JPH0767868B2 - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、感光性平版印刷版に関し、更に詳しくはアル
カリを主成分とする現像液で現像可能な高感度の光重合
型感光性平版印刷版に関するものである。

（従来の技術） 印刷産業において、感光性平版印刷版（オフセツトPS
版）は、従来のワイポン版と比較して取扱いが極めて簡
単で製版印刷工程の省力化を寄与するため、すでに印刷
版の主流をなしており、一般商業印刷、新聞印刷、フオ
ーム印刷、紙器印刷等広く使用されている。最近では、
より一層の省力化、高速化に対する要望が強く、新しい
製版システム、自動化システムが提案され、これらの新
規製版システムに適合し得る、高感度でかつ現像処理性
に優れた感光性平版印刷版が望まれている。例えば、従
来は感光性平版印刷版上に画像を形成する場合、現行フ
イルムを感光性平版印刷版上に密着させた状態で該フイ
ルムを通して感光層に光を照射しているが、最近ではマ
イクロフイルム化した原稿を感光性平版印刷版上に直接
拡大投影露光して画像を形成する方式が実用化され始め
ている。この方式は、従来方式と比較して銀塩フイルム
が節約され、しかも感光性平版印刷版への多面露光が自
動化されている点で利点がある。また、レーザー、例え
ば、アルゴンイオンレーザーの可視光あるいは紫外光を
直接感光性平版印刷版上の感光層に走査露光させて画像
を形成させる方式も実用化され始めている。この方式
は、銀塩フイルムを全く作製する必要がないため、多大
な省力化がはかられ、また、今後は原稿作成作業が更に
コンピュータ化され、多くの画像原稿はコンピュータか
らの信号として直接取り出せるようになるので、このよ
うなレーザー走査露光方式は有望である。

（発明が解決しようとする問題点） とこらが、以上のような新しい露光方式で効果的に画像
を形成するには、感光性平版印刷版に対して従来より格
段に高い感光速度が要求される。また、これらの感度向
上の要求の他に、現像処理性に関しては従来の感光性平
版印刷版の現像処理剤は有機溶剤を主体とするものとア
ルカリ水溶液のものとに大別されるが、溶剤系のものは
労働・保安環境、現像処理コストの点で不利であるた
め、最近では水溶液系の現像処理剤に対する要求が高ま
つてきている。

従つて、本発明の目的は、上述の新しい露光方式に適用
可能な極めて高い感光速度を有し、耐刷性に優れ、しか
もアルカリを主成分とする現像液で現像可能であり、更
には印刷適正に優れた感光性平版印刷版を提供すること
にある。

高感度な感光性平版印刷版を得るには次の条件を満足す
る必要がある。

第一に、従来から広く使用されている感光性平版印刷
版の感光性組成物は、パラジアゾジフエニルアミンとホ
ルムアルデヒドとの縮合生成物で代表されるいわゆるジ
アゾ型の感光材料や側鎖あるいは主鎖にβ−フエニルア
クリレート基を有する光二量化型の感光性樹脂等から成
る単一光反応性のものであるが、これらに代り増幅効果
のある連鎖光反応性の感光性組成物であること。第二
に、光硬化して得られる画線部被膜がアルミ砂目板表面
と強力に装着して高い耐刷性をもたらすこと。第三
に、未露光部の感光性組成物は現像剤によつて完全に溶
解除去され、露出した非画線のアルミ砂目板表面は、印
刷インキで汚れ難くかつ汚れた場合でもその回復が迅速
であり、良好な親水性を有して優れた印刷適性をもたら
すこと。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、高感度の感光性平版印刷版を得るための
上述の条件を満足させるために鋭意検討した結果、感光
性組成物は光重合反応を利用したものにすると高感度が
得られること。さらには、リン酸またはリン酸を主成分
とする混酸電解液中で平均径300Å以上の孔を500個／μ
^２以下有するように陽極酸化処理されたアルミ砂目板を
用い、これに前記式（Ｉ）〜（IV）の中から選ばれる
（無水）カルボン酸を有する（共）重合体を含有する光
重合型感光性組成物からなる層を設けた感光性平版印刷
版にすると、現像処理後の画線部は強力にアルミ砂目板
表面に保持され、しかも非画線部のアルミ砂目板表面は
良好な親水性・保水性となり良好な印刷適性をもたらす
ことを見出し、本発明を完成するに至つた。

すなわち、本発明の要旨は、リン酸またはリン酸を主成
分とする混酸電解液中で陽極酸化処理して得られる平均
径300Å以上の孔を500個／μ^２以下有する陽極酸化層を
有するアルミニウム又はその合金板上に、前記式（Ｉ）
〜（IV）の中から選ばれるカルボン酸残基又は無水カル
ボン酸残基を有する重合体、付加重合性不飽和化合物及
び光重合開始剤を含有する光重合型感光性組成物からな
る層を設けてなる感光性平版印刷版に存する。

以下、本発明について詳細に説明する。

本願発明の光重合型感光性組成物は、下記式（Ｉ）〜
（IV）で表わされるようなカルボン酸残基又は無水カル
ボン酸残基を有する重合体、付加重合性不飽和化合物及
び光重合開始剤を主成分とする。

バインダーとして使用される本発明のカルボン酸残基又
は無水カルボン酸残基を有する重合体は、現像性、画像
再現性、耐刷性、インキ着肉性等に影響する重要な成分
である。

かかる重合体としては、下記式（Ｉ）〜（IV）で表わさ
れるような構成単位を有する重合体が挙げられる。

（式中、R₁及びR₄は水素原子又はアルキル基、例えば、
炭素数１〜８のアルキル基を示し、R₂は水素原子、メチ
ル基、アルキルカルバモイル基あるいはアリールカルバ
モイル基、例えば、プロピルカルバモイル基、ヘキシル
カルバモイル基、ノニルカルバモイル基、フエニルカル
バモイル基、ｐ−ヒドロキシフエニルカルバモイル基、
ベンジルカルバモイル基を表わし、R₃はフエニレン基又
はヒドロキシ基を有していてもよい炭素数１〜７のアル
キレン基、例えば、ヒドロキシメチレン基、メチレン
基、エチレン基、ブチレン基、ヘプチレン基を表わし、
R₅は水素原子、ヒドロキシ基、アクリロイル基、メタク
リロイル基、フエニル基等の置換基を有していてもよい
アルキル基、例えば、ヒドロキシエチル基、アクリロキ
シエチル基、ベンジル基；ヒドロキシ基、アルキル基等
の置換基を有していてもよいアリール基、例えば、フエ
ニル基、ｐ−ヒドロキシフエニル基、トルイル基；又は
シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル基、シクロペ
ンチル基を表わし、R₆はヒドロキシ基、フエニル基等の
置換基を有していてもよいアルキル基、例えば、アミル
基、ドデシル基、ヒドロキシエチル基、ベンジル基；ア
リル基；ヒドロキシ基、アルキル基等の置換基を有して
いてもよいアリール基、例えば、フエニル基、ｐ−ヒド
ロキシフエニル基、トルイル基；又はシクロアルキル
基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基を表
わし、ｎは０又は１を表わす。） 上述の式（Ｉ）で表わされる構成単位を与える化合物と
しては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、イタコンアニル酸、オレイン酸、ビニル酢酸、ビニ
ルグリコール酸、ビニル安息香酸等が挙げられる。

式（II）で表わされる構成単位を与える化合物として
は、例えば、マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエス
テル、マレイン酸モノヒドロキシアルキルエステル、マ
レイン酸モノアクリロキシエチルエステル、マレイン酸
モノベンジルエステル、マレイン酸モノフエノキシエチ
ルエステル、マレイン酸モノフエニルエステル、マレイ
ン酸モノシクロヘキシルエステル、フマル酸又はその半
エステル、シトラコン酸又はその半エステル等が挙げら
れる。

式（III）で表わされる構成単位を与える化合物として
は、例えば、マレイン酸モノアルキルアミド、マレイン
酸モノヒドロキシアルキルアミド、マレイン酸モノベン
ジルアミド、マレイン酸モノフエニルアミド、シトラコ
ン酸モノアルキルアミド、シトラコン酸モノフエニルア
ミド等が挙げられる。

式（IV）で表わされる構成単位を与える化合物として
は、例えば、無水マレイン酸、無水シトラコン酸等が挙
げられる。

上記本発明のカルボン酸残基又は無水カルボン酸残基を
有する重合体は、公知の方法に従い、上記の各構成単位
を与える化合物を単独重合、或いは、スチレン等と共重
合することにより合成できる。

本発明の重合体としては、通常、平均分子量が1,000〜1
00,000、好ましくは、3,000〜70,000のものを使用す
る。

付加重合性不飽和化合物は、光重合型感光性樹脂組成物
が活性光線の照射を受けた場合、前述と同様に、後述の
光重合開始剤の光分解生成物の作用を受けて、相互に三
次元方向に付加重合することにより硬化し、実質的に不
溶化をもたらすようなエチレン性不飽和二重結合を有す
る単量体である。なお、本発明における単量体の意味す
るところは、所謂、高分子物質に相対する概念であつ
て、従つて、独義の単量体以外に二量体、三量体等のオ
リゴマーをも包含するものである。

エチレン性不飽和結合を有する単量体としては例えば不
飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸と脂肪族ポリヒドロ
キシ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と芳香族ポ
リヒドロキシ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と
多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合
物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化
合物とのエステル化反応により得られるエステル等が挙
げられる。

不飽和カルボン酸の具体例としてはアクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸などがあ
る。

脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては例えばエチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、プロピレングリコール、1,2−ブタンジオール等
の二価アルコール類、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、グリセロール等の三価アルコール、ペ
ンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール等の四
価以上のアルコール類、ジヒドロキシマレイン酸等の多
価ヒドロキシカルボン酸類がある。

芳香族ポリヒドロキシ化合物としてはハイドロキノン、
レゾルシン、カテコール、ピロガロール等がある。

多価カルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、テトラクロロフタル酸、トリメリツト酸、
ピロメリツト酸、ベンゾフエノンジカルボン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、マロン酸、グルタール酸、アジピン
酸、セバシン酸、テトラヒドロフタル酸等がある。

脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエ
ステルの具体例としては、エチレングリコールジアクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレート、テト
ラメチレングリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリ
アクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
テトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、トリペンタエリスリトールオクタアクリレート、グ
リセロールジアクリレート等のアクリル酸エステル、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、テトラメチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタ
クリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルジメタクリレート、ジペンタエリスリトールトリメタ
クリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレ
ート、トリペンタエリスリトールオクタメタクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、1,2−ブタ
ンジオールジメタクリレート、ソルビトールテトラメタ
クリレート等のメタクリル酸エステル、エチレングリコ
ールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネ
ート、1,2−ブタンジオールジイタコネート、テトラメ
チレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトー
ルトリイタコネート等のイタコン酸エステル、エチレン
グリコールジクロネート、ジエチレングリコールジクロ
トネート、ペンタエリスリトールテトラクロトネート等
のクロトン酸エステル、エチレングリコールジマレエー
ト、トリエチレングリコールジマレエート、ペンタエリ
スリトールジマレエート等のマレイン酸エステルがあ
る。

芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエ
ステルとしては、ハイドロキノンジアクリレート、ハイ
ドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレー
ト、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリア
クリレート等が挙げられる。

不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ
化合物とのエステル化反応により得られるエステルとし
ては必ずしも単一物では無いが代表的な具体例を表１に
記す。表中のＺはアクリロイル基またはメタクリロイル
基を示す。

その他本発明に用いられるエチレン性不飽和二重結合を
有する化合物の例としてはアクリルアミド、エチレンビ
スアクリルアミド、ヘキサメチレンビスアクリルアミド
等のアクリルアミド類、エチレンビスメタクリルアミ
ド、ヘキサメチレンビスメタクリルアミド等のメタクリ
ルアミド類、フタル酸ジアリル、マロン酸ジアリル、フ
マル酸ジアリル、トリアリルイソシアヌレート等のアリ
ルエステル類、ジビニルアジペート、ジビニルフタレー
ト、エチレングリコールジビニルエーテル等のビニル基
含有化合物が挙げられる。

得に、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリ
メチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート等が比較的高感度であり、光硬
化画像部のインキ着肉性を低下させることなく好適であ
る。

本発明組成物で使用する光重合開始剤は、従来公知のも
のが使用できる。例えば、ベンゾイン、ベンゾインアル
キルエーテル、ベンゾフエノン、アントラキノン、ベン
ジル、ミヒラーケートン、ビイミダゾールとミヒラーケ
トンとの複合系などいずれも好適に用いることができ
る。また、特にアルゴンイオンレーザーの可視光に対し
て効果的に感光させるには、例えば、ビイミダゾールと
ジアルキルアミノスチリル誘導体との複合系、Ｓ−トリ
アジンとシアニン色素誘導体との複合系、Ｓ−トリアジ
ンとチアピリリウム誘導体との複合系などが好適であ
る。

本発明組成物を構成する前記の各成分の成分比率は、通
常、カルボン酸残基又は無水カルボン酸残基を有する重
合体が10〜80重量％、好ましくは20〜60重量％、付加重
合性不飽和化合物が90〜20重量％、好ましくは80〜40重
量％、光重合開始剤は0.1〜20重量％、好ましくは１〜1
0重量％の範囲から選ばれる。

本発明の光重合型組成物は使用目的に応じ、更に他の成
分を添加混合し、物性の改質、調節を行なうことができ
る。例えば熱重合禁止剤、酸化防止剤、着色剤、可塑
剤、塗布助剤などを前記３成分の総重量に対し20重量％
以下の量配合しても良い。

本発明の感光性平版印刷版は、上述の光重合型感光性組
成物をリン酸またはリン酸を主成分とする混酸電解液中
で陽極酸化して得られる平均径300Å以上の孔を500個／
μ^２以下有する陽極酸化層を有するアルミニウム又はそ
の合金板上に被覆したものである。

従来より、陽極酸化処理層を設けると、アルミ砂目板の
表面硬度が向上し、画像部のアルミ板との接着性も向上
することは知られている。しかし、本発明者らは、前述
の光重合型感光性組成物を被覆した場合、一般に広く使
用されているいわゆるジアゾ型感光性組成物の場合とは
異なり、陽極酸化処理層の性能により著しい相違点のあ
ることを発見した。すなわち、ジアゾ型感光性組成物の
場合は硫酸あるいはリン酸いずれの電解液中で陽極酸化
処理されたアルミ板でも良好な現像性、印刷適性が得ら
れるが、前記式（Ｉ）〜（IV）の中から選ばれるカルボ
ン酸残基又は無水カルボン酸残基を有する重合体を含有
する光重合型感光性組成物の場合は、リン酸またはリン
酸を主成分とする電解液中で陽極酸化処理されたアルミ
板において、特異的に感度、現像性、印刷適性、更には
耐刷性が改良されることを見い出した。

即ち、本発明のアルミニウム又はその合金板としては、
10〜50重量％、好ましくは、20〜40重量％のリン酸を含
む水溶液中、または、かかるリン酸と全酸中25重量％以
下、好ましくは、10重量％以下の他の酸、例えば、硫
酸、シユウ酸等との混酸を含む水溶液中、浴温度10〜50
℃、好ましくは、25〜45℃で、電流密度0.2〜10A/dm²、
好ましくは、１〜7A/dm²で、10秒〜10分、好ましくは、
20秒〜３分陽極酸化処理したものが使用される。

陽極酸化層としては、平均径300Å以上、好ましくは、
平均径350〜1,000Åのポアが500個／μ^２以下、好まし
くは、350個／μ^２以下存在するような表面形状をして
おり、その層が乾燥膜厚で４〜40mg/dm²程度アルミニウ
ム又はその合金板上に形成されたものが好適である。

本発明においては、電解質が混酸の場合、リン酸主体で
あることが重要であり、リン酸の割合が少なくなると、
得られる印刷版は、印刷時に汚れが発生しやすくなり、
又、耐刷性も低下する。

本発明で使用するアルミニウム又はその合金板として
は、通常、平版印刷版用として使用される純アルミニウ
ムや珪素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜
鉛、鉛、ビスマス、ニツケルなどの金属とのアルミニウ
ム合金が挙げられる。その形状としては、シート状であ
つてもよい。

アルミニウム又はその合金板は、陽極酸化処理する前
に、常法に従い、ブラシ（機械的）研磨、化学研磨、電
解研磨により砂目立てしておくのが好ましい。又、陽極
酸化処理後、常法に従い親水性化処理しておいてもよ
い。

かくして得られるアルミニウム又はその合金板上に、前
述の光重合型感光組成物を乾燥膜厚が10〜30mg/dm²程度
となるように塗布することにより本発明の感光性平版印
刷版が得られる。

また本発明の光重合型感光性平版印刷版は酸素による感
度低下や保存安定性の劣化等の悪影響を防止する為の公
知技術、例えば、感光層上に剥離可能な透明カバーシー
トを設けたり酸素透過性の小さいロウ状物質、水溶性、
又はアルカリ水溶性ポリマー等による被覆層を設けるこ
ともできる。

本発明の感光性平版印刷版を常法に従い画像露光し現像
すれば印刷版を得ることができる。

その際使用する露光光源としてはカーボンアーク、高圧
水銀燈、キセノンランプ、メタルハライドランプ、螢光
ランプ、タングステンランプ、アルゴンイオンレーザ
ー、ヘリウムカドミウムレーザー、クリプトンレーザー
等180nm以上の紫外線、可視光線を含む汎用の光源を好
適に使用し得る。

また、現像液としては希アルカリ水または好ましくは10
容量％以下の、有機溶媒を含む希アルカリ水を用いる
が、アルカリ性化合物としてはカセイソーダ、カセイカ
リ、水酸化リチウム、ケイ酸ソーダ、重炭酸ソーダ、等
の無機化合物やアンモニア、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機化合
物が用いられる。また水溶性有機溶媒として適当なもの
はイソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジアセトンアルコー
ル等である。この現像液に界面活性剤や染料、膨潤を抑
制するための塩、基体金属を腐食するための塩を加えて
もよい。

（発明の効果） 本発明によれば、高感度で、耐刷性に優れ、更にアルカ
リを主成分とする現像液で現像可能であり、更に印刷適
性に優れた感光性平版印刷版を得ることができる。

本発明の感光性平版印刷版は、拡大投影露光法又はレー
ザー走査露光法による製版法にも有利に適用することが
できる。

（実施例） 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定
されない。

実施例１〜３及び比較例１〜２ （陽極酸化層の形成） アルミニウム板を17g/の塩酸浴中で浴温度25℃、電流
密度50A/dm²で25秒間電解研摩処理を行い最大粗さ４μ
の砂目板を得た。該アルミニウム板を40重量％のリン酸
浴中で、浴温度40℃、電流密度4A/dm²で30秒間陽極酸化
処理を行ない充分に水洗後風乾した。得られた陽極酸化
層の表面を電子顕微鏡で解析したところ、平均径750Å
の孔が175個／μ^２確認された。このアルミニウム板をA
l板という。

陽極酸化処理を下記表−２に示す条件で行う他は上記と
同様にして、陽極酸化処理をしたアルミニウム板〜
を得た。また、と同様に電解研摩処理し、次いで30重
量％の硫酸浴中で浴温度30℃、電流密度6A/dm²で30秒間
陽極酸化処理を行つてアルミニウム板を得た。陽極酸
化層の表面の孔の平均径及び個数を同様に表−２に示
す。

（感光層の形成） スチレン／無水マレイン酸（部分半エステル）共重合体
（三京化成（株）社製スチライトCM−2L（商品名）、分
子量≒5,000）9g、常法に従つて合成したメチルメタク
リレート／メタクリル酸共重合体（仕込みモル比＝9/
1、分子量≒50,000）1g、トリメチロールプロパントリ
アクリレート（大阪有機化学工業（株）社製、ビスコー
ト295（商品名））10g、２−ジベンゾイルメチレン−Ｎ
−メチル−β−ナフトチアゾリン0.4g、2,4,6−トリス
（トリクロロメチル）−1,3,5−トリアジン0.4g及びビ
クトリアピユアブルーBOH（保土ケ谷化学工業（株）社
製）0.15gをエチルセロソルブ180gに溶解して得た感光
液を〜の陽極酸化処理した各々のアルミ砂目板にホ
ワラーを用いて乾燥膜厚が20mg/dm²となるように塗布し
た。更に各々の感光層表面にポリビニルアルコール水溶
液を塗布し、乾燥膜厚20mg/dm²の保護層を設けて感光性
平版印刷版を作製した。

（印刷テスト） 各々の感光性平版印刷試料を3KW高圧水銀灯（ウシオ電
機（株）社製ユニパルスUMH−3000）で1mの光源距離か
ら５秒間画像露光し、ケイ酸ナトリウムの１％水溶液か
ら成る現像液にて室温で現像処理を行ない刷版を作製し
た。これらの刷版は印刷機（ローランドRP−１）にかけ
て印刷テストを行なつた。以上の製版・印刷の結果は表
−２に示されている通り、およびのアルミ砂目板を
用いた平版刷版において耐刷性が劣つた。

実施例４〜５及び比較例３〜４ の陽極酸化処理されたアルミ砂目板に実施例１記載の
組成の感光層ならびに保護層を実施例１と同様にして設
け、感光性平版印刷版を作製した（実施例４〜５）。他
方、実施例１記載の感光液組成中の全ての共重合体成分
の代わりに、常法に従つて合成したβ−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体（仕
込み重量比7/3、分子量≒50,000）を使用した以外は実
施例１と同様にして感光液を作製し、の陽極酸化処理
されたアルミ砂目板に塗布し、更に保護層を設け、感光
性平版印刷版を作製した（比較例３、４）。以上、（無
水）カルボン酸残基を有する共重合体と（無水）カルボ
ン酸残基を有しない共重合体とを各々別々に含有する２
種類の光重合型感光性平版印刷版試料に対して、実施例
１と同様にして画像露光を行ない、ケイ酸ナトリウムの
１％水溶液から成る現像液にて室温で現像処理を行ない
刷版を作製した（実施例４及び比較例３）。次に、同様
にして画像露光を行なつた該２種類の試料をベンジルア
ルコール１％、ケイ酸ナトリウム0.5％の水溶液から成
る現像液にて同様にして現像処理を行ない刷版を作製し
た（実施例５及び比較例４）。これら４枚の刷版は実施
例１と同様にして印刷した。以上の製版印刷の結果は表
−３に示されている通り、（無水）カルボン酸残基を有
しない共重合体を含有する光重合型感光性組成物をリン
酸浴中で陽極酸化処理されたアルミ砂目板に被覆して得
られた感光性平版印刷版試料は現像性が劣り印刷時に非
画線部が印刷インキで汚れた。これに対して、（無水）
カルボン酸残基を有する共重合体を含有する光重合型感
光性組成物の場合には全て良好な結果が得られた。

比較例５〜８ の陽極酸化処理されたアルミ砂目板を用いた外は、実
施例４及び比較例３と全く同様にして２種類の感光性平
版印刷版試料を作製した。各々の試料は、実施例１と同
様の条件で画像露光すると感度低下が認められたので、
露光時間を10秒間に延長して、実施例４、５及び比較例
３及び４と同様にして現像処理を行なつて刷版を作製
し、印刷テストを実施した。以上の製版・印刷の結果は
表−４に示されている通り、硫酸浴中で陽極酸化処理さ
れたアルミ砂目板を使用すると（無水）カルボン酸を有
しない共重合体の場合でも現像性、印刷時の汚れが一部
改良され得るが、全刷版共耐刷性に劣ることが明らかに
なつた。

実施例６及び比較例９ 実施例１記載の感光液組成中の全ての共重合体成分の代
わりに、常法に従つて合成したヒドロキシフエニルメタ
クリル酸アミド／アクリロニトリル／エチルアクリレー
ト／メタクリル酸共重合体（仕込みモル比8/24/60/8、
分子量≒60,000）を使用した以外は実施例１と同様にし
て感光液を作製した。該感光液を同様にして、のリン
酸を主成分とする混酸浴中で陽極酸化処理されたアルミ
砂目板に塗布し、更に保護層を被覆して光重合型感光性
平版印刷版試料を作製した。該感光性平版印刷版試料に
画像フイルムを真空密着して高圧水銀灯で10mJ/cm²露光
し、ベンジルアルコール２％、ケイ酸ナトリウム１％か
ら成る現像液にて室温で現像処理を行なつたところ、未
露光部は完全に溶解除去されて良好な画像が形成され
た。該印刷版を印刷機にかけると非画線部は汚れること
なく良好な印刷物を５万枚刷了できた（実施例６）。

他方、ｐ−フエニレンジアクリル酸1.0モル、水添した
ビスフエノールA0.35モルおよびトリエチルグリコール
0.65モルを常法に従つて縮合して得られた感光性ポリエ
ステルの４重量％シクロヘキサノン溶液に、２−ジベン
ゾイルメチレン−Ｎ−メチル−β−ナフトチアゾリンお
よびフタロシアニン顔料を感光性ポリエステルに対して
各々５重量％および15重量％添加した感光液とした。該
感光液をのリン酸を主成分とする混酸浴中で陽極酸化
処理されたアルミ砂目板に乾燥膜厚10〜12mg/dm²となる
ように塗布し、光二量化型感光性平版印刷版試料を作製
した。該感光性平版印刷版試料に前述同様の画像フイル
ムを真空密着して高圧水銀灯を照射し、前述試料の場合
と同様の適正画像を形成するためには150mJ/cm²もの露
光量を要した（比較例９）。

実施例７ 実施例１記載の感光液組成中の全ての共重合体成分の代
わりに、常法に従つて合成したメチルメタクリレート／
メタクリル酸共重合体（組成比7/3、分子量≒35,000）
を使用した以外は実施例１と同様にして感光液を作製し
た。該感光液を同様にして、のリン酸を主成分とする
混酸浴中で陽極酸化処理されたアルミ砂目板に塗布し、
更に保護層を被覆して光重合型感光性平版印刷版試料を
作製した。該試料を拡大投影殖版機（大日本スクリーン
製造 SAPPシステム）にてマイクロフイルム画像を５倍
の拡大倍率で５秒間拡大投影露光し、ブチルセロソルブ
4.5重量％、ケイ酸ナトリウム2.5重量％から成る現像液
にて室温で現像処理を行なつたところ、未露光部は完全
に溶解除去されて良好な画像が形成された。該印刷版を
印刷機にかけると比画線部は汚れることなく良好な印刷
物を10万枚刷了できた。

実施例８ スチレン／無水マレイン酸（部分半エステル）共重合体
の酸無水物残基を常法に従つてペンタエリスリトールト
リアクリレートで半エステル化して得た多官能性付加重
合性共重合体（分子量≒7,000）5g、スチレン／無水マ
レイン酸（部分半エステル）共重合体（実施例１記載）
4g、メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（実
施例１記載）1g、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート（実施例１記載）10g、２−（ジメチルアミノフエ
ニル）ベンズオキサゾール0.2g、２−メルカプトベンゾ
チアゾール0.6g、2,2′−ビス−（２−クロロフエニ
ル）−4,4′,5,5′−テトラフエニルビイミダゾール2
g、ビクトリアピユアブルーBOH0.15gをエチルセロソル
ブ180gに溶解して得た感光液をのリン酸浴中で陽極酸
化処理されたアルミ砂目板に実施例１と同様にして塗布
し、更に保護層を設け、光重合型感光性平版印刷版試料
を作製した。該感光性平版印刷版試料に最大手力3Wのア
ルゴン紫外レーザー管を搭載したレーザー製版装置（EO
COM LASERITE−Ｖ）で1024線／インチの走査密度にて画
像を走査露光し、実施例１と同様にして現像処理を行な
つたところ、レーザー管の出力を0.05Wに低減させた状
態で良好な画像を形成した刷版が得られた。ただし、こ
の時の走査露光に要した時間は1.5分/0.25m²であつた。
次いで、該刷版を新聞オフセツト輪転機にかけて通常の
新聞印刷の条件にて印刷したところ、良好な印刷物を10
万枚／版刷了した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】リン酸またはリン酸を主成分とする混酸電
   解液中で陽極酸化処理して得られ、平均径300Å以上の
   孔を500個／μ^２以下有する陽極酸化層を有するアルミ
   ニウム又はその合金板上に、下記式（Ｉ）〜（IV）の中
   から選ばれるカルボン酸残基又は無水カルボン酸残基を
   有する重合体、付加重合性不飽和化合物及び光重合開始
   剤を含有する光重合型感光性組成物からなる層を設けて
   なる感光性平版印刷版。 （式中、R₁及びR₄は水素原子又はアルキル基を示し、R₂
   は水素原子、メチル基、アルキルカルバモイル基又はア
   リールカルバモイル基を表わし、R₃はフエニレン基又は
   ヒドロキシ基を有していてもよい炭素数１〜７のアルキ
   レン基を表わし、R₅は水素原子、置換基を有していても
   よいアルキル基もしくはアリール基又はシクロアルキル
   基を表わし、R₆は置換基を有していてもよいアルキル
   基、アリル基もしくはアリール基又はシクロアルキル基
   を表わし、ｎは０又は１を表わす。）
2. 【請求項２】陽極酸化層の乾燥膜厚が４〜40mg/dm²であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光性
   平版印刷版。