JPH0770423B2 - 油浸コンデンサ− - Google Patents

油浸コンデンサ−

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JPH0770423B2
JPH0770423B2 JP61218656A JP21865686A JPH0770423B2 JP H0770423 B2 JPH0770423 B2 JP H0770423B2 JP 61218656 A JP61218656 A JP 61218656A JP 21865686 A JP21865686 A JP 21865686A JP H0770423 B2 JPH0770423 B2 JP H0770423B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、エチルベンゼン製造時に副生する副生油留分
から製造した電気絶縁油を含浸した油浸コンデンサーに
関する。更に詳しくは、上記副生油留分のうち、特定の
留分の組み合せからなる電気絶縁油を含浸した油浸コン
デンサーに関するものである。
[従来技術とその問題点] ベンゼンにエチレンをアルキル化触媒により導入しエチ
ルベンゼンを製造する際に重質な副生油が生成すること
は、例えば特開昭54−23088号公報により知られてい
る。同公報では275〜420℃の温度範囲に沸点を有する留
分が電気絶縁油として有用であるとしている。
本発明者らは、上記公報記載の留分を蒸留により回収
し、ポリプロピレンフィルムを用いた油浸コンデンサー
に含浸するも、必ずしも優れた特性を有するコンデンサ
ーが得られないことを見出した。但しこの理由は未だ明
らかではない。
しかし、上記のエチルベンゼン製造時の副生油は、副生
油の属性として、必ず種々の分析不可能な化合物を含有
している。これらの分析不可能な化合物の種類および量
は一定でなく、しかもこれらの化合物の沸点は近接また
は重複している。従って、このような副生油からある一
成分のみを蒸留で回収することは不可能である。
更に、蒸留によってある沸点の留分を回収する場合、そ
の留分の沸点は留出温度を以て示される。しかるに、実
際には、蒸留の条件、例えば、蒸留装置の理論段数、還
流比、ボトム温度などの塔内温度分布、留出量などの蒸
留因子により、たとえ留出温度すなわち留分の沸点が同
一であっても、当該留分中に含まれている成分の種類お
よびその量は大幅に変り得るものである。
上記のように、副生油の蒸留の複雑さ故に、単なる蒸留
による回収では、副生油から特性の優れた電気絶縁油を
得ることはできないものと推測される。
このような事情に鑑み、本発明は、エチルベンゼン製造
時に副生する副生油から、優れた特性を有する電気絶縁
油を含浸してなる油浸コンデンサーを提供することを目
的とするものである。
[発明の構成] すなわち、本発明は、アルキル化触媒により、ベンゼン
をエチレンでアルキル化することによってエチルベンゼ
ンを製造する際に副生する重質な副生油から、それぞれ
蒸留により回収された留出温度が268〜275℃(常圧換
算)の範囲にある留分A:10〜80wt%および同じく蒸留に
より回収された留出温度が280〜310℃(常圧換算)の範
囲にある留分B:90〜20wt%からなる電気絶縁油であっ
て、C13NMR法により測定されたスペクトルの化学シフト
としての120〜155ppmにおける面積強度の、スペクトル
の全面積強度(0〜155ppm)に対する割合が、前記留分
Aについては80%以上であり、かつ前記留分Bについて
は72%以上であることを特徴とする電気絶縁油を含浸し
てなる油浸コンデンサーに関するものである。
以下に本発明を更に詳細に説明する。
アルキル化触媒により、ベンゼンをエチレンによってア
ルキル化しエチルベンゼンを製造する方法は、スチレン
モノマーの原料の製造方法として工業的に大規模に実施
されている。本発明の副生油は、かかるエチルベンゼン
の製造時に副生する副生油から得られるものである。
更に詳しく説明すると、ベンゼンとエチレンとを反応さ
せるためには、通常の液相アルキル化法または気相アル
キル化法が用いられる。液相アルキル化法の場合には、
塩化アルミニウムなどのフリーデル・クラフツ触媒およ
び硫酸、p−トルエンスルホン酸、フッ化水素酸などの
ブレンステッド酸などが用いられ、気相アルキル化法で
は、合成ゼオライト、例えば、ZSM−5や、適宜の担体
に担持したリン酸などが用いられる。反応温度は、液相
アルキル化法では通常20〜175℃、気相アルキル化法で
は250〜450℃の範囲内で選択される。
上記の反応により、未反応ベンゼ、目的物たるエチルベ
ンゼン、ポリエチルベンゼンおよびより重質な副生油か
らなるアルキル化生成物が得られる。このアルキル化生
成物について、必要に応じて常法に従い触媒を除去し、
中和、水洗を行なう。次に、未反応ベンゼン、エチルベ
ンゼン、ポリエチルベンゼンを留去することにより、本
発明の副生油が得られる。
この副生油にはタール状物質等が含まれていること、お
よび後述の蒸留を容易にするために、あらかじめ減圧蒸
留により粗蒸留を行ない、目的とする留分を含むより広
い温度範囲の留分を得る。これを更に後記の条件に従い
蒸留する。この粗蒸留により得られる留分は、目的とす
る留分を含むものであれば特に限定されないが、例え
ば、留出温度は255〜420℃(常圧換算)の範囲から選択
される。
上記副生油から、減圧下に精密蒸留することにより、留
出温度範囲が268〜275℃(常圧換算)の留分Aおよび同
じく留出温度範囲が280〜310℃(常圧換算)の留分Bを
回収する。
前記のように、エチルベンゼンの副生油には、測定不可
能な種々の化合物が含まれている。これらの化合物は、
より高温に加熱されると、重合、分解あるいは異性化な
どの反応を起し易い。また副生油自体は重質で沸点が高
い。従って、副生油を蒸留する際には減圧下で行なうこ
とが必要であり、常圧蒸留では、前記の面積強度の割合
が留分Aについては80%以上、留分Bについては72%以
上に達しない。また、たとえ到達したとしても、極めて
物性の劣るものしか得られない。減圧度としては、200m
mHg以下、好ましくは50mmHg以下であれば十分である。
必要以上に高度に減圧することは不経済である。精密蒸
留は連続式でもあるいは回分式もよく、また一塔あるい
は複数塔の精密蒸留装置で行なうことができる。蒸留操
作を支配する因子、例えば、蒸留塔の理論段数、還流
比、ボトム温度などの塔内温度分布、留出量、その他の
因子を適宜に調節し、前記条件に適合するように操作を
行なう。通常、理論段数は10段以上、好ましくは20段以
上の精密蒸留装置を用いることが必要である。
ここでC13NMR法による測定法を説明する。測定温度は通
常常温である。測定すべき試料としての留分は、濃度10
〜20容量%となるように測定溶媒である重水素化クロロ
ホルムに溶解させる。測定周波数は適宜変えられるが、
例えば、67.8MHzである。得られたC13NMRスペクトルに
おいてテトラメチルシランを基準とした化学シフトが12
0〜155ppmの間の面積強度を求めて、この値の、溶媒を
除く全スペクトル(0〜155ppm)の面積強度を合計した
全面積強度に対する割合(%)を求める。この値の小数
点以下1桁目は四捨五入する。測定の際は定量性を高め
るために、通常、核オーバーハウザー効果を消去したプ
ロトン完全デカップリング法により測定する。
本発明の油浸コンデンサーに含浸すべき電気絶縁油は、
前記留分Aが10〜80wt%、好ましくは20〜70wt%、およ
び前記留分Bが90〜20wt%、好ましくは80〜30wt%から
なる電気絶縁油であり、C13NMR法により測定されるスペ
クトルの、化学シフトとしての120〜155ppmにおける面
積強度の、スペクトルの全面積強度(0〜155ppm)に対
する割合が、留分Aについては80%以上、留分Bについ
ては72%以上である電気絶縁油である。
留分Aの割合が10wt%未満、すなわち留分Bが90wt%を
越える電気絶縁油の場合には、その電気絶縁油を含浸さ
せた油浸コンデンサーのコロナ放電特性が劣るので好ま
しくない。一方、留分Aの割合が80wt%を越えるとき、
すなわち留分Bが20wt%未満であるときは、その電気絶
縁油を含浸させた油浸コンデンサーの低温特性が劣るの
で好ましくない。
本発明において使用する電気絶縁油は、C13NMR法により
測定されるスペクトルの、前記化学シフトとしての120
〜155ppmにおける面積強度が、スペクトルの全面積強度
に対して、留分Aについては80%以上、留分Bについて
は72%以上であることが肝要である。該電気絶縁油は、
前記留分A中に含まれる成分と留分B中に含まれる成分
との相乗作用によって格段に優れた電気特性を示すが、
前記C13NMR法による面積強度の割合が、留分Aについて
は80%未満、同じく留分Bについては72%未満であると
きには、このような相乗効果が発揮されないので好まし
くない。
上記のようにして製造された電気絶縁油は、必要に応じ
て精製され、油浸コンデンサーの含浸油として使用され
る。
更に、用途、その他に応じて、従来公知のジアリールア
ルカン、アルキルビフェニル、アルキルナフタレンなど
と任意の割合で混合して使用することができる。
本発明の油浸コンデンサーは、誘電体の少なくとも一部
がプラスチックで構成された油浸コンデンサーである。
プラスチックとしては、ポリエチン、ポリメチルペンテ
ンなどのポリオレフィンが好ましく、より好適にはポリ
プロピレンである。例えば、本発明の油浸コンデンサー
は、必要に応じて絶縁紙と共にポリプロピレンフィルム
を、導体としてのアルミニウム箔などの金属箔と共に巻
回し、常法に従い前記の電気絶縁油を含浸することによ
り製造することができる。金属化ポリプロピレンフィル
ムなどの金属化プラスチックフィルムを絶縁紙またはプ
ラスチックフィルムと共に巻回し、電気絶縁油を含浸し
てなる油浸コンデンサーも本発明のコンデンサーに包含
される。
[発明の効果] 本発明の油浸コンデンサーは、それぞれ前述の留分Aま
たは留分Bを含浸されてなる油浸コンデンサーよりも低
温時のコロナ放電特性が優れている。
以下に実施例により本発明を更に説明する。
[実施例] (ベンゼンのアルキル化) 塩化アルミニウム触媒を使用し、液相アルキル化法によ
り、ベンゼンをエチレンでアルキル化することによって
エチルベンゼンを製造する工程から、未反応ベンゼン4
3.0重量%、エチルベンゼン11.8重量%、ポリエチルベ
ンゼン18.3重量%およびより重質な副生油7.6重量%か
らなるアルキル化生成物を得た。蒸留によりアルキル化
生成物から、未反応ベンゼン、エチルベンゼンおよびポ
リエチルベンゼンを留去した。残留分である副生油は黒
色の粘性物であった。これを減圧下(10mmHg)で留出温
度範囲255〜420℃(常圧換算)の留分を回収した。
回収した255〜420℃の留分(以下「回収留分」という)
から、次のようにして各留分を回収した。
留分A 下記の精密蒸留塔のボトムに1600の回収留分を仕込
み、減圧度5〜15mmHgの範囲で精密蒸留することによ
り、留出温度が268〜275℃(常圧換算)の留分Aを回収
した。
充填塔:直径 400mm、高さ 10.4m 理論段数 25段留分B 上記の蒸留塔を用いて、同様にして回収留分を蒸留し、
留出温度範囲が280〜310℃(常圧換算)の留分Bを得
た。
留分A−1 下記の蒸留塔のボトムに1600の回収留分を仕込み、減
圧度250mmHg以上で蒸留することにより、留出温度範囲
が268〜275℃(常圧換算)の留分A−1を得た。
充填塔:直径 400mm、高さ 4.0m 理論段数 5段 留分B−1 上記の蒸留塔を用いて、同様にして回収留分を蒸留し、
留出温度範囲が280〜310℃(常圧換算)の留分B−1を
得た。
(C13NMR法による測定) 日本電子(株)製のGX−270型C13NMR測定装置により、
溶媒としての重水素化のクロロホルムに各留分を濃度15
%で溶解し、室温で測定を行なった。
観測周波数:67.8MHz なお、定量性を高めるために、核オーバーハウザー効果
を消去したプロトン完全デカップリング法により測定し
た。
C13NMRスペクトルにおいて、化学シフトが120〜155ppm
における面積強度の全面積強度(0〜155ppm)に対する
割合を各留分について求めた。その結果を表1に示す。
化学シフトはテトラメチルシランを基準とした。
(ポリプロピレンフィルムとの適合性) 所定の形状に切断したポリプロピレンフィルム(厚み14
ミクロン)を、80℃で72時間各留分中に浸漬した後、フ
ィルムを取り出し、浸漬前後のフィルムの体積変化率
(%)を測定した。その結果を表1に示す。数値が小さ
いもの、すなわち体積変化率の小さいもの程フィルムを
膨潤させず寸法安定性が優れているので、ポリプロピレ
ンフィルムとの適合性がよいということができる。
(コロナ開始電圧:CSVおよび コロナ消滅電圧:CEVの測定) 誘電体として厚み14ミクロンのポリプロピレンフィルム
を2枚重ねたものを使用し、電極としてアルミニウム箔
を常法に従って、巻回、積層することにより、油含浸用
のモデルコンデンサーを作成した。
このコンデンサーに、真空下で各留分を含浸させて、静
電容量0.4マイクロファラッドの油含浸コンデンサーを
作成した。
これらのコンデンサーの25℃におけるコロナ開始電圧お
よびコロナ消滅電圧を測定した。それらの結果を表1に
示す。
(コンデンサーの寿命試験) 誘電体として厚み14ミクロンのポリプロピレンフィルム
を2枚重ねたものを使用し、電極としてアルミニウム箔
を常法に従って、巻回、積層することにより油含浸用の
モデルコンデンサーを作成した。
このコンデンサーに、真空下で、各留分を浸漬させて静
電容量0.4マイクロファラッドの油含浸コンデンサーを
作成した。
次にこれらのコンデンサーに−35℃で所定の交流電圧を
課電して、そのコンデンサーが破壊するまでの時間を測
定することにより、コンデンサーの寿命を求めた。その
場合、電位傾度60V/μから、48時間毎に10V/μの割合で
電位傾度を上昇させ、コンデンサーの壊れる数を調べ
た。最初のコンデンサーの数はそれぞれ10個とした。そ
の結果を表2に示す。
(結果) 表1および表2の結果から解るように、留分Aおよび留
分Bを混合することにより、いずれも元の留分Aおよび
留分Bよりも低温におけるコロナ放電特性が優れ、また
長寿命の油浸コンデンサーが得られる。
また、C13NMR法による面積強度の割合がそれぞれ80%ま
たは72%に満たない留分では、留分相互の相乗作用が得
られないことも明らかである。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】アルキル化触媒により、ベンゼンをエチレ
    ンでアルキル化することによってエチルベンゼンを製造
    する際に副生する重質な副生油を、減圧下に精密蒸留す
    ることにより回収された留分で、留出温度が268〜275℃
    (常圧換算)の範囲にあり、かつC13NMR法により測定し
    たスペクトルの化学シフトとしての120〜155ppmにおけ
    る面積強度の、スペクトルの全面積強度(0〜155ppm)
    に対する割合が80%以上である留分Aおよび留出温度が
    280〜310℃(常圧換算)の範囲にあり、かつC13NMR法に
    よる前記面積強度の割合が72%以上である留分Bを選択
    回収し、前記留分A10〜80wt%および留分B90〜20wt%を
    混合してなる電気絶縁油を含浸したことを特徴とする少
    なくとも一部の誘電体がプラスチックで構成された油浸
    コンデンサー。
  2. 【請求項2】前記プラスチックがポリオレフィンである
    特許請求の範囲第1項記載の油浸コンデンサー。
  3. 【請求項3】前記コンデンサーが少なくともプラスチッ
    クフィルムと金属箔とを巻回してなるコンデンサーであ
    る特許請求の範囲第1項または第2項記載の油浸コンデ
    ンサー。
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