JPH0763629B2 - 流動層反応に適する鉄・アンチモン・リン含有触媒の製法 - Google Patents
流動層反応に適する鉄・アンチモン・リン含有触媒の製法Info
- Publication number
- JPH0763629B2 JPH0763629B2 JP62329200A JP32920087A JPH0763629B2 JP H0763629 B2 JPH0763629 B2 JP H0763629B2 JP 62329200 A JP62329200 A JP 62329200A JP 32920087 A JP32920087 A JP 32920087A JP H0763629 B2 JPH0763629 B2 JP H0763629B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- slurry
- phosphorus
- antimony
- iron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 73
- AIOWSFDIWLSIMZ-UHFFFAOYSA-N [P].[Sb].[Fe] Chemical compound [P].[Sb].[Fe] AIOWSFDIWLSIMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 39
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 17
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 17
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 10
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 6
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 6
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052789 astatine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 5
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N antimony pentoxide Chemical compound O=[Sb](=O)O[Sb](=O)=O LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- GOQWGHRDGCKAID-UHFFFAOYSA-N [Sb].[Si].[Fe] Chemical compound [Sb].[Si].[Fe] GOQWGHRDGCKAID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- AQTIRDJOWSATJB-UHFFFAOYSA-K antimonic acid Chemical compound O[Sb](O)(O)=O AQTIRDJOWSATJB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PRPNWWVBZXJBKY-UHFFFAOYSA-N antimony iron Chemical compound [Fe].[Sb] PRPNWWVBZXJBKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000037081 physical activity Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/02—Preparation, separation or purification of hydrogen cyanide
- C01C3/0208—Preparation in gaseous phase
- C01C3/0241—Preparation in gaseous phase from alcohols or aldehydes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/185—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
- B01J27/1853—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals with iron, cobalt or nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は鉄・アンチモン・リン含有流動層用触媒の製法
に関し、さらに詳しくは有機化合物の酸化、酸化脱水
素、アンモ酸化などの反応に適した活性と、流動層用触
媒として相応しい物性を備えた鉄・アンチモン・リン含
有触媒の製法に係る。
に関し、さらに詳しくは有機化合物の酸化、酸化脱水
素、アンモ酸化などの反応に適した活性と、流動層用触
媒として相応しい物性を備えた鉄・アンチモン・リン含
有触媒の製法に係る。
［従来の技術］ 有機化合物の酸化によるアンデヒド類の製造、有機化合
物の酸化脱水素によるジエン類、アルケニルベンゼン
類、不飽和アルデヒド類または不飽和酸類の製造、さら
には有機化合物のアンモ酸化によるニトリル類の製造
に、鉄・アンチモン・リン含有触媒が有用であることは
公知である。例えば、特公昭38−19111号公報、特公昭4
5−32685号公報、特公昭46−2805号公報、特公昭46−28
06号公報、特公昭53−18014号公報などには、プロピレ
ンのアンモ酸化の例が記載され、特公昭54−39839号公
報には、メタノールのアンモ酸化の例が記載されてい
る。
物の酸化脱水素によるジエン類、アルケニルベンゼン
類、不飽和アルデヒド類または不飽和酸類の製造、さら
には有機化合物のアンモ酸化によるニトリル類の製造
に、鉄・アンチモン・リン含有触媒が有用であることは
公知である。例えば、特公昭38−19111号公報、特公昭4
5−32685号公報、特公昭46−2805号公報、特公昭46−28
06号公報、特公昭53−18014号公報などには、プロピレ
ンのアンモ酸化の例が記載され、特公昭54−39839号公
報には、メタノールのアンモ酸化の例が記載されてい
る。
一方、上記のような反応に使用されるアンチモン含有酸
化物触媒ものものについて言えば、製造時の再現性およ
び操業性が悪く、強度の高い触媒を得難いなどの問題が
あるため、触媒の製造法についても幾つかの改良が提案
されている。特公昭42−22476号公報、特公昭46−3456
号公報、特公昭46−3457号公報、特公昭47−18722号公
報、特公昭47−18723号公報などはその例である。
化物触媒ものものについて言えば、製造時の再現性およ
び操業性が悪く、強度の高い触媒を得難いなどの問題が
あるため、触媒の製造法についても幾つかの改良が提案
されている。特公昭42−22476号公報、特公昭46−3456
号公報、特公昭46−3457号公報、特公昭47−18722号公
報、特公昭47−18723号公報などはその例である。
しかし、従来提案されている方法も、触媒の活性と物性
を両立させる点で必ずしも満足できるものではなく、ま
た再現性の点でも問題があった。特に、本発明の触媒の
如く、リン含量を多くした触媒にあっては、従来公知の
アンチモン含有触媒の製法をそのまま適用しても、好結
果を得ることができない。例えば、特公昭47−18722号
公報や特公昭47−18723号公報に教示されている方法
は、流動層反応に適する鉄・アンチモン含有触媒の製法
として、優れたものであるが、触媒成分に比較的多量の
リンを含ませた場合には、後述する通り、流動層反応に
適した活性および物性を備えた触媒を製造し難い。これ
はリン成分が多量に共存すると、アンチモンの酸化が抑
制されるほか、スラリーの性状が大きく変化してその安
定性が低下するためであると推定される。
を両立させる点で必ずしも満足できるものではなく、ま
た再現性の点でも問題があった。特に、本発明の触媒の
如く、リン含量を多くした触媒にあっては、従来公知の
アンチモン含有触媒の製法をそのまま適用しても、好結
果を得ることができない。例えば、特公昭47−18722号
公報や特公昭47−18723号公報に教示されている方法
は、流動層反応に適する鉄・アンチモン含有触媒の製法
として、優れたものであるが、触媒成分に比較的多量の
リンを含ませた場合には、後述する通り、流動層反応に
適した活性および物性を備えた触媒を製造し難い。これ
はリン成分が多量に共存すると、アンチモンの酸化が抑
制されるほか、スラリーの性状が大きく変化してその安
定性が低下するためであると推定される。
［本発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、上述した従来技術の欠陥を克服し、活
性および物性が共に優れた鉄・アンチモン・リン含有流
動層用触媒を再現性よく、技術的にも経済的にも有利に
製造できる方法を確立することにある。
性および物性が共に優れた鉄・アンチモン・リン含有流
動層用触媒を再現性よく、技術的にも経済的にも有利に
製造できる方法を確立することにある。
［問題点を解決するための手段］ 特公昭47−18722号公報や特公昭47−18723号公報に記載
されている方法は、流動層反応に適したアンチモン含有
固体触媒の製法として推奨できるものではあるが、記述
した通り、この方法はリン成分を多量に含む場合には良
好な活性、物性を有する触媒が得られない。また原料に
使用するアンチモン化合物に制約があり、また噴射乾燥
に先立ってスラリーを特定なpH条件下に熱処理しなけれ
ばならないと言う制約もある。本発明者らは比較的多量
のリン成分を触媒原料の一部として使用する場合には、
スラリーのpHを噴霧乾燥前に調整すれば、上記のような
制約を取り除くことができ、しかも良好な活性および物
性を具備した触媒が得られることを見出した。従来法で
もリン化合物は触媒の物性ないしは活性を改善する任意
成分の一つとして使用された例があるが、アンチモンに
対するリンの比率は僅かであって、そのような量では上
に述べたような制約を取り除くことができない。
されている方法は、流動層反応に適したアンチモン含有
固体触媒の製法として推奨できるものではあるが、記述
した通り、この方法はリン成分を多量に含む場合には良
好な活性、物性を有する触媒が得られない。また原料に
使用するアンチモン化合物に制約があり、また噴射乾燥
に先立ってスラリーを特定なpH条件下に熱処理しなけれ
ばならないと言う制約もある。本発明者らは比較的多量
のリン成分を触媒原料の一部として使用する場合には、
スラリーのpHを噴霧乾燥前に調整すれば、上記のような
制約を取り除くことができ、しかも良好な活性および物
性を具備した触媒が得られることを見出した。従来法で
もリン化合物は触媒の物性ないしは活性を改善する任意
成分の一つとして使用された例があるが、アンチモンに
対するリンの比率は僅かであって、そのような量では上
に述べたような制約を取り除くことができない。
従って、本発明の方法は、有機化合物の酸化、酸化脱水
素またはアンモ酸化反応に使用する鉄、アンチモン、リ
ン及びケイ素を必須成分として含有する流動層用金属酸
化物触媒を製造する方法において、鉄化合物、アンチモ
ン化合物、リン化合物及びシリカ担体原料を含み、リン
／アンチモンの原子比が0.1以上である水性スラリーのp
Hを噴霧乾燥前に３以下に調整し、次いでこのスラリー
を噴霧乾燥して焼成することを特徴とする。
素またはアンモ酸化反応に使用する鉄、アンチモン、リ
ン及びケイ素を必須成分として含有する流動層用金属酸
化物触媒を製造する方法において、鉄化合物、アンチモ
ン化合物、リン化合物及びシリカ担体原料を含み、リン
／アンチモンの原子比が0.1以上である水性スラリーのp
Hを噴霧乾燥前に３以下に調整し、次いでこのスラリー
を噴霧乾燥して焼成することを特徴とする。
本発明の方法で製造される触媒の組成は、必須四成分以
外に任意成分として使用するものの種類および使用量に
もよるが、一般に次の実験式で示すことができる。
外に任意成分として使用するものの種類および使用量に
もよるが、一般に次の実験式で示すことができる。
FeaSbbPcXdQeRfOg（SiO2）ｈ 但し、上式中 ＸはV,MoおよびＷからなる群から選ばれた少なくとも一
種の元素を、 ＱはLi,Na,K,Cs,Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Sc,Y,La,Ce,Pr,Nd,Sm,
Th,U,Ti,Zr,Hf,Nd,Ta,Cr,Mn,Re,Co,Ni,Ru,Rh,Pd,Os,Ir,
Pt,Cu,Ag,Au,Zn,Cd,Hg,Al,Ga,In,Tl,Ge,SnおよびPbから
なる群から選ばれた少なくとも一種の元素を、 ＲはB,As,Bi,SeおよびTeからなる群から選ばれた少なく
とも一種の元素を示し、 添字a,b,c,d,e,f,g及びｈは原子比を示し、それぞれ次
の範囲にある。
種の元素を、 ＱはLi,Na,K,Cs,Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Sc,Y,La,Ce,Pr,Nd,Sm,
Th,U,Ti,Zr,Hf,Nd,Ta,Cr,Mn,Re,Co,Ni,Ru,Rh,Pd,Os,Ir,
Pt,Cu,Ag,Au,Zn,Cd,Hg,Al,Ga,In,Tl,Ge,SnおよびPbから
なる群から選ばれた少なくとも一種の元素を、 ＲはB,As,Bi,SeおよびTeからなる群から選ばれた少なく
とも一種の元素を示し、 添字a,b,c,d,e,f,g及びｈは原子比を示し、それぞれ次
の範囲にある。
ａ＝５〜15 ｂ＝５〜100、好ましくは10〜60 ｃ＝１〜30、好ましくは３〜20 ｄ＝０〜10 ｅ＝０〜15 ｆ＝０〜10 ｇ＝上記各成分が結合して生成する酸化物に対応する数 ｈ＝10〜200 鉄、アンチモン、リンおよびシリカ以外の任意成分は、
反応生成物の選択率、反応速度、触媒物性などの調整の
ために適宜選択して添加することができる。たとえば、
Ｘ成分の添加は反応速度の増大に、Ｑ成分の添加は物性
の改善、副生成物の調整に、Ｒ成分の添加は選択率の改
善に各々寄与する。
反応生成物の選択率、反応速度、触媒物性などの調整の
ために適宜選択して添加することができる。たとえば、
Ｘ成分の添加は反応速度の増大に、Ｑ成分の添加は物性
の改善、副生成物の調整に、Ｒ成分の添加は選択率の改
善に各々寄与する。
触媒の出発原料について言えば、本発明では鉄成分とし
て硝酸第二鉄、鉄を硝酸に溶解したもの、有機酸の鉄塩
などを任意に用いることができる。また、アンチモン成
分としては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五
酸化アンチモン、アンチモン酸、ポリアンチモン酸など
を使用することができ、リン成分としては、オルトリン
酸、縮合リン酸、五酸化リン、リン酸一水素二アンモニ
ウム、リン酸二水素一アンモニウム、リン酸アンモニウ
ムなどが使用可能である。また、シリカ担体原料には、
シリカゾルの使用が有利であるが、その一部をホワイト
カーボン、ヒュームド・シリカ、シリカヒロドゲルなど
で置き換えることもできる。
て硝酸第二鉄、鉄を硝酸に溶解したもの、有機酸の鉄塩
などを任意に用いることができる。また、アンチモン成
分としては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五
酸化アンチモン、アンチモン酸、ポリアンチモン酸など
を使用することができ、リン成分としては、オルトリン
酸、縮合リン酸、五酸化リン、リン酸一水素二アンモニ
ウム、リン酸二水素一アンモニウム、リン酸アンモニウ
ムなどが使用可能である。また、シリカ担体原料には、
シリカゾルの使用が有利であるが、その一部をホワイト
カーボン、ヒュームド・シリカ、シリカヒロドゲルなど
で置き換えることもできる。
前記実験式のX,Q,Rなどで示される元素を任意成分とし
て触媒に含ませる場合は、それら任意成分が硝酸塩、炭
酸塩、硫酸塩、水酸化物、酸化物またはその他の化合物
の形で、触媒の出発原料に使用される。
て触媒に含ませる場合は、それら任意成分が硝酸塩、炭
酸塩、硫酸塩、水酸化物、酸化物またはその他の化合物
の形で、触媒の出発原料に使用される。
本発明によれば、鉄化合物、アンチモン化合物、リン化
合物およびシリカ担体原料を必須成分として含み、リン
／アンチモン原子比が0.1以上、好ましくは0.15〜３、
さらに好ましくは0.2〜２である水性スラリーは、そのp
Hを３以下に調製し、しかる後、噴霧乾燥し、次いで焼
成することにより目的の触媒を得る。
合物およびシリカ担体原料を必須成分として含み、リン
／アンチモン原子比が0.1以上、好ましくは0.15〜３、
さらに好ましくは0.2〜２である水性スラリーは、そのp
Hを３以下に調製し、しかる後、噴霧乾燥し、次いで焼
成することにより目的の触媒を得る。
pHが高過ぎると、スラリーの粘度が高く、噴霧乾燥に支
障を来すので、これを噴霧乾燥するためにはスラリー濃
度を低下させねばならないなどの操作上の問題が生ずる
ばかりでなく、最終的に得られる触媒の性能、特に物性
が悪化するので、噴霧乾燥前のスラリーをpHは３以下で
あることを可とする。
障を来すので、これを噴霧乾燥するためにはスラリー濃
度を低下させねばならないなどの操作上の問題が生ずる
ばかりでなく、最終的に得られる触媒の性能、特に物性
が悪化するので、噴霧乾燥前のスラリーをpHは３以下で
あることを可とする。
本発明の方法においては、スラリーの加熱処理は必ずし
も必要ではないが、スラリーのpHを３以下、好ましくは
２以下、さらに好ましくは１以下に調整した後、温度40
℃以上、好ましくは60℃以上で加熱処理することは、ス
ラリーの性状を安定化する上で望ましいことである。但
し、スラリーのpHが高い場合は、加熱処理によって最終
的に得られる触媒の物性が、特に強度が一層低下する。
従って、加熱処理を行なう場合は、低いpHで、例えば０
以下のpHで熱処理を行ない、その後スラリーをpHを０〜
３、好ましくは０〜２に調整して噴霧乾燥を行なう方法
は、噴霧乾燥時に多量の酸性ガスが発生するなどの操業
上の不都合を避ける上で好ましい方法である。
も必要ではないが、スラリーのpHを３以下、好ましくは
２以下、さらに好ましくは１以下に調整した後、温度40
℃以上、好ましくは60℃以上で加熱処理することは、ス
ラリーの性状を安定化する上で望ましいことである。但
し、スラリーのpHが高い場合は、加熱処理によって最終
的に得られる触媒の物性が、特に強度が一層低下する。
従って、加熱処理を行なう場合は、低いpHで、例えば０
以下のpHで熱処理を行ない、その後スラリーをpHを０〜
３、好ましくは０〜２に調整して噴霧乾燥を行なう方法
は、噴霧乾燥時に多量の酸性ガスが発生するなどの操業
上の不都合を避ける上で好ましい方法である。
スラリーの噴霧乾燥には、回転円盤式、高圧ノズル式、
二流体ノズル式など通常の噴霧乾燥装置が任意に使用す
ることができる。そして、噴霧乾燥後は、乾燥粒子を20
0〜600℃で焼成後、500〜900℃の温度で0.1〜50時間焼
成することにより、本発明の触媒を得ることができる。
二流体ノズル式など通常の噴霧乾燥装置が任意に使用す
ることができる。そして、噴霧乾燥後は、乾燥粒子を20
0〜600℃で焼成後、500〜900℃の温度で0.1〜50時間焼
成することにより、本発明の触媒を得ることができる。
本発明の方法で製造された触媒は、前記した如く有機化
合物の酸化、酸化脱水素、アンモ酸化などに使用するこ
とがことができ、触媒使用条件にも公知の使用条件を適
宜選定することが可能である。本発明の触媒は、とくに
メタノールのアンモ酸による青酸製造用触媒として好適
である。
合物の酸化、酸化脱水素、アンモ酸化などに使用するこ
とがことができ、触媒使用条件にも公知の使用条件を適
宜選定することが可能である。本発明の触媒は、とくに
メタノールのアンモ酸による青酸製造用触媒として好適
である。
［実 施 例］ 以下、実施例および比較例により、本発明をさらに具体
的に説明するが、それに先立ち、鉄−アンチモン−ケイ
素の系と、本発明で対象とする鉄−アンチモン−リン−
ケイ素の系とでは、種々状況が異なることを示すために
実験Ａ〜Ｄを行なった。
的に説明するが、それに先立ち、鉄−アンチモン−ケイ
素の系と、本発明で対象とする鉄−アンチモン−リン−
ケイ素の系とでは、種々状況が異なることを示すために
実験Ａ〜Ｄを行なった。
実験Ａ 後記する実施例３全く同じ方法でスラリーを調製し、こ
れを噴霧乾燥して触媒を得た。
れを噴霧乾燥して触媒を得た。
実験Ｂ 噴霧乾燥前にスラリーの熱処理した以外は実験Ａと同様
にして触媒を得た。
にして触媒を得た。
実験Ｃ リン成分を添加しなかった以外は実験Ａと同様にして触
媒を得た。
媒を得た。
実験Ｄ リン成分を添加しなかった以外は実験Ｂと同様にして触
媒を得た。この触媒調製法は特公昭47−18722号の方法
に準ずるものである。
媒を得た。この触媒調製法は特公昭47−18722号の方法
に準ずるものである。
上記の実験Ａ〜Ｄにおける触媒組成、スラリー調製条
件、スラリーのＸ線回折結果、触媒の耐摩耗性などをま
とめて表１に示す。
件、スラリーのＸ線回折結果、触媒の耐摩耗性などをま
とめて表１に示す。
実施例１ 実験式がFe10Sb25P3O72.5（SiO2）30である触媒を次の
ようにして調製した。
ようにして調製した。
（Ｉ）三酸化アンチモン粉末547gをとる。
（ii）硝酸（比重1.38）0.65と水0.81を混合して加
温し、この中に電解鉄粉83.8gを少しずつ加えて溶解さ
せる。
温し、この中に電解鉄粉83.8gを少しずつ加えて溶解さ
せる。
（III）シリカゾル（SiO220重量％）を1354gとる。
（IV）リン酸（含量85重量％）52.0gをとる。
上記の（III）をよく撹拌しながらこれに（II），（I
V），（Ｉ）の順に加え、さらに15％アンモニア水を少
しずつ加えてpH2とする。こうして得られたスラリーを
回転円盤式の噴霧乾燥装置で常法に従い噴霧乾燥した。
V），（Ｉ）の順に加え、さらに15％アンモニア水を少
しずつ加えてpH2とする。こうして得られたスラリーを
回転円盤式の噴霧乾燥装置で常法に従い噴霧乾燥した。
得られた微細な球状粒子を200℃で４時間、400℃で４時
間焼成し、さらに800℃で３時間の最終焼成を行なっ
た。
間焼成し、さらに800℃で３時間の最終焼成を行なっ
た。
実施例２ 実験式がFe10Sb25P7O82.5（SiO2）30である触媒を実施
例１と同様な方法で調製した。但し、原料を混合して得
たスラリーを噴霧乾燥前に80℃で１時間加熱処理し、次
いでそのpHを１とした。また、噴霧乾燥粒子の最終焼成
は、750℃で３時間行なった。
例１と同様な方法で調製した。但し、原料を混合して得
たスラリーを噴霧乾燥前に80℃で１時間加熱処理し、次
いでそのpHを１とした。また、噴霧乾燥粒子の最終焼成
は、750℃で３時間行なった。
実施例３ 実験式がFe10Sb25P10O90（SiO2）60である触媒を実施例
１と同様な方法で調製した。但し、スラリーのpHを１と
し、最終焼成は750℃で３時間行なった。
１と同様な方法で調製した。但し、スラリーのpHを１と
し、最終焼成は750℃で３時間行なった。
実施例４ Fe10Sb20P10Mo0.5Ｏ81.5（SiO2）60の実験式で示される
触媒を実施例１と同様な方法で調製した。但し、スラリ
ーのpHを0.2とし、最終焼成は800℃で３時間行なった。
触媒を実施例１と同様な方法で調製した。但し、スラリ
ーのpHを0.2とし、最終焼成は800℃で３時間行なった。
実施例５ Fe10Sb20P9V0.3Ｏ75.75（SiO2）60の実験式で示される
触媒を実施例１と同様な方法で調製した。但し、スラリ
ーのpHを最終的に0.5とし、最終焼成は800℃で３時間行
なった。
触媒を実施例１と同様な方法で調製した。但し、スラリ
ーのpHを最終的に0.5とし、最終焼成は800℃で３時間行
なった。
実施例６ Fe12Sb25P10W0.5Ｏ94.5（SiO2）60の実験式で示される
触媒を実施例１と同様な方法で調製した。但し、スラリ
ーのpHを0.5とした後、100℃で１時間加熱処理を行な
い、最終焼成は850℃で３時間行なった。
触媒を実施例１と同様な方法で調製した。但し、スラリ
ーのpHを0.5とした後、100℃で１時間加熱処理を行な
い、最終焼成は850℃で３時間行なった。
実施例７ 下記の実験式で示される触媒を実施例１と同 Fe10Sb20P10V0.3Mo0.2Cu2 Ni2Ti0.1Ｏ85.55（SiO2）60 様な方法で調製した。但し、原料を混合して得たスラリ
ーを95℃で２時間加熱処理し、次いでそのpHを１とし
た。また、最終焼成は700℃で３時間行なった。
ーを95℃で２時間加熱処理し、次いでそのpHを１とし
た。また、最終焼成は700℃で３時間行なった。
実施例８ 下記の実験式で示される触媒を実施例１と同 Fe10Sb20P5V0.2Co1Mn1Mg0.5 Bi0.2Ｂ0.2Ｏ71.1（SiO2）60 様な方法で調製した。但し、スラリーのpHを０とし、最
終焼成は850℃で３時間行なった。
終焼成は850℃で３時間行なった。
実施例９ 下記の実験式で示される触媒を実施例１と同 Fe10Sb20P15V0.3Ｋ0.2Ce0.5 Ti1Cr0.5Zr0.5Ｏ97.6（SiO2）60 様な方法で調製した。但し、スラリーのpHを０以下と
し、最終焼成は750℃で３時間行なった。
し、最終焼成は750℃で３時間行なった。
実施例10 下記の実験式で示される触媒を実施例１と同 Fe10Sb20P10Mo0.5Zr2Al0.5 Ag0.1Sn2O90.35（SiO2）60 様な方法で調製した。但し、スラリーのpHを0.5とし、
最終焼成は700℃で３時間行なった。
最終焼成は700℃で３時間行なった。
実施例11 下記の実験式で示される触媒を実施例１と同 Fe8Sb15P20W1Pb2 La0.2Ｏ95.3（SiO2）70 様な方法で調製した。但し、最終焼成は650℃で３時間
行なった。
行なった。
比較例１ Fe10Sb20P10Mo0.5Ｏ81.5（SiO2）60の実験式で示される
触媒（実施例４と同一組成）を実施例１と同様な方法で
調製した。但し、スラリーのpHは４とし、最終焼成は80
0℃で３時間行なった。
触媒（実施例４と同一組成）を実施例１と同様な方法で
調製した。但し、スラリーのpHは４とし、最終焼成は80
0℃で３時間行なった。
比較例２ Fe12Sb25P10W0.5Ｏ94.5（SiO2）60の実験式で示される
触媒（実施例６と同一組成）を実施例１と同様な方法で
調製した。但し、原料を混合して得たスラリーのpHを0.
5とした後、100℃で１時間加熱処理し、次いでそのpHを
3.5とした。また最終焼成は850℃で３時間行なった。
触媒（実施例６と同一組成）を実施例１と同様な方法で
調製した。但し、原料を混合して得たスラリーのpHを0.
5とした後、100℃で１時間加熱処理し、次いでそのpHを
3.5とした。また最終焼成は850℃で３時間行なった。
上記の実施例および比較例で調製された各触媒の活性お
よび物性を、触媒組成、調製条件などと共に表２に示
す。
よび物性を、触媒組成、調製条件などと共に表２に示
す。
尚、触媒の活性試験および耐摩耗性試験は次の方法で行
なった （１）活性試験 触媒流動部の内径2.5cm、高さが40cmの流動層反応器に
触媒を充填し、所定の条件でメタノールのアンモ酸化反
応を行なわせ、下記の式で求められる収率、転化率およ
び選択率から各触媒の活性を評価した。反応条件は次の
通りとした。
なった （１）活性試験 触媒流動部の内径2.5cm、高さが40cmの流動層反応器に
触媒を充填し、所定の条件でメタノールのアンモ酸化反
応を行なわせ、下記の式で求められる収率、転化率およ
び選択率から各触媒の活性を評価した。反応条件は次の
通りとした。
圧力：常圧、温度および接触時間：表１参照O2（空気と
して供給）/CH3OH＝4.3（モル比） NH3/CH3OH1.1（モル比） （２）耐摩耗性試験 流動接触分解触媒の強度試験法として知られている“テ
スト・メソード・フォ・シンセティク・クラッキング・
キャタリスツ（Test Methods for Synthetic Cracking
Catalysts）"American Cyanamid Co.Ltd.6/31−4m−1/5
7記載の方法に準じて行なった。
して供給）/CH3OH＝4.3（モル比） NH3/CH3OH1.1（モル比） （２）耐摩耗性試験 流動接触分解触媒の強度試験法として知られている“テ
スト・メソード・フォ・シンセティク・クラッキング・
キャタリスツ（Test Methods for Synthetic Cracking
Catalysts）"American Cyanamid Co.Ltd.6/31−4m−1/5
7記載の方法に準じて行なった。
摩耗損失（％）は次式により求めたものである。
但し、Ａ＝０〜５時間に摩耗損失した触媒の重量（ｇ） Ｂ＝５〜25時間に摩耗損失した触媒の重量（ｇ） Ｃ＝試験に供した触媒の重量（ｇ） 尚、この試験はＣ＝50で行なった。耐摩耗性の大きい触
媒ほど、この摩耗損失（％）Ｒ値は小となる。
媒ほど、この摩耗損失（％）Ｒ値は小となる。
［発明の効果］ 鉄化合物、アンチモン化合物、リン化合物およびシリカ
担体原料を含有する水性スラリーから噴霧乾燥によっ
て、有機化合物の酸化反応、酸化脱水素反応ないしはア
ンモ酸化反応等に好適な触媒を、それも流動層反応に好
適な触媒を製造する場合、従来知られている方法ではリ
ン成分が多量に共存すると製造しにくかった。しかし、
本発明の方法によれば、従来公知のアンチモン含有流動
層触媒の製法が持つ、出発原料として特定なアンチモン
化合物を選定しなければならないとか、噴霧乾燥前にス
ラリーを特定なpH条件下で加熱処理しなければならない
とかの制約を排除することができ、しかも良好な活性と
物性を備えた流動層反応用触媒を製造することができ
る。
担体原料を含有する水性スラリーから噴霧乾燥によっ
て、有機化合物の酸化反応、酸化脱水素反応ないしはア
ンモ酸化反応等に好適な触媒を、それも流動層反応に好
適な触媒を製造する場合、従来知られている方法ではリ
ン成分が多量に共存すると製造しにくかった。しかし、
本発明の方法によれば、従来公知のアンチモン含有流動
層触媒の製法が持つ、出発原料として特定なアンチモン
化合物を選定しなければならないとか、噴霧乾燥前にス
ラリーを特定なpH条件下で加熱処理しなければならない
とかの制約を排除することができ、しかも良好な活性と
物性を備えた流動層反応用触媒を製造することができ
る。
Claims (3)
- 【請求項１】有機化合物の酸化、酸化脱水素またはアン
モ酸化反応に使用する鉄、アンチモン、リン及びケイ素
を必須成分として含有する流動層用金属酸化物触媒を製
造する方法において、鉄化合物、アンチモン化合物、リ
ン化合物及びシリカ担体原料を含み、リン／アンチモン
の原子比が0.1以上である水性スラリーのpHを噴霧乾燥
前に３以下に調整し、次いでこのスラリーを噴霧乾燥し
て焼成することを特徴とする鉄・アンチモン・リン含有
流動層用触媒の製法。 - 【請求項２】鉄・アンチモン・リン含有流動層用触媒が
下記の実験式で示される組成を有する特許請求の範囲第
１項記載の方法。 FeaSbbPcXdQeRfOg（SiO2）ｈ 但し、上式中 ＸはV,MoおよびＷからなる群から選ばれた少なくとも一
種の元素を、 ＱはLi,Na,K,Cs,Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Sc,Y,La,Ce,Pr,Nd,Sm,
Th,U,Ti,Zr,Hf,Nd,Ta,Cr,Mn,Re,Co,Ni,Ru,Rh,Pd,Os,Ir,
Pt,Cu,Ag,Au,Zn,Cd,Hg,Al,Ga,In,Tl,Ge,SnおよびPbから
なる群から選ばれた少なくとも一種の元素を、 ＲはB,As,Bi,SeおよびTeからなる群から選ばれた少なく
とも一種の元素を示し、 添字a,b,c,d,e,f,g及びｈは原子比を示し、それぞれ次
の範囲にある。 ａ＝５〜15 ｂ＝５〜100 ｃ＝１〜30 ｄ＝０〜10 ｅ＝０〜15 ｆ＝０〜10 ｇ＝上記各成分が結合して生成する酸化物に対応する数 ｈ＝10〜200 - 【請求項３】pHが０以下に調整されたスラリーを温度40
℃以上で加熱した後、そのスラリーのpHを０〜３に調整
し、しかる後にこれを噴霧乾燥することを特徴とする特
許請求の範囲第１項または第２項記載の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62329200A JPH0763629B2 (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | 流動層反応に適する鉄・アンチモン・リン含有触媒の製法 |
| DE8888312164T DE3869103D1 (de) | 1987-12-25 | 1988-12-22 | Verfahren zur herstellung von eisen-antimon-phosphorhaltigen katalysatoren fuer fliessbettverfahren. |
| EP88312164A EP0323129B1 (en) | 1987-12-25 | 1988-12-22 | Process for preparing iron-antimony-phosphorus-containing catalyst for fluidized bed process |
| ES198888312164T ES2030512T3 (es) | 1987-12-25 | 1988-12-22 | Un procedimiento para la preparacion de un catalizador oxido metalico de fe-sb-p para un procedimiento de lecho fluidizado. |
| US07/290,326 US4981830A (en) | 1987-12-25 | 1988-12-27 | Process for preparing iron-antimony-phosphorus-containing catalyst for fluidized bed process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62329200A JPH0763629B2 (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | 流動層反応に適する鉄・アンチモン・リン含有触媒の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01171640A JPH01171640A (ja) | 1989-07-06 |
| JPH0763629B2 true JPH0763629B2 (ja) | 1995-07-12 |
Family
ID=18218768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62329200A Expired - Fee Related JPH0763629B2 (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | 流動層反応に適する鉄・アンチモン・リン含有触媒の製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4981830A (ja) |
| EP (1) | EP0323129B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0763629B2 (ja) |
| DE (1) | DE3869103D1 (ja) |
| ES (1) | ES2030512T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2025089603A1 (ko) * | 2023-10-26 | 2025-05-01 | 효성화학 주식회사 | 탈수소 촉매의 제조방법 및 그에 의해 제조된 촉매를 이용한 탈수소화 방법 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0764555B2 (ja) * | 1988-04-05 | 1995-07-12 | 日東化学工業株式会社 | 青酸製法 |
| US5128114A (en) * | 1989-04-14 | 1992-07-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Silica microspheres, method of improving attrition resistance |
| JP2950851B2 (ja) * | 1989-06-23 | 1999-09-20 | 三菱レイヨン株式会社 | 鉄・アンチモン・リン含有金属酸化物触媒組成物およびその製法 |
| JP3142549B2 (ja) * | 1990-09-10 | 2001-03-07 | 三菱レイヨン株式会社 | 鉄・アンチモン・モリブデン含有酸化物触媒組成物およびその製法 |
| CN1021638C (zh) * | 1990-11-05 | 1993-07-21 | 中国石油化工总公司 | 丙烯腈流化床催化剂 |
| BE1005723A5 (fr) * | 1992-03-25 | 1993-12-28 | Univ Catholique Louvain | Systeme catalytique pour l'oxydation selective de compose organique et procede de preparation d'un tel systeme. |
| US5548159A (en) * | 1994-05-27 | 1996-08-20 | Texas Instruments Incorporated | Porous insulator for line-to-line capacitance reduction |
| JP4310389B2 (ja) * | 1997-03-07 | 2009-08-05 | サントリーホールディングス株式会社 | 新規泡蛋白質及びその利用 |
| JP3506872B2 (ja) * | 1997-03-13 | 2004-03-15 | 三菱レイヨン株式会社 | 青酸の製造方法 |
| US5840648A (en) * | 1997-09-02 | 1998-11-24 | The Standard Oil Company | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and hydrogen cyanide |
| JP3631094B2 (ja) * | 2000-03-30 | 2005-03-23 | キヤノン株式会社 | 投影露光装置及びデバイス製造方法 |
| JP5011176B2 (ja) | 2008-03-14 | 2012-08-29 | ダイヤニトリックス株式会社 | アクリロニトリル合成用触媒およびアクリロニトリルの製造方法 |
| US20110250264A1 (en) | 2010-04-09 | 2011-10-13 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Method for formulating large diameter synthetic membrane vesicles |
| JP6237497B2 (ja) * | 2014-06-30 | 2017-11-29 | 三菱ケミカル株式会社 | 流動層触媒の製造方法およびニトリル化合物の製造方法 |
| KR20180100178A (ko) | 2016-01-09 | 2018-09-07 | 어센드 퍼포먼스 머티리얼즈 오퍼레이션즈 엘엘씨 | 아크릴로나이트릴 반응기 공급 스트림에서 사이안화 수소의 직접 제조를 위한 촉매 조성물 및 공정 |
| JP7294401B2 (ja) * | 2019-02-27 | 2023-06-20 | 三菱ケミカル株式会社 | 青酸の製造方法及び青酸の製造装置 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1939633C3 (de) * | 1968-08-05 | 1975-03-13 | Nitto Chemical Industry Co. Ltd., Tokio | Verfahren zur Herstellung von abriebsbeständigen, festen ein Antimonoxyd enthaltenden Katalysatoren, die für Wirbelschichtbettumsetzungen geeignet sind |
| BE741001A (ja) * | 1968-11-02 | 1970-04-01 | ||
| NL7410537A (nl) * | 1973-08-09 | 1975-02-11 | Montedison Spa | Werkwijze voor de bereiding van (alpha),(beta)-onverzadigde |
| GB1553801A (en) * | 1977-05-13 | 1979-10-10 | Nitto Chemical Industry Co Ltd | Process for production of attrition resistant antimony oxide containing fluidized bed catalyst having controlled particle size distribution |
| US4413155A (en) * | 1977-12-20 | 1983-11-01 | The Standard Oil Co. | Ammoxidation of olefins with novel antimonate catalysts |
| JPS57130548A (en) * | 1981-02-05 | 1982-08-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Catalyst composition |
| US4511548A (en) * | 1981-12-18 | 1985-04-16 | The Standard Oil Company | Ammoxidation of methanol to produce hydrogen cyanide |
| JPS58145617A (ja) * | 1982-02-22 | 1983-08-30 | Nitto Chem Ind Co Ltd | シアン化水素の製造法 |
| JPS60166037A (ja) * | 1984-02-07 | 1985-08-29 | Nitto Chem Ind Co Ltd | シリカ担持アンチモン含有酸化物触媒の製法 |
-
1987
- 1987-12-25 JP JP62329200A patent/JPH0763629B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-12-22 DE DE8888312164T patent/DE3869103D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-22 ES ES198888312164T patent/ES2030512T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-22 EP EP88312164A patent/EP0323129B1/en not_active Expired
- 1988-12-27 US US07/290,326 patent/US4981830A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2025089603A1 (ko) * | 2023-10-26 | 2025-05-01 | 효성화학 주식회사 | 탈수소 촉매의 제조방법 및 그에 의해 제조된 촉매를 이용한 탈수소화 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3869103D1 (de) | 1992-04-16 |
| EP0323129B1 (en) | 1992-03-11 |
| ES2030512T3 (es) | 1992-11-01 |
| JPH01171640A (ja) | 1989-07-06 |
| EP0323129A1 (en) | 1989-07-05 |
| US4981830A (en) | 1991-01-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2950851B2 (ja) | 鉄・アンチモン・リン含有金属酸化物触媒組成物およびその製法 | |
| US5059573A (en) | Process for producing molybdenum-containing metal oxide fluid-bed catalyst | |
| JP3142549B2 (ja) | 鉄・アンチモン・モリブデン含有酸化物触媒組成物およびその製法 | |
| US5071814A (en) | Process for producing molybdenum bismuth-containing metal oxide catalyst | |
| JPH0763629B2 (ja) | 流動層反応に適する鉄・アンチモン・リン含有触媒の製法 | |
| CN101530806B (zh) | 丙烯腈合成用催化剂及丙烯腈的制造方法 | |
| JP3371112B2 (ja) | 鉄・アンチモン含有金属酸化物触媒組成物およびその製法 | |
| JPS6112488B2 (ja) | ||
| WO1995005241A1 (fr) | Composition de catalyseurs d'ammoxydation | |
| JP3534431B2 (ja) | 不飽和ニトリルの製法 | |
| JPH01143643A (ja) | リン・アンチモン含有酸化物触媒の製法 | |
| JPH0326101B2 (ja) | ||
| JPH0720552B2 (ja) | 酸化触媒の再生方法 | |
| JP2000005603A (ja) | 不飽和ニトリル製造用触媒組成物 | |
| JPH0764555B2 (ja) | 青酸製法 | |
| JP2520282B2 (ja) | アクリロニトリルの製造方法 | |
| JPH0249130B2 (ja) | ||
| JP2002306970A (ja) | メタクリル酸製造用触媒、その製造方法、および、メタクリル酸の製造方法 | |
| CN116020545B (zh) | 一种含分子筛的氨氧化催化剂及其制备方法和应用 | |
| US6100215A (en) | Process for producing particulate iron-antimony containing oxide composition having high compressive strength | |
| JP2903317B2 (ja) | モリブデン含有アンモ酸化触媒の製法 | |
| JP2520279B2 (ja) | アクリロニトリルの製造方法 | |
| JP5609285B2 (ja) | 複合酸化物触媒の製造方法 | |
| JPH0126738B2 (ja) | ||
| JP2005029528A (ja) | アクリロニトリルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |