JPH0766199B2

JPH0766199B2 - カプセルトナ−

Info

Publication number: JPH0766199B2
Application number: JP57175404A
Authority: JP
Inventors: 武三神
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1982-10-07
Filing date: 1982-10-07
Publication date: 1995-07-19
Anticipated expiration: 2010-07-19
Also published as: GB2128353A; DE3336411A1; GB2128353B; DE3336411C2; GB8326721D0; JPS5965854A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、電子写真法、磁気記録法などのような電気的
あるいは磁気的な記録法において形成された潜像を可視
画像とするために用いられるトナーに関するものであ
る。

電気的あるいは磁気的な記録法としては、例えば、電子
写真法、静電記録法あるいは磁気記録法などの名称で呼
ばれる各種の方法が知られているが、それらの方法の内
の多くの方法に共通する点は、電気的あるいは磁気的に
形成された潜像を粉末あるいは分散液の形態にある着色
剤などの表示記録材料を含有するトナーを用いて可視画
像に変え、これを転写紙などの支持媒体上に転写定着し
て、複写画像とする点である。

トナーを用いて潜像を可視画像とするためには、一般的
には、トナー（現像剤）と潜像との間に働く電気的もし
くは磁気的な吸引力によりトナーを潜像に吸引して潜像
上にトナー像を形成させて潜像を現像し、可視画像とす
る方法が利用されている。そのような可視画像を得るた
めの現像方式は各種の分類方法により分類することがで
き、たとえば、磁性物質を内部に含有させたトナー粒子
を現像剤として用いる方式と、トナー粒子中に磁性物質
を含有させず、トナー粒子にキャリヤ粒子を混合してこ
のトナー粒子とキャリヤ粒子との摩擦によりトナー粒子
を帯電させるか、あるいは現像装置などに設けられた毛
皮などの材料とトナー粒子との摩擦によりトナー粒子を
帯電させる方式、すなわち摩擦帯電を利用する現像方式
とに分類することができる。

本発明が提供するカプセルトナーは、この分類における
摩擦帯電を利用する現像方式に特に有利に利用されるト
ナーである。

潜像上に形成されたトナー像は、次いで、転写紙などの
媒体上に移動され、その媒体上に定着される。転写紙な
どの媒体にトナー像を定着させる方法としては、加熱定
着、溶剤定着および圧力定着の三種類の方法が知られて
おり、本発明は、この分類における圧力定着方式に適し
たカプセルトナーを提供するものである。

媒体上に移動されたトナー粒子に圧力を加えることによ
りトナー粒子を媒体上に定着させる圧力定着法について
は、米国特許第3,269,526号明細書に記載がある。この
方法は熱や溶剤を使わないため、加熱定着や溶剤定着等
の方法に附随する種々の障害が発生することなく、また
アクセスタイムも速く、高速定着方式にも追随が可能で
ある点などの各種の利点を本来的に持っている。

しかしながら、圧力定着法は、加熱定着法などの定着法
に比べて定着性が悪く、定着後の画像を擦ると剥がれや
すい点、定着に相当高い圧力を必要とするため、転写紙
のような支持媒体の繊維が破壊されるなどによる媒体の
疲労が発生しやすく、また支持媒体の表面が過度の光沢
を持つようになりやすい点、そして高い圧力を付与する
ための加圧ローラーの小型化には限界があるため、複写
装置全体の小型化が制限を受ける点など問題がある。

圧力定着法に附随する上記のような問題点を解決するた
めに、既にトナーをマイクロカプセルに納めた形態とし
たカプセルトナーが開発されている。カプセルトナー
は、カーボンブラックのような表示記録材料を含有する
芯物質の周囲に、圧力の付与により破壊する性質を持つ
外殻を形成させることにより得られるマイクロカプセル
形態のトナーである。そしてカプセルトナーは、その定
着に高い圧力を必要としない点、定着性が優れている点
などにおいて圧力定着法に適したトナーであるとされて
いるが、従来知られているカプセルトナーは、トナーと
して本来必要とされる諸特性において必ずしも満足でき
るものとはいえない。

すなわち、電子写真用現像剤として用いるトナーは、粉
体特性が良く、現像性能において優れ、潜像を形成する
表面である感光体表面を汚すことがないことなどが必要
とされており、さらに二成分現像方式の場合には使用す
るキャリヤ粒子の表面を汚すことがないことなどが必要
とされる。また圧力定着法に用いるトナーとしては、圧
力定着性が良いこと、そして圧力定着に用いる加圧ロー
ラーへのオフセット現像（トナーが加圧ローラー表面に
付着して汚れる現象）が発生しにくいことなどが必要と
なる。すなわち、圧力定着法に用いるトナーは、粉体特
性、紙などの支持媒体への定着性（定着された画像の保
存性も含む）、非オフセット性、または利用する現像方
式に応じて帯電性および／または導電性などの諸特性の
全てにおいて高いレベルになければならない。しかしな
がら、これまでに知られているカプセルトナーは上記の
ような諸特性について必ずしも満足できるものではなか
った。

本発明は、これらの諸特性の内で、特に定着性について
改良したカプセルトナーを提供することを第一の目的と
するものである。ここで、定着性とは、カプセルトナー
により形成された画像の紙などの支持媒体への固着性を
意味している。すなわち、カプセルトナーの定着は、一
般には、カプセルトナーが付着して画像を形成した支持
媒体を、例えば、硬い金属ローラーの間を通過させて加
圧し、カプセルを破壊することにより実施しているが、
これまでに知られているカプセルトナーでは、この定着
性が必ずしも充分とは言えず、指でこすったりした場合
に複写画像がはがれたり、あるいは複写画像が白紙によ
ってこすられたりした場合には、剥離した複写画像の着
色成分で白紙が汚れたりする傾向があった。このよう
な、従来のカプセルトナーの定着性の不充分さは、カプ
セルトナーを利用する圧力定着法の実用化を阻む一因と
もなっていた。

本発明はさらに、定着性の改良とともにオフセット性が
低減としたカプセルトナーを提供することを第二の目的
とするものである。ここで、オフセット性とは、カプセ
ルトナーが付着して画像を形成した支持媒体を、例え
ば、硬い金属ローラーの間を通過させて加圧定着した時
に、破壊されたカプセルトナーの芯物質の一部あるいは
カプセルの外殻の一部がローラー表面に付着して汚染を
発生させる現象を意味しており、このオフセット性の排
除が困難であることもカプセルトナーを利用する圧力定
着法の実用化を阻む一因ともなっていた。

さらに本発明は、圧力定着性そしてオフセット性につい
て改良され、さらに現像装置内での衝撃によっては破壊
することなく、圧力定着位置でのみ容易に破壊するなど
の優れた特性を示すカプセルトナーを提供することも、
その目的とするものである。

本発明は、上述の目的を達成するために鋭意研究を行な
った結果、ポリマー、このポリマーを溶解もしくは膨潤
しうる沸点180℃以上の溶媒、表示記録材料および非強
磁性無機系顔料を含有する芯物質と、該芯物質の周囲に
界面重合法により形成されたポリウレタン樹脂および／
またはポリウレア樹脂からなる外殻とからなることを特
徴とするカプセルトナーにより上述の目的を達成するこ
とができることを見い出し、本発明に到達した。

次に本発明を詳しく説明する。

水などの液状媒体中において、表示記録材料と表示記録
材料の支持媒体への融着補助材であるバインダーとを含
有する芯物質の周囲に外殻を形成させることによりマイ
クロカプセルを調製する方法は既に公知であり、本発明
のカプセルトナーを製造するためにもそれらの公知方法
を利用することができる。

たとえば、本発明において利用することのできるマイク
ロカプセルの製造方法としては、界面重合法を挙げるこ
とができる。

本発明において利用することのできるマイクロカプセル
の製造方法の他の例としては、内部重合法、相分離法、
外部重合法、融解分散冷却法、コアセルベーション法を
挙げることができる。

なお、本発明において利用することのできるマイクロカ
プセルの製造方法は、上に例示したものに限られるわけ
ではなく、その他のマイクロカプセルの製造方法をも利
用することができる。また、それらの各種の方法を組み
合わせて利用することもできる。

マイクロカプセルの製造方法の例のなかで本発明にとっ
て好ましい方法は、界面重合法である。その中でも特に
好ましい方法としては、次に述べる方法を挙げることが
できる。

先ず、次のような性質を持つＡ物質およびＢ物質を用意
する。

Ａ物質：疎水性液体そのものであるか、または疎水性液
体に溶解したり、良く分散する性質を持つ物質。

Ｂ物質：親水性液体そのものであるか、または親水性液
体に溶解したり、良く分散する性質を持つ物質。

そして、Ａ物質とＢ物質とは、互いに反応して親水性液
体と疎水性液体の双方に少なくとも不溶性のポリウレタ
ン樹脂またはポリウレア樹脂を形成するような関係にあ
る物質であり、それらの中にポリアミド樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリスルホンアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リスルファネート樹脂、あるいはポリカーボネート樹脂
を形成するような関係にある物質を含んでも良い。

次いで、Ａ物質と芯物質（すなわち、ポリマー、このポ
リマーを溶解もしくは膨潤しうる沸点180℃以上の溶
媒、表示記録材料および非強磁性無機系顔料を含有する
芯物質）とからなる疎水性液体を、Ｂ物質を含有する親
水性液体中に微小滴に分散させ、次に加温するなどの方
法により、親水性液体と疎水性液体との界面で両者を反
応させることにより、Ａ物質と芯物質とからなる疎水性
液体の周囲に親水性液体と疎水性液体の双方に不溶性の
ポリウレタン樹脂またはポリウレア樹脂よりなる外殻を
形成させて芯物質（すなわち、ポリマー、このポリマー
を溶解もしくは膨潤しうる沸点180℃以上の溶媒、表示
記録材料および非強磁性無機系顔料を含有する芯物質）
を含有するマイクロカプセル（すなわち、カプセルトナ
ー）が分散した分散液を調製する。

そのようなポリウレタン樹脂もしくはポリウレア樹脂の
製造に適したＡ物質の例としては、次のようなイソシア
ナート基またはイソチオシアナート基を含む化合物を挙
げることができる。

（１）ジイソシアナートｍ−フェニレンジイソシアナート、ｐ−フェニレンジイ
ソシアナート、2,6−トリレンジイソシアナート、2,4−
トリレンジイソシアナート、ナフタレン−1,4−ジイソ
シアナート、ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアナ
ート、3,3′−ジメトキシ−4,4′−ビフェニルジイソシ
アナート、3,3′−ジメチルジフェニルメタン−4,4′−
ジイソシアナート、キシリレン−1,4−ジイソシアナー
ト、キシリレン−1,3−ジイソシアナート、4,4′−ジフ
ェニルプロパンジイソシアナート、トリメチレンジイソ
シアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、プロピ
レン−1,2−ジイソシアナート、ブチレン−1,2−ジイソ
シアナート、エチリジンジイソシアナート、シクロヘキ
シレン−1,2−ジイソシアナート、シクロヘキシレン−
1,4−ジイソシアナート、トルイレンジイソシアナー
ト、トリフェニルメタンジイソシアナート。

（２）トリイソシアナート 4,4′,4″−トリフェニルメタントリイソシアナート、
ポリメチレンポリフェニルトリイソシアナート。

（３）テトライソシアナート 4,4′−ジメチルジフェニルメタン−2,2′,5,5′−テト
ライソシアナート。

（４）ポリイソシアナートプレポリマーヘキサメチレンジイソシアナートとヘキサントリオール
の付加物、2,4−トリレンジイソシアナートとカテコー
ルの付加物、トリレンジイソシアナートとヘキサントリ
オールの付加物、トリレンジイソシアナートとトリメチ
ロールプロパンの付加物、キシリレンジイソシアナート
とトリメチロールプロパンの付加物。

（５）ジイソチオシアナートテトラメチレンジイソチオシアナート、ヘキサメチレン
ジイソチオシアナート、ｐ−フェニレンジイソチオシア
ナート、キシリレン−1,4−ジイソチオシアナート、エ
チリジンジイソチオシアナート。

また同様にそのような組み合わせに適したＢ物質の例と
しては、次のような化合物を挙げることができる。

（１）水（２）ポリオールおよびポリチオールエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、カテコー
ル、レゾルシノール、ハイドロキノン、1,2−ジヒドロ
キシ−４−メチルベンゼン、1,3−ジヒドロキシ−５−
メチルベンゼン、3,4−ジヒドロキシ−１−メチルベン
ゼン、3,5−ジヒドロキシ−１−メチルベンゼン、2,4−
ジヒドロキシ−１−エチルベンゼン、1,3−ナフタレン
ジオール、1,5−ナフタレンジオール、2,3−ナフタレン
ジオール、2,7−ナフタレンジオール、ポリチオール（３）ポリアミンエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フェニ
レンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキ
シトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラアミン、ジエチルアミノプロピルアミ
ン、テトラエチレンペンタミン、エポキシ化合物とアミ
ンの付加物。

（４）ピペラジンピペラジン、２−メチルピペラジン、2,5−ジメチルピ
ペラジン。

このようなＡ物質とＢ物質により調製されたポリウレタ
ン樹脂あるいはポリウレア樹脂は、Ａ物質あるいはＢ物
質を複数種用いた場合には、ウレタン結合とウレア結合
の両者を分子鎖に含むもの、ウレア結合とチオウレタン
結合の両者を分子鎖に含むものなどとなる場合もあり、
これらもウレタン結合あるいはウレア結合のみを有する
ものと同様に、ポリウレタン樹脂あるいはポリウレア樹
脂との表現に含めるものである。

さらに上記のＡ物質とＢ物質の組み合わせにおいて、Ａ
物質を、次に例示するような酸クロライド、スルホニル
クロライドあるいはビスクロルホルメートに置き変える
ことによりポリアミド樹脂などの各種の樹脂材料からな
る外殻を形成することもできる。

（１）酸クロライドオキサゾロイルクロライド、サクシノイルクロライド、
アジポイルクロライド、セバコイルクロライド、フタロ
イルクロライド、イソフタロイルクロライド、テレフタ
ロイルクロライド、フマロイルクロライド、1,4−シク
ロヘキサンジカルボニルクロライド、酸クロライド官能
基を持ったポリエステル、酸クロライド官能基を持った
ポリアミド。

（２）スルホニルクロライド 1,3−ベンゼンスルホニルクロライド、1,4−ベンゼンジ
スルホニルクロライド、1,5−ナフタレンジスルホニル
クロライド、2,7−ナフタレンジスルホニルクロライ
ド、p,p′−オキシビス（ベンゼンジスルホニルクロラ
イド）、1,6−ヘキサンジスルホニルクロライド。

（３）ビスクロルホルメートエチレンビス（クロルホルメート）、テトラメチレンビ
ス（クロルホルメート）、2,2′−ジメチル−1,3−プロ
パンビス（クロルホルメート）、ｐ−プロパンビス（ク
ロルホルメート）。

また、Ａ物質と芯物質とからなる疎水性液体を、Ｂ物質
を含有する親水性液体中に微小滴に分散させる際に、Ａ
物質と芯物質とからなる疎水性液体に低沸点溶媒もしく
は極性溶媒を混合しておくことが好ましい。これらの低
沸点溶媒もしくは極性溶媒は、Ａ物質とＢ物質との反応
生成物である外殻の形成の促進に寄与する。そのような
目的に用いることのできる低沸点溶媒もしくは極性溶媒
の例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢
酸メチル、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ｎ−
ペンタン、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、石油エーテル、ク
ロロホルム、四塩化炭素、メチレンクロライド、エチレ
ンクロライド、二硫化炭素、ジメチルホルムアミドなど
を挙げることができる。

また、カプセルトナーの外殻はポリウレタン樹脂および
／またはポリウレア樹脂を含む複合壁であってもよい。

本発明において用いるのが好ましい複合壁としてはポリ
ウレア樹脂および／またはポリウレタン樹脂、そしてポ
リアミド樹脂からなる複合壁である。ポリウレタン樹脂
とポリアミド樹脂からなる複合壁は、たとえば、上記の
Ａ物質としてポリイソシアナートと酸クロライドそして
Ｂ物質としてポリアミンとポリオールを用い、反応液と
なる乳化媒体のpH調整、ついで加温を行なうことにより
調製することができる。なお、この反応系におけるポリ
アミンの量を酸クロライドとの反応に必要な量よりも過
剰とした場合には、ポリウレア樹脂、ポリウレタン樹
脂、そしてポリアミド樹脂からなる複合壁が生成する。
また、ポリウレア樹脂とポリアミド樹脂からなる複合壁
は、上記したＡ物質としてポリイソシアナートと酸クロ
ライドそしてＢ物質としてポリアミンを用い、反応液と
なる乳化媒体のpH調整、ついで加温を行なうことにより
調製することができる。

上記のポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹
脂、そしてポリアミド樹脂からなる複合壁を生成させる
ために用いられるポリイソシアナート、酸クロライド、
ポリアミン、そしてポリオールの具体的な化合物の例と
しては、ポリイソシアナート、ポリアミン、そしてポリ
オールについては、ポリウレタンもしくはポリウレアか
らなる外殻の形成に関して列記した化合物を挙げること
ができる。

また、酸クロライドの例としては、塩化アジポイル、塩
化セバコイル、塩化フタロイル、塩化イソフタロイル、
塩化テレフタロイル、塩化フマロイル、1,4−シクロヘ
キサンジカルボニル・クロリド、4,4′−ビフェニルジ
カルボニル・クロリド、4,4′−スルホニルジベンゾイ
ル・クロリド、ホスゲン、酸クロリド基を含むポリエス
テル、酸クロリド基を含むポリアミドを挙げることがで
きる。

なお、上記の酸クロリドの代りにジカルボンもしくはそ
の酸無水物を用いてもよい。ジカルボン酸の例として
は、アジピン酸、セバチン酸、フタル酸、テレフタル
酸、フマル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、4,
4′−ビフェニルジカルボン酸を挙げることができる。
酸無水物の例としては無水フタル酸を挙げることができ
る。

本発明で用いる芯物質は、潜像を可視画像とするための
表示記録材料を含有するものである。表示記録材料は、
通常は、そのままの状態で可視画像となる着色剤が用い
られるが、例えば、蛍光物質などのように間接的に可視
画像を与える物質も用いることができる。

着色剤としては、従来より乾式あるいは湿式トナーに用
いられてきた染料や顔料などを使用することができる。
例えば黒色トナーとしてはカーボンブラックを挙げるこ
とができる。あるいはグラフト化カーボンブラックを用
いることもできる。また、有彩色着色剤の例としては、
銅フタロシアニン、スルホン高級脂肪酸または芳香族ス
ルホン酸のアミド化合物、誘導体染料のような青色系着
色剤、ジアゾイエローと総称されるベンジジン誘導体の
ような黄色系着色剤、そしてポリタングストリン酸、モ
リブデン酸とキサンチン染料の複塩であるローダミンＢ
レーキ、アゾ系顔料のカーミン6Bおよびキナクリドン誘
導体のような赤色系着色剤などを挙げることができる。

本発明のカプセルトナーの芯物質中に含有させるポリマ
ーと高沸点溶媒との混合物は、芯物質中においては表示
記録物質と非強磁性無機系顔料とを分散保持し、かつ潜
像上に形成された該表示記録物質からなる可視画像を紙
のような支持媒体に転写する際に、その可視画像を支持
媒体上に定着させる機能を果すものである。

ポリマーと易揮発性の低沸点溶媒との混合物をカプセル
トナーの芯物質に含有させて可視画像の定着に利用する
技術は既に知られている（例えば、特開昭56−144434号
公報等）。この技術は、紙などの支持媒体に付着したカ
プセルトナーが破壊されて、表示記録材料とともにポリ
マーと易揮発性低沸点溶媒とが支持媒体に圧力下に接触
付着し、次いで低沸点溶媒が揮発することによりポリマ
ーが支持媒体に融着固化して、表示記録材料の定着を助
けるとの考えを基礎としている。しかしながら、本発明
者の検討によれば、その定着性は必ずしも充分とはいえ
ない。また低沸点溶媒を用いることに起因する特有の臭
気および引火性は、カプセルトナーの製造工程において
も、あるいは複写作業の実施時においても環境上および
安全上においても好ましいとはいえない。さらに、低沸
点溶媒は、カプセルトナーの貯蔵保存期間にカプセル外
殻を通して外部に少しずつ揮発するためか、カプセルト
ナーの定着性が長期の保存によって低下する傾向も観察
された。

これに対して、ポリマーとこのポリマーを溶解もしくは
膨潤しうる沸点180℃以上（常圧における沸点）の高沸
点溶媒の両者を芯物質内に含有する本発明のカプセルト
ナーにより形成された可視画像は、紙などの支持媒体に
対して優れた定着性を示し、その定着性は、ポリマーと
低沸点溶媒との混合物を用いた場合に比べて明らかに向
上している。また定着画像の保存性も優れており、芯ポ
リマーと低沸点溶媒との混合物を用いた場合に比べても
顕著に高い画像保存性を示す。さらに、低沸点溶媒を用
いないため、臭気および引火性などについても配慮する
必要がないことも優れている。

本発明で用いることのできる180℃以上の沸点を有する
高沸点溶媒の例としては、次のような化合物を挙げるこ
とができる。

（１）フタル酸エステル類ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジヘプチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジノニルフタレ
ート、ジデシルフタレート、ブチルフタリルブチルグリ
コレート、ジブチルモノクロロフタレート。

（２）リン酸エステル類トリクレジルホスフェート、トリキシレリルホスフェー
ト、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、ト
リブチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、ト
リオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート、ト
リデシルホスフェート、トリオレイルホスフェート、ト
リス（ブトキシエチル）ホスフェート、トリス（クロル
エチル）ホスフェート、トリス（ジクロルプロピル）ホ
スフェート。

（３）クエン酸エステル類ｏ−アセチルトリエチルシトレート、ｏ−アセチルトリ
ブチルシトレート、ｏ−アセチルトリヘキシルシトレー
ト、ｏ−アセチルトリオクチルシトレート、ｏ−アセチ
ルトリノニルシトレート、ｏ−アセチルトリデシルシト
レート、トリエチルシトレート、トリブチルシトレー
ト、トリヘキシルシトレート、トリオクチルシトレー
ト、トリノニルシトレート、トリデシルシトレート。

（４）安息香酸エステル類ブチルベンゾエート、ヘキシルベンゾエート、ヘプチル
ベンゾエート、オクチルベンゾエート、ノニルベンゾエ
ート、デシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、ト
リデシルベンゾエート、テトラデシルベンゾエート、ヘ
キサデシルベンゾエート、オクタデシルベンゾエート、
オレイルベンゾエート、ペンチルｏ−メチルベンゾエー
ト、デシルｐ−メチルベンゾエート、オクチルｏ−クロ
ルベンゾエート、ラウリルｐ−クロルベンゾエート、プ
ロピル2,4−ジクロルベンゾエート、オクチル2,4−ジク
ロルベンゾエート、ステアリル2,4−ジクロルベンゾエ
ート、オレイル2,4−ジクロルベンゾエート、オクチル
ｐ−メトキシベンゾエート。

（５）脂肪酸エステル類ヘキサデシルミリステート、ジブトキシエチルスクシネ
ート、ジオクチルアジペート、ジオクチルアゼレート、
デカメチレン−1,10−ジオールジアセテート、トリアセ
チン、トリブチン、ベンジルカプレート、ペンタエリス
リトールテトラカプロネート、イソソルバイドジカプリ
レート。

（６）アルキルナフタレン類メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、トリメチルナ
フタレン、モノイソプロピルナフタレン、ジイソプロピ
ルナフタレン、トリイソプロピルナフタレン、テトライ
ソプロピルナフタレン、モノメチル、ジエチルナフタレ
ン、イソオクチルナフタレン。

（７）アルキルジフェニルエーテル類ｏ−メチルジフェニルエーテル、ｍ−メチルジフェニル
エーテル、ｐ−メチルジフェニルエーテル。

（８）高級脂肪酸または芳香族スルホン酸のアミド化合
物類 N,N−ジメチルラウロアミド、N,N−ジエチルカプリルア
ミド、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド。

（９）トリメリット酸エステル類トリオクチルトリメリテート。

（10）ジアリールアルカン類ジアリールメタン類（ジメチルフェニルフェニルメタン
など）、ジアリールエタン類）１−フェニル−１−メチ
ルフェニルエタン、１−ジメチルフェニル−１−フェニ
ルエタン、１−エチルフェニル−１−フェニルエタンな
ど）。

また、上記の高沸点溶媒および、その他の本発明におい
て使用することのできる高沸点溶媒の例については、例
えば、次のような特許刊行物に記載されている。

特公昭46−23233号、同49−29461号：特開昭47−1031号、同50−62632号、同50−82078号、同
51−26035号、同51−26036号、同51−26037号、同51−2
7921号、同51−27922号：米国特許第2,322,027号、同第2,353,262号、同第2,533,
514号、同第2,835,579号、同第2,852,383号、同第3,28
7,134号、同第3,554,755号、同第3,676,137号、同第3,6
76142号、同第3,700,454号、同第3,748,141号、同第3,8
37,863号、同第3,936,303号：英国特許第958,441号、同第1,222,753号：西独国公開公報（OLS）第2,538,889号。

本発明で用いる高沸点溶媒として特に好ましいものは、
フタル酸エステル、リン酸エステル、アルキルナフタレ
ン、およびジアリールアルカンである。

また本発明において高沸点溶媒と混合してし用いるポリ
マーの好ましい化合物の例としては、次のような化合物
を挙げることができる。

ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、スチレン系樹
脂、スチレン・ブタジエンコポリマー、エポキシ樹脂、
ポリエステル、ゴム類、ポリビニルピロリドン、ポリア
ミド、クマロン・インデン共重合体、メチルビニルエー
テル・無水マレイン酸共重合体、マレイン酸変性フェノ
ール樹脂、フェノール変性テルペン樹脂、シリコン樹
脂、エポキシ変性フェノール樹脂、天然樹脂変性フェノ
ール樹脂、アミノ樹脂、ポリウレタン、ポリウレア、ア
クリル酸エステルのホモポリマーもしくはコポリマー、
メタクリル酸エステルのホモポリマーもしくはコポリマ
ー、アクリル酸と長鎖アルキルメタクリレートとの共重
合体オリゴマー、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル。

また、上記のポリマーおよび、その他の本発明において
使用することのできるポリマーの例については、例え
ば、次のような特許刊行物に記載されている。

特公昭48−30499号、同49−1588号、同54−8104号：特開昭48−75032号、同48−78931号、同49−17739号、
同51−132838号、同52−98531号、同52−108134号、同5
2−119937号、同53−1028号、同53−36243号、同53−11
8049号、同55−89854号、同55−166655号：米国特許第3,893,933号。

本発明で用いる芯物質内に含有させるためのポリマーと
して特に好ましいものは、アクリル酸エステルのホモポ
リマーもしくはコポリマー、メタクリル酸エステルのホ
モポリマーもしくはコポリマー、またはスチレン・ブタ
ジエンコポリマーである。

本発明において高沸点溶媒とポリマーとの混合比は任意
の割合とすることができるが、一般には、高沸点溶媒／
ポリマーの重量比で0.1〜４の範囲にあることが望まし
い。なお、高沸点溶媒あるいはポリマーの種類、混合比
によっては、混合物の粘度が非常に高くなる場合があ
り、このような混合物は、カプセル化の初期工程である
水への乳化が困難となる。このような場合には、酢酸エ
チル、酢酸ブチルのように水とは混和せず、一方、高沸
点溶媒とポリマーに対しては相溶する低沸点を加えて混
合物の粘度を下げて乳化を行ない、乳化終了後に減圧下
で低沸点溶媒を除去した後カプセル化を行なうことも好
ましい。

本発明において、芯物質には非強磁性無機系顔料が含ま
れている。本発明において非強磁性無機系顔料とは、外
部磁場をかけたときに生ずる磁化の大きさ（磁化率）が
飽和した状態で磁化率が10^-4以下を示す無機系顔料を意
味する。本発明において使用される非強磁性無機系顔料
としては金属の酸化物が好ましく、その例としては、二
酸化チタン、酸化亜鉛、二酸化マンガン、酸化マグネシ
ウムなどを挙げることができる。また、酸化物以外であ
っても、たとえば、炭酸カルシウムのような炭酸塩、硫
酸バリウムのような硫酸塩、あるいは二硫化モリブデン
などのような金属の化合物を用いることができる。

本発明において使用する非強磁性無機系顔料としては各
種の物質で被覆されているものを用いることもできる。
そのような物質としては、各種の有機系重合体、ケイ素
系重合体、界面活性剤、有機および無機系の溶剤などを
挙げることができるが、特に好ましい被覆物質は一分子
中に２〜18個の炭素原子を有する２〜４価のアルコール
を挙げることができる。

被覆物質として好ましく用いられる２〜４価のアルコー
ルとしては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,3−ジヒドロキシプロパン、1,4−ジヒドロキシブ
タン、ペンタメチレングリコール、2,5−ジヒドロキシ
ヘキサン、2,4−ジヒドロキシ−２−メチルペンタン、
ヘプタメチレングリコール、ドデカメチレングリコール
等の一分子中に２個のヒドロキシル基を有するもの；ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセ
リン、2,4−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペン
タン、1,2,6−ヘエキサントリオール、2,2−ビス（ヒド
ロキシメチル）−３−ブタノール等の一分子中に３個の
ヒドロキシル基を有するもの；ペンタエリスリトール等
の一分子中に４個のヒドロキシル基を有するものを挙げ
ることができる。これらのアルコールのなかでは一分子
中に２〜６個の炭素原子および３個のヒドロキシル基を
有するものが好ましく、特にトリメチロールエタンが好
ましい。

また、非強磁性無機系顔料に被覆物質が被覆される場合
の被覆量は約0.01〜10重量％であり、好ましくは0.1〜
1.5重量％である。また、被覆物質は非強磁性無機系顔
料をなるべく均一に被覆していることが好ましいが、そ
の被覆は不均一に、あるいは部分的にのみ行なわれてい
てもよい。

なお、その他、本発明において使用することが可能な非
強磁性無機系顔料の他の具体的な化合物については、下
記の刊行物に記載されている。

PIGMENT HANDBOOK、VOL.1、TEMPE C.PATTON編（A WILEY
−INTERSCIENCE PUBLICATION）、新染色加工講座１「染
料・顔料」日本学術振興会染色加工第120委員会編集
（共立出版（株）発行）、「解説工業化学（改訂版）」
香坂要三郎著（槙書店発行）なお、非強磁性無機系顔料は芯物質に、芯物質の総重量
の内５〜70重量％の範囲内で含有されていることが好ま
しく、また10〜50重量％の範囲内で含有されていること
が特に好ましい。本発明のカプセルトナーの芯物質は、
前述のように表示記録材料、非強磁性無機系顔料、ポリ
マーそして高沸点溶媒を含有するものであるが、その他
にも、所望により、各種の添加物質を含有することがで
きる。そのような添加物質の例としては、オフセット防
止に有効なフッソ樹脂粉末のような離型剤を挙げること
ができる。一方、本発明のカプセルトナーの外殻は、重
合体あるいは高分子物質からなるものであるが、所望に
より、この外殻についても金属含有染料、ニグロシンな
どの荷電調節剤、疎水性シリカなどの流動化剤、あるい
はその他の任意の添加物質を加えることができる。これ
らの添加物質は、外殻形成時、あるいはカプセルトナー
の分離乾燥後など任意の時点でカプセルトナーの外殻に
含有させることができる。なお、本発明において用いる
各種の材料、物質は全て、それぞれが二種以上の混合物
として用いることができることは勿論である。

液状媒体中において、表示記録材料、非強磁性無機系顔
料、ポリマーおよび高沸点溶媒を含有する芯物質の周囲
に外殻を形成させることによりマイクロカプセルを調製
した後、このマイクロカプセルは液相から分離乾燥され
る。この分離乾燥のための操作は通常、マイクロカプセ
ルを含有する分散液を噴霧乾燥する方法により行なわれ
る。

本発明においては、上記のような方法により分離乾燥さ
れたマイクロカプセルは、次いで加熱処理を施すことが
望ましい。この加熱処理により本発明のカプセルトナー
の粉体特性はさらに向上する。加熱処理は50−300℃の
範囲の温度で行なうのが好ましく、またさらに80−150
℃の範囲の温度で加熱することが特に好ましい。加熱時
間は、加熱温度および使用した芯物質の種類により変動
するが、通常は10分から48時間の範囲から選ばれ、さら
に一般的には２−24時間の範囲から選ばれる。

加熱処理に用いられる装置、器具については特に制限は
なく、例えば、電気炉、マッフル炉、ホットプレート、
電気乾燥器、流動層乾燥器、赤外線乾燥器などの任意の
加熱乾燥装置及び加熱乾燥器具を用いることができる。

次に本発明の実施例を示す。なお、各実施例において
「部」は、特に記載のない限り「重量部」を意味す
る。、［実施例１］トリイソプロピルナフタレン40部にカーボンブラック５
部および酸化亜鉛45部を加え、これを乳鉢で充分に混合
して一次液体を調製した。

別に、酢酸エチル45部に、バーノックＤ−750（大日本
インキ化学工業（株）製のポリイソシアナート、以下に
示す式により表わされるもの） 25部とテレフタル酸クロリド２部を溶解して、ついで、
これにポリイソブチルメタクリレートの30重量％酢酸エ
チル溶液66部を混合し二次液体を調製した。

10％のアラビアゴム水溶液200部を予め冷却しておき、
これに一次液体と二次液体の混合物を乳化分散して、平
均油滴径10μの油中水型のエマルジョンとした。このエ
マルジョンにヘキサメチレンジアミンの10％水溶液160
部を添加し、30分間攪拌したのち、pHを9.0になるよう
に10％炭酸ナトリウム水溶液を添加した。その後、混合
物を攪拌下にて60℃に２時間加熱して反応を行なった。

こうして得たマイクロカプセル分散液を遠心分離法を利
用して３回水洗し、次にスプレードライヤー（大和科学
社製）を用いて噴霧乾燥して粉末状のカプセルトナー
（主としてポリアミド樹脂とポリウレア樹脂とからなる
複合壁の外殻を有し、カーボンブラック、酸化亜鉛、ポ
リイソブチルメタクリレート、そしてトリイソプロピル
ナフタレンを内包したカプセルトナー）を得た。

上記のカプセルトナーを、赤外線乾燥器を用いて100℃
で24時間の加熱処理を行ない、その粉体特性を調べた。
加熱処理後のカプセルトナーは、非常にサラサラした粉
末であり、また顕微鏡観察によると一つ一つのカプセル
粒子が独立して存在していることが確認された。また、
このカプセルトナーは高温高湿度（温度50℃、相対湿度
90％）に１日保存してもブロッキングなどの現象を起さ
なかった。

次に、上記の加熱処理されたカプセルトナーに疎水性シ
リカ（日本エアロジル（株）製のエアロジル−Ｒ−97
2）を0.5重量％添加したところ更に流動性が向上したカ
プセルトナーが得られた。このカプセルトナーは高温高
湿度（温度50℃、相対湿度90％）に数日保存してもブロ
ッキングなどの現象を起すことがなかった。

次いで、疎水性シリカを添加したカプセルトナーの圧力
定着特性を、次の方法により評価した。

５重量部のカプセルトナーと95重量部の鉄粉キャリアを
振とう器で充分に混合して現像剤を調製した。キャリア
との混合後におけるカプセルトナーの状態を同様にして
顕微鏡により観察したところ、破壊されたカプセルは見
当らなかった。

通常の電子写真法により形成した静電潜像を上記の現像
剤で現像してトナー像とした後、そのトナー像を転写紙
に転写して可視画像を得た。この可視画像を加圧定着ロ
ーラーを用いて350kg/cm²の圧力で圧力定着したとこ
ろ、定着性が良く、鮮鋭度も高い複写画像が得られた。
またトナーのローラーへの付着は殆ど発生しなかった。

［実施例２］一次液体を調製に際して酸化亜鉛の代りに二酸化チタン
を用いた以外は、実施例１と同様にしてマイクロカプセ
ルの製造反応および噴霧乾燥を行ない、酸化亜鉛の代り
に二酸化チタンを内包する同様な粉末状のカプセルトナ
ーを得た。

次に、上記の加熱処理されたカプセルトナーに疎水性シ
リカ（エアロジル−Ｒ−972）を0.5重量％添加したとこ
ろ更に流動性が向上したカプセルトナーが得られた。こ
のカプセルトナーは高温高湿度（温度50℃、相対湿度90
％）に数日保存してもブロッキングなどの現象を起すこ
とがなかった。

次いで、疎水性シリカを添加したカプセルトナーの圧力
定着特性を、実施例１に記載した方法により鉄粉キャリ
アと混合した現像剤の形態に調製して評価した。鉄粉キ
ャリアとの混合後におけるカプセルトナーの状態を同様
にして顕微鏡により観察したところ、破壊されたカプセ
ルは見当らなかった。

通常の電子写真法により形成した静電潜像を上記の現像
剤で現像してトナー像とした後、そのトナー像を転写紙
に転写して可視画像を得た。この可視画像を加圧定着ロ
ーラーを用いて350kg/cm²の圧力で圧力定着したところ
定着性が良く、鮮鋭度も高い複写画像が得られた。また
トナーのローラーへの付着は殆ど発生しなかった。

［実施例３］一次液体の調製に際して酸化亜鉛の代りに、トリメチロ
ールエタンで被覆した二酸化チタン（トリメチロールエ
タンの被覆量は0.5重量％）を用いた以外は、実施例１
と同様にしてマイクロカプセルの製造反応および噴霧乾
燥を行ない、トリメチロールエタン被覆二酸化チタンを
内包する同様な粉末状のカプセルトナーを得た。

次いで、疎水性シリカを添加したカプセルトナーの圧力
定着特性を、実施例１に記載した方法により鉄粉キャリ
アと、混合した現像剤の形態に調製して評価した。鉄粉
キャリアとの混合後におけるカプセルトナーの状態を同
様にして顕微鏡により観察したところ、破壊されたカプ
セルは見当らなかった。

［比較例１］実施例１において、一次液体を酸化亜鉛を含まない一次
液体を用いた以外は実施例１と同様にして粉末状のカプ
セルトナーを得た。

上記のカプセルトナーを、赤外線乾燥器を用いて100℃
で24時間の加熱処理を行ない、その粉体特性を調べた。
加熱処理後のカプセルトナーは、非常にサラサラした粉
末であり、また顕微鏡観察によると一つ一つのカプセル
粒子が独立して存在していることが確認された。また、
このカプセルトナーは高温高湿度（温度50℃、相対湿度
90％）に１日保存したところ全体の流動性が若干低下し
ていた。

上記加熱処理されたカプセルトナーに疎水性シリカ（日
本エアロジル（株）製のエアロジル−Ｒ−972）を0.5重
量％添加した。

次いで、上記比較例１で得られたカプセルトナー及び前
記実施例１〜３で得られた疎水性シリカを添加したカプ
セルトナーの圧力定着特性を、次の方法により評価し
た。

５重量部のカプセルトナーと95重量部の鉄粉キャリアを
振とう器で充分に混合して現像剤を調製した。そして、
通常の電子写真法により形成した静電潜像を上記の現像
剤で現像してトナー像とした後、そのトナー像を転写紙
に転写して可視画像を得た。この可視画像を加圧定着ロ
ーラーを用いて350kg/cm²の圧力で圧力定着した。この
操作を、それぞれのトナーについて10,000枚行なった。
そして、1000枚、5000枚及び10,000枚目の得られた画像
を下記の項目について評価した。

オフセット（トナーのローラーへの付着が原因で画像に
発生する汚れの有無）下記のように評価した。

AA:汚れの無し BB:若干の汚れが有り画質（トナーの凝集が原因で文字太り（文字が太くなる
現象）の有無）下記のように評価した。

AA:文字太り無し BB:やや文字太りが有り上記結果を下記の第１表に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリマー、このポリマーを溶解もしくは膨
潤しうる沸点180℃以上の溶媒、表示記録材料および非
強磁性無機系顔料を含有する芯物質と、該芯物質の周囲
に界面重合法により形成されたポリウレタン樹脂および
／またはポリウレア樹脂からなる外殻とからなることを
特徴とするカプセルトナー。
【請求項２】非強磁性無機系顔料が２〜４価のアルコー
ルで被覆処理されたものであることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載のカプセルトナー。
【請求項３】非強磁性無機系顔料が金属酸化物であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のカプセルト
ナー。
【請求項４】非強磁性無機系顔料が芯物質の総重量当り
10〜50重量％含有されていることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載のカプセルトナー。
【請求項５】ポリマーが、アクリル酸エステルのホモポ
リマーもしくはコポリマー、メタクリル酸エステルのホ
モポリマーもしくはコポリマー、またはスチレン・ブタ
ジエン・コポリマーであることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載のカプセルトナー。
【請求項６】ポリマーを溶解もしくは膨潤しうる沸点18
0℃以上の溶媒が、フタル酸エステル、リン酸エステ
ル、アルキルナフタレン、もしくはジアリールアルカン
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のカ
プセルトナー。