JPH0770077A - ５−アミノピラゾール化合物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 害虫駆除剤として有用な活性化合物の出発原
料を提供する。 【構成】 ２,６−ジクロル−４−トリフルオルメチル
フエニルヒドラジンとジアセトニトリルとを反応させる
ことによつて、５−アミノ−１−（２,６−ジクロル−
４−トリフルオルメチルフエニル）−３−メチル−ピラ
ゾールが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、５−アミノ−１−（２,６−ジ
クロル−４−トリフルオルメチルフエニル）−３−メチ
ル−ピラゾール及びその製造方法に関する。この化合物
は、害虫（pest）を駆除するための薬剤特に殺虫剤、殺
ダニ剤及び殺線虫剤として有用な５−アミノピラゾール
誘導体の出発原料として使用することができる。

【０００２】ピラゾール誘導体例えば１,４−ジメチル
−５−［Ｎ,Ｎ−ジメチル−カルバモイロキシ］−３−
メチルチオメチル−ピラゾール又は５−［Ｎ,Ｎ−ジメ
チル−カルバモイロキシ］−１−メチル−３−メチルス
ルフイニルメチル−ピラゾール又は５−［Ｎ,Ｎ−ジメ
チル−カルバモイロキシ］−１−イソプロピル−３−メ
チルスルホニルメチル−ピラゾール又は５−［Ｎ,Ｎ−
ジメチル−カルバモイロキシ］−１−イソブチル−５−
［Ｎ,Ｎ−ジメチル−カルバモイロキシ］−３−メチル
チオメチルピラゾール又は１−シクロヘキシル−５−
［Ｎ,Ｎ−ジメチル−カルバモイロキシ］−３−メチル
スルホニル−ピラゾールが殺虫、殺線虫及び殺菌作用の
あることはすでに公知である（参照、独国公開特許第
２,８１９,９３２号、第２,８３９,２７０号、又は第
２,９１２,４９４号）。

【０００３】しかしながらこれらの化合物の作用の程度
及び作用の期間は、特にある種の昆虫に対して或いは低
濃度で使用した時に必ずしも完全には満足されない。

【０００４】ある種のクマリニル−燐酸エステル例えば
Ｏ,Ｏ−ジエチルＯ−（３−クロル−４−メチル−クマ
リン−７−イル）チオノホスフエートがある体外寄生虫
に対して非常に良好な作用を示すことも公知である［参
照例えばＫ.Ｈ．ビユツヘル（Buechel）、“プランツエ
ンシユツツ・ウント・シエードリングスベケンフング
（Pflanzenschuts und Schaedlingobekaempfung）”、
Ｇ.シーメ社（G.ThiemeVerlay Stuttgart）、１９７
７、３８頁］。

【０００５】しかしながらこの種の化合物の活性は特に
低い施用量及び濃度において必ずしも完全には満足され
ない。

【０００６】最後にある種の５−アミノ−１−アリール
−ピラゾールは公知である［参照例えばフアーマコ（Ph
armaco）、エド・サイ（Ed.Sci.），２６、２７６〜２
９３（１９７１）又はミコパソロジカ（Mycopathologic
a）、７４、７〜１４（１９８１）及びＣ.Ａ．９６、１
９６４１１ｊ及びＣ.Ａ．９５、３６２５７ｑ］。

【０００７】しかしながら、この種の化合物の昆虫、ダ
ニ又は線虫に対する活性は未だに何も知られていない。

【０００８】今回、いくつかが公知である一般式（Ｉ）

【０００９】

【化１】

【００１０】［式中、Ｒ¹は水素、アルキル又はハロゲ
ノアルキルを表わし、Ｒ²はアルキル、ハロゲノアルキ
ル、随時置換されたアラルキル、又は随時置換されたア
リールを表わし、 Ａｒはそれぞれ随時置換されたフエニル又はピリジルを
表わし、そしてｎは数０、１又は２を表わし、但しＸは
酸素又は硫黄を表わし、またＲ⁴は水素、アルキル、ア
ルケニル、アルキニル、ハロゲノアルキル、アルコキシ
アルキル、アルキルチオアルキル、随時置換されたシク
ロアルキル、随時置換されたアリール、アルコキシ、ア
ルキルチオ、随時置換されたアリーロキシ、随時置換さ
れたアルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ
又は随時置換されたアリールアミノを表わす］の５−ア
ミノピラゾールは殺虫、殺ダニ及び殺線虫性を有するこ
とが発見された。

【００１１】驚くことに一般式（Ｉ）の５−アミノピラ
ゾールは、従来の技術から公知のピラゾール誘導体例え
ば１,４−ジメチル−５−［Ｎ,Ｎ−ジメチル−カルバモ
イロキシ］−３−メチルチオメチル−ピラゾール又は５
−［Ｎ,Ｎ−ジメチル−カルバモイロキシ］−１−メチ
ル−３−メチルスルフイニルメチル−ピラゾール又は５
−［Ｎ,Ｎ−ジメチル−カルバモイロキシ］−１−イソ
プロピル−３−メチルスルフイニルメチル−ピラゾール
又は５−［Ｎ,Ｎ−ジメチル−カルバモイロキシ］−１
−イソブチル−３−メチル−スルフイニルメチル−ピラ
ゾール又は１−シクロヘキシル−５−［Ｎ,Ｎ−ジメチ
ル−カルバモイロキシ］−３−メチルチオメチル−ピラ
ゾール又は１−シクロヘキシル−５−［Ｎ,Ｎ−ジメチ
ル−カルバモイロキシ］−３−メチルスルフイニル−ピ
ラゾール又は１−シクロヘキシル−５−［Ｎ,Ｎ−ジメ
チル−カルバモイロキシ］−３−メチルスルホニルピラ
ゾール、或いは化学的に及び／又はその作用の観点から
非常に関連ある従来の技術から公知のクマリニル燐酸エ
ステル例えばＯ,Ｏ−ジエチルＯ−（３−クロル−４−
メチル−クマリン−７−イル）チオノホスフエートより
もかなり改良された殺虫、殺ダニ及び殺線虫活性を示
す。

【００１２】式（Ｉ）は５−アミノピラゾール誘導体の
一般的な定義を与える。式（Ｉ）の好適な化合物は、Ｒ
¹が炭素原子１〜４及び適当ならば同一の又は異なるハ
ロゲン原子１〜９を有するそれぞれ直鎖又は分岐鎖のア
ルキル又はハロゲノアルキルを表わし、或いは水素を表
わし、Ｒ²がそれぞれ炭素原子１〜８及び適当ならば同
一の又は異なるハロゲン原子１〜１７を有するそれぞれ
直鎖又は分岐鎖アルキル又はハロゲノアルキルを表わ
し、或いは適当ならば直鎖又は分岐鎖アルキル部分の炭
素数が１〜４であり且つそれぞれ随時同一の又は異なる
置換基でモノ又はポリ置換されていてよい、但しそれぞ
れフエニルに可能な置換基がハロゲン、シアノ、ニトロ
及びそれぞれアルキル部分が炭素原子１〜４且つ適当な
らば同一の又は異なるハロゲン原子１〜９を有するそれ
ぞれ直鎖又は分岐鎖のアルキル、アルコキシ、アルキル
チオ、アルキルスルフイニル、アルキルスルホニル、ハ
ロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキ
ルチオ、ハロゲノアルキルスルフイニル及びハロゲノア
ルキルスルホニルである、フエニル又はフエニルアルキ
ルを表わし、 し、但しＸが酸素又は硫黄を表わし、そしてＲ⁴が水素
を表わし、或いはそれぞれアルキル部分が炭素原子４ま
で且つハロゲノアルキルの場合には同一の又は異なるハ
ロゲン原子９までを有するそれぞれ直鎖又は分岐鎖のア
ルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシアルキ
ル、アルキルチオアルキル、アルコキシ、アルキルチ
オ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ又はハロゲノア
ルキルを表わし、或いは炭素原子３〜７を有し且つ随時
ハロゲン、低級アルキル及び低級ハロゲノアルキルを含
んでなる群からの同一の又は異なる置換基でモノ又はポ
リ置換されていてもよいシクロアルキルを表わし、或い
はそれぞれ随時同一の又は異なる置換基でモノ又はポリ
置換されている、なおフエニルの可能な置換基がＲ²の
場合に言及したものである、フエニル、フエノキシ、フ
エニルチオ又はフエニルアミノを表わし、Ａｒがそれぞ
れ随時同一の又は異なる置換基でモノ又はポリ置換され
ている、但し可能な置換基がシアノ、ニトロ、ハロゲ
ン、それぞれ炭素原子が４までの直鎖又は分岐鎖のアル
キル、アルコキシ及びアルコキシカルボニル、それぞれ
炭素原子４まで及び同一の又は異なるハロゲン原子９ま
での直鎖又は分岐鎖のハロゲノアルキル及びハロゲノア
ルコキシ、及び基 −Ｓ(Ｏ)ｍ−Ｒ^５である、フエニ
ル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジルを表
わし、但しＲ⁵がアミノを表わし、或いはそれぞれアル
キル部分が炭素原子１〜４及びハロゲノアルキルの場合
には同一の又は異なるハロゲン原子９までを有するそれ
ぞれ直鎖又は分岐鎖のアルキル、アルキルアミノ、ジア
ルキルアミノ又はハロゲノアルキルを表わし、そしてｍ
が数０、１又は２を表わし、またｎが同様に数０、１又
は２を表わす、のものである。

【００１３】式（Ｉ）の特に好適な化合物は、Ｒ¹が水
素、メチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル又はトリフ
ルオルメチルを表わし、Ｒ²がメチル、エチル、ｎ−又
はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブチル、ｎ
−又はｉ−ペンチル、ｎ−又はｉ−ヘキシル、クロルメ
チル、ジフルオルメチル、ジフルオルクロルメチル、フ
ルオルジクロルメチル、トリフルオルメチル、ペンタフ
ルオルエチル、ペンタクロルエチル、フルオルテトラク
ロルエチル、ジフルオルトリクロルエチル、トリフルオ
ルジクロルエチル、テトラフルオルクロルエチル、ヘプ
タフルオルプロピル、クロルエチル、ブロムエチル又は
クロルプロピルを表わし、或いはそれぞれ随時同一の又
は異なる置換基でモノ、ジ又はトリ置換されていてよい
フエニル、ベンジル又はフエネチルを表わし、但しフエ
ニル基の可能な置換基は弗素、塩素、臭素、ヨウ素、シ
アノ、ニトロ、メチル、エチル、メトキシ、メチルチ
オ、トリフルオルメチル、メチルスルフイニル、メチル
スルホニル、トリフルオルメトキシ、トリフルオルメチ
ルチオ、トリフルオルメチルスルフイニル及びトリフル
オルメチルスルホニルであり；Ｒ³が水素、メチル、エ
チル又はｎ−又はｉ−プロピルを表わし、或いは基 Ｘは酸素又は硫黄であり、そしてＲ⁴が水素、メチル、
エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、アリール、プロパギ
ル、ブテニル、メトキシメチル、エトキシメチル、メト
キシエチル、エトキシエチル、メチルチオメチル、メト
キシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルアミ
ノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
トリフルオルメチル、トリクロルエチル、ジクロルフル
オルエチル、ジフルオルクロルエチル、クロルメチル、
ヨードメチル、ブロムメチル、ジクロルメチル、１−ク
ロルエチル、２−クロルエチル、２−ブロムメチル、３
−クロルプロピル又はヘプタフルオル−ｎ−プロピルを
表わし、或いはそれぞれ随時弗素、塩素、臭素、メチル
及びトリフルオルメチルを含んでなる群からの同一の又
は異なる置換基でモノ、ジ又はトリ置換されていてよい
シクロプロピル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを
表わし、或いはそれぞれ随時メチル、メトキシ、塩素又
はトリフルオルメチルを含んでなる群からの同一の又は
異なる置換基でモノ、ジ又はトリ置換されていてよいフ
エニル、フエノキシ、フエニルチオ又はフエニルアミノ
を表わし、Ａｒはそれぞれ随時同一の又は異なる置換基
によつてモノ、ジ、トリ、テトラ又はペンタ置換されて
いてよいフエニル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４
−ピリジルを表わし、但し可能な置換基はシアノ、ニト
ロ、弗素、塩素、臭素、ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−
及びｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−及びｔ−ブチル、
メトキシ、エトキシ、メトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、トリフルオルメチル、トリクロルメチル、ジ
フルオルクロルメチル、ジフルオルクロルメチル、クロ
ルメチル、ジクロルメチル、ジフルオルメチル、ペンタ
フルオルエチル、テトラフルオルエチル、トリフルオル
クロルエチル、トリフルオルエチル、ジフルオルジクロ
ルエチル、トリフルオルジクロルエチル、ペンタクロル
エチル、トリフルオルメトキシ、トリクロルメトキシ、
ジクロルフルオルメトキシ、ジフルオルクロルメトキ
シ、クロルメトキシ、ジクロルメトキシ、ジフルオルメ
トキシ、ペンタフルオルエトキシ、テトラフルオルエト
キシ、トリフルオルクロルエトキシ、トリフルオルエト
キシ、ジフルオルジクロルエトキシ、トリフルオルジク
ロルエトキシ、ペンタクロルエトキシ及び基 −Ｓ(Ｏ)
ｍ−Ｒ^５であり、なおＲ⁵がアミノ、メチルアミノ、エ
チルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、フルオ
ルジクロルメチル、ジフルオルメチル、テトラフルオル
エチル、トリフルオルクロルエチル、トリフルオルメチ
ル、メチル又はエチルを表わし、ｍは数０、１又は２を
表わし、そしてｎは同様に数０、１又は２を表わす、も
のである。

【００１４】一般式（Ｉ）の次の５−アミノピラゾール
は、製造例で言及する化合物に加えて特に言及しうる：

【００１５】

【表１】

【００１６】

【表２】

【００１７】

【表３】

【００１８】

【表４】

【００１９】

【表５】

【００２０】

【表６】

【００２１】

【表７】

【００２２】

【表８】

【００２３】

【表９】

【００２４】

【表１０】

【００２５】

【表１１】

【００２６】

【表１２】

【００２７】

【表１３】

【００２８】

【表１４】

【００２９】

【表１５】

【００３０】式（Ｉ）の５−アミノピラゾール誘導体は
いくつかの場合公知であり［参照例えばフアーマコ・エ
ド・サイ（Pharmaco. Ed. Sci. ）２６、２７６〜２９
３（１９７１）或いはミコパソロジカ（Mycopathologic
a）７４、７〜１４（１９８１）、更にＣ.Ａ．９６、１
９６４１１ｊ及びＣ.Ａ．９５、３６２５７ｑ］、そし
てそれらのいくつかは本特許申請会社に保存され且つ未
だに公開されていない先行特許願（参照１９８４年１月
２４日付けの独国特許第３,４０２,３０８号）の主題で
あり、そこに記述されている製造法と同様の方法で製造
することができる。上述の文献から未だに公知でない式
（Ｉ）の化合物は、Ｒ¹がそれぞれ水素を表わし、そし
て ａ） Ｒ²が随時置換されたベンジル（Ｒ³、ｎ及びＡｒ
は上述と同義）を表わし、或いは ｂ） Ａｒが未置換の又はモノ置換のフエニル（Ｒ²、
Ｒ³及びｎは上述と同義）を表わし［但し化合物５−ア
ミノ−４−（４−クロルフエニルスルホニル）−１−フ
エニル−ピラゾールを除く；参照キム・ゲテロトシクル
・ソエジン（Khim.Geterotsikl.Soedin.）１９７８、９
６９〜９７１及びＣ.Ａ．８９、１７９９５０ｘ］、 ｃ） Ａｒがポリ置換されたフエニルを表わし、但しそ
の２−及び４−位が同時に置換されていない（及び
Ｒ²、Ｒ³及びｎは上述の意味を有する）ものである。

【００３１】これらの化合物は、公知の方法或いは本明
細書に記述する方法（例えば置換アリールヒドラジンの
環化を伴なうアクリロニトリル誘導体との反応による１
−アリール−５−アミノピラゾール及び適当ならば続く
更なる誘導体化）に同様の方法によつて製造することが
できる。

【００３２】未だに公知でない５−アミノピラゾール
は、式（Ｉａ）

【００３３】

【化２】

【００３４】［式中、Ｒ¹′はアルキル又はハロゲノア
ルキルを表わし、Ａｒ′は置換フエニルを表わし、或い
は随時置換されたピリジルを表わし、そしてＲ²、Ｒ³及
びｎは上述の意味を有し、但し同時にＲ¹′がメチルを
表わさず、Ｒ³が水素を表わさず、ｎが０を表わさず且
つＡｒ′が塩素でモノ又はジ置換されたフエニルを表わ
さないならばＲ²はｓ−ブチルを表わすだけである］の
ものである。

【００３５】同時に未だに公知でない５−アミノ−ピラ
ゾールは式（Ｉｂ）

【００３６】

【化３】

【００３７】［式中、Ｒ¹″は水素を表わし、Ａｒ″は
随時置換された２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピ
リジルを表わし、そしてＲ²、Ｒ³及びｎは上述の意味を
有する］ものである。

【００３８】未だに公知でない式（Ｉａ）のアミノピラ
ゾールは例えば （ａ）（α） 一般式（ＩＩａ）

【００３９】

【化４】

【００４０】［式中、Ｒ¹′及びＡｒ′は上述の意味を
有する］の４−チオシアナト−５−アミノピラゾール、
又は （ａ）（β） 式（ＩＩＩａ）

【００４１】

【化５】

【００４２】［式中、Ｒ¹′及びＡｒ′は上述と同義で
ある］のビス−（ピラゾリル）ジスルフイド、を適当な
らば希釈剤の存在下に及び適当な還元剤の存在下且つ塩
基の存在下に式（ＩＶ） Ｒ² − Ｈａｌ （ＩＶ） ［式中、Ｒ²は上述と同義であり、そしてＨａｌはハロ
ゲンを表わす］のハライドと反応させる、或いは （ｂ） 式（Ｖａ）

【００４３】

【化６】

【００４４】［式中、Ｒ¹′及びＡｒ′は上述と同義で
ある］の４−未置換５−アミノピラゾールを、適当なら
ば希釈剤の存在下に及び適当ならば酸結合剤の存在下に
式（ＶＩ） Ｒ² −Ｓ−Ｈａｌ′ （ＶＩ） ［式中、Ｒ²は上述と同義であり、そしてＨａｌ′はハ
ロゲンを表わす］のスルフエニルハライドと反応させ
る、或いは （ｃ） 式（Ｉｃ）

【００４５】

【化７】

【００４６】［式中、Ｒ¹′、Ｒ²及びＡｒ′は上述と同
義である］の、方法の態様（ａ−α）、（ａ−β）又は
（ｂ）で得られる４−置換５−アミノピラゾールを、適
当ならば希釈剤の存在下に及び適当ならば酸結合剤の存
在下に式（ＶＩＩ） Ｒ^６−Ａ （ＶＩＩ） Ｘ及びＲ⁴は上述の意味を有し、そしてＡは電子吸引性
の脱離基を表わす］のアシル化剤又はアルキル化剤を用
いる又は式（ＶＩＩＩ） Ｒ^７−Ｎ＝Ｃ＝Ｘ （ＶＩＩＩ） ［式中、Ｒ⁷はアルキル又は随時置換されたアリールを
表わし、そしてＸは上述の意味を有する］のイソ（チ
オ）シアネートを用いる一般的な常法により、ピラゾー
ル環の５−位のアミノ基の窒素においてアルキル化又は
アシル化し、或いは （ｄ） 式（Ｉｄ）

【００４７】

【化８】

【００４８】［式中、Ｒ¹′、Ｒ²、Ｒ³及びＡｒ′は上
述の意味を有する］の、方法の態様（ａ−α）、（ａ−
β）、（ｂ）又は（ｃ）によつて得られる５−アミノピ
ラゾールを、適当ならば希釈剤の存在下に、適当ならば
触媒の存在下に及び適当ならば酸結合剤の存在下に式
（ＩＸ） Ｒ−Ｏ−ＯＨ （ＩＸ） ［式中、Ｒは水素を表わし、或いはそれぞれ随時置換さ
れたアルカノイル又はアロイルを表わす］の酸化剤を用
いて、ピラゾール環の４−位のスルフエニル基の硫黄に
おいて酸化する、方法によつて製造される。

【００４９】未だに公知でない式（Ｉｂ）の５−アミノ
ピラゾールは例えば同様に （ｅ−α） 一般式（ＩＩｂ）

【００５０】

【化９】

【００５１】［式中、Ｒ¹″及びＡｒ″は上述と同義で
ある］の４−チオシアナト−５−アミノピラゾール又は
（ｅ−β）式（ＩＩＩｂ）

【００５２】

【化１０】

【００５３】［式中、Ｒ¹″及びＡｒ″は上述と同義で
ある］のビス−（ピラゾリル）ジスルフイドを、適当な
らば希釈剤の存在下に及び適当な還元剤の存在下且つ塩
基の存在下に式（ＩＶ） Ｒ^２−Ｈａｌ （ＩＶ） ［式中、Ｒ²は上述と同義であり、そしてＨａｌはハロ
ゲンを表わす］のハライドと反応させる、或いは （ｆ） 式（Ｖｂ）

【００５４】

【化１１】

【００５５】［式中、Ｒ¹″及びＡｒ″は上述と同義で
ある］の４−未置換５−アミノピラゾールを、適当なら
ば希釈剤の存在下に及び適当ならば酸結合剤の存在下に
式（ＶＩ） Ｒ^２−Ｓ−Ｈａｌ′ （ＶＩ） ［式中、Ｒ²は上述と同義であり、そしてＨａｌ′はハ
ロゲンを表わす］のスルフエニルハライドと反応させ
る、或いは （ｇ） 式（Ｉｅ）

【００５６】

【化１２】

【００５７】［式中、Ｒ¹″、Ｒ²及びＡｒ″は上述の意
味を有する］の、方法の態様（ｅ−α）、（ｅ−β）又
は（ｆ）によつて得られる４−置換５−アミノピラゾー
ルを、適当ならば希釈剤の存在下に及び適当ならば酸結
合剤の存在下に式（ＶＩＩ） Ｒ^６−Ａ （ＶＩＩ） Ｘ及びＲ⁴は上述の意味を有し、そしてＡは電子吸引性
の脱離基を表わす］のアシル化剤又はアルキル化剤を用
いる又は式（ＶＩＩＩ） Ｒ^７−Ｎ＝Ｃ＝Ｘ （ＶＩＩＩ） ［式中、Ｒ⁷はアルキル又は随時置換されたアリールを
表わし、そしてＸは上述の意味を有する］のイソ（チ
オ）シアネートを用いる一般的な常法により、ピラゾー
ル環の５−位のアミノ基の窒素においてアルキル化又は
アシル化し、或いは （ｈ） 式（Ｉｆ）

【００５８】

【化１３】

【００５９】［式中、Ｒ¹″、Ｒ²、Ｒ³及びＡｒ″は上
述の意味を有する］の、方法の態様（ｅ−α）、（ｅ−
β）、（ｆ）又は（ｇ）によつて得られる５−アミノピ
ラゾールを、適当ならば希釈剤の存在下に、適当ならば
触媒の存在下に及び適当ならば酸結合剤の存在下に式
（ＩＸ） Ｒ−Ｏ−ＯＨ （ＩＸ） ［式中、Ｒは水素を表わし、或いはそれぞれ随時置換さ
れたアルカノイル又はアロイルを表わす］の酸化剤を用
いて、ピラゾール環の４−位のスルフエニル基の硫黄に
おいて酸化する、方法によつて製造される。

【００６０】例えば５−アミノ−１−（２,４−ジクロ
ルフエニル）−３−メチル−ピラゾール−４−イルチオ
シアネート及びヨウ化メチルを出発物質として用い且つ
水素化ホウ素ナトリウムを還元剤として用いる場合、製
造法（ａ−α）の反応過程は次の方程式で表わすことが
できる：

【００６１】

【化１４】

【００６２】例えばＳ,Ｓ′−ビス−［５−アミノ−１
−（２,６−ジクロル−４−トリフルオルメチルフエニ
ル）−３−メチルピラゾル−４−イル］ジスルフイド及
び４−クロルベンジルブロマイドを出発物質として用い
且つナトリウムジチオナイトを還元剤として用いる場
合、製造法（ａ−β）の反応過程は次の方程式で表わす
ことができる：

【００６３】

【化１５】

【００６４】例えば５−アミノ−３−メチル−１−
（２,４,６−トリクロルフエニル）−ピラゾール及びジ
クロルフルオルメタンスルフエニルクロライドを出発物
質として用いる場合、製造法（ｂ）の反応過程は次の方
程式で表わすことができる：

【００６５】

【化１６】

【００６６】例えば５−アミノ−３−メチル−４−トリ
フルオルメチルスルフエニル−１−（３,５−ジクロル
ピリド−２−イル）−ピラゾール及びプロピオニルクロ
ライドを出発物質として用いる場合、製造法（ｃ）の反
応過程は次の方程式で表わすことができる：

【００６７】

【化１７】

【００６８】例えば４−メチル−３−メチルチオ−１−
（２,６−ジクロル−４−トリフルオルメチルフエニ
ル）−５−プロピオンアミド−ピラゾール及びｍ−クロ
ル過安息香酸を出発物質として用いる場合、製造法
（ｄ）の反応過程は次の方程式で表わすことができる：

【００６９】

【化１８】

【００７０】例えば（５−アミノ−１−ピリド−２−イ
ル）−ピラゾル−４−イルチオシアネート及びヨウ化メ
チルを出発物質として用い且つ水素化ホウ素ナトリウム
を還元剤として用いる場合、製造法（ｅ−α）の反応過
程は次の方程式で表わすことができる：

【００７１】

【化１９】

【００７２】例えばＳ,Ｓ′−ビス−［５−アミノ−１
−（３−クロル−５−トリフルオルメチルチオ−ピリド
−２−イル）−ピラゾール−４−イル］ジスルフイド及
び４−フルオルベンジルブロマイドを出発物質として用
い且つナトリウムジチオナイトを還元剤として用いる場
合、製造法（ｅ−β）の反応過程は次の方程式で表わす
ことができる：

【００７３】

【化２０】

【００７４】例えば５−アミノ−１−（５−クロル−ピ
リド−２−イル）−ピラゾール及びトリクロルメチルス
ルフエニルクロライドを出発物質として用いる場合、製
造法（ｆ）の反応過程は次の方程式で表わすことができ
る：

【００７５】

【化２１】

【００７６】例えば５−アミノ−４−エチルチオ−１−
ピリド−４−イル−ピラゾール及びプロピオニルクロラ
イドを出発物質として用いる場合、製造法（ｇ）の反応
過程は次の方程式で表わすことができる：

【００７７】

【化２２】

【００７８】例えば４−エチルチオ−１−（３,５−ジ
クロルピリド−４−イル）−５−プロピオンアミド−ピ
ラゾール及び過酸化水素を出発物質として用いる場合、
製造法（ｈ）の反応過程は次の方程式で表わすことがで
きる：

【００７９】

【化２３】

【００８０】式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）は製造法（ａ
−α）及び（ｅ−α）を行なうための出発物質として必
要とされる４−チオシアナト−５−アミノピラゾールの
一般的な定義を与える。式（ＩＩａ）において、Ｒ¹′
は好ましくはそれぞれ炭素原子１〜４及び適当ならばハ
ロゲン原子１〜９を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル又
はハロゲノアルキル例えばメチル、エチル、ｎ−又はｉ
−プロピル、又はトリフルオルメチルを表わし、Ａｒ′
は好ましくは同一の又は異なる置換基でモノ置換又はポ
リ置換されたフエニルを表わし或いは随時同一の又は異
なる置換基でモノ置換又はポリ置換された２−ピリジ
ル、３−ピリジル又は４−ピリジルを表わし、但しそれ
ぞれの場合の可能な置換基はシアノ、ニトロ、ハロゲ
ン、それぞれ炭素数４までの直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル、アルコキシ又はアルコキシカルボニル、それぞれ炭
素原子４まで及び同一の又は異なるハロゲン原子９まで
の直鎖又は分岐鎖のハロゲノアルキル又はハロゲノアル
コキシ、及び基 −Ｓ(Ｏ)_m−Ｒ⁵ ［式中、Ｒ⁵はアミノを表わし、或いはそれぞれアルキ
ル部分に炭素原子１〜４及びハロゲノアルキルの場合に
は同一の又は異なるハロゲン原子９までを有するそれぞ
れ直鎖又は分岐鎖のアルキル、アルキルアミノ、ジアル
キルアミノ又はハロゲノアルキルを表わし、そしてｍは
数０、１又は２を表わす］である。

【００８１】式（ＩＩｂ）において、Ｒ¹″は好ましく
は水素を表わし、そしてＡｒ″は好ましくは随時同一の
又は異なる置換基でモノ置換又はポリ置換された２−ピ
リジル、３−ピリジル又は４−ピリジルを表わし、但し
この可能な置換基はＡｒ′に対して言及したものであ
る。

【００８２】式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の４−チオシ
アナト−５−アミノピラゾールはいくつかの場合に公知
である［参照例えばフアーマコ・エド・サイ、３８、２
７４〜２８２（１９８３）］。これらは例えば式（Ｖ）

【００８３】

【化２４】

【００８４】［式中、Ｒ¹は水素、アルキル又はハロゲ
ノアルキルを表わし、そしてＡｒは置換フエニル或いは
それぞれ随時置換された２−ピリジル、３−ピリジル又
は４−ピリジルを表わす］の４−未置換５−アミノピラ
ゾールを、臭素及び酢酸の存在下に−２０〜＋２０℃の
温度において、チオシアン酸アンモニウムと反応させる
時に得られる。

【００８５】式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）は製造法
（ａ−β）及び（ｅ−β）を行なうための出発物質とし
て必要とされるビス−（ピラゾリル）ジスルフイドの一
般的な定義を与える。式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）
において、基Ｒ¹′とＲ¹″及びＡｒ′とＡｒ″は好まし
くは式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の前駆体の記述と関連
してこれらの基に対し好適なものとしてすでに言及した
基を表わす。

【００８６】式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）のビス−
（ピラゾリル）ジスルフイドは未だに公知ではない。こ
れらは上述の式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の４−チオシ
アナト−５−アミノ−ピラゾールを、適当ならば希釈剤
例えばエタノールの存在下に２０〜１２０℃の温度にお
いて水性塩酸と反応させる場合に得られる。

【００８７】式（ＩＶ）は製造法（ａ−α）、（ａ−
β）、（ｅ−α）及び（ｅ−β）を行なうための出発物
質として更に必要とされるハライドの一般的な定義を与
える。この式（ＩＶ）において、Ｒ²は好ましくは本発
明で使用することのできる式（Ｉ）の５−アミノピラゾ
ール誘導体の記述と関連してこれらの基に対し好適なも
のとしてすでに言及した置換基を表わす。Ｈａｌは好ま
しくは塩素、臭素又はヨウ素を表わす。式（ＩＶ）のハ
ライドは一般に有機化学の公知の化合物である。式（Ｖ
ａ）及び（Ｖｂ）は製造法（ｂ）及び（ｆ）を行なうた
めに及び式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の前駆体の合成の
ために出発物質として必要とされる４−未置換５−アミ
ノピラゾールの一般的な定義を与える。式（Ｖａ）及び
（Ｖｂ）において、基Ｒ¹′とＲ¹″及びＡｒ′とＡｒ″
は式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の前駆体の記述と関連し
てこれらの置換基に対し好適なものとしてすでに言及し
た基を表わす。

【００８８】式（Ｖａ）及び（Ｖｂ）の４−未置換５−
アミノピラゾールはいくつかの場合に公知である［参照
例えばジエイ・オルグ・ケム（J.Org.Chem.）３６、２
９７２〜２９７４（１９７１）又はジエイ・ヘテロサイ
クリツク・ケミストリー（J.Heterocyclic Chemistry）
７、３４５〜３４９（１９７０）；Ｃ.Ａ．６２、１３
１３７ｃ］。

【００８９】それらは例えば式（Ｘ） Ａｒ″′−ＮＨ−ＮＨ₂ （Ｘ） ［式中、Ａｒ″′は置換フエニルを表わし、或いはそれ
ぞれ随時置換された２−ピリジル、３−ピリジル又は４
−ピリジルを表わす］のアリールヒドラジンを、先ず第
１段階において、適当ならば希釈剤例えばエタノール又
は氷酢酸の存在下に及び適当ならば反応助剤例えば酢酸
ナトリウムの存在下に式（ＸＩ）

【００９０】

【化２５】

【００９１】［式中、Ｒ¹は水素、アルキル又はハロゲ
ノアルキルを表わし、Ｒ²′は水素又はアルコキシカル
ボニルを表わし、そしてＡはハロゲン、ヒドロキシル、
アルコキシ、アミノ又はジアルキルアミノを表わす］の
アクリロニトリル誘導体と−２０〜＋２０℃の温度で反
応させて式（ＸＩＩ）

【００９２】

【化２６】

【００９３】［式中、Ａｒ″′、Ｒ¹及びＲ²′は上述と
同義である］のアリールヒドラジン誘導体を製造し、そ
して第２段階においてこれを適当ならば希釈剤例えばエ
チレングリコールモノエチルエーテルの存在下に＋５０
〜＋１５０℃の温度で環化させ、或いは適当ならば希釈
剤例えばエチレングリコールモノエチルエーテルの存在
下に式（ＸＩＩ）の中間体を分離しないで１段階反応で
＋５０〜＋１５０℃の温度下に直接環化して、式（ＸＩ
ＩＩ）

【００９４】

【化２７】

【００９５】［式中、Ｒ¹、Ｒ²′及びＡｒ″′は上述と
同義である］の５−アミノピラゾールを製造し、そして
Ｒ²がアルコキシカルボニルを表わす場合には式（ＸＩ
ＩＩ）の化合物を、適当ならば希釈剤例えばエタノール
又はイソプロパノールの存在下及び適当ならば触媒例え
ば臭化水素酸の存在下に常法に従つて５０〜１５０℃の
温度で加水分解し且つ脱カルボキシル化する方法によつ
て製造される。

【００９６】式（Ｘ）のアリールヒドラジンは公知であ
り［参照例えば米国特許第４,１２７,５７５号、米国特
許第３,６０９,１５８号、独国公開特許第２,５５８,３
９９号、及びジエイ・ケム・ソク・シー（J.Chem.Soc.
C.）１９７１、１６７〜１７４］、或いはそれらは簡単
な同様の本質的に公知の方法によつて製造することがで
きる［参照例えばフーベン−ワイル（Houben-Weyl）、
「メソーデン・デア・オルガニツシエン・ヘミー（Meth
oden der organischen Chemie）」第Ｘ、２巻、２０３
頁、シーメ出版社（Thieme Verlag，Stuttgart）、１９
６７］。

【００９７】式（ＸＩ）のアクリロニトリル誘導体は一
般に有機化学で公知の化合物である。

【００９８】本発明によれば、新規化合物５−アミノ−
１−（２,６−ジクロル−４−トリフルオルメチルフエ
ニル）−３−メチル−ピラゾールが、２,６−ジクロル
−４−トリフルオルメチルフエニルヒドラジンとジアセ
トニトリルとの上述の条件下での反応によつて提供され
る（後述の例３参照）。

【００９９】式（ＶＩ）は製造法（ｂ）及び（ｆ）を行
なうための出発物質として更に必要とされるスルフエニ
ルハライドの一般的な定義を与える。この式（ＶＩ）に
おいて、Ｒ²は好ましくは本発明で使用しうる式（Ｉ）
の物質の記述と関連してこれらの基に対し好適なものと
してすでに言及した置換基を表わす。Ｈａｌ′は好まし
くは弗素、塩素、臭素又はヨウ素を表わす。

【０１００】式（ＶＩ）のスルフエニルハライドは一般
に有機化学で公知の化合物である。式（Ｉｃ）及び（Ｉ
ｅ）は製造法（ｃ）及び（ｇ）を行なうための出発物質
として必要とされる４−置換５−アミノピラゾールの一
般的な定義を与える。これらの式（Ｉｃ）及び（Ｉｅ）
において、Ｒ¹′とＲ¹″及びＡｒ′とＡｒ″は好ましく
は式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の前駆体の記述と関連し
てこれらの置換基に対し好適なものとしてすでに言及し
た基を表わす。Ｒ²は好ましくは式（Ｉ）の物質の記述
と関連してこれらの基に対し好適なものとしてすでに言
及した基を表わす。

【０１０１】式（Ｉｃ）及び（Ｉｅ）の４−置換５−ア
ミノピラゾールは、製造法（ａ−α）、（ａ−β）又は
（ｂ）或いは（ｅ−α）、（ｅ−β）又は（ｆ）を用い
て製造できる。

【０１０２】式（ＶＩＩ）は製造法（ｃ）及び（ｇ）を
行なうための出発物質として更に必要とされるアシル化
又はアルキル化剤の一般的な定義を与える。この式（Ｖ
ＩＩ）においてＲ⁶は好ましくは炭素数４までの直鎖又
は分岐鎖アルキルを表わし、 ［式中、Ｘ及びＲ⁴は好ましくは本発明で使用しうる式
（Ｉ）の物質の記述においてこれらの基に対しすでに言
及した基を表わす］を表わす。

【０１０３】Ａは好ましくは塩素、臭素、ヨウ素、ｐ−
トルエンスルホニロキシ、アルコキシスルホニロキシ又
はアシロキシを表わす。式（ＶＩＩ）のアルキル化及び
アシル化剤は一般に有機化学の公知の化合物である。

【０１０４】式（ＶＩＩＩ）は製造法（ｃ）及び（ｇ）
を行なうための出発物質として他に使用することのでき
るイソ（チオ）シアネートの一般的な定義を与える。こ
の式において、Ｘは好ましくは酸素又は硫黄を表わし、
そしてＲ⁷は好ましくは炭素数４までの直鎖又は分岐鎖
アルキルを表わし或いは随時同一の又は異なる置換基で
モノ、ジ又はトリ置換されたフエニルを表わす。但しこ
の可能な置換基はハロゲン及びそれぞれ炭素原子４まで
の且つハロゲノアルキルの場合には同一の又は異なるハ
ロゲン原子９までのそれぞれ直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル、アルコキシ又はハロゲノアルキルである。

【０１０５】Ｒ⁷は特にメチル、エチル、或いは随時弗
素、塩素、メチル、メトキシ又はトリフルオルメチルを
含んでなる群からの同一の又は異なる置換基でモノ、ジ
又はトリ置換されたフエニルを表わす。

【０１０６】式（ＶＩＩＩ）のイソ（チオ）シアネート
は同様に一般に有機化学の公知の化合物である。

【０１０７】式（Ｉｄ）及び（Ｉｆ）は、製造法（ｄ）
及び（ｈ）を行なうための出発物質として必要とされる
５−アミノピラゾールの一般的な定義を与える。これら
の式（Ｉｄ）及び（Ｉｆ）において、Ｒ¹′とＲ¹″及び
Ａｒ′とＡｒ″は好ましくは式（ＩＩａ）及び（ＩＩ
ｂ）の前駆体の記述と関連してこれらの置換基に対し好
適なものとしてすでに言及した基を表わす。Ｒ²及びＲ³
は好ましくは式（Ｉ）の物質の記述と関連してこれらの
基に対し好適なものとしてすでに言及した基を表わす。

【０１０８】式（Ｉｄ）及び（Ｉｆ）の５−アミノピラ
ゾールは、製造法（ａ−α）、（ａ−β）、（ｂ）又は
（ｃ）或いは（ｅ−α）、（ｅ−β）、（ｆ）又は
（ｇ）を用いて製造することができる。

【０１０９】式（ＩＸ）は製造法（ｄ）及び（ｈ）を行
なうための出発物質として更に必要とされる酸化剤の一
般的な定義を与える。この式（ＩＸ）において、Ｒは好
ましくは水素を表わし、或いはアセチルを表わし、或い
はプロピオニルを表わし、或いはトリフルオルアセチル
を表わし、或いは随時置換されたベンゾイル例えば３−
クロルベンゾイル又は４−ニトロベンゾイルを表わす。
式（ＩＸ）の酸化剤は一般に有機化学の公知の化合物で
ある。

【０１１０】製造法（ａ−α）、（ａ−β）、（ｅ−
α）及び（ｅ−β）を行なうための可能な希釈剤は不活
性な有機溶媒である。

【０１１１】これらは特に脂肪族又は芳香族の、随時ハ
ロゲン化された炭化水素例えばベンジン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クロルベンゼン、石油エーテル、ヘ
キサン、シクロヘキサン、塩化メチレン、クロロホルム
及び四塩化炭素、テトラヒドロフラン又はエチレングリ
コールジメチル又はジエチルエーテル、或いはアルコー
ル例えばメタノール、エタノール又はプロパノールを含
む。

【０１１２】アルキル基において式（ＩＶ）のハライド
に対応するアルコールは希釈剤として特に有利に使用さ
れる。即ち例えばヨウ化メチルを式（ＩＶ）のハライド
として用いる場合には、メタノールが希釈剤として特に
好適である。

【０１１３】製造法（ａ−α）及び（ｅ−α）を行なう
ために使用される還元剤は、好ましくは錯体ヒドリド例
えば水素化アルミニウムリチウム、水素化ホウ素リチウ
ム又は水素化ホウ素ナトリウムである。水素化ホウ素ナ
トリウムは特に適当である。製造法（ａ−β）及び（ｅ
−β）を行なうための可能な還元剤は、普通ジスルフイ
ドの開裂に使用しうるすべての還元剤である。ジチオナ
イト例えばナトリウムジチオナイトは特に好適に使用さ
れる。

【０１１４】製造法（ａ−α）、（ａ−β）、（ｅ−
α）及び（ｅ−β）は適当な塩基の存在下に行なわれ
る。アルカリ金属水酸化物又は炭酸塩例えば水酸化ナト
リウム又はカリウム或いは炭酸ナトリウム又はカリウム
は好適に使用される。

【０１１５】反応温度は製造法（ａ−α）、（ａ−
β）、（ｅ−α）及び（ｅ−β）を行なう場合実質的な
範囲内で変えることができる。反応は一般に０〜１２０
℃、好ましくは２０〜９０℃で行なわれる。

【０１１６】製造法（ａ−α）及び（ｅ−α）を行なう
場合には、式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）の４−チオシア
ナト−５−アミノピラゾールの１モル当り、一般に１.
０〜５.０モル、好ましくは１.８〜２.５モルの式（Ｉ
Ｖ）のハライド及び一般に１.０〜５.０モル、好ましく
は１.８〜２.０モルの還元剤及び一般に１.０〜５.０モ
ル、好ましくは１.５〜３.０モルの塩基が使用される。
この反応において、式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）の４−
チオシアナト−５−アミノピラゾールは保護的窒素雰囲
気下に問題の希釈剤中の還元剤を用いて行なわれ、そし
て反応が終了した時式（ＩＶ）のハライドを添加する。
式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の反応生成物の処理及び分離は
常法で行なわれる。

【０１１７】製造法（ａ−β）及び（ｅ−β）を行なう
ためには、式（ＩＩＩａ）又は（ＩＩＩｂ）のビス−
（ピラゾリル）ジスルフイド１モル当り、一般に１.０
〜５.０モル好ましくは１.８〜２.５モルの式（ＩＶ）
のハライド及び１.０〜５.０モル、好ましくは１.８〜
２.０モルの還元剤及び１.０〜５.０モル、好ましくは
１.５〜３.０モルの塩基が使用される。この反応におい
ては、式（ＩＩＩａ）又は（ＩＩＩｂ）のビス−（ピラ
ゾリル）ジスルフイドを最初に対応する反応温度及び塩
基の存在下に問題の希釈剤中還元剤と反応させ、数時間
後に式（ＩＶ）のハライドを添加し、そして混合物を更
に１時間必要な温度に加温する。式（Ｉａ）及び（Ｉ
ｂ）の反応生成物の処理及び分離は常法によつて行なわ
れる。

【０１１８】製造法（ｂ）及び（ｆ）を行なうための可
能な希釈剤は不活性な有機溶媒である。

【０１１９】これらは特に脂肪族又は芳香族の、随時ハ
ロゲン化された炭化水素例えばベンジン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クロルベンゼン、石油エーテル、ヘ
キサン、シクロヘキサン、塩化メチレン、クロロホルム
及び四塩化炭素、エーテル例えばジエチルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン或いはエチレングリコー
ルジメチル又はジエチルエーテル、ケトン例えばアセト
ン又はブタノン、ニトリル例えばアセトニトリル又はプ
ロピオニトリル、アミド例えばジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ
−メチルピロリドン又はヘキサメチル燐酸トリアミド、
エステル例えば酢酸エチル、或いはスルホキシド例えば
ジメチルスルホキシドを含む。

【０１２０】適当ならば製造法（ｂ）及び（ｆ）は酸結
合剤の存在下に行なわれる。可能な酸結合剤はすべての
通常の無機又は有機塩基である。これらは、例えばアル
カリ金属水酸化物例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カ
リウム、アルカリ金属炭酸塩例えば炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム又は炭酸水素ナトリウム、及び３級アミン例
えばトリエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン、ピ
リジン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシ
クロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン
（ＤＢＮ）又はジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）を
含む。

【０１２１】反応温度は製造法（ｂ）及び（ｆ）を行な
う場合実質的な範囲内で変えることができる。反応は一
般に−２０〜＋１２０℃、好ましくは０〜５０℃の温度
で行なわれる。

【０１２２】製造法（ｂ）及び（ｆ）を行なうには、式
（Ｖａ）又は（Ｖｂ）の４−未置換５−アミノピラゾー
ル１モル当り、一般に１.０〜２.５モル、好ましくは
１.０〜１.５モルのスルフエニルハライド及び１.０〜
２.５モル、好ましくは１.０〜１.５モルの酸結合剤が
使用される。反応は常法で行なわれ、式（Ｉａ）及び
（Ｉｂ）の反応生成物を常法に従つて処理し且つ分離す
る。

【０１２３】製造法（ｃ）及び（ｇ）を行なうための可
能な希釈剤も同様に不活性な有機溶媒である。製造法
（ｂ）及び（ｆ）の記述で言及した有機溶媒は希釈剤と
して好適に使用される。

【０１２４】適当ならば製造法（ｃ）及び（ｇ）は酸結
合剤の存在下に行なわれる。可能な酸結合剤は製造法
（ｂ）及び（ｆ）の記述において言及した有機及び無機
塩基である。

【０１２５】反応温度は製造法（ｃ）及び（ｇ）を行な
うために実質的な範囲内で変えることができる。反応は
一般に−２０〜＋８０℃、好ましくは−１０〜＋４０℃
の温度で行なわれる。

【０１２６】製造法（ｃ）及び（ｇ）を行なうために
は、式（Ｉｃ）又は（Ｉｅ）の４−置換５−アミノピラ
ゾール１モル当り、一般に１.０〜１０.０モル、好まし
くは１.０〜５.０モルの式（ＶＩＩ）のアシル化又はア
ルキル化剤或いは式（ＶＩＩＩ）のイソ（チオ）シアネ
ート及び適当ならば１.０〜５.０モルの酸結合剤が使用
される。反応は常法で行なわれ、式（Ｉａ）及び（Ｉ
ｂ）の反応生成物を一般に公知の常法によつて処理し且
つ分離する。

【０１２７】製造法（ｄ）及び（ｈ）を行なうための可
能な希釈剤も同様に不活性な有機溶媒である。

【０１２８】好適に使用される溶媒は炭化水素例えばベ
ンジン、ベンゼン、トルエン、ヘキサン又は石油エーテ
ル；塩素化炭化水素例えば塩化メチレン、１,２−ジク
ロルエタン、クロロホルム、四塩化炭素又はクロルベン
ゼン；エーテル例えばジエチルエーテル、ジオキサン又
はテトラヒドロフラン；カルボン酸例えば酢酸又はプロ
ピオン酸、或いは極性中性溶媒例えばアセトニトリル、
アセトン、酢酸エチル又はジメチルホルムアミドを含
む。

【０１２９】適当ならば製造法（ｄ）及び（ｈ）は酸結
合剤の存在下に行なわれる。可能な酸結合剤は普通使用
しうるすべての有機及び無機酸結合剤である。好適に使
用される酸結合剤はアルカリ土類金属又はアルカリ金属
の水酸化物、酢酸塩又は炭酸塩、例えば水酸化カルシウ
ム、水酸化ナトリウム、酢酸ナトリウム又は炭酸ナトリ
ウムである。

【０１３０】適当ならば製造法（ｄ）及び（ｈ）は適当
な触媒の存在下に行なうことができる。可能な触媒はそ
のような硫黄の酸化に普通であるすべての通常の触媒で
ある。この関連においてモリブデン酸アンモニウムが例
として言及しうる。

【０１３１】反応温度は製造法（ｄ）及び（ｈ）を行な
うのに実質的な範囲内で変えることができる。反応は一
般に−２０〜＋７０℃、好ましくは０〜５０℃で行なわ
れる。

【０１３２】製造法（ｄ）及び（ｈ）を行なうために
は、硫黄の酸化をスルホキシドの段階で止めるならば式
（Ｉｄ）又は（Ｉｆ）の５−アミノピラゾール１モル当
り、一般に０.８〜１.２モル、好ましくは当モル量の式
（ＩＸ）の酸化剤を使用する。スルホンへの酸化に対し
ては、式（Ｉｄ）又は（Ｉｆ）の５−アミノピラゾール
１モル当り、一般に１.８〜３.０モル、好ましくは２倍
モル量の式（ＩＸ）の酸化剤が使用される。反応は常法
で行なわれ、式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の最終生成物を通
常の方法で処理し且つ分離する。

【０１３３】活性化合物は植物によりよく耐えられ、温
血動物に対する好ましい水準の毒性を有しそして農業、
林業、貯蔵製品及び材料の保護において、そして衛生分
野において遭遇する筋足動物有害生物（pest）、特に昆
虫及びダニ（mite）の防除（combating）用に使用でき
る。それらは通常の敏感性の及び抵抗性の種及び全ての
又はある成長段階に対して活性である。

【０１３４】上記した有害生物には、次のものが包含さ
れる：等脚目（Isopoda）のもの、例えばオニスカス・
アセルス（Oniscus asellus）、オカダンゴムシ（Arman
dillidium vulgare）、及びポルセリオ・スカバー（Por
cellio scabar）；倍脚綱（Diplopoda）のもの、例え
ば、ブラニウルス・グツトラタス（Blaniulus guttulat
us）；チロポダ目（Chilopoda）のもの、例えば、ゲオ
フイルス・カルポフアグス（Geophilus carpohagus）及
びスカチゲラ（Scutigera spp.）；シムフイラ目（Symp
hyla）のもの、例えばスカチゲレラ・イマキユラタ（Sc
utigerella immaculata）；シミ目（Thysanura）のも
の、例えばレプシマ・サツカリナ（Lepismasaccharin
a）；トビムシ目（Collembola）のもの、例えばオニチ
ウルス・アルマツス（Onychiurus armatus）；直翅目
（Orthoptera）のもの、例えばブラツタ・オリエンタリ
ス（Blatta orientalis）、ワモンゴキブリ（Periplane
ta americana）、ロイコフアエ・マデラエ（Leucophaea
maderae）、チヤバネ・ゴキブリ（Blattella germanic
a）、アチータ・ドメスチクス（Acheta domesticus）、
ケラ（Gryllotalpa spp.）、トノサマバツタ（Locusta
migratoria migratorioides）、メラノプルス・ジフエ
レンチアリス（Melanoplus differentialis）及びシス
トセルカ・グレガリア（Schistocerca gregaria）；ハ
サミムシ目（Dermaptera）のもの、例えばホルフイキユ
ラ・アウリクラリア（Forficula auricularia）；シロ
アリ目（Isoptera）のもの、例えばレチキユリテルメス
（Reticulitermesspp.）；シラミ目（Anoplura）のも
の、例えばフイロクセラ・バスタリクス（Phylloxera v
astatrix）、ペンフイグス（Pemphigus spp.）及びヒト
ジラミ（Pediculus humanus corporis）；ケモノジラミ
（Haematopinus spp.）及びケモノホソジラミ（Linogna
thus spp.）；ハジラミ目（Mallophaga）のもの、例え
ばケモノハジラミ（Trichodectes spp.）及びダマリネ
ア（Damalinea spp.）；アザミウマ目（Thysanoptera）
のもの、例えばクリバネアザミウマ（Hercinothrips fe
moralis）及びネギアザミウマ（Thrips tabaci）；半翅
目（Heteroptera）のもの、例えばチヤイロカメムシ（E
urygaster spp.）、ジスデルクス・インテルメジウス
（Dysdercus intermedius）、ピエスマ・クワドラタ（P
iesma quadrata）、ナンキンムシ（Cimex lectulariu
s）、ロドニウス・プロリクス（Rhodnius prolixus）及
びトリアトマ（Triatoma spp.）；同翅目（Homoptera）
のもの、例えばアレウロデス・ブラシカエ（Aleurodes
brassicae）、ワタコナジラミ（Bemisia tabaci）、ト
リアレウロデス・バポラリオルム（Trialeurodes vapor
ariorum）、ワタアブラムシ（Aphis gossypii）、ダイ
コンアブラムシ（Breviocoryne brassicae）、クリプト
ミズス・リビス（Cryptomyzus ribis）、ドラリス・フ
アバエ（Doralis fabae）、ドラリス・ポミ（Doralis p
omi）、リンゴワタムシ（Eriosoma lanigerum）、モモ
コフキアブラムシ（Hyalopterus arundinis）、ムギヒ
ゲナガアブラムシ（Macrosiphum avenae）、コブアブラ
ムシ（Myzus spp.）、ホツプイボアブラムシ（Phorodon
humuli）、ムギクビレアブラムシ（Rhopalosiphum pad
i）、ヒメヨコバイ（Empoasca spp.）、ユースセリス・
ビロバツス（Euscelis bilobatus）、ツマグロヨコバイ
（Nephotettix cincticeps）、ミズキカタカイガラムシ
（Lecanium corni）、オリーブカタカイガラムシ（Sais
setia oleae）、ヒメトビウンカ（Laodelphax striatel
lus）、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）、アカ
マルカイガラムシ（Aonidiella aurantii）、シロマル
カイガラムシ（Aspidiotus hederae）、プシユードコツ
カス（Pseudococcus spp.）及びキジラミ（Psylla sp
p.）；鱗翅目（Lepidoptera）のもの、例えばワタアカ
ミムシ（Pectinophora gossypiella）、ブパルス・ピニ
アリウス（Bupalus piniarius）、ケイマトビア・ブル
マタ（Cheimatobia brumata）、リソコレチス・ブラン
カルデラ（Lithocolletis blancardella）、ヒポノミユ
ウタ・パデラ（Hyponomeuta padella）、コナガ（Plute
lla maculipennis）、ウメケムシ（Malacosoma neustri
a）、クワノキンムケシ（Euproctis chrysorrhoea）、
マイマイガ（Lyman‐tria spp.）、ブツカラトリツクス
・スルベリエラ（Bucculatrix thurberiella）、ミカン
ハモグリガ（Phyllocnistis citrella）、ヤガ（Agroti
s spp.）、ユークソア（Euxoa spp.）、フエルチア（Fe
ltia spp.）、エアリアス・インスラナ（Earias insula
na）、ヘリオチス（Heliothis spp.）、ヒロイチモジヨ
トウ（Laphygma exigua）、ヨトウムシ（Mamestra bras
sicae）、パノリス・フラメア（Panolis flammea）、ハ
スモンヨトウ（Prodenia litura）、シロナヨトウ（Spo
doptera spp.）、トリコプルシア・ニ（Trichoplusia n
i）、カルポカプサ・ポモネラ（Carpocapsa pomonell
a）、アオムシ（Pieris spp.）、ニカメイチユウ（Chil
o spp.）、アワノメイガ（Pyrausta nubilalis）、スジ
コナマダラメイガ（Ephestia kuehniella）、ハチミツ
ガ（Galleria mellonella）、テイネオラ・ビセリエラ
（Tineola bisselliella）、テイネア・ペリオネラ（Ti
neapellionella）、ホフマノフイラ・プシユードスプレ
テラ（Hofmannophila pseudospretella）、カコエシア
・ポダナ（Cacoecia podana）、カプア・レチクラナ（C
apua reticulana）、クリストネウラ・フミフエラナ（C
horistoneura fumiferana）、クリシア・アンビグエラ
（Clysia ambiguella）、チヤハマキ（Homonamagnanim
a）、及びトルトリクス・ビリダナ（Tortrix viridan
a）；鞘翅目（Coleoptera）のもの、例えばアノビウム
・プンクタツム（Anobium punctatum）、コナナガシン
クイムシ（Rhizopertha dominica）、ブルキジウス・オ
ブテクツス（Bruchidius obtectus）、インゲンマメゾ
ウムシ（Acanthoscelides obtectus）、ヒロトルペス・
バジユルス（Hylotrupes bajulus）、アゲラスチカ・ア
ルニ（Agelastica alni）、レプチノタルサ・デセムリ
ネアタ（Leptinotarsa decemlineata）、フエドン・コ
クレアリアエ（Phaedon cochleariae）、ジアブロチカ
（Diabrotica spp.）、プシリオデス・クリソセフアラ
（Psylliodes chrysocephala）、ニジユウヤホシテント
ウ（Epilachna varivestis）、アトマリア（Atomariasp
p.）、ノコギリヒラタムシ（Oryzaephilus surinamensi
s）、ハナゾウムシ（Anthonomus spp.）、コクゾウムシ
（Sitophilus spp.）、オチオリンクス・スルカツス（O
tiorrhychus sulcatus）、バシヨウゾウムシ（Cosmopol
ites sordidus）、シユートリンクス・アシミリス（Ceu
thorrhynchus assimillis）、ヒペラ・ポスチカ（Hyper
a postica）、カツオブシムシ（Dermestes spp.）、ト
ロゴデルマ（Trogoderma spp.）、アントレヌス（Anthr
enus spp.）、アタゲヌス（Attagenus spp.）、ヒラタ
キクイムシ（Lyctus spp.）、メリゲテス・アエネウス
（Meligethes aeneus）、ヒヨウホンムシ（Ptinus sp
p.）、ニプツス・ホロレウカス（Niptus hololeucu
s）、セマルヒヨウホンムシ（Gibbium psylloides）、
コクヌストセドキ（Tribolium spp.）、チヤイロコメノ
ゴミムシダマシ（Tenebrio molitor）、コメツキムシ
（Agriotes spp.）、コノデルス（Conoderus spp.）、
メロロンサ・メロロンサ（Melolontha melolontha）、
アムフイマロン・ソルスチチアリス（Amphimallon sols
titialis）及びコステリトラ・ゼアランジカ（Costelyt
ra zealandica）；膜翅目（Hymenoptera）のもの、例え
ばマツハバチ（Diprion spp.）、ホプロカムパ（Hoploc
ampa spp.）、ラシウス（Lasius spp.）、イエヒメアリ
（Monomorium pharaonis）及びスズメバチ（Vespa sp
p.）；双翅目（Diptera）のもの、例えばヤブカ（Aedes
spp.）、ハマダラカ（Anopheles spp.）、イエカ（Cul
ex spp.）、キイロシヨウジヨウバエ（Drosophila mela
nogaster）、イエバエ（Musca spp.）、ヒメイエバエ
（Fannia spp.）、クロバエ・エリスロセフアラ（Calli
phoro erythrocephala）、キンバエ（Lucilia spp.）、
オビキンバエ（Chrysomya spp.）、クテレブラ（Cutere
bra spp.）、ウマバエ（Gastrophilus spp.）、ヒツポ
ボスカ（Hyppobosca spp.）、サシバエ（Stomoxyssp
p.）、ヒツジバエ（Oestrus spp.）、ウシバエ（Hypode
rma spp.）、アブ（Tabanus spp.）、タニア（Tannia s
pp.）、ケバエ（Bibio hortulanus）、オスシネラ・フ
リト（Oscinella frit)、クロキンバエ（Phormia sp
p.）、アカザモグリハナバエ（Pegomya hyoscyami）、
セラチチス・キヤピタータ（Ceratitis capitata）、ミ
バエオレアエ（Dacus oleae）及びガガンボ・パルドー
サ（Tipula paludosa）；ノミ目（Siphonaptera）のも
の、例えばケオプスネズミノミ（Xenopsylla cheopis）
及びナガノミ（Ceratopyllus spp.）；蜘形網（Arachni
da）のもの、例えばスコルピオ・マウルス（Scorpio ma
urus）及びラトロデクタス・マクタンス（Latrodectus
mactans）；ダニ目（Acarina）のもの、例えばアシブト
コナダニ（Acarus siro）、ヒメダニ（Argas spp.）、
カズキダニ（Ornithodoros spp.）、ワクモ（Dermanyss
us gallinae）、エリオフイエス・リビス（Eriophyes r
ibis）、ミカンサビダニ（Phyllocoptruta oleivor
a）、オウシマダニ（Boophilus spp.）、コイタマダニ
（Rhipicephalus spp.）、アンブリオマ（Amblyomma sp
p.）、イボマダニ（Hyalomma spp.）、マダニ（Ixodes
spp.）、キユウセンヒゼンダニ（Psorootes spp.）、シ
ヨクヒヒゼンダニ（Chorioptes spp.）、ヒゼンダニ（S
arcoptes spp.）、ホコリダニ（Tarsonemus spp.）、ク
ローバハダニ（Bryobia praetiosa）、ミカンリンゴハ
ダニ（Panonychus spp.）及びナミハダニ（Tetranychus
spp.）。

【０１３５】植物寄生線虫には次のものが包含される：
ネグサレセンチユウ（Pratylenchusspp.）、ラドホルス
・シミリス（Radopholus similis）、ナミクキセンチユ
ウ（Ditylenchus dipsaci）、ミカンネセンチユウ（Tyl
enchulus semipenetrans）、シストセンチユウ（Hetero
dera spp.）、ネコブセンチユウ（Meloidogyne sp
p.）、アフエレンコイデス（Aphelenchoides spp.）、
ロンギドルス（Longidorusspp.）、クシフイネマ（Xiph
inema spp.）及びトリコドルス（Trichodorus spp.）。

【０１３６】式（Ｉ）の活性化合物は、強力な殺虫、殺
ダニ及び殺線虫活性が特色である。それらは特に植物を
損傷する昆虫に対して、例えばキヤベツのダイヤモンド
・バツク・モス（diamond back moth）［プルテラ・マ
クリペンニス（Plutella maculipennis）］の幼虫に対
して又はマスタード・ビートル（mustard beetle）［フ
アエドン・コクレアリエ（Phaedon cochleariae）］に
対して、そして植物を損傷するダニに対して、例えば通
常のナミハダニ［テトラニクス・ウルチカエ（Tetranyc
hus ulticae）］に対して使用することができる。更
に、それらは土壌昆虫及び線虫を駆除するのに際だつて
適当であり、そして例えばフオビア・アンチカ・グラズ
ス（Phorbia antiqua grubs）又はメロイドジン・イン
コグニタ（Meloidogyne incognita）属の線虫を駆除す
るのに適当である。例えばフアエドン・コクレアリエ
（Phaedon cochleariae）の幼虫に対する顕著な根系作
用が強調される。本発明で使用しうる活性化合物の殺線
虫作用は、試験管内試験において例えば体内寄生虫とし
て生存するセノルハブジチス・エレガンス（caenorhabd
itiselegans）の線虫に対しても確かめることができ
る。

【０１３７】式（Ｉ）の活性化合物は、貯蔵製品の衛生
及び害虫に対しても強力に作用し、そして例えばオリエ
ンタル・コクローチ（oriental cockroach）［ブラツタ
・オリエンタリス（Blatta orientalis）］の駆除に或
いはトウモロコシ・ゾウムシ（corn weevil）［シトフ
イルス・グラナリウス（Sitophilus granarius）］の駆
除に使用しうる。更に本発明による活性化合物は、温血
動物の寄生虫（体外寄生虫又は体内寄生虫の双方）、例
えばキンバエ［ルシリア・キユプリナ（Lucilia cuprin
a）］の幼虫に対して、家畜のダニ［ブーフイルス・ミ
クロプラス（Boophilus microplus）］に対して、スカ
ブ・マイト（scab mite）［プソロプテス・オビス（Pso
roptes ovis）］に対して、バイテイング・フライ［ス
トモキス・カルシトランス（Stomoxys calcitrans）］
に対して或いは牧畜のハエ［ムスカ・オタムナリス（Mu
sca autumnalis）］に対して特に良好に使用することが
できる。

【０１３８】更に式（Ｉ）の活性化合物は、良好な殺菌
活性を有し、また例えばイモチ病の病原菌［ピリキユラ
リア・オリザエ（Pyricularia oryzae）］に対して又は
腐敗病及びボトリチス病の病原菌に対する植物の病気を
駆除するのに使用できる。

【０１３９】本発明で使用しうる式（Ｉ）の活性化合物
は、適当な量で使用する時、除草活性も示す。

【０１４０】活性化合物を通常の配合剤、例えば液剤、
乳剤、懸濁剤、粉末、泡剤、ペースト、粒剤、エーロゾ
ル、活性化合物を含浸させた天然及び合成物質、重合体
物質中の極小カプセル、種子用のコーテイング組成物及
び燃焼装置例えば燻蒸用カートリツジ、燻蒸用缶及び燻
蒸用コイルと共に使用される配合剤、並びにＵＬＶ冷ミ
スト及び温ミスト配合剤に転化できる。

【０１４１】これらの配合剤は公知の方法で、例えば活
性化合物を伸展剤即ち液体、加圧下に液化した気体の及
び又は固体の希釈剤又は担体と、随時表面活性剤すなわ
ち乳化剤及び／又は分散剤及び／又は発泡剤を用いて混
合することにより製造することができる。また伸展剤と
して水を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を
用いることもできる。液体溶媒として、主に芳香族炭化
水素例えばキシレン、トルエンもしくはアルキルナフタ
レン、塩素化された芳香族もしくは脂肪族炭化水素例え
ばクロロベンゼン、クロロエチレン、塩化メチレン、脂
肪族もしくは脂環式炭化水素例えばシクロヘキサン、又
はパラフイン例えば鉱油留分、アルコール例えばブタノ
ールもしくはグリコール並びにそのエーテル及びエステ
ル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、或いは
強い有極性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチ
ルスルホキシド並びに水が適している。液化した気体の
希釈剤又は担体とは、常温及び常圧では気体である液体
を意味し、例えばハロゲン化された炭化水素並びにブタ
ン、プロパン、窒素及び二酸化炭素の如きエアロゾル噴
射基剤である。固体の担体として、粉砕した天然鉱物、
例えばカオリン、クレイ、タルク、チヨーク、石英、ア
タパルジヤイト、モントモリロナイト、又はケイソウ土
並びに合成鉱物例えば高度に分散したケイ酸、アルミナ
及びシリケートを用いることができる。粒剤に対する固
体の担体として、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方
解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機及び
有機のひきわり合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおが
くず、やしがら、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎を用い
ることができる。乳化剤及び／又は発泡剤として、非イ
オン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン
−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコー
ルエーテル例えばアルキルアリールポリグリコールエー
テル、アルキルスルホネート、アルキルスルフエート、
アリールスルホネート並びにアルブミン加水分解生成物
を用いることができる。分散剤には例えばリグニンスル
フアイト廃液及びメチルセルロースが含まれる。

【０１４２】接着剤例えばカルボキシメチルセルロース
並びに粉状、粒状又はラテツクス状の天然及び合成重合
体例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリ
ビニルアセテートを組成物に用いることができる。

【０１４３】着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸
化チタン及びプルシアンブルー並びに有機染料例えばア
リザリン染料、アゾ染料または金属フタロシアニン染
料、及び微量の栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、
銅、コバルト、モリブデン及び亜鉛の塩を用いることが
できる。

【０１４４】配合物は一般に活性化合物０.１〜９５重
量％、好ましくは０.５〜９０重量％を含有する。

【０１４５】式（Ｉ）の化合物は、それらの商業的に入
手可能なタイプの配合剤中及びこれらの配合剤から製造
された使用形態中で、他の活性化合物、例えば殺虫剤
（insecticide）、餌（baits）、滅菌剤（sterilisin
g）、殺ダニ剤（acricide）、殺線虫剤（nematicid
e）、殺菌・殺カビ剤（fungicide）、生長調節用（grow
th-regulating）物質又は除草剤（herbicide）との混合
物として存在することもできる。殺虫剤には例えばりん
酸塩、カルバミン酸塩、カルボン酸塩、塩素化された炭
化水素、フエニル尿素及び微生物により製造された物質
が包含される。

【０１４６】式（Ｉ）の活性化合物はさらにそれらの商
業的に入手可能な配合剤中及びこれらの配合剤から製造
された使用形態中で、相乗剤との混合物として存在する
こともできる。相乗剤とは加えられる相乗剤自身は活性
である必要はないが、活性化合物の活性を増加させる化
合物である。

【０１４７】商業的に入手可能なタイプの配合剤から製
造された使用形態の活性化合物含量は広範囲にわたつて
変化させることができる。使用形態の活性化合物含量は
０.００００００１〜１００重量％の、好ましくは０.０
００１〜１重量％の活性化合物である。

【０１４８】活性化合物は特定の使用形態に適する通常
の方法で使用できる。

【０１４９】健康に有害な有害生物及び貯蔵製品の有害
生物に対して使用するときには、活性化合物は木材及び
土壌上に優れた残存活性を有し、並びに石灰処理した物
質上でのアルカリに対する良好な安定性を有することに
特色がある。

【０１５０】活性化合物は、家きん及び動物の飼育の分
野における昆虫、ダニなどの駆除にも適当である。この
害虫の駆除により良好な結果、例えば高いミルク収量、
高体重、より魅力的な動物の毛皮、より長い寿命などを
達成することが可能である。活性化合物は、これらの分
野において、公知の方法により例えば浸漬、噴霧、注薬
及び散布の形での外部使用により適用される。

【０１５１】これらの化合物の生物学的活性は後記の使
用例により例示することができる。 製造例 例１

【０１５２】

【化２８】

【０１５３】無水メタノール１００ｍｌ中５−アミノ−
１−（２,６−ジクロル−４−トリフルオルメチルフエ
ニル）−ピラゾル−４−イルチオシアネート８ｇ（０.
０２３モル）に、水素化ホウ素ナトリウム１.６ｇ（０.
０４２モル）を窒素雰囲気下に室温で一部ずつ添加し
た。添加が終了した後、混合物を室温で４５分間撹拌
し、次いで無水メタノール４０ｍｌ中水酸化カリウム
２.４ｇ（０.０４２モル）の溶液を添加し、続いてヨウ
化メチル６.０ｇ（０.０４２モル）を滴々に添加した。
この添加の完了時に、混合物を室温で３０分間撹拌し且
つ真空下に濃縮し、残渣を水中に入れ、混合物をクロロ
ホルムで数回抽出し、抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥
し、溶媒を真空下に除去し、そして残存しうる油を石油
エーテルから結晶化させた。

【０１５４】この結果融点１０６〜１０８℃の５−アミ
ノ−１−（２,６−ジクロル−４−トリフルオルメチル
フエニル）−４−メチルチオピラゾール６.１ｇ（理論
量の７８％）を得た。

【０１５５】出発化合物の製造

【０１５６】

【化２９】

【０１５７】氷酢酸３００ｍｌ中５−アミノ−１−
（２,６−ジクロル−４−トリフルオルメチルフエニ
ル）−ピラゾール２０.５ｇ（０.０７モル）及びチオシ
アン酸アンモニウム１０.７ｇ（０.１４モル）に、氷酢
酸７０ｍｌ中臭素１１.２ｇ（０.０７モル）を１０℃で
撹拌しながら滴々に添加し、この添加の完了後に混合物
を１０℃で更に１０分間撹拌した。処理のために、混合
物を氷上に注ぎ、濃水性アンモニア溶液の添加によつて
ｐＨ９にもつていき、沈殿した固体を吸引濾別し、乾燥
した。

【０１５８】この結果融点１３７℃の５−アミノ−１−
（２,６−ジクロル−４−トリフルオルメチルフエニ
ル）−ピラゾル−４−イルチオシアネート２２.９ｇ
（理論量の９３％）を得た。

【０１５９】

【化３０】

【０１６０】２−クロルアクリロニトリル２５ｍｌ（２
７.６ｇ／０.３モル）を、メタノール１５０ｍｌ中エチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウム［＝チトリプレツクス
（Titriplex）ＩＩＩ］２０ｍｇと共に２,６−ジクロル
−４−トリフルオルメチルフエニル−ヒドラジン２４.
５ｇ（０.１モル）に還流温度で滴々に添加した。添加
の終了後に、混合物を更に８時間還流温度に加熱し、次
いで９６％硫酸９ｍｌ（０.１６モル）を滴々に添加
し、そして混合物を更に６時間還流温度に加熱した。冷
却した反応混合物に無水炭酸ナトリウム３３.５ｇ（０.
３モル）を添加した。４時間後に溶媒を真空下に除去
し、残渣を水５００ｍｌ中に入れ、混合物を室温で１０
時間撹拌した。分離した沈殿を濾別し、水洗し、そして
５０℃で真空下に乾燥した。

【０１６１】融点１０３〜１０５℃の５−アミノ−１−
（２,６−ジクロル−４−トリフルオルメチルフエニ
ル）−ピラゾール２８.５ｇ（理論量の９６％）を得
た。

【０１６２】例２

【０１６３】

【化３１】

【０１６４】Ｓ,Ｓ′−ビス−［５−アミノ−１−（２,
６−ジクロル−４−トリフルオルメチルフエニル）−ピ
ラゾル−４−イル］ジスルフイド４.３５ｇ（６.６ミリ
モル）、水酸化ナトリウム０.５ｇ（１３ミリモル）及
びナトリウムジチオナイト２.３ｇ（１３ミリモル）
を、エタノール８０ｍｌ及び水８０ｍｌの混合物中にお
いて還流下に２時間加熱した。次いで４−フルオルベン
ジルブロマイド２.４５ｇ（１３ミリモル）を添加し、
混合物を更に１時間還流下に加熱した。処理のためにこ
れを真空下に半分の容量まで濃縮し、この濃縮物をクロ
ロホルムで数回抽出し、併せた有機相を硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、溶媒を真空下に除去した。油状残渣は石油
エーテルと共に撹拌した時結晶化した。

【０１６５】融点１１２〜１１３℃の５−アミノ−１−
（２,６−ジクロル−４−トリフルオルメチルフエニ
ル）−（４−フルオルベンジルチオ）−ピラゾール４.
２ｇ（理論量の７３％）を得た。

【０１６６】出発化合物の製造

【０１６７】

【化３２】

【０１６８】５−アミノ−１−（２,６−ジクロル−４
−トリフルオルメチルフエニル）−ピラゾル−４−イル
チオシアネート１１.９ｇ（０.０４モル）を、エタノー
ル３００ｍｌ及び水３００ｍｌの混合物中において、１
０Ｎの塩酸８０ｍｌの添加後還流下に加熱した。処理の
ために混合物を真空下に半分の容量まで濃縮し、沈殿し
た固体を吸引濾別した。

【０１６９】融点１４８〜１５０℃のＳ,Ｓ′−ビス−
［５−アミノ−１−（２,６−ジクロル−４−トリフル
オルメチルフエニル）−ピラゾル−４−イル］ジスルフ
イド１０.４ｇ（理論量の８０％）を得た。

【０１７０】例３（本発明例）

【０１７１】

【化３３】

【０１７２】塩化メチレン１５０ｍｌ中５−アミノ−１
−（２,６−ジクロル−４−トリフルオルメチルフエニ
ル）−３−メチル−ピラゾール３５.４ｇ（０.１１４モ
ル）及び無水ピリジン１０ｍｌ（０.１２５モル）に、
ジクロルフルオルメタンスルフエニルクロライド１２.
６ｍｌ（０.１２モル）を撹拌しながら０〜５℃で滴々
に添加した。添加の終了後、混合物を更に３０分間室温
で撹拌し、塩化メチレン１００ｍｌを添加し、混合物を
希塩酸、水、炭酸水素ナトリウム溶液及び水性塩化ナト
リウム溶液で連続的に洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
し、溶媒を真空下に除去した。

【０１７３】融点１３１℃の５−アミノ−１−（２,６
−ジクロル−４−トリフルオルメチルフエニル）−４−
ジクロルフルオルメチルスルフエニル−３−メチルピラ
ゾール４９.５ｇ（理論量の９８％）を得た。

【０１７４】出発化合物（本発明化合物）の製造

【０１７５】

【化３４】

【０１７６】２,６−ジクロル−４−トリフルオルメチ
ルヒドラジン６１.２５ｇ（０.２５モル）及びジアセト
ニトリル２１ｇ（０.２５モル）を、エタノール５００
ｍｌ中において２０時間還流下に加熱した。冷却した反
応混合物に濃硫酸４ｍｌを添加し、混合物を更に４時間
６０℃に加熱した。処理のために混合物を真空下に蒸発
させ、残渣をクロロホルム中に入れ、混合物を２５％水
性アンモニア溶液でアルカリ性にした。有機相を分離
し、水性相をクロロホルムで抽出した。併せた有機相を
硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を真空下に除去した。

【０１７７】５−アミノ−１−（２,６−ジクロル−４
−トリフルオルメチルフエニル）−３−メチルピラゾー
ル６２ｇ（理論量の８０％）をガラス様の物質として得
た。 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）Ｓ＝２.２３、３.５
０、５.４９、７.６８ｐｐｍ例４

【０１７８】

【化３５】

【０１７９】塩化メチレン１５０ｍｌ中５−アミノ−３
−メチル−１−（２,４,６−トリクロルフエニル）−ピ
ラゾール２７.７ｇ（０.１モル）及び無水ピリジン１０
ｍｌ（０.１２５モル）に、ジクロルフルオルメタンス
ルフエニルクロライド１２.６ｍｌ（０.１２モル）を撹
拌しながら０〜５℃で滴々に添加し、混合物を３０分間
撹拌した。処理のために塩化メチレン１００ｍｌを添加
し、混合物を希塩酸、水、炭酸ナトリウム溶液及び塩化
ナトリウム溶液で連続的に洗浄し、硫酸マグネシウムで
乾燥し、溶媒を真空下に除去した。

【０１８０】融点１２５〜１２７℃の５−アミノ−４−
ジクロルフルオルメチルスルフエニル−３−メチル−１
−（２,４,６−トリクロルフエニル）−ピラゾール３
８.２ｇ（理論量の９３％）を得た。

【０１８１】出発化合物の製造

【０１８２】

【化３６】

【０１８３】エチル５−アミノ−３−メチル−１−
（２,４,６−トリクロルフエニル）−ピラゾル−４−イ
ルカルボキシレート３４.８ｇ（０.１モル）を、４８％
臭化水素酸２５０ｍｌ及びイソプロパノール２５ｍｌの
混合物中において１２０℃に数時間加熱した。反応が終
了した時、水２００ｍｌを添加し、ｐＨを１０％水酸化
ナトリウム溶液で７〜８にし、沈殿固体を吸引濾別し
た。

【０１８４】融点１１１〜１１３℃の５−アミノ−３−
メチル−１−（２,４,６−トリクロルフエニル）−ピラ
ゾール１８ｇ（理論量の６５％）を得た。

【０１８５】

【化３７】

【０１８６】エタノール２５０ｍｌ中２,４,６−トリク
ロルフエニルヒドラジン２１.２ｇ（０.１モル）及びエ
チル２−シアノ−３−エトキシ−２−ブテノエート１
８.３ｇ（０.１モル）の溶液を還流下に１４時間加熱
し、次いで真空下に濃縮し、残渣を塩化メチレン中に入
れ、混合物を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒
を真空下に除去した。

【０１８７】融点１５０℃のエチル５−アミノ−３−メ
チル−１−（２,４,６−トリクロルフエニル）−ピラゾ
ル−４−イルカルボキシレート２２ｇ（理論量の６３
％）を得た。

【０１８８】

【化３８】

【０１８９】シアノ酢酸エチル１１３ｇ（１モル）、ト
リエチルオルトアセテート１６２ｇ（１モル）及び無水
酢酸２０４ｇ（２モル）を還流下に加熱した。この期間
中酢酸エチルがゆつくり留出し且つ反応温度が１４０℃
まで上昇した。残渣を水流ポンプの真空下に蒸留した。

【０１９０】沸点１５０℃／２４ミリバール及び融点７
０℃（イソプロパノールから再結晶）のエチル２−シア
ノ−３−エトキシ−２−ブテトエート５７ｇ（理論量３
２％）を得た。

【０１９１】例５

【０１９２】

【化３９】

【０１９３】塩化メチレン１５０ｍｌ中５−アミノ−１
−（２,４,６−トリクロルフエニル）−ピラゾール３０
ｇ（０.１１４モル）及び無水ピリジン１０ｍｌ（０.１
２５モル）に、ジクロルフルオルメタンスルフエニルク
ロライド１２.６ｍｌ（０.１２モル）を０〜５℃で添加
し、混合物を３０分間撹拌した。処理のために塩化メチ
レン１００ｍｌを添加し、混合物を希塩酸、水、炭酸水
素ナトリウム溶液及び塩化ナトリウム溶液で連続的に洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を真空下に除去
した。

【０１９４】融点１０１〜１０６℃の５−アミノ−４−
ジクロルフルオルメタンスルフエニル−１−（２,４,６
−トリクロルフエニル）−ピラゾール４４.５ｇ（理論
量の９８.７％）を得た。

【０１９５】例６

【０１９６】

【化４０】

【０１９７】５−アミノ−４−ジクロルフルオルメチル
スルフエニル−１−（２,４,６−トリクロルフエニル）
−ピラゾール１３.０ｇ（０.２９モル）を、無水プロピ
オン酸５０ｍｌ及び濃硫酸１ｍｌと共に室温で１０時間
撹拌した。次いでこの反応混合物を氷冷したメタノール
１００ｍｌに滴々に添加し、続いて混合物を１時間撹拌
し、次いで蒸発乾固させた。残渣を塩化メチレン中に入
れ、混合物を水、炭酸水素ナトリウム溶液及び塩化ナト
リウム溶液で連続的に洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
し、溶媒を真空下に除去した。

【０１９８】融点１２９℃の４−ジクロルフルオルメタ
ンスルフエニル−５−プロピオンアミド−１−（２,４,
６−トリクロルフエニル）−ピラゾール８.９ｇ（理論
量の６８％）を得た。

【０１９９】例７

【０２００】

【化４１】

【０２０１】塩化メチレン１０ｍｌ中４−ジクロルフル
オルメタンスルフエニル−５−プロピオンアミド−１−
（２,４,６−トリクロルフエニル）−ピラゾール３ｇ
（６.６ミリモル）及びｍ−クロル過安息香酸１.５ｇ
（８.７ミリモル）を室温で１６時間撹拌し、混合物を
濾過し、濾液を炭酸水素ナトリウム溶液、チオ硫酸ナト
リウム溶液、再び炭酸水素ナトリウム溶液、次いで塩化
ナトリウム溶液で連続的に洗浄し、硫酸マグネシウムで
乾燥し、溶媒を真空下に除去した。

【０２０２】融点１４６℃の４−ジクロルフルオルメチ
ルスルフイニル−５−プロピオンアミド−１−（２,４,
６−トリクロルフエニル）−ピラゾール２.８ｇ（理論
量の９０.２％）を得た。

【０２０３】次の一般式（Ｉ）の５−アミノピラゾール
誘導体も、対応する方法で及び一般的な製造法に従つて
製造することができた：

【０２０４】

【化４２】

【０２０５】

【表１６】

【０２０６】

【表１７】

【０２０７】

【表１８】

【０２０８】

【表１９】

【０２０９】

【表２０】

【０２１０】

【表２１】

【０２１１】

【表２２】

【０２１２】

【表２３】

【０２１３】

【表２４】

【０２１４】

【表２５】

【０２１５】

【表２６】

【０２１６】

【表２７】

【０２１７】

【表２８】

【０２１８】

【表２９】

【０２１９】

【表３０】

【０２２０】

【表３１】

【０２２１】

【表３２】

【０２２２】

【表３３】

【０２２３】

【表３４】

【０２２４】

【表３５】

【０２２５】

【表３６】

【０２２６】

【表３７】

【０２２７】

【表３８】

【０２２８】

【表３９】

【０２２９】

【表４０】

【０２３０】

【表４１】

【０２３１】

【表４２】

【０２３２】使用例 次の使用実験例では、下記の化合物を対照化合物として
使用した：

【０２３３】

【化４３】

【０２３４】１,４−ジメチル−５−［Ｎ,Ｎ−（ジメチ
ル）−カルバモイロキシ］−３−メチルチオ−メチル−
ピラゾール（独国公開特許第２,９１２,４９４号から公
知）

【０２３５】

【化４４】

【０２３６】５−［Ｎ,Ｎ−（ジメチル）−カルバモイ
ロキシ］−１−メチル−３−メチルスルフイニルメチル
−ピラゾール（独国公開特許第２,８１９,９３２号から
公知）

【０２３７】

【化４５】

【０２３８】５−［Ｎ,Ｎ−（ジメチル）−カルバモイ
ロキシ］−１−イソプロピル−３−メチルスルフイニル
メチル−ピラゾール（独国公開特許第２,８１９,９３２
号から公知）

【０２３９】

【化４６】

【０２４０】５−［Ｎ,Ｎ−（ジメチル）カルバモイロ
キシ］−１−イソブチル−３−メチルスルフイニルメチ
ル−ピラゾール（独国公開特許第２,８１９,９３２号か
ら公知）

【０２４１】

【化４７】

【０２４２】１−シクロヘキシル−５−［Ｎ,Ｎ−（ジ
メチル）−カルバモイロキシ］−３−メチルチオメチル
−ピラゾール（独国公開特許第２,８３９,２７０号から
公知）

【０２４３】

【化４８】

【０２４４】１−シクロヘキシル−５−［Ｎ,Ｎ−（ジ
メチル）−カルバモイロキシ］−３−メチルスルフイニ
ルメチル−ピラゾール（独国公開特許第２,８３９,２７
０号から公知）

【０２４５】

【化４９】

【０２４６】１−シクロヘキシル−５−［Ｎ,Ｎ−（ジ
メチル）−カルバモイロキシ］−３−メチルスルホニル
メチル−ピラゾール（独国公開特許第２,８３９,２７０
号から公知）

【０２４７】

【化５０】

【０２４８】Ｏ,Ｏ−ジエチルＯ−（３−クロル−４−
メチル−クマリン−７−イル）チオノホスフエート
［Ｋ.Ｈ．ビユツヘル（Buechel）、「プランツエンシユ
ツツ・ウント・シエードリングスベケンフング（Pflanz
enschutz und Schaedlingsbekaempfung）」、Ｇ．シー
メ出版社（G.Thieme Verlag, Stuttgart）、１９６７、
３８頁］実験例 Ａ フアエドン（Phaedon）の幼虫試験 溶 剤：ジメチルホルムアミド ７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル １
重量部 活性化合物の適当な処方物を調製するために、活性化合
物１重量部を、上記量の乳化剤を含む上記量の溶剤と混
合し、次いでこの濃厚物を所望の濃度まで水で希釈し
た。

【０２４９】所望の濃度の活性化合物の調製剤に、キヤ
ベツの葉（Brassica oleracea）を浸すことによつて処
置し、そして葉が湿つている間にマスタード・ビートル
の幼虫を感染させた。

【０２５０】特定の期間後、死滅度を％で決定した：１
００％はすべてのビートルの幼虫の死滅を、また０％は
ビートルの幼虫の死滅皆無を示す。

【０２５１】本実験例において、製造例からの次の化合
物は従来のものに比べて優秀な活性を示した：１、５、
７、１０、１１、１３、１４、１５、１６、１７、１
８、２４、２５、２９、３１、４９、６１、６２、７
８、７０、６６、６３、９０、２２、５１ａ、８３、９
２、３８、３７、３６、７７及び２４７。

【０２５２】

【表４３】

【０２５３】

【表４４】

【０２５４】

【表４５】

【０２５５】

【表４６】

【０２５６】

【表４７】

【０２５７】

【表４８】

【０２５８】

【表４９】

【０２５９】

【表５０】

【０２６０】

【表５１】

【０２６１】

【表５２】

【０２６２】

【表５３】

【０２６３】

【表５４】

【０２６４】

【表５５】

【０２６５】実験例 Ｂ プルテラ（Plutella）試験 溶 剤：ジメチルホルムアミド ７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル １
重量部 活性化合物の適当な配合物を調製するために、活性化合
物１重量部を、上記量の乳化剤を含有する上記量の溶剤
と混合し、得られた濃厚物を水で希釈することにより所
望の濃度にした。

【０２６６】キヤベツの葉（Brassica oleracea）に所
望の濃度の活性化合物の調製物をしたたり落ちるまで噴
霧し、葉が湿つている間にコナガ(Plutella maculipenni
s）の幼虫をまんえんさせた。

【０２６７】特定の期間後、死滅度をパーセントとして
決定した：１００％はすべての幼虫の死滅を、一方０％
は幼虫の死滅皆無を意味する。

【０２６８】本実験例において、製造例からの次の化合
物は従来のものに比べて優秀な活性を示した：３、５、
１０、１１、１２、１３、１６、１７、２１、２３、２
５、２７、２９、３０、３１、６１、６８、７０、９
０、２２、５１ａ、８３、９２、３８、３６、７７及び
２４７。

【０２６９】

【表５６】

【０２７０】

【表５７】

【０２７１】

【表５８】

【０２７２】

【表５９】

【０２７３】

【表６０】

【０２７４】

【表６１】

【０２７５】

【表６２】

【０２７６】

【表６３】

【０２７７】

【表６４】

【０２７８】

【表６５】

【０２７９】

【表６６】

【０２８０】実験例 Ｃ ナミハダニ（Tetranychus）試験（耐性） 溶 剤：ジメチルホルムアミド ７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル １
重量部 活性化合物の適当な処方物を調製するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶剤及び上記量の乳化剤と混合
し、得られた濃厚物を所望の濃度まで水で希釈した。

【０２８１】すべての発育段階のコモン・スパイダー・
マイト（common spider mite）又はツー・スポツテツド
・スパイダー・マイト（two-spotted spider mite）（T
etranychus urticae）をひどく感染させたダイズ植物
（Phaseolus vulgaris）を、所望の濃度の活性化合物の
調製物中に浸して処置した。

【０２８２】特定の期間後、死滅度％を決定した。１０
０％はすべてのナミハダニの死滅を、０％はナミハダニ
の死滅皆無を意味する。

【０２８３】本実験例において、製造例からの次の化合
物は従来のものに比べて優秀な活性を示した：１０、１
１、１７、２１、７０、６６、６３、９０、５１及び３
７。

【０２８４】

【表６７】

【０２８５】

【表６８】

【０２８６】

【表６９】

【０２８７】

【表７０】

【０２８８】

【表７１】

【０２８９】

【表７２】

【０２９０】実験例 Ｄ 限界濃度試験／土壌昆虫 試験昆虫：土壌中のフオルビア・アンチカ・マゴツツ
（phorbia antiqua maggots） 溶 剤：アセトン ３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル １
重量部 活性化合物の適当な処方物を調製するために、活性化合
物１重量部を上記量の乳化剤を含む上記量の溶剤と混合
し、得られた濃厚物を所望の濃度まで水で希釈した。

【０２９１】上記の活性化合物の調製剤を土壌と良く混
合した。調製剤中の活性化合物の濃度は実質的に重要で
なく、ｐｐｍ、例えばｍｇ／ｌ単位で表示する土壌の容
積当りの活性化合物の重量だけが重要であつた。鉢をこ
の土壌で満し、室温下に放置した。

【０２９２】２４時間後、処理した土壌中に試験昆虫を
入れ、更に２〜７日後に死滅と生存の試験昆虫の数を数
えることにより、活性化合物の効果を百分率で決定し
た。死滅の程度において、１００％はすべての試験昆虫
の死滅を、また０％は対照例と全く同程度の多くの昆虫
が生存していることを意味する。

【０２９３】本実験例において、製造例からの次の化合
物は従来のものに比べて優秀な活性を示した：３、９、
１０、１１、１２及び６６。

【０２９４】

【表７３】

【０２９５】

【表７４】

【０２９６】

【表７５】

【０２９７】実験例 Ｅ 限界濃度試験／根系への作用 試験昆虫：フエドン・コクレアリエ（Phaedon cochlear
iae） 溶 剤：アセトン ３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル １
重量部 活性化合物の適当な調製剤を製造するために、活性化合
物１重量部を上述量の溶媒と混合し、上述量の乳化剤を
添加し、次いで濃縮物を所望の濃度まで水で希釈した。

【０２９８】この活性化合物の調製剤を土壌と良く混合
した。調製剤の活性化合物の濃度は実質的に重要でな
く、ｐｐｍ（＝ｍｇ／ｌ）で示す土壌の単位容量当りの
活性化合物の濃度だけが重要であつた。この処理した土
壌を鉢に満し、これにキヤベツ（Brassica oleracea）
を植えた。活性化合物はこの方法により、植物の根系を
通して土壌から吸い上げられ、葉に輸送された。

【０２９９】根系の作用を示すために、７日後に上述の
試験動物を葉に感染させた。更に２日後に、死亡した動
物を数え又は評価することによつて評価を行つた。活性
化合物の根系への作用は死亡数から推定できる。それは
すべての試験動物が死亡した場合に１００％、そして処
置してない対照の場合と同一数の試験動物が依然生きて
いる場合に０％である。

【０３００】本実験例において、製造例からの次の化合
物は従来のものに比べて優秀な活性を示した：１、３、
９、１０、１１、１２及び６６。

【０３０１】

【表７６】

【０３０２】

【表７７】

【０３０３】

【表７８】

【０３０４】実験例 Ｆ 限界濃度試験 試験線虫：メロイドジン・インコグニタ（Meloidogyne
incognita） 溶 剤：アセトン ３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル １
重量部 活性化合物の適当な処方物を調製するために、活性化合
物１重量部を上記量の乳化剤を含む上記量の溶剤と混合
し、得られた濃厚物を所望の濃度まで水で希釈した。

【０３０５】上記の活性化合物の調製剤を試験線虫をひ
どく感染させた土壌と良く混合した。調製剤中の活性化
合物の濃度は実質的に重要でなく、ｐｐｍで表示する土
壌の容積当りの活性化合物の重量だけが重要であつた。
鉢をこの土壌で満し、１８℃の温室温度に保つた。

【０３０６】６週間後、ジヤガイモの根茎をのう胞に関
して検査し、活性化合物の効果の程度を％で決定した。
効果の程度は、感染が完全に避けられた場合に１００
％、また感染が同一の方法で感染させた未処置の土壌に
おける対照植物の場合と同程度に高い場合に０％であ
る。

【０３０７】本実験例において、製造例からの次の化合
物は従来のものに比べて優秀な活性を示した：１２

【０３０８】

【表７９】

【０３０９】実験例 Ｇ ＬＤ₁₀₀試験 試験動物：ブラツタ・オリエンタリス（Blatta orienta
lis） 溶 媒：アセトン 活性化合物２重量部を溶媒１０００重量部に溶解した。
得られる溶液を更なる溶媒で所望の低濃度にまで希釈し
た。

【０３１０】活性化合物の溶液２.５ｍｌをピペツトで
ペトリ皿に入れた。このペトリ皿の底には、直径約９.
５ｃｍの濾紙を置いた。次いでペトリ皿に蓋をしない
で、溶媒を完全に蒸発させた。なお濾紙ｍ²当りの活性
化合物の量を、上記活性化合物の溶液の濃度によつて変
化させた。次いで記述した数の試験動物をペトリ皿に入
れ、ガラス板の蓋をした。

【０３１１】試験動物の状態を、試験の開始後３日目に
検査した。死滅度を％で決定した。１００％はすべての
試験動物の死滅を、０％は試験動物の死滅皆無を意味す
る。本実験例において、製造例からの次の化合物は従来
のものに比べて優秀な活性を示した：３、１０、１１、
１６、２５、１２０、１２５、１２７、１３６、１４
３、２４９、２６４及び２７２。

【０３１２】

【表８０】

【０３１３】

【表８１】

【０３１４】

【表８２】

【０３１５】

【表８３】

【０３１６】

【表８４】

【０３１７】実験例 Ｈ ＬＤ₁₀₀試験 試験動物：シトフイラス・グラナリウス（Sitophilus g
ranarius） 溶 剤：アセトン 活性化合物２重量部を溶剤１０００容量部に溶解した。
得られた溶液を更なる溶剤で望ましい濃度に希釈した。

【０３１８】活性化合物の溶液２.５ｍｌをピペツトで
ペトリ皿に入れた。このペトリ皿の底部には、直径約
９.５ｃｍの濾紙を存在させた。次いで溶剤が完全に蒸
発するまでペトリ皿にふたをしなかつた。上記活性化合
物の溶液の濃度により、濾紙ｍ²当りの活性化合物の量
を変えた。次いで試験動物約２５匹をペトリ皿に入れ、
ガラス板でふたをした。

【０３１９】実験の開始から３日後に試験動物の状態を
観察した。死滅度をパーセントで決定した。１００％は
すべての試験動物の死滅を、０％は死滅皆無を示す。

【０３２０】本実験例において、製造例からの次の化合
物は従来のものに比べて優秀な活性を示した：３、１
０、１１、１２、１６、１７、１８、２４、２５、２
７、２８、２９、３０、３１、４９、６１、１２０、１
２５、１２７、１３６、１４３、２４９、２６４及び２
７２。

【０３２１】

【表８５】

【０３２２】

【表８６】

【０３２３】

【表８７】

【０３２４】

【表８８】

【０３２５】

【表８９】

【０３２６】

【表９０】

【０３２７】

【表９１】

【０３２８】

【表９２】

【０３２９】実験例 Ｉ ルシリア・キユプリナ（Lucilia cuprina）の耐性幼虫
［グーンジウインジ（Goondiwindi）種］を用いる試験 溶 媒：エチレングリコールモノメチルエーテル ３５
重量部 ノニルフエノールポリグリコールエーテル ３５重量部 活性化合物の適当な調製剤を製造するために、活性化合
物３重量部を上述の溶媒混合物７重量部と混合し、この
ように調製した濃厚物を所望の濃度まで水で希釈した。

【０３３０】馬の筋肉約１ｃｍ³及び活性化合物の調製
剤０.５ｍｌを含む試験管に、約２０匹のルシリア・キ
ユプリナの耐性幼虫を置いた。２４時間後に死滅度を決
定した。

【０３３１】本実験例において、製造例からの次の化合
物は従来のものに比べて優秀な活性を示した：５、１
０、１１、１２、２２、２３、２５、２７、２９、３
０、３５、３６、３７、３８、３９、６６及び６７。

【０３３２】

【表９３】

【０３３３】

【表９４】

【０３３４】

【表９５】

【０３３５】

【表９６】

【０３３６】

【表９７】

【０３３７】

【表９８】

【０３３８】

【表９９】

【０３３９】実験例 Ｋ パナマ牛壁蝨の耐性種［ＯＰ−耐性ビアラ（Biarra）
種］を用いる試験 溶 媒：エチレングリコールメチルエーテル ３５重量
部 ノニルフエノールポリグリコールエーテル ３５重量部 活性化合物の適当な調製剤を製造するために、活性化合
物３重量部を上述の溶媒混合物７重量部と混合し、この
ように調製した濃厚物を所望の濃度まで水で希釈した。

【０３４０】１０匹の成虫のパナマ牛壁蝨の耐性種を、
試験すべき活性化合物の調製剤中に１分間浸した。プラ
スチツク製のビーカーに移し及び気候の調節された部屋
に保持した後、死滅度を決定した。

【０３４１】本実験例において、製造例からの次の化合
物は従来のものに比べて優秀な活性を示した：５、１
０、１１、１２、２３、２５、２７、３６、３７、３
８、３９、６６、６７。

【０３４２】

【表１００】

【０３４３】

【表１０１】

【０３４４】

【表１０２】

【０３４５】

【表１０３】

【０３４６】

【表１０４】

【０３４７】実験例 Ｌ フエースフライ（facefly）試験［ムスカ・オータムナ
リス（Musca autumnalis）］ 溶 媒：エチレングリコールモノメチルエーテル ３５
重量部 ノニルフエノールポリグリコールエーテル ３５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物３重量部を上述の溶媒混合物７重量部と混合し、この
ようにして得た濃厚物を水で所望の濃度まで希釈した。

【０３４８】試験の開始１日前に試験すべき活性化合物
調製剤１ｍｌを含浸させた適当な寸法の濾紙を含むペト
リ皿に１０匹のフエースフライ（ムスカ・オータムナリ
ス）の成虫を導入した。３時間後死滅の程度を％で決定
した。１００％はすべてのハエの死滅を、また０％は死
滅皆無を意味する。

【０３４９】本実験例において、製造例からの次の化合
物は従来のものに比べて優秀な活性を示した：２２、２
５、３５、３６及び３８。

【０３５０】

【表１０５】

【０３５１】

【表１０６】

【０３５２】

【表１０７】

【０３５３】実験例 Ｍ プソロプテス・オビス（Psoroptes ovis）を用いる試験 溶 媒：エチレングリコールモノメチルエーテル ３５
重量部 ノニルフエノールポリグリコールエーテル３５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物３重量部を上述の溶媒混合物７重量部と混合し、この
ようにして得た濃厚物を水で所望の濃度まで希釈した。

【０３５４】約１０〜２５匹のプソロプテス・オビス
を、試験すべき活性化合物１ｍｌ中に導入し、これを深
く延伸したパツケージのタブレツト・ネスト（tablet n
ests）中にピペツトで移した。２４時間後に死滅度を決
定した。

【０３５５】本実験例において、製造例からの次の化合
物は従来のものに比べて優秀な活性を示した：２５、３
５、３８、６６及び６７。

【０３５６】

【表１０８】

【０３５７】

【表１０９】

【０３５８】

【表１１０】

【０３５９】実験例 Ｎ 寄生性のバイテイング・フライ（biteing fly）［スト
モキス・カルシトランス（Stomoxys calcitrans）］を
用いる試験 溶 媒：クレモフオア 活性化合物の適当な調製剤を製造するために、問題の活
性化合物を上述の溶媒と１：２の比で混合し、このよう
にして得た濃厚物を水で所望の濃度まで希釈した。

【０３６０】試験の開始１日前に試験すべき活性化合物
調製剤１ｍｌを含浸させた適当な寸法の濾紙を含むペト
リ皿に１０匹のバイテイング・フライ（ストモキス・カ
ルシトランス）の成虫を導入した。３時間後死滅の程度
を％で決定した。１００％はすべてのハエの死滅を、ま
た０％は死滅皆無を意味する。

【０３６１】本実験例において、製造例からの次の化合
物は従来のものに比べて優秀な活性を示した：６６及び
６７。

【０３６２】

【表１１１】

【０３６３】実験例 Ｐ 試験管内線虫試験 液体媒体中、線虫の餌に役立つバクテリヤ（大腸菌）の
存在下に、線虫カエノルハブジチス・エレガンス（caen
orhabditis elegans）の増殖の破壊及び禁止を試験し
た。

【０３６４】試験すべき物質を培地に添加し、結果とし
ての増殖の損傷を殺線虫作用として評価した。増殖を禁
止する濃度を示す。

【０３６５】この試験において、例えば製造例からの次
の化合物は線虫Ｃ．エレガンス（elegans）の増殖を少
くとも９５％禁止した：＜１００μｇ／ｍｌの濃度にお
いて：５、７、８、１０、１２、１３、１４、１５、１
６、１７、１８、１９、２３、２５、２７、２８、２９
及び４１。

【０３６６】＜１０μｇ／ｍｌの濃度において：３０、
３６及び４０。

フロントページの続き (72)発明者 オツト・シヤルナー ドイツ連邦共和国デー4019モンハイム・ノ ルデベーク22 (72)発明者 イエルク・シユテツター ドイツ連邦共和国デー5600ブツペルタール １・ゲレルトベーク４ (72)発明者 ハインツ−ユルゲン・ブロブロウスキー ドイツ連邦共和国デー4018ランゲンフエル ト・グラートバツハーシユトラーセ34 (72)発明者 ベネデイクト・ベツカー ドイツ連邦共和国デー4010メツトマン・メ ツツカウゼナーシユトラーセ14 (72)発明者 ベルンハルト・ホマイヤー ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン３・オーベレシユトラーセ28 (72)発明者 ボルフガング・ベーレンツ ドイツ連邦共和国デー5063オフエラート− シユタイネンブリユツク・ウンターグリユ ンデミツヒ14 (72)発明者 ビルヘルム・シユテンデル ドイツ連邦共和国デー5600ブツペルタール １・インデンビルケン55 (72)発明者 ペーター・アンドルース ドイツ連邦共和国デー5600ブツペルタール １・ゲレルトベーク２

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ５−アミノ−１−（２,６−ジクロル−
   ４−トリフルオルメチルフエニル）−３−メチル−ピラ
   ゾール。
2. 【請求項２】 ２,６−ジクロル−４−トリフルオルメ
   チルフエニルヒドラジンとジアセトニトリルとを反応さ
   せることを特徴とする５−アミノ−１−（２,６−ジク
   ロル−４−トリフルオルメチルフエニル）−３−メチル
   −ピラゾールの製造方法。