JPS58100855A - カプセルトナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真法、磁気記録法などのような電気的
あるいは磁気的な記録法において形成された潜像を可゛
視画像とするために用いられるトナーに関するものであ
る。さらに詳しくは、本発明は、それらの用途に用いら
れるカプセルトナーに関するものである。

電気的あるいは磁気的な記録法としては、例えば、電子
写真法、静電記録法あるいは磁気記録法などの名称で呼
ばれる各種の方法が知られているが、それらの方法の内
の多くの方法に共通する点は、電気的あるいは磁気的に
形成された潜像を粉末あるいは分散層の形態にある着色
剤などの表示記録材料を含有するトナーを用いて可視画
像に変え、これを転写紙などの媒体上に転写定着して、
複写画像とする点である。

トナーを用いて潜像を可視画像とするためには、一般的
には、キャリア粒子とトナーからなる現像剤、あるいは
、トナーのみからなる現像剤、と潜像との間に働く電気
的もしくは磁気的な吸引力によりトナーを潜像に吸引し
て潜像上にトナー像を形成させて潜像を現像し、可視画
像とする方法が利用されている。ここで、前者の゛キャ
リア粒子とトナーからなる現像剤を用いる現像方式は二
成分現像方式と呼ばれており、そして後者のトナーのみ
からなる現像剤を用いる現像方式は一成分現像方式と呼
ばれている。

潜像上に形成されたトナー像は１次いで、転写紙などの
媒体上に移動され、その媒体上に定着される。転写紙な
どの媒体にトナー像を定着させる方法としては、加熱定
着、溶剤定着および圧力定着の三種類の方法が知られて
おり、本発明は、この分類における圧力足外方式に適し
たカプセルトナーを製造する方法を提供するものである
。

媒体上に移動されたトナー粒子に圧力を加えることによ
りトナー粒子を媒体上に定着させる圧力定着法について
は、米国特許第３，２８９，５２８号明細書に記載があ
る。この方法は熱や溶剤を使わないため、加熱定着や溶
剤定着等の方法に附随する種々の障害が発生することな
く、またアクセスタイムも速く、高速定着方式にも追随
が可能である点などの各種の利点を本来的に持っている
。

しかしながら、圧力定着法は、加熱定着法などの定着法
に比べて定着性が悪く、定着後の画像を擦ると剥がれや
すい点、定着に相当高い圧力を必要とするため、転写紙
のような媒体の繊維が破壊されるなどによる媒体の疲労
が発生しやすく、また媒体の表面が過度の光沢を持つよ
うになりやすい点、そして高い圧力を付与するための加
圧ローラーの小型化には限界があるため、複写装置全体
の小型化が制限を受ける点など問題がある。

圧力定着法に附随する上記のような問題点を解決するた
めに、既にトナーをマイクロカプセルに納めた形態とし
たカプセルトナーが開発されている。カプセルトナーは
、カーボンブラックのような表示記録材料を含有する芯
物質の周囲に、圧力の付与により破壊する性質を持つ外
殻を形成させることにより得られるマイクロカプセル形
態のトナーである。そしてカプセルトナーは、その定着
に高い圧力を必要としない点、定着性が優れている点な
どにおいて圧力定着法に適したトナーであるとされてい
るが、従来知られているカプセルトナーはトナーとして
本来必要とされる諸物件において必ずしも満足できるも
のとはいえない。

すなわち、例えば乾式電子写真用現像剤として用いるト
ナーは、粉体特性が良く、現像性能において優れ、ＷＩ
像を形成する表面である感光体表面を汚すことがないこ
となどが必要とされており、ざらに二成分現像方式の場
合には使用するキャリア粒子の表面を汚すことがないこ
となどが必要とされる。また圧力定着法に用いるトナー
としては、圧力定着性が良いこと、そして圧力定着に用
いる加圧ローラーへのオフセット現象（トナーが加圧ロ
ーラー表面に付着して務れる現象）が発生しにくいこと
などが必要となる。

しかしながら、これまでに知られているカプセルトナー
は上記のような諸物件について必ずしも満足できるもの
ではなかった。

本発明は、これらの諸物件の内で、特に圧力定着性につ
いて改良したカプセルトナーを提供することを第一の目
的とするものである。

本発明はまた、圧力定着性とともにオフセット性につい
ても改良したカプセルトナーを提供することも、その目
的とするものであ−る。

さらに本発明は、圧力定着性そしてオフセット性につい
て改良され、さらに現像装置内での衝撃によっては破壊
することなく、圧力定着位置でのみ容易に破壊するなど
の優れた特性を示すカプセルトナーを提供することも、
その目的とするものである。

本発明者は、上述の目的を達成するために鋭意研究を行
なった結果１表示記録物質として従来一般的に用いられ
ているカーボンブラックの代りにグラフト化カーボンブ
ラックを用いることにより、また更には、カプセルの外
殻物質として特定の材料を用いることにより上述の目的
を達成することができることを見い出した。

従って、本発明は、グラフト化カーボンブラックからな
る表示記録材料とバインダーとを含有する芯物質と、該
芯物質の周囲に形成された外殻とからなることを特徴と
するカプセルトナーを提供するものである。

次に本発明の詳細な説明する。

液状媒体中において、表示記録材料とバインダーを含有
する芯物質の周囲に外殻を形成させることによりマイク
ロカプセルを調製する方法は既に公知であり、本発明の
カプセルトナーを製造するためにもそれらの公知方法を
利用することができる。

本発明において利用することのできるマイクロカプセル
の製造方法の例としては、界面重合法を挙げることがで
きる。

本発明において利用することのできるマイクロカプセル
の製造方法の他の例としては、内部重合法、相分離法、
外部重合法、融解分散冷却法、コアセルページ璽ン法を
挙げることができる。

なお、本発明において利用することのできるマイクロカ
プセルの製造方法は、上に例示したものに限られるわけ
ではなく、その他のマイクロカプセルの製造方法をも利
用することができる。また、それらの各種の方法を組み
合わせて利用することもできる。

マイクロカプセルの製造方法の例のなかで本発明にとっ
て好ましい方法は、界面重合法である。

その中でも特に好ましい方法としては、次に述べる方法
を挙げることができる。

先ず、次のよ′うな性質を持つＡ物質およびＢ物質を用
意する。

Ａ物質：疎水性液体そのものであるか、または疎水性液
体に溶解したり′、良く分散する性質を持つ物質。

Ｂ物質二親水性液体そのものであるか、または親水性液
体に溶解したり、良く分散する性質を持つ物質。

そして、Ａ物質とＢ物質とは、互いに反応して親木性液
体と疎水性液体の双方に不溶性のポリウレタン樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホンアミド
樹脂、ポリウレア樹脂、エポキシ樹脂、ポリスルファネ
ート樹脂、あるいはポリカーボネート樹脂のいずれかを
形成するような関係にある物質である。

次いで、Ａ物質と芯物質とからなる疎水性液体を、Ｂ物
質を含有する親木性液体中に微小滴に分散させ、次に加
温するなどの方法により、親水性液体と疎水性液体との
界面で両者を反応させることにより、Ａ物質と芯物質と
からなる疎水性液体の周囲に親水性液体と疎水性液体の
双方に不溶性のポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリスルホンアミド樹脂、ポリウレア
樹脂、エポキシ樹脂、ポリスルファネート樹脂、あるい
はポリカーボネート樹脂のいずれかよりなる外殻を形成
させて芯物質を含有するマイクロカプセル（すなわち、
カプセルトナー）が分散した分散液を調製する。

本発明において特に好ましいＡ物質およびＢ物質の組み
合わせは、両物質の反応によりポリウレタン樹脂もしく
はポリウレア樹脂が形成されるような組み合わせである
。

そのような組み合わせに適したＡ物質の例としては、次
のようなインシアナト基またはイソチオシアナト基を含
む化合物を挙げることができる。

（１）ジイソシアナート ｍ−フェニレンジイソシアナート、ｐ−フェニレンジイ
ソシアナート、２．６−ドリレンジイソシアナート、２
．４−）リレンジイソシアナート、ナフタリン−１，４
−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，４１−ジ
イソシアナート、３．３′−ジメトキシ−４，４°−ビ
フェニルジイソシアナート、３，３゛−ジメチルジフェ
ニルメタン−４，４′−ジインシアナート、キシリレン
−１，４−ジイソシアナート、キシリレン−１゜３−ジ
イソシアナート、４．４゛−ジフェニルプロパンジイソ
シアナート、トリメチレンジイソシアナート、ヘキサメ
チレンジイソシアナート、プロピレン−１，２−ジイソ
シアナート、ブチレン−１，２−ジイソシアナート、エ
チリジンジイソシアナート′、シクロヘキシレン−１，
２−ジイソシアナート、シクロヘキシレン−１，４−ジ
イソシアナート、トルイレンジイソシアナート、トリフ
ェニルメタンジイソシアナート。

（２）トリイソシアナート ４．４’、４”−）リフェニルメタントリイソシアナー
ト、ポリメチレンポリフェニルイソシアナート。

（３）テトライソシアナート ４．４′−ジメチルジフェニルメタン−２゜２’、５．
５’−テトライソシアナート。

（４）ポリインシアナートプレポリマーヘキサメチレン
ジイソシアナートとヘキサントリオールの付加物、２．
４−１リレンジイソシアナートとカテコールの付加物、
トリレンジイソシアナートとヘキサントリオールの付加
物、トリレンジイソシアナートとトリメチロールプロパ
ンの付加物、キシリレンジイソシアナートとトリメチロ
ールプロパンの付加物。

（５）ジイソチオシアナート テトラメチレンジインチオシアナート、ヘキサメチレン
ジイソチオシアナート、ｐ−フェニレンジインチオシア
ナート、キシリレン−１，４−ジイソチオシアナート、
エチリジンジインチオシアナート。

また同様にそのような組み合わせに適したＢ物質の例と
しては、次のような化合物を挙げることができる。

１（１）水 （２）ポリオールおよびポリチオール エチレングリコール、ｌ、４−ブタンジオール、カテ、
コール、レゾルシノール、ハイドロキノン、１．２−ジ
ヒドロキシ−４−メチルベンゼン、１．３−ジヒドロキ
シ−５−メチルベンゼン、３．４−ジヒドロキシ−１−
メチルベンゼン、３゜５−ジヒドロキシ−１−メチルベ
ンゼン、２．４−ジヒドロキシ−１−エチルベンゼン、
１．３−ナフタリンジオール、１．５−ナフタリンジオ
ール、２．３−ナフタリンジオール、２．７−ナフタリ
ンジオール、ポリチオール （３）ポリアミン エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｐ−フェニ
レンジアーミン１ｍ−フェニレンジアミン、２−ヒドロ
キシトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラアミン、ジエチルアミノプロビルアミ
ン、テトラエチレンペンタミン、エポキシ化合物とアミ
ンの付加物。

（４）ピペラジン ピペラジン、２−メチルビペラジン、２．５−ジメチル
ピペラジン。

さらに上記のＡ物質とＢ物質の組み合わせにおいて、Ａ
物質を、次に例示するような酸クロライド、スルホニル
クロライドあるいはビスクロルホルメートに置き変える
こともできる。

（１）酸クロライド オキサゾロイルクロライド、サクシノイルクロライド、
アジポイルクロライド、セバコイルクロライド、フタロ
イルクロライド、インフタロイルクロライド、テレフタ
ロイルクロライド、フマロイルクロライド、１．４−シ
クロヘキサンジカルボニルクロライド、酸クロライド官
能基を持ったポリエステル、酸クロライド官能基を持っ
たポリアミド。

（２）スルホニルクロライド １．３−ベンゼンジスルホニルクロライド、ｌ、４−ベ
ンゼンジスルホニルクロライド、１．５−ナフタリンジ
スルホニルクロライド、２．７−ナフタリンジスルホニ
ルクロライド、ｐ、ｐ’−一オキシビス（ベンゼンジス
ルホニルクロライド）、１．６−ヘキサンジスルホニル
クロライド。

（３）ビスクロルホルメート エチレンビス（クロルホルメート）、テトラメチレンビ
ス（クロルホルメート）、２．２’−ジメチル−１，３
−プロパンビス（クロルホルメート）、ｐ−プロパンビ
ス（クロルホルメート）。

また、Ａ物質と芯物質とからなる疎水性液体を、Ｂ物質
を含有する親水性液体中に微小滴に分散させる際に、Ａ
物質と芯物質とからなる疎水性液体に低沸点溶媒もしく
は極性溶媒を混合しておくことが好ましい。これらの低
沸点溶媒もしくは極性溶媒は、Ａ物質とＢ物質との反応
生成物である外殻の形成を促進に寄与する。そのような
目的に用いることのできる低沸点溶媒もしくは極性溶媒
の例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢
酸メチル、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ｎ−ペ
ンタン、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、石油エーテル、クロ
ロホルム、四塩化炭素、メチレンクロライド、エチレン
クロライド、二硫化炭素、ジメチルホルムアミドなどを
挙げることができる。

本発明で用いる芯物質は、潜像を可視画像とするための
表示記録材料としてグラフト化カーボンブラックを含有
するものＳある。

本発明においてグラフト化カーボンとは、カーボンブラ
ック粒子表面に高分子基を不可逆的に結合させたもので
ある。高分子基をカーボンブラック表面に結合させるた
めには、例えば（１）高分子鎖をカーボンブラック粒子
表面の重合開始部で成長させる方法、（２）予めカーボ
ンブラック粒子表面に低分子化合物を付加させて、これ
に七ツマ−を重合させる方法、そして（３）連続相中で
重合中の高分子鎖をカーボンブラック粒子表面の活性部
へ移動させる方法などの方法が利用される。これらの方
法については、Ｊ、　Ｂ、　Ｄｏｎｎｅｔ　＆　Ａ。

Ｖｏｅｔ：　Ｃａｒｂｏｎ　Ｂｌａｃｋ、　Ｍａｒｃｅ
ｌ　Ｄｅｋｋｅｒ、　Ｉｎｃ、　（１９７６）［訳書：
カーボンブラック、Ｊ、　Ｂ、　　ドネ・　Ａ。

ポエット著、講談社刊］に詳しく記載がある。

本発明において用いるグラフト化カーボンブラックとし
て好ましいものとしては、ポリスチレングラフト化カー
ボンブラック、ポリイソプレンブラット化カーボンブラ
ック、ポリメタクリル酸メチルグラフト化カーボンブラ
ック、ポリメタクリル酸エチルグラフト化カーボンブラ
ック、ポリエタクリル酸メチルグラフト化カーボンブラ
ック、ポリエタクリル酸エチルグラフト化カーボンブラ
ック、およびポリＮ−ビニルカルバゾールグラフト化カ
ーボンブラックを挙げることができる。

本発明において用いるグラフト化カーボンブラックの芯
物質への添加量は、従来知られている通常のカーボンブ
ラックの芯物質への添加量に準じて決めることができる
。また、所望により、本発明のカプセルトナーの芯物質
に含有させるグラフト化カーボンブラックの総量の内、
５０重量％未満を通常のカーボンブラックに置き変える
こともできる。

本発明で用いるバインダーは、芯物質中においては表示
記録物質を分散保持し、かつ潜像上に形成された表示記
録物質からなる可視画像を複写用紙のような媒体に転写
する際に、その可視画像を媒体上に定着させる機能を果
すものである。従って、パイン、グーとしては、従来、
油溶性写真用添加剤を微細に水性媒体中に分散させてハ
ロゲン化銀カラー感光材料に含有させる際に用いられて
るか、または使用が提案されている高沸点有機溶剤、あ
るいは従来より圧力定着性カプセルトナーの芯物質に含
有させるためのバインダーとしての使用または検討が行
なわれている重合体を使用することが好ましい。

そのような高沸点有機溶剤の例としては、次のような化
合物を挙げることができる。

（１）フタル酸エステル類 ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート。

ジノニルフタレート、ジデシルフタレート、ブチルフタ
リルブチルグリコレート、ジブチルモノクロロフタレー
ト。

（２）リン酸エステル類 トリクレジルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリ
ブチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリ
オクチルホスフェート、トリノニルホスフェート、トリ
デシルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリ
ス（ブトキシエチル）ホスフェート、トリス（クロルエ
チル）ホスフェート、トリス（ジクロルプロピル）ボス
フェート。

（３）クエン酸エステル類 ０−アセチルトリエチルシトレート、０−アセチルトリ
ブチルシトレート、０−アセチルトリへキシルシトレー
ト、０−アセチルトリオクチルシトレート、０−アセチ
ルトリノニルシトレート、Ｏ−アセチルトリデシルシト
レート、トリエチルシトレート、トリブチルシトレート
、トリへキシルシトレート、トリオクチルシトレート、
トリノニルシトレート、トリデシルシトレート。

（４）安息香酸エステル類 ブチルベンゾエート、ヘキシルベンゾエート、ヘプチル
ベンゾエート、オクチルベンゾエート、ノニルベンゾエ
ート、デシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、ト
リデシルベンゾエート、テトラデシルベンゾエート、ヘ
キサデシルベンゾエート、オクタデシルベンゾエート、
オレイルベンゾエート、ペンチル０−メチルベンゾエー
ト、デシルｐ−メチルベンゾエート、オクチル０−クロ
ルヘンシェード、ラウリルｐ−クロルベンシェード、プ
ロピル２．４−ジクロルベンゾエート、オクチル２，４
−ジクロルベンゾエート、ステアリル２．４−ジクロル
ベンゾエート、オレイル２゜４−ジクロルベンゾエート
、オクチルｐ−メトキシベンゾエート。

（５）脂肪酸エステル類 ヘキサデシルミリステート、ジブトキシエチルスクシネ
ート、ジオクチルアジペート、ジオクチルアゼレート、
デカメチレン−１，１０−ジオール、ジアセテート、ト
リアセチン、トリブチン、ベンジルカプレート、ペンタ
エリスリトールテトラカプロネート、イソソルバイトシ
カプリレート・（６）アミド類 Ｎ、Ｎ−ジメチルラウロアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルカプ
リルアミド、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミ　ド。

（７）その他 トリオクチルトリメリテート、塩素化パラフィン。

また、上記の高沸点溶媒および、その他の本発明におい
て使用することのできる高沸点溶媒の例については１、
例えば、次のような特許刊行物に記載されている。

特公昭４Ｂ−２３２３３号、同４９−２９４８１号：特
開昭４７−１０３１号、同５０−１１２１３３２号、同
５０−８２０７８号、同５１−２８０３５号、同５ｌ−
２ｆ１０３１３号、同５１−２８０３７号、同５１−２
７９２１号、同５１−２７１３・２２号：米国特許第２
，３２２，０２７号、同第２，３５３，２８２号、同第
２，５３３，５１４号、同第２，８３５．５７１３号、
同第２．８５　。

２．３８３号、同第３，２８７，１３４号、同第３，５
５４，７５５号、同第３，８７１１，１３７号、同第３
，８７６．１４２号、同第３゜７００．４５４号、同第
３，７４８，１４１号、同第３，８３７，８６３号、同
第３．１１１３８．３０３号： 英国特許第９５８．４４１号、同第１，２２２，７５３
号二西独国公開公報（ＯＬＳ）第２，５３８，８８９号
。

また本発明において用いることのできる重合体の好まし
い化合物の例としては、次のような化合物を挙げること
ができ気、ただし、本発明に用いるこれらの重合体は低
分子量であることが望ましい。

ポリオレフィン、オレフィン重合体、スチレン系樹脂、
エポキシ樹脂、ポリエステル、ゴム類、ポリビニルピロ
リドン、ポリアミド、クマロン・インデン共重合体、メ
チルビニルエーテル争無水マレイン酸共重合体、マレイ
ン酸変性フェノール樹脂、フェノール変性テルペン樹脂
、シリコン樹脂、エポキシ変性フェノール樹脂、天然樹
脂変性フェノール樹脂、アミノ樹脂、ポリウレタン、ポ
リウレア、アクリル酸と長鎖アルキルメタクリレートと
の共重合体オリゴマー、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル
、ポリ塩化ビニル。

また、上記の重合体および、その他の本発明において使
用することのできる重合体の例については、例えば、次
のような特許刊行物に記載されている。

特公昭４１３−１５８８号、同５４−８１０４号：特開
昭４８−７５０３２号、同４Ｂ−７８９３１号、同４８
−１７７３９号、同５１−１３２８３８号、同５２−１
１８５３１号、同５２−１０８１３４号、同５２−１１
９９３７号、同５３−１０２８号、同５３−３８２４３
号、同５３−１１８０４９号、同５５−８！１１８５４
号、同５５−１１１１３８５５号： 米国特許第３，８９３，９３３号。

また、本発明におけるバインダーとしては、従来、油溶
性写真用添加剤を微細に水性媒体中に分散させてハロゲ
６ン化銀カラー感光材料に含有させる際に用いられてい
るが、または使用が提案されている重合体を用いること
もでき、そのような重合体については、例えば、特公昭
４８−３０４９４号公報に記載されている。

本発明においてバインダーは、上記のような各種の高沸
点有機溶媒もしくは重合体を単独で使用してもよく、あ
るいはそれぞれ任意の化合物を任意の割合で混合して使
用することもできる。

本発明により製造されるカプセルトナーの芯物質は、前
述のように表示記録材料とバインダーを含有するもので
あるが、その他にも、所望により、各種の添加物質を含
有することができる。そのような添加物質の例としては
、フッソ樹脂のような離型剤、さらに、−成分現像方式
に用いるトナーを製造するためのコバルト、鉄およびニ
ッケルなどの金属単体、合金もしくは金属化合物などか
らなる磁性粒子を挙げることができる。

一方、本発明により製造されるカプセルトナーの外殻は
、重合体あるいは高分子物質からなるものであるが、所
望により、この外殻についても金属含有染料、ニグロシ
ンなどの荷電調節剤、疎水性シリカなどの流動化剤、あ
るいはその他の任意の添加物質を加えることができる。

これらの添加物質は、外殻形成時、カプセルトナーの分
離乾燥後、あるいは本発明による加熱処理の後など任意
の時点でカプセルトナーの外殻に含有させることができ
る。

液状媒体中において、表示記録材料とバインダーを含有
する芯物質の周囲に外殻を形成させることによりマイク
ロカプセルを調製した後、このマイクロカプセルは液相
がら分離乾燥される。この分離乾燥のための操作は通常
、マイクロカプセルを含有する分散液を噴霧乾燥する方
法により行なわれる。

本発明においては、上記のような方法により分離乾燥さ
れたマイクロカプセルは、次いで加熱処理を施すごとが
望ましい、この加熱処理により本発明のカプセルトナー
の粉体特性は更に向上する、加熱処理は５０−３００℃
の範囲の温度で行なうのが好ましく、またさらに８０−
１５０”Ｏの範囲の温度で加熱することが特に好ましい
。加熱時間は、加熱温度および使用したバインダーの種
類により変動するが、通常は１０分から４８時間の範囲
から選ばれ、さらに一般的には２−２４時間の範囲から
選ばれる。

加熱処理に用いられる装置、器具については特に制限は
なく、例えば、電気炉、マツフル炉、ホトプレート、電
気乾燥器、流動層乾燥器、赤外線乾燥器などの任意の加
熱乾燥装置および加熱乾燥器具を用いることができる。

次に本発明の実施例および比較例を示す。

［実施例１］ ポリスチレングラフト、化カーボンブラック　２．５ｇ
をジブチルフタレー）　２２．５ｇに分散させた分散液
２５ｇに、１．４−ナフタリジオール４ｇとテトラヒド
ロフラン１２ｇからなる混合溶剤１８ｇを相溶混和させ
て一次液体を調製した０次いで、この−次液体に、ジフ
ェニルメタン−４，４′−ジイソシアナート６ｇと触媒
のＮ−エチルモルホリン０．０５　ｇを室温にて添加し
二次液体を調製した。

別に、アラビアゴム１ｇを２０℃の水１９ｇに溶解し、
この溶液を激しく攪拌しながら、これに上記の二次液体
を徐々に注ぎ込み、油滴径の平均サイズがｌθ〜２０に
の水中油滴型エマルジョンを得た。

なお、この操作は、エマルジ、ンの温度カ３０℃以上に
ならないように容器の周囲を冷却しながら行なった。

エマルジョン形成終了後、攪拌をゆるめて、これに７０
℃の温水７０ｇを添加し、次いで、エマルジ菖ンの温度
を徐々に上昇させ１０分間かけて８０℃とした。さらに
撹拌を続けながらエマルジョンをこの温度に３０分間維
持してカプセル化を終了させた。次にこのマイクロカプ
セル分散液を５０００　ｒｐｆｉｔの遠心分離操作にか
けて、マイクロカプセルとアラビアゴム水溶液とを分け
ることによりアラビアゴムを除去したマイクロカプセル
スラリーを得た。

このマイク・ロカプセルスラリーに水を１００　ｃｃ加
え、噴霧乾燥機で乾燥して粉末状のカプセルトナーを得
た。次に、このカプセルトナーに対して赤外線乾燥器を
用いて１１０℃の加熱処理を行なった。

上記により得られたカプセルトナーを次の方法により評
価した。

５重量部のカプセルトナーと８５重量部の鉄粉キャリア
を振どう器で充分に混合して現像剤を調製した。キャリ
アとの混合後におけるカプセルトナーの状態を同様にし
て顕微鏡により観察したところ、破壊されたカプセルは
見当らなかった。

次いで、通常の電子写真法により形成した静電潜像を上
記の現像剤で現像してトナー像としたのち、そのトナー
像を転写紙に転写し、て可視画像を得た。この可視画像
を加圧定着ローラーを用いて３５０ｋｇ／　ｃｒｎ’の
圧力で圧力定着したところ定着性のよい鮮鋭度の高い複
写画像が得られた。そして、複写画像の表面を指でこす
っても、その画像に殆ど変化はなかった。またトナーの
ローラーへの付着は殆ど発生しなかった。

［実施例２−６］ 実施例１において、ポリスチレングラフト化カーボンブ
ラックの代りに、ポリメタクリル酸メチルグラフト化カ
ーボンブラック、ポリメタクリル嶋頓− 酸エチルグラフト化カーボンブラック、ポリエタクリル
酸メチルグラフト化カーボンブラック、ポリエタクリル
酸エチルグラフト化カーボンブラック、およびポリＮ−
ビニルカルバゾールグラフト化カーボンブラックのそれ
ぞれを用いて同様な操作を行ない、５種類のカプセルト
ナーを得た。

この５種類のカプセルトナーのそれぞれを用い実施例１
と同様にして転写紙に転写して圧力定着したところ、い
ずれのカプセルトナーを用いた圧力定着操作によっても
定着性のよい鮮鋭度の高い複写画像が得られた。そして
、それぞれの複写画像の表面を指でこすっても、その画
像に殆ど変化はなかった。また、いずれの場合において
もトナーのローラーへの付着は殆ど発生しなかった。

［比較例１］ 実施例１において、ポリスチレングラフト化カーポンプ
チックの代りに通常のカーボンブラックを用いて同様な
操作を行ないカプセルトナーを得た。

このカプセルトナーを用い実施例１と同様にして転写紙
に転写して圧力定着したところ部分的に鮮鋭度の欠ける
複写画像が得られた。そして、複写画像の表面は指でこ
するとカーボンブラックが容易に剥離して、画像が著し
く汚れた。またトナーのローラーへの付着が部分的に発
生した。

［実施例７］ １ｇのポリイソプレングラフト化カーボンブラッ））　
ヲ１３ｃｃのトリクレジルホスフェートに分散し、これ
に１ｇのトルレイレンジイソシアネート書ヘキサントリ
オール付加化合物を溶解させて一次液体を調製した。

別に、１００　ｃｃの水に７ｇのポリビニルアルコール
を加えて二次液体を調製した。この二次液体に攪拌下に
一次液体を滴下し、これを微小滴状に乳濁させ、次いで
室温で約２時間、続いて液温を８０００に上昇させて約
１時間乳濁状態を維持させた。

−次液体に含有されていたトルイレンジイソシアネート
・ヘキサントリオール付加化合物が水と反応して一次液
体の微小滴の周囲に被膜を形成した。このようにして得
られたマイクロカプセルスラリーに水を１００　ｃｃ加
え、噴霧乾燥して粉末状のカプセルトナーを得た。次に
、このカプセルトナーに対して赤外線乾燥器を用いて１
１０℃の加熱処理を行なった。

次いで、上記により得られたカプセルトナーの外殻の強
度および圧力定着特性を実施例１と同様な方法により調
べたところ、このカプセルトナーはキャリアとの混合に
のっても破壊せず、また定着性のよい鮮鋭度の高い複写
画像が得られた。そして、複写画像の表面を指でこすっ
ても、その画像に殆ど変化はなかった。さらにトナーの
加圧定着ローラーへの付着は殆ど発生しなかった。

［比較例２］ 実施例２において、ポリイソプレングラフト化カーボン
ブラックの代りに通常のカーボンブラックを用いて同様
な操作を行ないカプセルトナーを得た。

このカプセルトナーを用い実施例１と同様にして転写紙
に転写して圧力定着したところ部分的に鮮鋭度の欠ける
複写画像が得られた。そして、複写画像の表面は指でこ
するとカーボンブラックが容易に剥離して１画像が著し
く汚れた。またトナーのローラーへの付着が部分的に発
生した。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社代理人　　　　
弁理士　　　　柳川泰男５１９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、グラ２ト化カーボンブラツクからなる表示記録材料
   とバインダーとを含有する芯物質と、該芯物質の周囲に
   形成された外殻とからなることを特徴とするカプセルト
   ナー。 ２゜グラフト化カーボンブラックが、ポリスチレングラ
   フト化カーボンブラック、ポリイソプレングラフト化カ
   ーボンブラック、ポリメタクリル酸メチルグラフト化カ
   ーボンブラック、ポリメタクリル酸エチルグラフト化カ
   ーボンブラック、ポリエタクリル酸メチルグラフト化カ
   ーボンブラック、ポリエタクリル厳エチルグラフト化カ
   ーボンブラック、およびポリＮ−ビニルカルバゾール゛
   グラフト化カーボンブラックからなる群より選ばれたも
   のであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   カプセルトナー。 ３６芯物質の周囲に形成させる外殻の材料がポリウレタ
   ン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスル
   ホンアミド樹脂、ポリウレア樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
   スルファネート樹脂、あるいはポリカーボネート樹脂の
   いずれかであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載のカプセルトナー。 ４゜芯物質の周囲に形成させる外殻の材料がポリウレタ
   ン樹脂もしくはポリウレア樹脂のいずれかであることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載のカプセルトナー
   。