JPH0768480B2 - インク及びこれを用いた記録方法 - Google Patents

インク及びこれを用いた記録方法

Info

Publication number
JPH0768480B2
JPH0768480B2 JP20246189A JP20246189A JPH0768480B2 JP H0768480 B2 JPH0768480 B2 JP H0768480B2 JP 20246189 A JP20246189 A JP 20246189A JP 20246189 A JP20246189 A JP 20246189A JP H0768480 B2 JPH0768480 B2 JP H0768480B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ink
pigment
parts
dye
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP20246189A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0366768A (ja
Inventor
まさ子 下村
祐子 菅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP20246189A priority Critical patent/JPH0768480B2/ja
Publication of JPH0366768A publication Critical patent/JPH0366768A/ja
Publication of JPH0768480B2 publication Critical patent/JPH0768480B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、筆記具、プリンター等の種々の記録器具、記
録装置に適したインク(記録液)及び該インクを用いた
インクジェット記録方法に関する。
(従来の技術) インクジェット記録方式は、記録時の騒音の発生が少な
く、又、カラー化対応が容易で、更には高集積のヘッド
を使用することにより、高解像度の記録画像が高速で得
られるという利点を有している。
インクジェット記録方式では、インクとして各種の水溶
性染料を水又は水と有機溶剤との混合液に溶解させたも
のが使用されている。
しかしながら、水溶性染料を用いた場合には、これらの
水溶性染料は本来耐光性が劣る為、記録画像の耐光性は
問題になる場合が多い。
又、インクが水溶性である為に、記録画像の耐水性が問
題となる場合が多い。即ち、記録画像に雨、汗或いは飲
食用の水がかかったりした場合、記録画像が滲んだり、
消失したりすることがある。
そこで、上記耐光性及び耐水性の問題を解決する為に、
顔料インクの提案が為されている。顔料インクの実用化
の為、分散安定性を検討している例として、特開昭61−
235478号公報、特開昭61−246271号公報、特開昭62−11
6678号公報等が挙げられ、ペン先やオリフイス先端での
インクの固化防止を検討している例として、特開昭56−
41261号公報、特開昭62−101672号公報等が挙げられ
る。
更に特開昭56−147859号公報には、顔料インクを使用し
たインクジェット記録方法が記載されている。
(発明が解決しようとする問題点) しかしながら、従来のカーボンブラックを使用した顔料
インクをインクジェット記録に使用した場合、印字物の
堅牢性は染料インクを用いた物に比べ格段に改良される
ことは前述した通りであるが、その後の研究によりイン
クジェット記録の特徴である印字物の色彩性及び濃度が
染料インクを用いて印字したものより劣るという不具合
が生じた。
又、特開昭62−39676号公報には、色彩性の良い黒色イ
ンクの色度が検討されている。これによれば を満たす染料が最適な黒となっているが、顔料インクの
場合には赤味が強いものが多く、上記の式を満足する黒
色顔料は極めて少ない。又、印字濃度を上げる為には顔
料濃度を高くすることが考えられるが、高濃度の顔料イ
ンクをインクジェットプリンターに使用した場合、吐出
安定性に著しい障害を起こすという欠点があった。
又、顔料インクという分散系をインクジェット記録に使
用する場合、長時間の放置によるヘッド先端での固化防
止は重要な技術課題であり、インクの組成は、信頼性の
ある顔料インクを設計する上で重要なポイントである。
更に、従来の顔料インクの中には、比較的短時間での吐
出性に優れるものの、記録ヘッドの駆動条件を変えた
り、長期間に亘って連続吐出を行った場合には吐出が不
安定になり、ついには吐出しなくなるという問題を生じ
ている。
従って本発明の目的は、前述した従来技術の問題点を解
消し、駆動条件の変動や長時間の使用でも常に安定した
吐出を行うことが可能なインク及びこれを用いた記録方
法を提供することにある。
(問題点を解決する為の手段) 上記目的は以下の本発明によって達成される。
即ち、本発明は、水、多価アルコール及びエタノールを
主成分とする液媒体中にカーボンブラックを分散させて
なるインクにおいて、フタロシアニン染料を含有するこ
とを特徴とするインク及びこれを用いたインクジェット
記録方法である。
(作用) 顔料としてカーボンブラックを含むインクに少量のフタ
ロシアニン系染料を添加することによって、カーボンブ
ラック特有の赤味を消して漆黒の黒色とすることが出来
ると共に、黒色としての濃度を上げることが出来る。
又、液媒体の組成を調整することによってヘッド先端で
のインクの固化の問題と吐出安定性の問題を解決するこ
とが出来る。
(好ましい実施態様) 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。
本発明のインクにおいて使用する液媒体は、水、多価ア
ルコール及びエタノールを主成分としており、水として
は、脱イオン水を使用することが好ましい。又、多価ア
ルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキ
シレングリコール等のアルキレン基が2乃至6個の炭素
原子を含むアルキレングリコール類やグリセリン等が使
用され、これらの多価アルコールは液媒体中で20重量%
以上、好ましくは20乃至50重量%を占める量で使用する
ことが好ましい。多価アルコールの使用量が少なすぎる
と、吐出ノズル先端でのインクの固化の問題があり、一
方、多すぎるとインクの乾燥性等の問題がある。
又、本発明で使用するエタノールは液媒体中で5重量%
以上、好ましくは5乃至10重量%を占める量で使用する
ことが好ましい。エタノールの使用量が少なすぎると吐
出安定性の問題があり、一方、多すぎると印字物の印字
品位の問題がある。
又、上記の多価アルコール及びエタノールが所定量存在
する限り、他の有機溶剤、例えば、メチルアルコール、
n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n
−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、tert−
ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数1
乃至4のアルキルアルコール類;ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド等のアミド類;アセトン、ジ
アセトアルコール等のケトン又はケトアルコール類;テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類;エチレ
ングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル、ジエ
チレングリコールメチル(又はエチル)エーテル、トリ
エチレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル
等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類;N−メチ
ル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリ
ジノン等を添加することが出来る。
本発明で使用するカーボンブラックとしては、市販のも
のがいずれも使用出来ると共に、界面活性剤や高分子分
散剤で予め表面処理したもの或はグラフトカーボン等も
使用可能であり特に限定されない。
これらのカーボンブラックを上記液媒体に分散させる方
法としては、従来公知の顔料分散技術がそのまま使用出
来る。例えば、予め分散処理されている場合には、通常
の攪拌機で液媒体中に分散出来、又、顔料を界面活性剤
や高分子分散剤等と共に、水、又は前記液媒体中におい
て高濃度で分散処理して顔料濃厚物として、これを液媒
体中に適当な濃度で分散させる方法、更には、インク組
成として全成分を配合してこの状態で分散処理する方法
等である。いずれの場合にもインク中に顔料の粗大粒子
が残らない様に最終的にインク化する以前に遠心分離処
理や濾過等により粗大粒子を除去しておくべきである。
顔料の分散に用いる分散機は、一般に使用される分散機
なら如何なる物でもよいが、例えば、ボールミル、ロー
ルミル、サンドミル等が挙げられる。その中でも、高速
型のサンドミルが好ましく、例えば、スーパーミル、サ
ンドグラインダ、ビースミル、アジテータミル、グレン
ミル、ダイノーミル、パールミル、コボルミル(いずれ
も商品名)等が挙げられる。
本発明において、所望の粒度分布を有する顔料を得る方
法としては、分散機の粉砕メデイアのサイズを小さくす
る、粉砕メデイアの充填率を大きくする。又、処理時間
を長くする、吐出速度を遅くする。粉砕後フィルターや
遠心分離機等で分級する等の手法が用いられる。又、そ
れらの手法の組み合わせが挙げられる。
これらのカーボンブラックの添加量は、その種類により
異なるが、一般的にはインクにおいて3乃至20重量%、
好ましくは3乃至12重量%の範囲を占める割合で用いら
れる。
顔料分散に用いられる水溶性樹脂としては、例えば、ゼ
ラチン、アルブミン、カゼイン等のタンパク質、アラビ
アゴム、トラガントゴム等の天然ゴム類、サポニン等の
グルコシド類、メチルセルロース、カルボキシセルロー
ス、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導
体、リグニンスルホン塩酸、セラック等の天然高分子、
ポリアクリル酸、スチレン−アクリル酸共重合体、スチ
レン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合
体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイ
ン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン
−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−ア
クリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイ
ン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アク
リル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合
体或いはこれらの塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマ
リン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩等の陰イオン性高
分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
ポリエチレングリコール等の非イオン性高分子等の高分
子分散剤等が挙げられる。又、これらの樹脂の溶解性や
安定性を向上させる目的で、分散時にアミンを添加する
のが好ましく、例えば、分散液に添加されるアミン類と
しては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、ア
ンモニア等の有機アミンが好ましい。
又、界面活性剤としては脂肪酸塩類、高級アルコール硫
酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキ
ルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活性剤、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタン
アルキルエステル類等の非イオン性界面活性剤があり、
これらの1種又は2種以上を適宜選択して使用出来る。
その使用量は分散剤により異なるが、インク全量に対し
て0.01乃至5重量%が望ましい。
一方、所望の物性値を持つインクとする為に、pH調整
剤、消泡剤、防腐剤等を添加することが出来る。
本発明では、上記の如く調製されるインク中にフタロシ
アニン染料を添加する。これらのフタロシアニン染料の
添加によって顔料の分散安定性が向上すると共に、印字
後における黒色が漆黒化し、黒色として美麗且つ高濃度
の印字が可能となる。
用いるフタロシアニン染料の例としては、公知の染料、
例えば、C.I.アシッドブルー185、279、C.I.ダイレクト
ブルー86、67、189、199、C.I.リアクティブブルー14、
15、18、21、25、38、41、63、71、72、77、105、116、
140、190、227、228が好ましいがこれらに限定されな
い。上記フタロシアニン染料の添加量は、インク中で0.
5乃至2.0重量%の範囲が好ましく、フタロシアニン染料
の量が少なすぎると、カーボンブラック単独の場合の赤
味の消去が困難であり、一方、多すぎると、印字の色調
が理想的な黒色からずれて青味になり、又、印字物の耐
光性や耐水性等の堅牢度の低下を招くので好ましくな
い。
尚、これらのフタロシアニン染料は前記カーボンブラッ
クの分散時に添加してもよいし、或いはその前後でもよ
く特に限定されない。
(実施例) 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中部又は%とあるのは特に断りのない限
り重量基準である。
実施例1 カーボンブラック(MCF−88、三菱化成製) 5 部 ダイレクトブルー199(バイエル社製) 1.5部 スチレン−アクリル酸共重合体(酸価175、平均分子量1
2,000) 0.6部 エタノールアミン 0.1部 グリセリン 10 部 ジエチレングリコール 10 部 エチレングリコール 5 部 エタノール 7 部 純水 60.8部 上記成分を混合し、パールミル(アシザワ(株)製)を
用いて以下の条件で分散処理を行った。
粉砕メディア:ガラスビーズ 粉砕メディアのサイズ:0.8乃至1.2mm径 粉砕メディアの充填率:50%(体積) 吐出速度:100ml/min. 更に遠心分離処理(20,000RPM、15分間)により粗大粒
子を除去して本発明のインクを得た。
実施例2 実施例1の染料に代えて、ダイレクトブルー86(チバガ
イギー社製)1.5部を用い、他は実施例1と同様にして
本発明のインクを得た。
実施例3 実施例1の染料に代えて、リアクティブブルー14(三菱
化成製)1.5部を用い、他は実施例1と同様にして本発
明のインクを得た。
実施例4 カーボンブラック(MA−100、三菱化成製) 5 部 ダイレクトブルー199(バイエル社製) 1.5部 α−メチルスチレン−スチレン−アクリル酸共重合体
(酸価195、平均分子量17,000)0.6部 エタノール 5 部 アミノメチルプロパノール 0.5部 グリセリン 5 部 ポリジエチレングリコール(PEG300) 5 部 ジエチレングリコール 10 部 ニッコールB1−9EX(日光ケミカルズ製) 0.5部 純水 72.5部 上記成分を混合し、サンドグラインダー(五十嵐機械
(株)製)を用いて以下の条件で分散処理を行い、実施
例1と同様の遠心処理を行って本発明の黒色インクを得
た。
粉砕メディア:ジルコニウムビーズ 粉砕メディアのサイズ:1mm径 粉砕メディアの充填率:50%(体積) 粉砕時間:5時間 比較例1 実施例1において染料を除外し、カーボンブラックの量
を6部とした以外は実施例1と同様にして比較例のイン
クを得た。
比較例2 実施例2において染料をアシッドブルー9(オリエント
化学製)に変更した以外は実施例2と同様にして比較例
のインクを得た。
比較例3 実施例1においてエタノールを除外した以外は実施例1
と同様にして比較例のインクを得た。
比較例4 実施例1において多価アルコールを除外した以外は実施
例1と同様にして比較例のインクを得た。
上記のインクをそれぞれ用いて、オンデイマンド型マル
チヘッドを有する記録装置(BJ130、キヤノン(株)
製)を用いて下記の検討を行った。
T1;印字物の堅牢性 (耐光性)上記インクを用いて作成した印字サンプルを
キセノンフェードメーター(ブラックパネル63℃、湿度
75%)に100時間暴露し、処理前後の色度の変化(色
差;処理前後のCIE L表色法による色度の変
化の色度座標上での距離)を測定する。
(耐水性)市販の水性蛍光ペンで印字物の上部から重ね
書きし、印字物のこすれによる滲み度を調べ3段階に分
類した。
○:滲みがない △:やや滲む ×:激しく滲む T2;印字物の光学濃度 印字物をマクベス濃度計(RD918)を用いて測定した。
T3;印字物の色彩性 印字物の色彩性は色差計(CA35)で測定し、(a
+(b、a、bの値を示した。
T4;プリント一時停止後の再プリント時の目詰まり プリント一時停止後の再プリント時の目詰まりについて
は、プリンタに所定のインクを充填して10分間連続し英
数文字を印字した後プリントを停止、キャップ等をしな
い状態で10分間放置した後、再び英数文字を印字して文
字のかすれ、かけ等の不良箇所の有無により判定した
(20゜±5゜、50±10%RHにて放置)。
○:一文字目から不良箇所なし △:一文字目から一部が掠れ又は欠ける ×:一文字目が全く印字出来ない T5;プリント長期停止後の再プリント時の目詰まり回復
性 プリンタに所定のインクを充填して、10分間連続して英
数文字を印字した後、プリントを停止し、キャップをし
ない状態で4日間放置した後、ノズル目詰まりの回復操
作を行い、何回の操作で文字の掠れ、欠け等のない正常
な印字が可能か判定した(20゜±5゜、50±10%RH)。
○:1乃至10回の回復操作で正常な印字が可能 △:10回以上の回復操作で正常な印字が可能 ×:回復操作での回復は不可能 T6;吐出安定性 5℃、40℃において連続吐出を行い、不吐出の発生する
時間を測定した。5℃は最高24時間、40℃は48時間まで
測定を行った。
評価結果は下記の第1表に示した。表中の評価について
は、T1の耐光性については夫々の色差の結果を、T2にお
いては、印字物の反射濃度を記載した。
(効果) 本発明によれば印字物の堅牢性に優れ、更に印字濃度の
濃い且つ色彩性の良好な印字物を提供出来るインクが提
出出来、又、長時間吐出させても常に安定した吐出が得
られ、プリンターの目詰まりを生じにくく、保存安定性
にも優れたインクを提供することが出来る。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】水、多価アルコール及びエタノールを主成
    分とする液媒体中にカーボンブラックを分散させてなる
    インクにおいて、フタロシアニン染料を含有することを
    特徴とするインク。
  2. 【請求項2】染料が、C.I.アシッドブルー185、279、C.
    I.ダイレクトブルー86、67、189、199、C.I.リアクティ
    ブブルー14、15、18、21、25、38、41、63、71、72、7
    7、105、116、140、190、227、228からなる群から選ば
    れる少なくとも1種である請求項1に記載のインク。
  3. 【請求項3】染料の含有率が0.5乃至2重量%である請
    求項1に記載のインク。
  4. 【請求項4】請求項1乃至請求項3の何れかに記載のイ
    ンクの液滴を形成し、この液滴を以て記録を行うことを
    特徴とするインクジェット記録方法。
JP20246189A 1989-08-04 1989-08-04 インク及びこれを用いた記録方法 Expired - Fee Related JPH0768480B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP20246189A JPH0768480B2 (ja) 1989-08-04 1989-08-04 インク及びこれを用いた記録方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP20246189A JPH0768480B2 (ja) 1989-08-04 1989-08-04 インク及びこれを用いた記録方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0366768A JPH0366768A (ja) 1991-03-22
JPH0768480B2 true JPH0768480B2 (ja) 1995-07-26

Family

ID=16457917

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP20246189A Expired - Fee Related JPH0768480B2 (ja) 1989-08-04 1989-08-04 インク及びこれを用いた記録方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0768480B2 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0704503B1 (en) 1994-09-27 1998-03-11 Mitsubishi Chemical Corporation Recording liquid containing carbon black and its method of manufacture
JP3621140B2 (ja) * 1994-12-28 2005-02-16 日立マクセル株式会社 赤外蛍光体およびこの赤外蛍光体を用いたインク組成物並びにこのインク組成物を用いた印刷物

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0366768A (ja) 1991-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0441987B1 (en) Recording liquid and method for ink jet recording using same
US5604276A (en) Recording liquid and method for ink jet recording using same
JPH0819361B2 (ja) 記録液及びこれを用いたインクジェット記録方法
CN105694589B (zh) 非水系喷墨油墨组合物
US5605566A (en) Ink for ink jet recording and ink jet recording process
JP2003313480A (ja) インク組成物、インクセット及び記録方法
WO2003052009A1 (fr) Encre pour impression à jet d'encre
JPH0457859A (ja) インク及びこれを用いたインクジェット記録方法
JPH0457860A (ja) インク及びこれを用いたインクジェット記録方法
US20130328979A1 (en) Ink set for inkjet recording, recording method, and colored material produced using the ink set
JPH1135860A (ja) 水性記録液
JPH01204979A (ja) 記録液及びこれを用いたインクジェット記録方法
JPH0768480B2 (ja) インク及びこれを用いた記録方法
JP4442095B2 (ja) 耐ガス性に優れた顔料系インク組成物、該インク組成物による記録方法
JPH0564665B2 (ja)
WO2006090825A1 (ja) インク組成物
JP3308414B2 (ja) 水性インキ組成物
JPH0457865A (ja) インク及びこれを用いたインクジェット記録方法
JPH0218472A (ja) インク
JPH0364376A (ja) インクジェット用インク
JPH0768482B2 (ja) 記録液及びこれを用いたインクジェット記録方法
JPH0768483B2 (ja) 記録液及びこれを用いたインクジェット記録方法
JP2003012982A (ja) インク組成物
JPS63139962A (ja) インクジエツト用インク及びそれを用いたインクジエツト記録方法
JPH07133454A (ja) インク及びその記録方法

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080726

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080726

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090726

Year of fee payment: 14

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees