JPH0770400A - 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法

Info

Publication number
JPH0770400A
JPH0770400A JP24030193A JP24030193A JPH0770400A JP H0770400 A JPH0770400 A JP H0770400A JP 24030193 A JP24030193 A JP 24030193A JP 24030193 A JP24030193 A JP 24030193A JP H0770400 A JPH0770400 A JP H0770400A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acrylate
poly
meth
resin composition
acid ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP24030193A
Other languages
English (en)
Inventor
Akira Yanagase
昭 柳ヶ瀬
Masaharu Fujimoto
雅治 藤本
Yoko Shimoi
洋子 下井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Rayon Co Ltd filed Critical Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority to JP24030193A priority Critical patent/JPH0770400A/ja
Publication of JPH0770400A publication Critical patent/JPH0770400A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物および
その製造方法の開発。 【構成】 (1)Tgが40℃以上であるポリ(メタ)
アクリレート(A)中に、多価アルコール(C)で架橋
され、平均直径が0.5〜5μmであるポリ(メタ)ア
クリレート(B)の微粒子が分散されてなる熱可塑性樹
脂組成物。 (2)ポリ(メタ)アクリレート(A)、ポリ(メタ)
アクリレート(B)および多価アルコール(C)をエス
テル交換触媒の存在下に、160℃以上の温度において
押出機中で混練して上記樹脂組成物を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成物お
よびその製造方法に関し、より詳しくは、アクリル系樹
脂からなる耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物および
その製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ポリ
メチルメタクリレート(PMMA)に代表されるアクリ
ル系樹脂は、透明性、耐候性などに優れるために従来よ
り種々の用途に広く用いられているが、耐衝撃性の点で
満足できるものではない。このような欠点を改善する試
みは従来から提案されてきている。例えば、乳化重合法
によって得られるブタジエン系ゴムまたはアクリル系ゴ
ムにメタクリル酸エステルをグラフトさせたグラフト共
重合体をアクリル系樹脂にブレンドする方法等が提案さ
れている。しかしながら、この方法を用いてもABS樹
脂、ポリカーボネート樹脂等の樹脂と比べるとその耐衝
撃性はいまだ十分とはいえず、アクリル系樹脂における
耐衝撃性の改良が強く望まれている。
【0003】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、上
述の如き状況に鑑み、耐衝撃性に優れたアクリル系樹脂
を得ることを目的として鋭意研究を重ねた結果、40℃
以上のTgを有するポリ(メタ)アクリレート中に、多
価アルコールで架橋された10℃以下のTgを有するポ
リ(メタ)アクリレートの微粒子を分散させたものが上
記の欠点を解決できることを見い出し本発明を完成し
た。すなわち、本発明は、メタクリル酸エステルおよび
アクリル酸エステルから選ばれる少なくとも1種の単量
体を構成単位とし、40℃以上のTgを有するポリ(メ
タ)アクリレート(A)と、メタクリル酸エステルおよ
びアクリル酸エステルから選ばれる少なくとも1種の単
量体を構成単位とし、10℃以下のTgを有するポリ
(メタ)アクリレート(B)との混合物であって、上記
(B)成分が該(B)成分に対して20重量%以下の量
の多価アルコールCで架橋され、かつ平均直径が0.5
〜5μmの微粒子状にて上記(A)成分中に分散されて
なることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物およびその製
造方法である。
【0004】以下、本発明について詳細に説明する。
【0005】本発明において用いられるポリ(メタ)ア
クリレート(A)は、メタクリル酸エステルおよびアク
リル酸エステルから選ばれる少なくとも1種の単量体を
構成単位とし、40℃以上のTgを有するものである。
ポリ(メタ)アクリレート(A)を構成するのに使用さ
れるメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステルの
例としては、例えばシアノエチルアクリレート、シアノ
ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、sec.
−ブチルメタクリレート、tert.−ブチルメタクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート、2−ヒドロキ
シエチルメタクリレート等が挙げられる。これらの中で
もメチルメタクリレートの使用が特に好ましい。
【0006】また、本発明において用いられるポリ(メ
タ)アクリレート(B)は、メタクリル酸エステルおよ
びアクリル酸エステルから選ばれる少なくとも1種の単
量体を構成単位とし、10℃以下のTgを有するもので
ある。ポリ(メタ)アクリレート(B)を構成するのに
使用されるメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エス
テルの例としては、例えばエチルアクリレート、n−プ
ロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、2−エ
チルヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、
2−エチルヘキシルメタクリレート、n−ラウリルメタ
クリレート等が挙げられる。これらの中でもn−ブチル
アクリレートの使用が特に好ましい。
【0007】本発明のポリ(メタ)アクリレート(A)
および(B)は、重合体における繰り返し単位の90モ
ル%以上が上記のメタクリル酸エステルまたはアクリル
酸エステルの単量体で構成されるものであるが、必要に
より10モル%以下の他の共重合性単量体を共重合する
ことができる。
【0008】共重合に用いられる単量体の例としては、
上記したメタアクリレートまたはアクリレートのほか、
メチルアクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、
アクリロニトリル等が挙げられ、これらは1種または2
種以上を使用できる。
【0009】本発明に用いられるポリ(メタ)アクリレ
ート(A)および(B)の重量平均分子量Mwは、5,
000〜300,000であることが好ましく、更に好
ましくは10,000〜150,000のポリ(メタ)
アクリレートである。これらの範囲を外れると耐衝撃性
が低下するようになる。
【0010】また、本発明におけるポリ(メタ)アクリ
レート(A)とポリ(メタ)アクリレート(B)の使用
割合は、耐熱性、耐衝撃性等の点から、ポリ(メタ)ア
クリレート(A)99〜60重量部に対しポリ(メタ)
アクリレート(B)1〜40重量部(合計100重量
部)の範囲とするのが好ましい。
【0011】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法
は、特に限定されないが、好適な製造方法として、上記
のポリ(メタ)アクリレート(A)および(B)を、多
価アルコール(C)とエステル交換触媒の存在下に、1
60℃以上の温度において、押出機中で混練し、あるい
は上記のポリ(メタ)アクリレート(A)および(B)
を160℃以上の温度において、押出機中で混練させな
がら、多価アルコールおよびエステル交換触媒の添加を
行ない、多価アルコールによって架橋された平均直径が
0.5〜5μmのポリ(メタ)アクリレート(B)の微
粒子を形成させ、それを微粒子状にてポリ(メタ)アク
リレート(A)中に分散配合せしめる方法である。ポリ
(メタ)アクリレート(A)中に分散配合されるポリ
(メタ)アクリレート(B)の粒径が平均直径で0.5
〜5μmの範囲をはずれると耐衝撃性の点で好ましくな
い。
【0012】この方法において、ポリ(メタ)アクリレ
ート(B)を架橋せしめるのに使用される多価アルコー
ル(C)としては、例えばエチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等の脂
肪族グリコール;4,4’−ビス−β−ヒドロキシジフ
ェニルスルホン等の芳香族を有するグリコール;シクロ
ヘキサンジメタノール等の脂環族基を有するグリコー
ル、およびペンタエリスリトール等のポリオール等が挙
げられる。これらの多価アルコールのうち、好ましくは
炭素数が4以上の脂肪族グリコールであり、更に、好ま
しくはテトラメチレングリコールである。
【0013】多価アルコールの使用量は、ポリ(メタ)
アクリレート(B)に対して、20重量%以下となる量
である。多価アルコールの使用量が20重量%を越える
と未反応のアルコールが組成物に残存し、耐衝撃性が低
下するようになる。
【0014】また、本発明において使用されるエステル
交換触媒としては、特に限定されないが、チタン、亜
鉛、錫および鉛を含有する化合物が好ましい例として挙
げられ、これらのうち、チタン含有化合物の使用がさら
に好ましい。チタン化合物としては、例えばテトラブチ
ルチタネート、テトラプロピルチタネート等のテトラア
ルキルチタネートの有機チタン酸エステルやカルボン酸
のチタン塩、ハロゲン化物等が例示される。これらのう
ち有機チタン酸エステルが好ましく、更に好ましくはテ
トラブチルチタネートである。
【0015】エステル交換触媒の使用量は、上記(A)
〜(C)成分に対して、10ppm以上、さらに好まし
くは30ppm以上である。エステル交換触媒の使用量
が10ppm未満では、ポリ(メタ)アクリレート
(B)の架橋が不十分となって耐衝撃性が低下する。
【0016】また、本発明において用いられる押出機と
しては、ベント孔付きの一軸または二軸の押出機が挙げ
られるが、これらの押出機と同様の混練作用を有するも
のも使用できる。本発明においては、混練によるゴム粒
子の分散効果の点よりベント孔付きの二軸押出機の使用
が特に好ましい。
【0017】押出機中での混練時間は、160℃以上、
好ましくは、160以上300℃以下の温度において、
1分〜1時間の範囲で行なわれる。混練の終った樹脂組
成物は、常圧ないし減圧下において、押出機のベント孔
より未反応の多価アルコールが除去される。
【0018】本発明の樹脂組成物においては、必要に応
じ、染顔料、酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線
吸収剤、滑剤、充填剤等を添加することができる。
【0019】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説
明するが、本発明は、これらによって何ら制限されるも
のではない。また実施例および比較例中の「部」および
「%」は、それぞれ「重量部」および「重量%」を表わ
す。
【0020】実施例1 ポリメチルメタクリレート(重量平均分子量Mw10
0,000)95部およびポリn−ブチルアクリレート
(重量平均分子量Mw70,000)5部からなる重合
体混合物に1,4−ブタンジオール0.5部およびテト
ラブトキシチタネート50ppmを添加して、180℃
に維持されたベント孔付きの二軸押出機(スクリュー径
30mm、L/D=35)で混練した後(スクリュー回
転数130r.p.m、平均滞在時間10分)、未反応
の1,4−ブタンジオールを1mmHgの圧力下におい
てベント孔より除去して樹脂組成物を得た。この得られ
た樹脂組成物をアセトン/メタノール洗浄したところ、
不溶解分は樹脂組成中4.8%(乾燥重量)であった。
さらに、この不溶解分をDTAで組成分析したところ、
90%以上がポリn−ブチルアクレートであり、それの
粒径は平均直径で1μmの大きさであった。表1に樹脂
組成物の物性を示す。なお、アイゾット衝撃強度は、A
STM D256(ノッチ付き)に準拠して測定した。
【0021】実施例2 ポリメチルメタクリレートの代りに、ポリエチルメタク
リレート(重量平均分子量Mw100,000)を使用
した以外は実施例1と同様にして樹脂組成物を製造し、
その物性を評価した。結果を表1に示す。
【0022】実施例3 ポリn−ブチルアクリレートの代りに、ポリエチルアク
リレート(重量平均分子量Mw70,000)を使用し
た以外は実施例1と同様にして樹脂組成物を製造し、そ
の物性を評価した。結果を表1に示す。
【0023】実施例4〜5 1,4−ブタンジオールの代りに、1,6−ヘキサンジ
オールおよびエチレングリコールを使用した以外は実施
例1と同様にして樹脂組成物を製造し、その物性を評価
した。結果を表1に示す。
【0024】実施例6 実施例1のポリメチルメタクリレートとポリn−ブチル
アクリレートを予め混練した後、1,4−ブタンジオー
ルとテトラブトキシチタネートを添加した以外は実施例
1と同様にして樹脂組成物を製造し、その物性を評価し
た。結果を表1に示す。
【0025】実施例7 実施例1において、混練後、押出機のベント孔から未反
応の1,4−ブタンジオールの除去を行なわなかった以
外は実施例1と同様にして樹脂組成物を製造し、その物
性を評価した。結果を表1に示す。
【0026】実施例8〜9 実施例1においてポリメチルメタクリレートとポリn−
ブチルアクリレートの分子量を表1に示す分子量にかえ
て使用した以外は実施例1と同様にして樹脂組成物を製
造し、その物性を評価した。結果を表1に示す。
【0027】実施例10 実施例1においてポリメチルメタクリレートとポリn−
ブチルアクリレートとの配合割合を表1に示すようにし
た以外は実施例1と同様にして樹脂組成物を製造し、そ
の物性を評価した。結果を表1に示す。
【0028】比較例1〜6 ポリメチルメタクリレート、ポリn−ブチルアクリレー
ト、エステル交換触媒および多価アルコールを表2に示
すようにした以外は実施例1と同様にして樹脂組成物を
製造し、その物性を評価した。結果を表2に示す。
【0029】
【発明の効果】以上詳細に述べた如き構成からなる本発
明の熱可塑性樹脂組成物は、優れた耐衝撃性を有し、ま
た耐候性も良好であるので、電気部品、自動車部品、家
庭用品等の幅広い用途に有用である。
【表1】
【表2】

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 メタクリル酸エステルおよびアクリル酸
    エステルから選ばれる少なくとも1種の単量体を構成単
    位とし、40℃以上のTgを有するポリ(メタ)アクリ
    レート(A)と、メタクリル酸エステルおよびアクリル
    酸エステルから選ばれる少なくとも1種の単量体を構成
    単位とし、10℃以下のTgを有するポリ(メタ)アク
    リレート(B)との混合物であって、上記(B)成分が
    該(B)成分に対して20重量%以下の量の多価アルコ
    ール(C)で架橋され、かつ平均直径が0.5〜5μm
    の微粒子状にて上記(A)成分中に分散されてなること
    を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 メタクリル酸エステルおよびアクリル酸
    エステルから選ばれる少なくとも1種の単量体を構成単
    位とし、40℃以上のTgを有するポリ(メタ)アクリ
    レート(A)、メタクリル酸エステルおよびアクリル酸
    エステルから選ばれる少なくとも1種の単量体を構成単
    位とし、10℃以下のTgを有するポリ(メタ)アクリ
    レート(B)、および該ポリ(メタ)アクリレート
    (B)に対し20重量%以下の量の多価アルコール
    (C)をエステル交換触媒10ppm以上の存在下に、
    160℃以上の温度において押出機中で混練することを
    特徴とする請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方
    法。
JP24030193A 1993-09-02 1993-09-02 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 Pending JPH0770400A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24030193A JPH0770400A (ja) 1993-09-02 1993-09-02 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24030193A JPH0770400A (ja) 1993-09-02 1993-09-02 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0770400A true JPH0770400A (ja) 1995-03-14

Family

ID=17057433

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP24030193A Pending JPH0770400A (ja) 1993-09-02 1993-09-02 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0770400A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014501300A (ja) * 2010-12-23 2014-01-20 アルケマ フランス 架橋したナノ構造化されたキャストシート
WO2019069783A1 (ja) * 2017-10-04 2019-04-11 共栄社化学株式会社 熱硬化性樹脂組成物

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014501300A (ja) * 2010-12-23 2014-01-20 アルケマ フランス 架橋したナノ構造化されたキャストシート
WO2019069783A1 (ja) * 2017-10-04 2019-04-11 共栄社化学株式会社 熱硬化性樹脂組成物
WO2019069398A1 (ja) * 2017-10-04 2019-04-11 共栄社化学株式会社 熱硬化性樹脂組成物
JP6526928B1 (ja) * 2017-10-04 2019-06-05 共栄社化学株式会社 熱硬化性樹脂組成物

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2992236B2 (ja) 熱可塑性ポリマー用のコア/シェル型耐衝撃添加剤
US7173082B2 (en) Acrylic impact modifier prepared by multi-stage polymerization and method for preparing the same
JP6234269B2 (ja) 耐衝撃性が改良された生分解性ポリマー組成物
EP1851264B1 (en) Composition of acryl-silicone complex, preparing method and use thereof
EP0148316A2 (en) Thermoplastic acrylic elastomers
JPS60229911A (ja) 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物
TWI295679B (ja)
JPWO2001083619A1 (ja) 可塑剤
JP2942524B2 (ja) 耐衝撃性アクリル系樹脂組成物
WO2002036688A2 (en) Pc/asa composition having improved notched izod and reduced gate blush
CN1511875A (zh) 提供无光泽表面的热塑性组合物
JPH02269755A (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
EP0143991B1 (en) Impact-resistant methacrylic resin composition
JPH0770400A (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法
JP3472308B2 (ja) 耐衝撃性メタクリル系樹脂
JPS59108056A (ja) 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂組成物
JPS63120716A (ja) 耐衝撃性樹脂の製造方法
JPH0331353A (ja) 軟質シート用重合体混合物
JPH06345934A (ja) 重合体組成物
JP3771179B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
CN115926385B (zh) 一种延展性好的pet材料及其制备方法
JP2005023165A (ja) 非晶質ポリエステル樹脂組成物
US3846510A (en) Non cross-linked polyacrylate as impact modifier
JPH01198604A (ja) 耐衝撃性アクリルシート
JPWO2000060003A1 (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物およびそれからなる成形体