JPH0768726A - 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた走行安定性・電磁変換特性を有し、か
つ高速ダビング性に優れた磁気記録媒体用二軸配向ポリ
エステルフィルムを提供する。 【構成】 共押出しにより少なくとも２層以上が積層さ
れたポリエステルフィルムであって、その少なくとも一
方の表層を構成する層（ポリエステルＡ層）が０．５〜
２．０重量％の粒子を含み、かつ、その粒子の中で０．
２μｍ以上の粒子径を有する粒子の総積算体積を１００
としたときに、０．５〜１．０μｍの粒子径を有する粒
子の積算体積が５０〜９０、１．０μｍを超える粒子径
を有する粒子の積算体積が１０以下となる割合で存在す
ることを特徴とする磁気記録媒体用二軸配向ポリエステ
ルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた走行安定性・電
磁変換特性を有し、かつ高速ダビング性に優れた磁気記
録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、ＶＴＲテープは、家庭用ＶＴＲデッキでＴＶ番組を
録画したり、ハンディーＶＴＲカメラで人物や風景を撮
影するなど、その録画はもっぱらビデオレコーダー内で
行なわれるのがほとんどであった。この場合、録画時
（再生時も同様）のテープスピ−ドは、ＶＨＳ方式では
３．３３５ｃｍ／ｓｅｃ、８ｍｍビデオ方式では１．４
３４５ｃｍ／ｓｅｃであり、高速サ−チ（再生状態で早
送り・巻き戻し）時でも、高々その数倍程度のテープス
ピ−ドであった。

【０００３】ところが近年、録画済ビデオソフトテープ
の低価格化のため、高速ダビング機を用いた録画方法が
良く用いられるようになってきた。この高速ダビング機
は、レーザー光を用いた熱磁気転写記録方式、あるいは
バイアス磁界をかけて磁界反転を行う方式が現在用いら
れているが、これらに共通するのは録画スピード（テー
プスピード）が４〜５ｍ／ｓｅｃと、通常の家庭用ＶＴ
Ｒデッキのテープスピードの１００倍以上の速度となる
ことである。これにより、録画済ビデオソフトテープの
価格を、等速ダビングを行う場合に比べて大幅に下げる
ことが可能となった。

【０００４】この高速ダビングの際には、テープスピー
ドが速いことにより、等速ダビング時や家庭用ＶＴＲで
の通常の録画・再生時には発生しなかった様々な問題が
生じる。例えば、高速ダビング機の転写ドラムやガイド
ピン上をテープが走行する際には、これらの間に存在す
る空気を十分に排出して完全に密着させながら走行する
必要がある。もし空気の排出が不十分であると、テープ
が浮き上がった状態で走行することになり、走行位置が
一定せずに不安定に移動する現象（テープ蛇行と略称す
る）が見られる。ひどい場合には、走行位置が大きく移
動して、テープの端部が転写ドラムやガイドピンを支え
る部品等に接触するなどして、ダメージ（テープエッジ
ダメージと略称する）を受けることもしばしば生じる。
また、高速ダビングしたビデオパンケーキをカセットに
巻き替えるローディング工程時には、テープスピードが
１０ｍ／秒前後となり、この場合にはＶＴＲテープ間に
存在する空気の排出が問題となるが、これが不十分であ
るとカセット内に巻かれたロールの端面が不揃いとなり
（高速巻き乱れと略称する）、ひどい場合はやはりテー
プエッジダメージが生じることがある。

【０００５】かかる課題に対し、積層構造を有するポリ
エステルフィルムをベースとする磁気記録媒体が、高速
ダビング性に優れるということは従来知られている（た
とえば特開平２−７７４３１号公報など）。しかしなが
ら、ダビング時のＳ／Ｎ比低下を防止する耐ダビング
性、および高速走行時のテープの傷付きを防止する耐ス
クラッチ性の改良を主眼としており、テープ蛇行防止や
テープエッジダメージ防止に関しては、何ら解決策が見
いだされていなかった。一方、特公平４−６８１４４号
公報において、積層フィルムの強度（Ｆ₅ ）が大きいも
のがテープエッジダメージを防止するために好ましいこ
とが開示されているが、家庭用ＶＴＲだけで使用する場
合には十分であっても、テープスピードが４ｍ／秒以上
となる高速ダビング機ではその効果は不十分であった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、様々な検
討を行った結果、ある特定の構成を有する磁気記録媒体
用二軸配向ポリエステルフィルムならば、上記課題を解
決できることを見いだした。すなわち、本発明の要旨
は、共押出しにより少なくとも２層以上が積層されたポ
リエステルフィルムであって、その少なくとも一方の表
層を構成する層（ポリエステルＡ層）が０．５〜２．０
重量％の粒子を含み、かつ、その粒子の中で０．２μｍ
以上の粒子径を有する粒子の総積算体積を１００とした
ときに、０．５〜１．０μｍの粒子径を有する粒子の積
算体積が５０〜９０、１．０μｍを超える粒子径を有す
る粒子の積算体積が１０以下となる割合で存在すること
を特徴とする磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィ
ルムに存する。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムは、共押
出しにより少なくとも２層以上が積層された構造からな
り、そのすべての層が一様に二軸配向されいる必要があ
る。さらに、その少なくとも一方の表層を構成する層が
後述するポリエステルＡ層であことが必要であって、そ
れと隣り合う層（以下、ポリエステルＢ層）が存在する
構成が必要である。この場合、ポリエステルフィルムの
積層構成は、Ａ／Ｂの２層構造でもよいし、Ａ層の反対
側の表面を構成する層として任意のＣ層を設けたＡ／Ｂ
／Ｃの積層体であってもよい。また、両表面にＡ層と同
じ組成が同じ厚みで積層されたＡ／Ｂ／Ａ、あるいは表
裏で厚みだけが異なったＡ／Ｂ／Ａ’の構造である積層
体であってもよい。

【０００８】Ａ層およびＢ層を構成するポリエステル
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）あるいはポ
リエチレンナフタレート（ＰＥＮ）であることが好まし
いが、５モル％以下であれば第３成分、たとえばテレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ビフ
ェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、トリエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、シクロヘキサンジメタノールなどのグリ
コール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸などの芳香族ヒドロキ
シカルボン酸等を共重合したポリエステルを用いてもよ
い。

【０００９】Ａ層およびＢ層を構成するポリエステルの
固有粘度は、製膜時の連続性を考慮して０．５５以上、
さらには０．６０以上であることが好ましい。特にポリ
エステルＡ層は、固有粘度が高い方が耐削れ性の点で有
利であり、０．６５以上、好ましくは０．７０以上とす
るのが良い。

【００１０】本発明の磁気記録媒体用二軸配向ポリエス
テルフィルムは、ポリエステルＡ層が、０．５〜２．０
重量％の粒子を含み、かつ、その粒子の中で０．２μｍ
以上の粒子径を有する粒子の総積算体積を１００とした
ときに、０．５〜１．０μｍの粒子径を有する粒子の積
算体積が５０〜９０、１．０μｍを超える粒子径を有す
る粒子の積算体積が１０以下となる割合で存在すること
が必要である。ここで言う積算体積とは、ポリエステル
Ａ層中に存在する０．２μｍ以上の粒子をその粒子径に
より０．１μｍ毎に分類し、各分類中の粒子の数にその
粒子径を有する粒子１個の体積を乗じた値の総和と定義
するものである。すなわち、次式で表される。

【数１】 Σ｛Ｎ_i ・（４／３）・π（ｒ_i ／２）³ ｝……（１） 上記式中、Ｎ_i は各分類毎にカウントした粒子数、ｒ_i
は各分類毎の粒子径の中央値を示す。この際、粒子をそ
の粒子径により０．１μｍ毎に分類するには、粒子の短
径と長径の平均値をもって粒子径とする。

【００１１】本発明においては、ポリエステルＡ層中に
存在する０．２μｍ以上の粒子径を有する粒子は、その
粒子径が均一にそろった単分散であることは好ましくな
く、粒子径はある特定の分布を持つ必要がある。すなわ
ち、０．２μｍ以上の粒子径を有する粒子の総積算体積
を１００としたときに、０．５〜１．０μｍの粒子径を
有する粒子の積算体積は５０〜９０であり、好ましくは
６０〜８０、１．０μｍを超える粒子径を有する粒子の
積算体積は１０以下、好ましくは５以下である。ポリエ
ステルＡ層に存在する０．５〜１．０μｍの粒子径を有
する粒子は、ポリエステルＡ層を走行面としてＶＴＲテ
ープを作成した場合、テープと転写ドラムやガイドピン
との間、あるいはＶＴＲテープ間に存在する空気の排出
効果が非常に高く、テープ蛇行や高速巻き乱れが生じる
ことが少なく、その上、電磁変換特性を低下させること
が少ないことが判明した。従って、この粒子径の範囲を
有する粒子の割合を高く設定する必要があり、積算体積
が５０を下回らないことが必要である。また１．０μｍ
を超える粒子径を有する粒子は、もはや空気排出効果は
飽和しており、電磁変換特性を低下させる方向に働くた
め、その存在割合は１０以下とする。さらに、０．２〜
０．５μｍの粒子径を有する粒子は、フィルム表面に微
細な突起を数多く作る性質を有しており、これらの突起
は高速ダビング時ではなく、主として通常のＶＴＲデッ
キ内での走行性改良に効果を有するため、０．２μｍ以
上の粒子径を有する粒子の総積算体積を１００としたと
きに積算体積で１０〜５０程度存在することが好まし
い。

【００１２】ポリエステルＡ層中の、０．２μｍ以上の
粒子径を有する粒子の種類としては、従来ベ−スフィル
ム配合用として知られているものを用いることができ
る。すなわち、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫
酸バリウム、酸化チタン、カオリン、タルク、シリカ、
架橋ポリスチレン樹脂・架橋アクリル樹脂などの架橋有
機粒子等を挙げることができるが、特に、球状あるいは
だ円球形状の粒子が、走行性および電磁変換特性に優れ
るため好ましい。また、これらの粒子のうち１種類だけ
を選んで使用することもできるが、２種類以上を混合し
て用いてもよい。ポリエステルＡ層中に存在する粒子
は、上記０．２μｍ以上の粒子径を有する粒子のほか
に、０．２μｍ未満の粒子径を有する粒子を存在させて
もよい。特に平均一次粒径が０．００１〜０．０９μｍ
の範囲のγ−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナの
群から選ばれた少なくとも１種類の粒子を存在させるこ
とは、高速ダビング時や、録画済ソフトテープの繰り返
し再生時に、ポリエステルＡ層表面の削れや傷付きを改
善できるため、極めて好ましい。

【００１３】本発明の磁気記録媒体用二軸配向ポリエス
テルフィルムのポリエステルＡ層中には、０．５〜２．
０重量％の粒子が存在する必要がある。この濃度は、前
述した０．２μｍ以上の粒子径を有する粒子と、０．２
μｍ未満の粒子径を有する粒子の総和を指す。これらの
粒子の比率としては、０．２μｍ以上の粒子径を有する
粒子を通常、０．５〜１．９重量％、好ましくは０．５
〜１．２重量％、０．２μｍ未満の粒子径を有する粒子
を通常、０．１〜０．６重量％、好ましくは０．２〜
０．５重量％の範囲の中から選択する。ポリエステルＡ
層中の粒子が０．５重量％よりも少ない場合には、ポリ
エステルＡ面と転写ドラムやガイドピンとの間、あるい
はＶＴＲテープ間に存在する空気を排出する効果が小さ
く、テープ蛇行あるいは高速巻き乱れを生じやすくなる
と同時に、通常のＶＴＲデッキ内での走行性も悪化し始
めるため、好ましくない。逆にポリエステルＡ層中の粒
子が２．０重量％を超えると、空気を排出する効果は十
分であるが、電磁変換特性の低下が目立つようになり、
やはり好ましくない。

【００１４】本発明の磁気記録媒体用二軸配向ポリエス
テルフィルムのポリエステルＡ層の厚みが０．５〜３．
０μｍ、さらに０．７〜２．０μｍの範囲である場合に
本発明の効果が良く発揮され好ましい。ポリエステルＡ
層の厚みが０．５μｍ未満では、高速ダビング時に添加
した粒子の脱落が発生して、ドロップアウトが増加する
傾向がある。逆にポリエステルＡ層の厚みが３．０μｍ
を超えると、空気を有効に排出してテープ蛇行を防止す
る効果が低下する恐れがある。なお、ポリエステルフィ
ルムの積層構成が前述したＡ／Ｂ／Ａ’の場合、Ａ’層
の厚みに関してはこの限りではなく、Ａ層よりも薄い範
囲で、任意の厚みを採用することができる。

【００１５】本発明の磁気記録媒体用二軸配向ポリエス
テルフィルムは、上記の構成要件を満たすポリエステル
Ａ層が、少なくとも一方の表面に積層されていることが
必要であるが、このポリエステルＡ層で構成される表面
は次の特性を有していることが好ましい。すなわち、ポ
リエステルＡ層表面を触針式二次元粗度計で測定したと
きに、中心線平均粗さＲａ^A が７〜２５ｎｍ、さらには
１０〜２０ｎｍ、十点平均粗さＲｚ^A が１８０〜３３０
ｎｍ、さらには２００〜３００ｎｍであり、かつ、０．
２μｍ以上の高さを有する大突起が次の頻度で存在する
ことが好ましい。

【００１６】

【表１】 大突起高さ分類 頻度 ０．２〜０．３μｍ １５〜７０コ／２５ｍｍ ０．３〜０．４μｍ ３〜２０コ／２５ｍｍ ０．４〜０．５μｍ ０〜１０コ／２５ｍｍ ０．５〜０．６μｍ ０〜 ５コ／２５ｍｍ ０．６μｍ以上 ０コ／２５ｍｍ

【００１７】この大突起頻度は、特に、テープスピード
が４〜５ｍ／秒となる高速ダビング時、およびテープス
ピードが１０ｍ／秒前後となるローディング工程時に重
要である。これらの突起は、従来の電磁変換特性の観点
から言えば高すぎる突起であるが、フィルム表面を広い
面積で観測したときに初めて見いだされるような存在頻
度の低いものであるため、電磁変換特性を低下させず
に、しかも空気を有効に排出することが可能であり、こ
の結果、テープ蛇行や高速巻き乱れを防止できるものと
考えられる。

【００１８】本発明の磁気記録媒体用二軸配向ポリエス
テルフィルムは、そのポリエステルＢ層に、実質的に粒
子を含まないポリエステルを用いることもできるが、ポ
リエステルＡ層に存在する粒子と同じものが希釈された
形で存在するポリエステルを使用してもよい。特に後者
の場合、フィルムの製膜工程で発生するスクラップ、た
とえばテンタークリップに把持された耳部やオフスッペ
ク品などをＢ層用原料としてリサイクル使用すること
は、フィルムのコストを下げる点で、あるいは発生する
産業廃棄物を減らす点でも、極めて好ましい方法であ
る。このほかに、ポリエステルＡ層とは異なった粒子を
ポリエステルＢ層中に存在させることも可能であるが、
いずれの場合でもポリエステルＢ層中に存在する粒子量
は、ポリエステルＡ層の１／３以下、さらには１／５以
下であることが、電磁変換特性を低下させない点、およ
びテープ蛇行や高速巻き乱れを防止する点で好ましい。

【００１９】また、Ｂ層の厚みに関しては、ポリエステ
ルフィルム全体の厚みの１／２以上であることが、やは
り電磁変換特性を低下させない点、およびテープ蛇行や
高速巻き乱れを防止する点で好ましい。本発明の磁気記
録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムは、幅方向の屈
折率（ｎ_TD）と長手方向の屈折率（ｎ_MD）との差Δｎ
（複屈折率、ｎ_TD−ｎ_MD）が、０．０２０以上の場合、
特に裁断性に優れ、磁気テープのベースフィルムとして
適したものとなる。裁断性とは、磁気テープをシェアカ
ッター等でスリットする際の特性であり、裁断性が悪い
場合には、切り口が筋状にめくれ上がったり、切り口か
らヒゲや粉が発生することがある。このような現象が生
じた場合、ＶＴＲテープに白粉が付着し、電磁変換特性
を悪化させたり、ドロップアウトを誘起する。上記のΔ
ｎは、好ましくは０．０３０以上、特に好ましくは０．
０３５以上であり、逆にΔｎが極端に大きい場合には、
熱収縮率の不都合等が生じるため、Δｎの上限は０．０
５５とするのが好ましい。

【００２０】本発明の磁気記録媒体用二軸配向ポリエス
テルフィルムは、ポリエステルＡ面を走行面として、そ
の反対面に磁性層を設けた場合に、最もその効果が発揮
されて好ましい。ポリエステルＡ層が表裏ともにある場
合には、そのどちらか一方に磁性層を設ければよい。磁
気記録媒体用としてに用いる磁性層は、その主たる磁性
体がＣｏ含有γ−酸化鉄あるいは金属鉄であって、これ
らが磁性層の樹脂バインダー中に分散されていることが
好ましい。樹脂バインダーの組成およびその塗布方法、
カレンダー処理方法については公知のものを採用するこ
とができる。

【００２１】なお、フィルムの磁性層を設ける面には、
磁性層との接着性を強める等の目的のため、下引き層を
設けることができる。この下引き層には、ポリウレタ
ン、ポリエステル、アクリル等のポリマ−を水分散体と
して、これを縦延伸の終了したポリエステルフィルムに
塗布し、次いでテンターで横延伸・熱固定する際に、薄
膜化・乾燥・熱硬化を同時に行う、いわゆるインライン
コーティングによって付与することが有効である。

【００２２】次に本発明の基材となるポリエステルフィ
ルムの製膜方法について説明する。ポリエステルＡ層用
レジンとポリエステルＢ層用レジンを必要に応じて各々
に別々に乾燥した後、別個の押出機により押出し、フィ
ードブロックタイプの共押出装置により、口金前で積層
するか、あるいはマルチマニホールドタイプの共押出装
置により、口金内で積層するなどして一体複合化させた
後、シート状に溶融押出しを行い、キャスティングドラ
ム上で冷却固化させて未延伸フィルムを作る。この際に
静電密着法を用いて冷却固化を行うことがフィルムの平
面性を得る上で好ましい。また、Ａ層用の押出機には＃
１２００メッシュ相当以上のＢ層用の押出機には＃６０
０メッシュ相当以上のフィルターを各々取り付け、濾過
を行いつつ押出しすることが粗大突起を低減させ、ドロ
ップアウトを減少できる点で好ましい。さらに、各々の
メルトラインにはスタティックミキサ−、定量ポンプを
設置することがフィルムおよびフィルム厚みの均一性を
得る上で好ましい。

【００２３】かくして得られた未延伸フィルムを二軸延
伸を行って二軸配向させる。延伸には縦延伸、次いで横
延伸を行う、いわゆる逐次二軸延伸方法が好ましい。縦
延伸には、延伸温度を５０〜１８０℃、延伸倍率を２．
０〜９．０倍の範囲の中から、ポリエステルの組成に適
切な条件を選択して行う。またこの延伸を１段で行うこ
ともできるが、この延伸温度・倍率の範囲であれば延伸
を２段以上に分けて行うことが、ポリエステルＡ層中の
アルミナ粒子を良好な分散状態にほぐすことができ、好
ましい。この際、延伸温度は各段で同じであっても異な
っていてもよい。縦延伸の延伸速度は５０００〜５００
０００％／分の範囲であることが、フィルム厚みの均一
性を得る上で好ましい。なお、この縦延伸の段階で前述
したインラインコーティングを行うこともできる。幅方
向の延伸方法としてはテンターを用いる方法が好まし
い。幅方向の延伸には、延伸温度８０〜１７０℃の範囲
で、３．０〜６．０倍の延伸倍率、１００〜７００００
％／分の延伸速度とするのが好適である。

【００２４】また、必要に応じて再延伸を行うこともで
きる。この再延伸は縦方向、横方向、縦横方向いずれの
場合も行うことができ、１００〜２２０℃の延伸温度
で、１．０１〜１．５０の再延伸倍率の範囲内から選ぶ
ことができる。特に、前述した裁断性を改良するため
に、Δｎを０．０２０〜０．０５５とする際には、再横
延伸によってこれを達成することが、フィルム表面の突
起形状を大きく変化させることなしに行えるため、好ま
しい。次にこの延伸フィルムに熱固定を行う。この場
合、熱固定温度は１７０〜２５０℃、好ましくは１８０
〜２３０℃、熱固定時間は１〜６０秒の範囲が好適であ
り、この熱固定により１００℃で３０分間の熱処理によ
る熱収縮率が縦方向・横方向ともに１．０％以下、さら
には０．５％以下となるように行うことが好ましい。

【００２５】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、実施例および比
較例におけるフィルム物性の測定方法は以下に示すとお
りである。

【００２６】粒子の積算体積 ポリエステルＡ層の表面を、プラズマエッチング装置
（ヤマト科学（株）プラズマリアクターＰＲ−４１型）
を用いて、アルゴン雰囲気下エッチングを行い、ポリエ
ステルＡ層中の粒子を露出させた。このフィルムを、走
査型電子顕微鏡を用いて観察し、３０００〜１００００
倍の倍率で写真撮影して、粒子の大きさを一つずつ測定
した。粒子の短径と長径の平均値をもって粒子径とし
て、粒子径が０．２μｍ以上の粒子を５００個以上選
び、粒子径により０．１μｍ毎に分類し、各分類中の粒
子の個数Ｎ_i を数えた。また、各分類毎の粒子径の中央
値ｒ_i を用いて、次式により積算体積を算出した。

【数２】 Σ｛Ｎ_i ・（４／３）・π・（ｒ_i ／２）³ ｝……（１） 各粒子径範囲の積算体積は、観測した０．２μｍ以上の
全ての粒子の総積算体積を１００とした時の割合で示し
た。

【００２７】表面粗度（中心線平均粗さＲａ、十点平
均粗さＲｚ） ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９７６記載の方法に従って行っ
た。測定には小坂研究所（株）製表面粗さ計ＳＥ−３Ｆ
を用いた。触針径２μｍ、触針加重３０ｍｇ、カットオ
フ値０．０８ｍｍ、測定長２．５ｍｍの条件で、中心線
平均粗さ、十点平均粗さを求めた。これを１２か所の測
定点で行い、このうち最大値と最小値をそれぞれカット
し、１０点の平均値を求めてＲａ，Ｒｚとした。

【００２８】大突起頻度 表面粗度の測定で用いた装置と同じ装置で、測定条件
は、触針径２μｍ、触針加重３０ｍｇ、カットオフ値
０．０８ｍｍ、測定長２５ｍｍとして、粗度チャートを
記録し、このチャートから０．２μｍ以上の高さを有す
る突起個数を０．１μｍ毎に分類しその数を数えた。こ
の測定を１サンプルにつき１０回行い、各分類毎に平均
値を算出してヒストグラムを作成した。 各積層部の厚み構成 ポリエステルフィルムの厚み方向の断面を観察できるよ
うに樹脂に包埋して固定し、厚さ１００ｎｍの切片をミ
クロト−ムを用いて切り出し、日立製作所（株）製透過
型電子顕微鏡Ｈ−９０００で観察して、各積層部の厚み
構成を測定した（倍率１００００〜２００００倍、加速
電圧１００ｋＶ）。

【００２９】複屈折率（Δｎ） アタゴ光学（株）製アッベ式屈折計を用い、フィルムの
幅方向の屈折率（ｎ_TD）と長手方向の屈折率（ｎ_MD）を
測定し、その差Δｎ（複屈折率、ｎ_TD−ｎ_MD）を求め
た。 耐擦傷性 ＶＴＲテープの反磁性層面（Ａ面）に、固定した硬質ク
ロムメッキ金属ピン（直径６ｍｍ、表面粗さ０．２Ｓ）
を接触させ、張力５０ｇ、巻き付け角１３５°、テープ
スピード４ｍ／秒で１回擦過させた。この試料テープの
擦過面にアルミニウムを１０００Åの厚みで蒸着し、傷
の量を目視判定し、以下の５段階の基準で評価した。 １．傷の量が極めて多い ２．傷の量が多い ３．傷の量が２．と４．の中間 ４．傷の量の量が少ない ５．傷が付かない

【００３０】電磁変換特性 フィルムサンプルの一方のポリエステルＡ面上に、下記
の組成の磁性塗料をボールミルで２４時間混合分散した
後、グラビアロールにより塗布した。

【表２】 Ｃｏ含有酸化鉄（ＢＥＴ５０ｍ² ／ｇ）：１００（重量部） ポリウレタン樹脂 ： １０ ニトロセルロ−ス ： ５ 塩酢ビ共重合体 ： １０ レシチン ： ２ ポリイソシアネート ： ５ カ−ボンブラック ： ２ メチルエチルケトン ： ７５ メチルブチルケトン ： ７５ トルエン ： ７５

【００３１】塗料が十分乾燥固化する前に、磁気配向さ
せた後、乾燥して磁性層を形成した。さらにこの塗布フ
ィルムを温度７０℃、線圧２００Ｋｇ／ｃｍ、段数５段
でスパ−カレンダー処理をした後、巻き取って７０℃、
４８時間キュアリングを行った。この時の磁性層厚みは
５μｍであった。これを１／２インチ幅スリットして、
５０００ｍの長さでリールに巻き取ったビデオパンケー
キ、および２５０ｍの長さに裁断した後ケースに組み込
んでＶＴＲカセットを作成した。電磁変換特性の評価に
は、ＶＴＲデッキ（松下電器産業（株） ＮＶ−８２０
０）とカラービデオノイズメーター（シバソク（株）
９２５Ｃ型）を用いて行い、ＣＳ／Ｎを測定した。評価
は、実施例１の値を０．０ｄＢとしたときの相対値（ｄ
Ｂ）で表した。

【００３２】高速ダビング時のテープ蛇行 で作成したビデオパンケーキを高速ダビング機（ＳＯ
ＮＹ（株） ＨＳＰ５０００Ｃ）に組み込み、テストシ
グナルを鏡像反転させて記録したミラーマザーテープと
磁性層同士が合わさるようにセットし、４．５ｍ／秒の
テープスピードで高速ダビングを行った。この際に、転
写ドラムおよびガイドピン上のテープ走行位置を観察し
て、これが移動するか否かを調べた。評価は下記の基準
を用いた。 ランクＡ 走行位置がまったく移動せず、初めから終わ
りまで一定位置を走行する ランクＢ ランクＡとランクＣの中間 ランクＣ 走行位置の移動が見られるが、移動する範囲
は小さい ランクＤ ランクＣとランクＥの中間 ランクＥ 走行位置が大きく、かつ不安定に移動する

【００３３】ローディング工程での高速巻き乱れ で作成したビデオパンケーキを、ビデオテープ高速巻
き込み装置（ＳＯＮＹ（株） ＸＥＮＯＮローダーＴＬ
−１２１５ＶＣ）を用いて、カセット用リールに巻き込
んだ。この際、ＶＨＳ２時間テープ（約２５０ｍ）を３
０秒で巻き取るスピードで行い、リールに巻き込まれた
ＶＴＲテープの端面の均一性を下記の基準で評価した。 ランクＡ 端面が極めて均一に揃っている ランクＢ 端面に一部段差が見られる ランクＣ 端面に段差が多く見られ、不揃いである ランクＤ 端面が凸凹でまったく揃っていない ランクＥ 端面が凸凹でまったく揃っておらず、一部テ
ープのエッジがフリル状となっている 固有粘度 ポリマー１ｇをフェノール／テトラクロロエタン＝５０
／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌに溶解し、３０
℃で測定した。

【００３４】実施例１〜３、比較例１〜３ 〈ポリエステルレジンの製造〉ジメチルテレフタレート
１００部、エチレングリコール６５部および酢酸マグネ
シウム０．０９部を反応器にとり、加熱昇温するととも
にメタノールを留去しつつエステル交換反応を行った。
反応開始後、約４時間を要して２３０℃まで昇温し、実
質的にエステル交換反応を終了した。ここで下記表−１
および２に示した各粒子をエチレングリコールスラリ−
として添加した後、エチルアシッドホスフェート０．４
部、三酸化アンチモン０．０４部を加え、次いで反応系
の温度を徐々に常圧より減じ、最終的に１ｍｍＨｇとし
た。４時間後、系内を常圧に戻し、各々固有粘度０．７
５のポリエステルレジンを得た。また、希釈用ポリエス
テルレジンとして、上記レジン製造の中で粒子のエチレ
ングリコールスラリーを添加しないほかはまったく上記
と同様に重合を行ったものも作成した（固有粘度０．６
２）。

【００３５】〈ポリエステルフィルムの製造〉ポリエス
テルＡ層用原料として、表−１および２に示した各粒子
を含むレジンを用い、ポリエステルＢ層用原料として、
フィルムのスクラップをペレット化したものと希釈用レ
ジンを混合して、粒子濃度がポリエステルＡ層の１／１
０となるようにしたものを用いた。これらのレジンをそ
れぞれ別々に１８０℃で４時間乾燥した後、３層の共押
出装置に供し、２９０℃の押出温度で溶融押出を行っ
た。この際、Ａ層用には＃２０００メッシュ相当の、Ｂ
層用には＃１２００メッシュ相当のフィルターで濾過を
行い、その後、途中でフィードブロックによりＡ／Ｂ／
Ａの積層構造となるように合流積層させた。さらに口金
よりシート状に押出し、静電密着法を用いつつ３０℃の
キャスティングロール上で冷却固化して、３層構造の未
延伸シートを得た。このときＡ層が表−１および２に示
した厚みとなるように各押出機の吐出量を調節した。

【００３６】次に、この未延伸シートを１１３℃で長さ
方向に２．９倍延伸し、さらに１０２℃で１．１倍延伸
した。この延伸にはロール延伸法を用いた。ここで、一
方のＡ面上に、スルホニルイソフタル酸変成ポリエチレ
ンテレフタレートを水に分散させた塗布液を、二軸延伸
後の乾燥で厚み０．０５μｍとなるように塗布した。次
いでこのフィルムをテンターに導き、１０８℃で４．１
倍幅方向に延伸し、一旦フィルム温度を６０℃まで低下
させた後、再度１４０℃で１．０５倍幅方向に延伸し
た。この後、２１５℃で１５秒間熱固定を行って、総厚
み１５μｍの二軸配向フィルムを得た。得られたフィル
ムの複屈折率は０．０４０であった。これらのフィルム
を、磁気記録媒体としたときの特性を下記表−３および
４に示す。

【００３７】

【表３】

【００３８】

【表４】 表−２

【００３９】

【表５】

【００４０】

【表６】

【００４１】実施例１〜３では、ポリエステルＡ層中の
０．５〜１．０μｍの粒子径を有する粒子の積算体積が
いずれの場合も５０を超えているため、高速ダビング時
の蛇行およびローディング工程での高速巻き乱れが少な
く、しかも電磁変換特性に優れた磁気記録媒体が得られ
ている。比較例１では、この０．５〜１．０μｍの粒子
径を有する粒子の積算体積が５０を下回るため、電磁変
換特性は良好でも、高速ダビング時の蛇行およびローデ
ィング工程での高速巻き乱れが起こりやすいものとな
る。比較例２では、この０．５〜１．０μｍの粒子径を
有する粒子の積算体積が５０を超えているものの、１．
０μｍを上回る粒子径を有する粒子の積算体積が１０を
超えており、電磁変換特性の低下が見られる。比較例３
では、比較例１と同様に、この０．５〜１．０μｍの粒
子径を有する粒子の積算体積が５０を下回るため、電磁
変換特性は良好でも、高速ダビング時の蛇行およびロー
ディング工程での高速巻き乱れが起こりやすいものとな
る。

【００４２】

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体用二軸配向ポリエ
ステルフィルムは、表層に存在する粒子の粒径分布をあ
る一定の範囲とすることで、表層に形成される大突起の
頻度を好ましい範囲としたものである。この結果、本発
明のポリエステルフィルムを用いてＶＴＲテープを作成
した場合には、電磁変換特性を低下させることなく、高
速ダビングおよびローディング工程での蛇行・高速巻き
乱れを効果的に低減できる特長を有している。このた
め、未録画のブランクＶＴＲテープ用だけでなく、ソフ
ト用の録画済ＶＴＲテープ用としても極めて有用なベー
スフィルムを供給でき、その工業的価値は高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/02 ＫＪＲ Ｇ１１Ｂ 5/704 7215−5Ｄ // Ｂ２９Ｋ 67:00 105:16 505:02 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 共押出しにより少なくとも２層以上が積
   層されたポリエステルフィルムであって、その少なくと
   も一方の表層を構成する層（ポリエステルＡ層）が０．
   ５〜２．０重量％の粒子を含み、かつ、その粒子の中で
   ０．２μｍ以上の粒子径を有する粒子の総積算体積を１
   ００としたときに、０．５〜１．０μｍの粒子径を有す
   る粒子の積算体積が５０〜９０、１．０μｍを超える粒
   子径を有する粒子の積算体積が１０以下となる割合で存
   在することを特徴とする磁気記録媒体用二軸配向ポリエ
   ステルフィルム。
2. 【請求項２】 ポリエステルＡ層に存在する粒子のう
   ち、０．１〜０．６重量％は平均一次粒径が０．００１
   〜０．０９μｍの範囲にあるγ−アルミナ、δ−アルミ
   ナ、θ−アルミナの群から選ばれた少なくとも１種類の
   粒子であることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録
   媒体用二軸配向ポリエステルフィルム。