白剤組成物において、溶
液形態とすることなく、(A)成分と(B)成分とを共
存させることもできる。この場合、(B)成分の前記漂
白活性化剤は1種又は2種以上を粒状に調製して配合す
るのが好ましい。この粒状化に際しては、漂白活性化剤
100重量部に対し、バインダーの1種又は2種以上の
混合物5〜200重量部、好ましくは10〜100重量
部を加えて造粒するのがよい。
【0026】この際に用いるバインダーとしては5〜6
0℃、好ましくは10〜40℃で流動性のある非イオン
性界面活性剤、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、流動パラフィン、高級アルコールなどを
単独で又は2種以上の混合物で用いるのが好ましい。該
非イオン性界面活性剤の好適例としては、下記(1)〜
(6)に示すものが挙げられる。
【0027】(1) 平均炭素数10〜20のアルキル
基又はアルケニル基を有し、1〜20モルのエチレンオ
キシドを付加したポリオキシエチレンアルキル又はアル
ケニルエーテル。
【0028】(2) 平均炭素数6〜12のアルキル基
を有し、1〜20モルのエチレンオキシドを付加したポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル。
【0029】(3) 平均炭素数10〜20のアルキル
基又はアルケニル基を有し、1〜20モルのプロピレン
オキシドを付加したポリオキシプロピレンアルキル又は
アルケニルエーテル。
【0030】(4) 平均炭素数10〜20のアルキル
基又はアルケニル基を有し、1〜20モルのブチレンオ
キシドを付加したポリオキシブチレンアルキル又はアル
ケニルエーテル。
【0031】(5) 平均炭素数10〜20のアルキル
基又はアルケニル基を有し、総和で1〜20モルのエチ
レンオキシドとプロピレンオキシドあるいはエチレンオ
キシドとブチレンオキシドを付加したポリオキシアルキ
レンアルキル又はアルケニルエーテル(ここで、エチレ
ンオキシドと、プロピレンオキシド又はブチレンオキシ
ドとのモル比は、1:99〜99:1である)。
【0032】(6) エチレンオキシドとプロピレンオ
キシドとの共重合体、あるいはエチレンオキシドとブチ
レンオキシドとの共重合体。
【0033】また、造粒法としては、押出し造粒法、転
動式造粒法、圧縮式造粒法などの公知の方法が用いら
れ、活性化剤やバインダーの種類などに応じて適宣好適
なものを採択すればよい。例えば押出し造粒法を用いて
造粒する場合、造粒の前工程として粒径150μm以下
に微粉砕した漂白活性化剤を公知の混合機で均一に混合
したのち、バインダーを徐々に加えて粉体とバインダー
を十分に混練し、次いで混練した混合物を押出し造粒機
にチャージして造粒したのち、篩別される。なお、必要
に応じ、粒子特性を改善するため、篩別する前に平均一
次粒径0.1μm以下の無機微粉体、例えば微粉シリカ
などで造粒物の表面を被覆してもよい。
【0034】本発明の漂白剤組成物を用いた漂白方法
は、例えば各成分が溶液の場合には、各成分の混合液を
そのまま、あるいは各成を個別に保管したセットでは各
成分溶液を混合した液に、pH調整剤を加え、所定pH
に調整したのち、この溶液を住居回りの汚れに適用す
る。また、各成分溶液を個別に汚れに適用することで汚
れ箇所上で混合させるようにしてもよい。これら溶液の
汚れへの適用はスプレー容器等を用いて噴霧する方法に
よるのが好ましい。その他、汚れへの適用方法は泡沫等
を用いた塗布や、粘着剤等の配合による塗布などの使用
形態でもよい。いずれかの成分が固体のばあいには、必
要量の水を加えて溶液、スラリー状、ペースト状などと
して適用される。
【0035】
【発明の効果】本発明の漂白剤組成物は、刺激臭がな
く、かつ優れた漂白効果を奏し、特に黴などの有機物及
び不溶性の無機物の汚れに対し高い漂白効果を有する。
【0036】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。
【0037】実施例1〜8、比較例1 過酸化水素3wt%と炭酸ナトリウム2wt%からなる
比較のための試料と、該試料に表1に示す各漂白活性化
剤を2wt%配合した漂白剤組成物について、除黴効果
を以下の評価方法により調べた。その結果を表4に示
す。
【0038】各試料の中に、カビ(Cladospor
ium cladosporioides)を綿布に培
養被着させて調製した試験布を浸し、25℃の恒温槽に
入れ、15分間放置した後、試験布を取り出し水洗した
処理布について、もとの試験布に対する色差測定を行
い、漂白率を求めた。
【0039】
【表1】
【0040】なお、表1に示す各漂白活性化剤を用い調
製した漂白剤組成物は、いずれも使用に当り刺激臭等の
発生はなかった。
【0041】実施例9〜16、比較例2 トイレの男子用小便器を2週間水を流さずに使用したの
ち、過酸化水素3wt%と炭酸ナトリウム2wt%から
なる比較のための試料と、該試料に表2に示す各漂白活
性化剤を2wt%配合した漂白剤組成物10mlをトイ
レ小便器に噴霧し、15分後に水洗し、漂白効果を以下
の基準で判定評価した。この操作を10回繰り返した
(n=10)。その結果の平均値を表2に示す。
【0042】<判定基準> 5:汚れが完全に落ちた。 4:汚れがほとんど落ちた。 3:汚れが半分程度落ちた。 2:汚れが少し落ちた。 1:汚れが少しも落ちなかった。
【0043】
【表2】
【0044】なお、表2に示す各漂白活性化剤を用い調
製した漂白剤組成物は、いずれも使用に当り刺激臭等の
発生はなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 尾杉 孝夫 東京都墨田区本所一丁目3番7号 ライオ ン株式会社内 (72)発明者 水島 直樹 東京都墨田区本所一丁目3番7号 ライオ ン株式会社内 (72)発明者 鈴木 紳一 東京都墨田区本所一丁目3番7号 ライオ ン株式会社内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)過酸化物系漂白剤と、(B)(b
    −1)一般式 【化1】 (式中のX1及びY1は、炭素環で中断されてもよいアル
    キレン基又はアルケニレン基、シクロアルキレン基、あ
    るいはアリーレン基であって、これらは置換基を有して
    いてもよく、互いに同一あるいは異なるものであり、R
    1、R2及びR3は同一あるいは異なる低級アルキル基、
    1は対イオンを示す)、(b−2)一般式 【化2】 (式中のX2、X3、Y2及びY3は、炭素環で中断されて
    もよいアルキレン基又はアルケニレン基、シクロアルキ
    レン基、あるいはアリーレン基であって、これらは置換
    基を有していてもよく、互いに同一あるいは異なるもの
    であり、R4及びR5は同一あるいは異なる低級アルキル
    基、Z2は対イオンを示す)、及び(b−3)一般式 【化3】 (式中のX4、X5、X6、Y4、Y5及び6は、炭素環で中
    断されてもよいアルキレン基又はアルケニレン基、シク
    ロアルキレン基、あるいはアリーレン基であって、これ
    らは置換基を有していてもよく、互いに同一あるいは異
    なるものであり、R6は低級アルキル基、Z3は対イオン
    を示す)で表わされる化合物の中から選ばれた少なくと
    も1種の漂白活性化剤とから成る住居用漂白剤組成物。
  2. 【請求項2】 過酸化物系漂白剤が過酸化水素あるいは
    水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物である請求項
    1記載の漂白剤組成物。
  3. 【請求項3】 過酸化物系漂白剤と漂白活性化剤との配
    合割合が、モル比で20:1〜1:2である請求項1又
    は2記載の漂白剤組成物。
JP20910693A 1993-08-24 1993-08-24 住居用漂白剤組成物 Pending JPH0762395A (ja)

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