JPH0770461A

JPH0770461A - 顔料調製物

Info

Publication number: JPH0770461A
Application number: JP6175678A
Authority: JP
Inventors: Josef Hetzenegger; ヘッツェネガーヨーゼフ; Georg Henning; ヘニングゲオルク; Peter Erk; エルクペーター
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1993-07-28
Filing date: 1994-07-27
Publication date: 1995-03-14
Anticipated expiration: 2020-05-25
Also published as: EP0636666A2; EP0636666B1; US5472494A; JP3650633B2; EP0636666A3; DE59409373D1; DE4325247A1

Abstract

(57)【要約】【目的】すぐれた流動性及びすぐれた色彩強度、色
相、光沢を有し、すぐれた使用特性を有する顔料調製物
を提供する。【構成】顔料調製物は、（ａ）少くとも１種の有機顔
料；（ｂ）分散剤として次式：【化１】で示される少なくとも１種のペリレン誘導体；（ｃ）所
望により、他の慣用の顔料調製物用の添加剤を含有する
顔料調製物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な顔料調製物に関
し、（ａ）少くとも一種の有機顔料；（ｂ）分散剤として少くとも１種の次の一般式Ｉ：

【０００２】

【化２】

【０００３】［式中、Ａは−Ｏ−、−ＣＨ₂−、又は−
ＮＲ¹−の二価の基であり、ここで、Ｒ¹は：水素；Ｃ−
原子数１〜２２のアルキル基；Ｃ−原子数５〜８のシク
ロアルキル基；ハロゲン、Ｃ−原子数１〜４のアルキル
基、Ｃ−原子数１〜４のアルコキシ基及び／又はフェニ
ルアゾ基でモノ置換又はポリ置換されていてもよいアリ
ール基であり；Ｂ¹及びＢ²はそれぞれ互いに独立に、化
学結合するか又は−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−ＮＲ²−、−Ｓ
−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−又は−ＳＯ₂−ＮＨ−の二価の
基であり、ここでＲ²は水素又はＣ−原子数１〜６のア
ルキル基であり、Ｌ¹及びＬ²はそれぞれ互いに独立して
化学結合するか、フェニレン又はＣ−原子数１〜８のア
ルキレンであり；Ｘは−ＳＯ₃~Ｋａ⁺であり、ここでＫ
ａ⁺は：Ｈ⁺又は等価の金属カチオン；アンモニウムカチ
オン−⁺Ｎ（Ｒ³）₄ ここで、基Ｒ³は同一又は異なって次のものを意味す
る：水素；Ｃ−原子数１〜３０のアルキル基又はＣ−原
子数３〜３０のアルケニル基、ここで炭素鎖はそれぞれ
１又は複数の−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ²−で中断され
ていてもよく、それぞれＣ−原子数１〜６のアルコキシ
基、アミノ、ヒドロキシ基及び／又はカルボキシ基によ
り置換されていてもよく、かつアルキル基又はアルケニ
ル基Ｒ³の二個の基は他のヘテロ原子を有し又は有しな
いで窒素原子を含む５−〜７−員環を共に形成してもよ
い；Ｃ−原子数５〜８のシクロアルキル基又はフェニル
であり、これはそれぞれＣ−原子数１〜６のアルキル
基、Ｃ−原子数１〜６のアルコキシ基、アミノ、ハロゲ
ン、ヒドロキシ及び／又はカルボキシ基で置換されてい
てもよく、かつシクロアルキル基Ｒ³の炭素骨格はまた
１又は複数の基−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ²−により中
断されていてもよい；Ｙは−ＣＯ₂Ｋａ⁺であり；Ｚは塩
素又は臭素であり；ｍは０〜４であり、ｍが１より大き
いときは、−Ｂ¹Ｌ¹Ｘは同一又は異なってもよい；ｎは
０又は１であり、ｍ＋ｎの合計は１〜４であり；ｐは０
〜４であり、ｐが１より大きいときはＺは同一又は異な
ってもよい］で示されるペリレン誘導体；（ｃ）所望ならば、顔料調製物に慣用の他の添加剤、
を含有するものである。

【０００４】更に、本発明は、巨大分子の有機物質を着
色するためのこれらの顔料調製物の使用を提供する。

【０００５】

【従来の技術】有機顔料は、それを巨大分子量の有機物
質にとり込ませる際、合成時のものを顔料状態に変換さ
せる仕上げ工程に依存して、依然として欠陥が存在す
る。この理由は、一方では顔料の乏しい分散性であり、
他方、分散した顔料と適用媒体との不親和性である。塗
料及び印刷インキにおいて、これは、例えば、彩色のロ
ス、例えば、色彩強度の減少及び色相及び彩度の変化、
光沢の問題、及び乏しいレオロジー特性をもたらす。プ
ラスチック部分に顔料を入れることは彩色を損うだけで
はなく、プラスチック部分の機械的特性を変化させる。

【０００６】添加剤でコーティングすることにより顔料
の適用特性を改善することは既知である。低分子量又は
高分子量の無色の添加剤が使用されるのみならず、部分
的に同様に着色する顔料誘導体を増大させて使用する。

【０００７】しかしながら、これらの誘導体を有する顔
料での処理は、多くの場合満足できる結果を生じない。
とりわけ、高含量の顔料を有する塗料は、さらに、流動
特性において、さらに彩色に際して欠陥を有し、これら
は賦形剤中の顔料の不十分な安定性より生ずる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、好適
な利用特性を有する顔料調製物を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】この課題は、冒頭に定義
した顔料調製物により解決されることが見い出された。

【００１０】更に、高分子有機物質を着色するためにこ
れらの顔料調製物を使用しうることが見い出された。

【００１１】本発明によって製造される顔料調製物の成
分（ａ）として使用するのに適したものは、微細に分割
された形状のすべての有機顔料である。適当な顔料の種
類には、例えばモノアゾ、ジアゾ、アントラキノン、ア
ントラピリミジン、キナクリドン、キノフタロン、ジケ
トピロロピロール、ジオキサジン、フラバントロン、イ
ンダントロン、イソインドリン、イソインドリノン、イ
ソビオールアントロン、ペリノン、ペリレン、フタロシ
アニン、ピラントロン、トリフェニルメタン及びチオイ
ンジゴ染料及びそれらの金属複合体を含む。詳細な例は
次のものである：モノアゾ顔料：Ｃ．Ｉ．顔料ブラウン２
５；Ｃ．Ｉ．顔料オレンジ５，３６及び６７；Ｃ．
Ｉ．顔料レッド３，４８：４，５２：２，２５１，１
１２及び１７０；Ｃ．Ｉ．顔料イエロー１，３，７
３，７４，６５，９７，１５１及び１５４；ジアゾ顔料：Ｃ．Ｉ．顔料レッド１４
４及び１６６；Ｃ．Ｉ．顔料イエロー１２，１７，８
３及び１１３；アントラキノン顔料：Ｃ．Ｉ．顔料イエロー１
４７及び１７７；Ｃ．Ｉ．顔料バイオレット３１；アントラピリミジン顔料：Ｃ．Ｉ．顔料イエロー１
０８；キナクリドン顔料：Ｃ．Ｉ．顔料レッド１２
２，２０２及び２０；Ｃ．Ｉ．顔料バイオレット１
９；キノフタロン顔料：Ｃ．Ｉ．顔料イエロー１
３８；ジオキサジン顔料：Ｃ．Ｉ．顔料バイオレッ
ト２３及び２７；フラバントロン顔料：Ｃ．Ｉ．顔料イエロー２
４；インダントロン顔料：Ｃ．Ｉ．顔料ブルー６０
及び６４；イソインドリン顔料：Ｃ．Ｉ．顔料オレンジ６
９；Ｃ．Ｉ．顔料レッド２６０；Ｃ．Ｉ．顔料イエ
ロー１３９；イソインドリノン顔料：Ｃ．Ｉ．顔料オレンジ６
１；Ｃ．Ｉ．顔料レッド２５７；Ｃ．Ｉ．顔料イエ
ロー１０９，１１０及び１７３；ペリノン顔料：Ｃ．Ｉ．顔料オレンジ４
３；Ｃ．Ｉ．顔料レッド１９４；ペリレン顔料：Ｃ．Ｉ．顔料ブラック３
１；Ｃ．Ｉ．顔料レッド１２３，１４９，１７８，１
７９，１９０及び２２４；Ｃ．Ｉ．顔料バイオレット
２９；ピラントロン顔料：Ｃ．Ｉ．顔料オレンジ５
１；Ｃ．Ｉ．顔料レッド２１６；フタロシアニン顔料：Ｃ．Ｉ．顔料ブルー１
５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：
６及び１６；Ｃ．Ｉ．顔料グリーン７及び３６；トリフェニルメタン顔料：Ｃ．Ｉ．顔料ブルー６１
及び６２。

【００１２】好適な成分（ａ）はペリレン顔料であり、
特に、例えば、次式ＩＩ：

【００１３】

【化３】

【００１４】［式中、符号はそれぞれ上記したものを表
わす］で示されるものである。

【００１５】特に好ましいものは、核に置換基を有しな
いペリレン顔料（ｐ＝０）である。これらの中で、基−
Ａ−が−ＮＲ²−、特にＲ²が水素、メチル、４−エトキ
シフェニル、３，５−ジメチルフェニル又は４−フェニ
ルアゾフェニルである顔料が特に好ましい。この例は、
Ｃ．Ｉ．顔料レッド１７９（Ｒ²：ＣＨ₃）及びＣ．Ｉ．
顔料バイオレット２９（Ｒ²：Ｈ）である。

【００１６】本発明の顔料調製物において成分（ｂ）と
して使用される式Ｉのペリレン誘導体は既知であり、又
は既知の方法で製造しうる（例えば、Ｂｕｌｌｅｔｉｎ
ｏｆｔｈｅＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ
ｏｆＪａｐａｎ５２（１９７９），１７２３〜１７
２６，ＤＲ−Ｐ−４１１２１７及び−４８６４９１，及
びＹ．Ｎａｇａｏ及びＴ．Ｍｉｓｏｎｏ，Ｓｈｉｋｉｚ
ａｉＫｙｏｋａｉＳｈｉ４９（１９７６），２９，
及びＹｕｋｉＧｏｓｅｉＫａｇａｋｕＫｙｏｋａｉ
Ｓｈｉ２９（１９７１）３１７〜３１９を参照）。

【００１７】適当な成分（ｂ）は、ペリレン誘導体Ｉで
あり、ここで可変部Ａは−ＣＨ₂−、好ましくは−Ｏ−
であり、特に好適には−ＮＲ¹−である。

【００１８】適当な基Ｒ¹は水素、Ｃ−原子数１〜２２
のアルキル、特にＣ−原子数１〜１８のアルキル、Ｃ−
原子数５〜８のシクロアルキルであり、特には、Ｃ−原
子数５〜６のシクロアルキル及びナフチルのようなアリ
ール特にはフェニルであり、これは、塩素及び臭素のよ
うなハロゲン、Ｃ−原子数１〜４のアルキル、特にはメ
チル、Ｃ−原子数１〜４のアルコキシ、特にはメトキシ
及びエトキシ、及び／又はフェニルアゾによりモノ置換
又はポリ置換されていてもよいものである。

【００１９】適当なＣ−原子数１〜２２のアルキル基の
例は以下のものである：メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチ
ル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチ
ル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオ
クチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウ
ンデシル、ドデシル、トリデシル、３，５，５，７−テ
トラメチルノニル、イソトリデシル（上記の名称のイソ
オクチル、イソノニル、イソデシル及びイソトリデシル
はオキソ法アルコールに由来するありふれた名称である
−ＵｌｌｍａｎｎｓＥｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅｄ
ｅｒｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ，第４
版，第７巻，第２１５〜２１７頁及び第１１巻，第４３
５及び４３６頁を参照）、テトラデシル、ペンタデシ
ル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、タロ
ウアルキル（Ｃ₁₆／Ｃ₁₄の混合物）、ノナデシル、エイ
コシル、ベヘニル。

【００２０】特に好適な基Ｒ¹は、水素及びＣ−原子数
１〜６のアルキルである。

【００２１】適当な基Ｂ¹及びＢ²は、互いに独立した二
価の基−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−ＮＲ²−（Ｒ²：水素、Ｃ
−原子数１〜６のアルキル）、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｓ
Ｏ₂−、又は−ＳＯ₂−ＮＨ−である。好適には、しかし
ながら、Ｂ¹とＢ²はそれぞれ化学結合である。

【００２２】適当な基Ｌ¹及びＬ²はフェニレンであり、
特に１，４−フェニレンであり、また１，３−フェニレ
ン及びメチレン、エチレン、１，２及び１，３−プロピ
レン、１，２−、１，３−、１，４−及び２，３−ブチ
レン、１，２−、１，３−、１，４−、１，５−、２，
３−及び２，４−ペンチレン、ヘキサメチレン、ヘプタ
メチレン及びオクタメチレンのようなＣ−原子数１〜８
のアルキレンである。しかしながら、好適には、Ｌ¹と
Ｌ²はそれぞれ化学結合である。

【００２３】基Ｘはスルホン酸群−ＳＯ₃~Ｋａ⁺であ
る。

【００２４】ここで、カチオン群Ｋａ⁺は、特に好適に
は水素である。

【００２５】他の特に好適な群Ｋａ⁺には、リチウム、
ストロンチウム、バリウム、マンガン、銅、ニッケル、
コバルト、亜鉛、鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）及びクロム
のような金属カチオンＭ^q+／ｑの等価物を含み、好適に
はナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム及
びアルミニウムである。

【００２６】さらに、適当なものはアンモニウムカチオ
ン−⁺Ｎ（Ｒ³）₄であり、但し、基Ｒ³は同一又は異なっ
て、次の意味を有する：水素；Ｃ−原子数１〜３０のア
ルキル基、好適にはＣ−原子数１〜１８のアルキル基で
あり、これらの基の炭素鎖は１又は複数の−Ｏ−、−Ｓ
−又は−ＮＲ²−（Ｒ²：水素、Ｃ−原子数１〜６のアル
キル）で中断されていてもよく、これらの基はＣ−原子
数１〜６のアルコキシ、アミノ、ヒドロキシ及び／又は
カルボキシルで置換されてもよい；Ｒ¹として言及され
た未置換のアルキル基に加えて、次のものが言及しう
る：２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プ
ロポキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブト
キシエチル、２−及び３−メトキシプロピル、２−及び
３−エトキシプロピル、２−及び３−プロポキシプロピ
ル、２−及び３−ブトキシプロピル、２−及び４−メト
キシブチル、２−及び４−エトキシブチル、２−及び４
−プロポキシブチル、２−及び４−ブトキシブチル、
３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキシオクチ
ル、４，８−ジオキサノニル、３，７−ジオキサオクチ
ル、３，７−ジオキサノニル、４，７−ジオキサオクチ
ル、４，７−ジオキサノニル、４，８−ジオキサデシ
ル、３，６，８−トリオキサデシル、３，６，９−トリ
オキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサト
リデシル及び３，６，９，１２−テトラオキサテトラデ
シル；２−アミノエチル、２−及び３−アミノプロピ
ル、２−及び４−アミノブチル、５−アミノペンチル及
び６−アミノヘキシル、２−ヒドロキシエチル、２−及
び３−ヒドロキシプロピル、２−及び４−ヒドロキシブ
チル、５−ヒドロキシペンチル、６−ヒドロキシヘキシ
ル、７−ヒドロキシヘプチル及び８−ヒドロキシオクチ
ル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カ
ルボキシプロピル、４−カルボキシブチル及び５−カル
ボキシペンチル；Ｃ−原子数３〜３０のアルケニル基、
好適にはＣ−原子数３〜１８のアルケニル基、ここで炭
素鎖は同様に−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ²−で中断され
てもよく、これはアルキル基に関連して言及した置換基
を有してもよい；特別の例は次のものである：１−及び
２−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、１−、
２−及び３−ブテニル、１，３−ブタジエニル、１−、
２−、３−及び４−ペンテニル、１，３−、１，４−及
び２，４−ペンタジエニル及びオレイル；４−メトキシ
−２−ブテニル、４−ヒドロキシ−２−ブテニル及び４
−カルボキシ−２−ブテニル；Ｃ−原子数５〜８のシク
ロアルキル基、好ましくはＣ−原子数５〜６のシクロア
ルキル基、ここでＣ−原子数１〜６のアルキル、Ｃ−原
子数１〜６のアルコキシ、アミノ、ハロゲン、ヒドロキ
シ及び／又はカルボキシルで置換されていてもよく、そ
して、炭素骨格は１又は複数の基−Ｏ−、−Ｓ−又はＮ
Ｒ²−で中断されていてもよい；特別の例は以下のもの
である：シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプ
チル及びシクロオクチル；３−メチルシクロペンチル、
４−メチル−、４−エチルシクロヘキシル及び４−エト
キシシクロヘキシル；４−クロロシクロヘキシル；Ｃ−
原子数１〜６のアルキル、Ｃ−原子数１〜６のアルコキ
シ、アミノ、ハロゲン、ヒドロキシ、及び／又はカルボ
キシで置換されていてもよいフェニル基；特別の例は以
下のものである：フェニル；２−、３−及び４−トリ
ル、キシリル；４−メトキシフェニル、４−エトキシフ
ェニル、４−ブトキシフェニル；４−クロロフェニル。

【００２７】上述の基Ｒ³に関して、水素、Ｃ−原子数
１〜２２のアルキル、特にＣ−原子数１〜１８のアルキ
ル、Ｃ−原子数２〜２２のヒドロキシアルキル、特には
Ｃ−原子数２〜３のヒドロキシアルキル、Ｃ−原子数３
〜１８のアルケニル及びＣ−原子数５〜６のシクロアル
キルが好ましい。

【００２８】また、アルキル及び／又はアルケニル基Ｒ
³のうちの２個が一緒に結合して、ピリル、ピリジル、
ピペリジル、モルホリニル、ピラゾリル、イミダゾリ
ル、及びチアゾリルのように、他のヘテロ原子例えば−
Ｏ−、−Ｓ−、＝Ｎ−又は−ＮＨ−を有し又は有さな
い、窒素原子を含有する５〜７員環を形成することがで
きる。

【００２９】好適なアンモニウムカチオンの例は、モノ
−及びジメチルアンモニウム、モノ−及びジエチルアン
モニウム、モノ−ｎ−ヘキシル−、モノ−ｎ−オクチル
−、モノ−ｎ−デシル−、モノ−ｎ−ドデシル−、モノ
−ステアリル−及びモノ−オレイルアンモニウム、モノ
シクロヘキシルアンモニウム及び又、３−シクロヘキシ
ルアミノプロピル、タロウアルキル及び３−タロウアル
キルアミノプロピルアンモニウムカチオン（タロウアル
キル≒Ｃ₁₆／Ｃ₁₈の混合物；ＤｕｏｍｅｅｎＴ（登録商
標）Ａｋｚｏ）である。

【００３０】基Ｙはカルボン酸群−ＣＯ₂Ｋａ⁺である。

【００３１】ペリレン誘導体Ｉは、４個までのスルホン
酸群−Ｂ¹Ｌ¹Ｘ（但し、ｍは０〜４である）を有し、カ
ルボン酸群−Ｂ²Ｌ²Ｙは有しないか、又は１個有し（但
し、ｎは０〜１である）、その合計（ｍ＋ｎ）は１〜４
であり、好適には１である。特に好適には、ペリレン誘
導体Ｉはスルホン酸基を含有する。

【００３２】酸基に対するペリレン骨格の適当な位置
は、特には９及び１０である。

【００３３】最後に、ペリレン誘導体Ｉは、さらに、４
個までの同一又は異なるハロゲン原子Ｚ（塩素、臭素）
により核が置換されていてもよい。好適には、しかしな
がら、ペリレンＩはハロゲンにより置換されていない
（ｐ＝０）。

【００３４】極めて特に好適な成分（ｂ）は、例えば、
次式Ｉａ：

【００３５】

【化４】

【００３６】［式中、Ｒ¹は水素又はＣ−原子数１〜６
のアルキルであり、Ｋａ⁺は水素又は好ましいものとし
て言及された金属カチオン又はアンモニウムカチオン等
価物である］で示されるものである。

【００３７】ペリレン誘導体Ｉは分散剤として作用し、
本発明の顔料調製物において顔料調製物に所望の適用プ
ロフィールを与える量で使用される。顔料（ａ）に基づ
いて一般に０．１〜２０重量％、好適には０．２〜５重
量％で分散剤（ｂ）が使用される。

【００３８】本発明の顔料調製物は、使用に応じて、さ
らに慣用の顔料調製物用の添加剤（ｃ）を含有してもよ
い。例えば、これらは顔料の湿潤性又は分散性を改善す
るため、又は可塑剤又はフィルム前駆体として使用でき
る。

【００３９】慣用の添加剤には、例えば、樹脂及び樹脂
酸、特にはロジン及び修飾ロジンに基づくもの、界面活
性剤及び又、特に極性のアンカー基を有するポリマー及
びブロック共重合体が含まれる。

【００４０】適当なポリマーには、特には例えばポリオ
レフィン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド及
びポリアクリレートが含まれる。

【００４１】適当なアンカー基の例は、アミン及びアン
モニウム基、カルボン酸及びカルボキシレート基、スル
ホン酸及びスルホネート基及びホスホン酸及びホスホネ
ート基である。

【００４２】好適なポリマーは、窒素含有のアンカー
基、特にはアミン及びポリアルキレンイミン基を有する
もの、及びポリエチレンイミンのようなポリアルキレン
イミンを有するブロック共重合体を含む。

【００４３】かかる添加剤（ｃ）は、当業者には既知で
ある。これらは広く商業的に入手でき（例えば、Ｓｏｌ
ｓｐｅｒｓｅ（登録商標），ＩＣＩ；Ｄｉｓｐｅｒｂｙ
ｋ（登録商標）Ｂｙｋ）、しばしば記述されており、例
えば、ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｏａｔｉｎｇＴｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ５８（１９８６），７１，Ｊｏｕｒｎａ
ｌｏｆＯｉｌ及びＣｏｌｏｕｒＣｈｅｍｉｃａｌ
Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ１９８９，２９３，及び１
９９１，２０４，ドイツ特許−Ａ−２１６２４８４，２
２６４１７６，２８０７３６２及び２８３０８６０及び
ヨーロッパ特許−Ａ−１８９３８５号明細書に記載され
ている。

【００４４】好都合には、本発明の顔料調製物は、
（ａ）５０〜９９．９重量％、（ｂ）０．１〜２０重量
％及び（ｃ）０〜３０重量％を含有し、上述の好適のポ
リマー（ｃ）を５〜２０重量％で存在させることが好ま
しい。

【００４５】本発明の顔料調製物は種々の方法により製
造することができる。分散剤（ｂ）（ペリレン誘導体
Ｉ）及び使用する場合の添加剤（ｃ）の添加は、顔料合
成の中途において又は粉砕又は溶剤処理といった慣用の
仕上げ工程の１つにおいて実施されるか、あるいは適用
媒体に顔料を加えるまで実施しない。

【００４６】分散剤（ｂ）は、顔料の固体形状物に、又
は水あるいは有機溶媒に顔料を分散させたものへ、固体
状で又は溶解した形状で添加させることができる。もし
使用するペリレン分散物（Ｉ）が難溶性の塩である場合
には、これを固体形状物に直接添加できる。しかしなが
ら、遊離のスルホン酸又はカルボン酸又は相応の容易に
溶解する塩を使用することも可能であり、引き続き金属
塩、アミン又はアンモニウム化合物を添加することによ
り難溶性の塩をそれから沈澱させることができる。

【００４７】本発明の顔料調製物は良好な利用特性を有
する。有機顔料（ａ）は分散の容易性、利用媒質中の凝
集に対する抵抗性、及びそれゆえ光沢及び彩色、及びレ
オロジーに関して改善させることができる。

【００４８】本発明の顔料調製物は、巨大分子の有機物
質を着色するのに極めて適当である。特に、印刷インキ
及び塗料及びプラスチックの色素形成の製造のために言
及しうる。

【００４９】着色される物質の例は次のものである：ア
ルキド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン及
び尿素樹脂等のアミノホルムアルデヒド樹脂のような合
成樹脂（付加ポリマー及び縮合ポリマー樹脂）；エチル
セルロースのようなセルロースエーテル及びエステル、
ニトロセルロース、セルロースアセテート及びブチレー
ト；ポリウレタン；ポリビニルクロリド；クロロラバ
ー；ポリオレフィン；ポリアミド；ポリエステル；エポ
キシエステル；ポリカルボネート；フェノール性樹脂；
ラバー；カゼイン；シリコン樹脂及びそれらの混合物。

【００５０】巨大分子の有機物質は可塑状化合物、溶融
液、溶液、エマルジョン又は分散液の形状で着色工程に
おいて存在させることができる。塗料及び印刷インキ
は、好適には溶液又は分散液を使用して製造される。好
適な塗料システムの例は、アルキド−メラミン樹脂塗
料、アクリル−メラミン樹脂塗料、セルロースアセテー
ト／セルロースブチレート塗料及びポリイソシアネート
−架橋結合可能なアクリル樹脂に基づく二成分系塗料で
ある。

【００５１】

【実施例】

Ａ．本発明による顔料処方物の調製１．顔料（ａ）の調製Ｃ．Ｉ．顔料レッド１７９（実施例１〜１３）：ペリレ
ン−３，４，９，１０−テトラカルボキシリックジアン
ヒドリッド５０ｇ（水−湿性）及び水４００ｍｌの混合
物を最初に氷４００ｇで０℃に冷却し、次いで４０重量
％のメチルアミン水溶液５０ｍｌと混合し、次いで２０
℃で４時間、さらに８０℃で３時間撹拌し、最後に６０
℃に冷却した。

【００５２】微細に粉砕した顔料を濾別し、水で洗浄
し、減圧下で８０℃で乾燥した。

【００５３】実施例１の顔料処方物の調製において、顔
料は乾燥させないで、水−湿性のフィルターケーキの形
状で直接使用した。

【００５４】実施例７〜１２の顔料処方物の調製におい
て、乾燥した顔料（３０ｇ）はレッシュ、ハーン（Ｒｅ
ｔｓｃｈ，Ｈａａｎ）社の高速遊星粉砕機ＰＭ４型で５
００ｍｌのめのう容器においてめのうボール（０．５〜
２ｃｍの直径）２００ｇで８時間粉砕した。得られた微
細に粉砕した顔料は、０．０２μｍ以下の一次粒径を有
していた。

【００５５】Ｃ．Ｉ．顔料バイオレット２９（実施例１
４）：ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボキシ
リックジアンヒドリッド３０ｇとアンモニアを反応させ
て同様にして製造される。

【００５６】Ｃ．Ｉ．顔料ブルー６０（実施例１５及び
１６）：レッシュ（Ｒｅｔｓｃｈ）社、ハーン（Ｈａａ
ｎ）在の高速遊星粉砕機ＰＭ４型でめのう容器５００ｍ
ｌにおいて、α−型のＣ．Ｉ．顔料ブルー６０、３０ｇ
（例えばパリオゲン（登録商標）ブルーＬ６３８５）を
めのうボール（直径０．５〜２ｃｍ）２００ｇで１０時
間粉砕した。

【００５７】粉砕した顔料は、７２重量％の硫酸４４０
ｇ中に加えた。８０℃で４時間加熱した後、混合物を氷
５００ｇ中に注いだ。

【００５８】顔料を濾別し、水で洗って中性にし、減圧
下で８０℃で乾燥した。

【００５９】２．ペリレン誘導体の調製（成分（ｂ））（ｂ１）Ｎ−メチルペリレン−３，４−ジカルボキシ
イミド−９−スルホン酸：ドイツ特許（ＤＲ−Ｐ）４１
１２１７号の記載によりＮ，Ｎ′−ジメチルペリレン−
３，４，９，１０−テトラカルボキシリックジイミド
（Ｃ．Ｉ．顔料レッド１４９）をＮ−メチルペリレン−
３，４，９，１０−テトラカルボキシリックモノイミド
に変換し、次いで、後者のものをドイツ特許４８６４９
１号の実施例４の方法によりＮ−メチルペリレン−３，
４−ジカルボキシイミドに変換した。この生成物を、Ｂ
ｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ５２（１９７
９），１７２３〜１７２６の方法によりスルホン酸（ｂ
１）に変換させた。

【００６０】（ｂ２）ペリレン−３，４−ジカルボキ
シイミド−９−スルホン酸：ペリレン−３，４−ジカル
ボキシイミドから、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａ
ｐａｎ５２（１９７９），１７２３〜１７２６の方法
により製造した。

【００６１】（ｂ３）ペリレン−３，４−ジカルボキ
シイミド−９−スルホン酸、ジメチルジタロウアルキル
アンモニウム塩：スルホン酸（ｂ２）４００ｇとジメチ
ルジタロウアルキルアンモニウムクロリド（Ａｒｇｕａ
ｒｄＨＣ（登録商標）アクゾ社５．６５ｇを７．０〜
７．２のｐＨで９０℃で２時間加熱した。１０℃に冷却
した後、沈澱物を濾別し、塩素が含まれなくなるまで洗
浄し、かつ減圧下で８０℃にて乾燥した。

【００６２】（ｂ４）ペリレン−３，４−ジカルボキ
シイミド−９−スルホン酸、アルミニウム塩：スルホン
酸０．６ｇ、Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃・１８Ｈ₂Ｏ１０．０ｇ
及びＮａＣｌ３５．０ｇを、レッシェ社、ハーン在の高
速遊星粉砕機ＰＭ４型において５００ｍｌのめのう容器
内で２００ｇのめのうボール（直径０．５〜２ｃｍ）に
より、顔料（実施例６：１５．０ｇのＣ．Ｉ．顔料レッ
ド１７９）と一緒に顔料処方物を製造する過程において
８時間粉砕した。

【００６３】粉砕したベースは水５００ｍｌ中で８０℃
において１時間撹拌し、濾別し、塩素が含まれなくなる
まで洗浄し、かつ７５℃で乾燥した。

【００６４】（ｂ５）Ｎ−エチルペリレン−３，４−
ジカルボキシイミド−９−スルホン酸：最初に、ＤＲ−
Ｐ４８６４９１号の実施例４の方法により、ペリレン−
３，４−ジカルボキシイミドをＮ−エチルペリレン−
３，４−ジカルボキシイミドに変換させ、後者は次いで
Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ５２（１９７
９）１７２３〜１７２６の方法によりスルホン酸（６
５）に変換した。

【００６５】（ｂ６）Ｎ−ブチルペリレン−３，４−
ジカルボキシイミド−９−スルホン酸：（ｂ５）と同様
の方法により製造される。

【００６６】（ｂ７）ペリレン−３，４−ジカルボキ
シイミド−９−カルボン酸：ＹｕｋｉＧｏｓｅｉＫ
ａｇａｋｕＫｙｏｋａｉＳｈｉ１９７１，３１７
〜３１９（ケミカルアブストラクト７５：１４０５４９
ｊ（１９７１））の方法により製造される。

【００６７】（ｂ８）Ｎ−メチルペリレン−３，４−
ジカルボキシイミド−９−スルホン酸、モノ（３−タロ
ウアルキルアミノプロピル）アンモニウム塩：スルホン
酸（ｂ１）１８．９ｇとＤｕｏｍｅｅｎＴ（登録商
標）（アクゾ社）１４．４ｇの混合物を６０℃で１０分
間加熱し、次いで室温に冷却した。

【００６８】（ｂ９）ペリレン−３，４−ジカルボキ
シイミド−９−（２−スルホエチル）−スルホンアミド
（−Ｂ¹Ｌ¹Ｘ≒−ＳＯ₂−ＮＨ−(ＣＨ₂)₂−ＳＯ₃Ｈ）：
ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド１０ｇとクロロ
スルホン酸１００ｇの混合物を５０℃で２０時間撹拌
し、次いで氷３００ｇ中に注いだ。沈澱物を濾別し、硫
酸がなくなるまで冷水で洗浄し、０℃で水１００ｍｌ中
に導入し、２−アミノエタンスルホン酸５０ｇを添加し
た後で、室温で２時間撹拌した。次いで、ｐＨが８にな
るまで、１重量％の水酸化ナトリウム溶液を滴下して添
加した。９０℃で６時間加熱した後、混合物を塩酸でｐ
Ｈ１に調節した。さらに９０℃で１時間撹拌し、室温に
冷却した後、沈澱物を濾別し、５重量％の塩酸で洗い、
アセトン１ｌで簡単に還流し、次いで再び濾別し、アセ
トンで洗浄し、減圧下で８０℃にて乾燥した。

【００６９】３．ポリマー（ｃ）の調製ポリマー（ｃ１）：５１重量％のポリエチレンイミン
（平均分子量約１３００）水溶液３３．９ｇ及び６−カ
プロラクトン２２８ｇの混合物を１６０〜１７０℃に加
熱し、水を留去しつつこの温度で６時間維持した。

【００７０】得られたポリマーのアミン数は、０．５３
ｍｇのＫＯＨ／ｇであった。

【００７１】ポリマー（ｃ２）：ドイツ特許（ＤＥ−
Ａ）第２８０７３６２号の実施例１の方法により、最初
に２−（ジエチル）−アミノエタノール１ｇとエチレン
オキシド１０ｇを１５０℃で反応させ、次いでプロピレ
ンオキシド２０ｇと反応させた。

【００７２】得られたポリマーの平均分子量は１７００
ｇ／モルであった。

【００７３】４．顔料処方物の調製変形Ａ：合成時の、水−湿性の顔料（ａ）（顔料レッド
１７９：含水量は約６０重量％）、分散剤（ｂ）及び水
４００ｍｌの混合物を２５℃で１時間撹拌した。添加剤
（ｃ）を添加した後、混合物を８０℃で１時間加熱し
た。２０℃に冷却した後、生成物を濾別し、水で洗浄
し、減圧下、８０℃で乾燥させた。

【００７４】変形Ｂ：レッシュ社、ハーン在の高速遊星
粉砕機ＰＭ４型で５００ｍｌのめのう容器においてめの
うボール（直径０．５〜２ｃｍ）２００ｇにより成分
（ａ），（ｂ）（及び（ｃ））を８時間粉砕した。

【００７５】変形Ｃ：成分（ａ）（Ｂと同様にして予め
粉砕したもの）、（ｂ）（及び（ｃ））を粉砕機で一緒
に注意深く粉砕した。

【００７６】変形Ｄ：成分（ａ）（Ｂと同様にして予め
粉砕したもの）、（ｂ）（及び（ｃ））、水４００ｍｌ
及びジルコンボール（直径０．２〜０．３ｍｍ；Ｍａｇ
ｍａｌｏｘ社、ケルン）１４００ｇの混合物を、孔を有
するプロピレン撹拌用ディスクを２５００ｒｐｍで有す
る１ｌの撹拌機において５０℃で１時間撹拌した。ジル
コンボールを除いた後、粉砕ベースを濾別し、７５℃で
乾燥した。

【００７７】顔料調製物の組成物の他の特徴は次表に掲
げる。

【００７８】Ｂ．本発明により製造された顔料調製物の
評価１．流動特性の評価各々の顔料は、１３重量％の顔料含量を有する塗料を製
造するために、５４重量％の非揮発性物の含量を有する
アクリル−メラミン樹脂ワニス中で粉砕し、これを以下
の尺度を使用して製造時の状態で評価した：１．固い２．僅かに固い３．粘性４．液体５．薄い、可動性の液体コーティングされていないが、他の点では同様の処理が
なされた比較のために製造された塗料は、すべて段階１
であった。

【００７９】流動性評価の結果は次表に与えられる。

【００８０】２．彩色特性の評価各々の顔料は、１０重量％の顔料含量を有する塗料を製
造するために、４１重量％の非揮発性含量を有するアル
キド−メラミン樹脂中で粉砕した。

【００８１】光沢は、ＤＩＮ６７５３０に従がいカード
ボード上で完全な色調の低下（ｆｕｌｌｓｈａｄｅ
ｄｒａｗｄｏｗｎ）（６００μｍ）を測定することによ
り評価した。

【００８２】コーティングをしていないＣ．Ｉ．顔料レ
ッド１７９はこの条件下で５０の光沢値を与えた。

【００８３】彩色（色彩強度、色あい、飽和）を評価す
るために、塗料は２５重量％のＴｉＯ₂ワニス分散液と
１：４の重量比で混合し、カードボード上で同様に低下
させた（ｄｒａｗｄｏｗｎ）（２００μｍ）。

【００８４】コーティングされていないが、他の点では
同一の処理をした顔料を含有する塗料の比較による低下
は、本発明の顔料調製物を使用したときに得られる低下
に比べて、一層低い色彩強度、一層明瞭でない色あい及
び一層低い色彩飽和を示した。

【００８５】色彩検討の結果は、同様に表に示されてい
る。

【００８６】

【表１】

【００８７】

【表２】

【００８８】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ゲオルクヘニングドイツ連邦共和国ルートヴィヒスハーフェントールヴァルトゼンシュトラーセ３ (72)発明者ペーターエルクドイツ連邦共和国フランケンタールライファイゼンシュトラーセ 47

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）少くとも１種の有機顔料；（ｂ）分散剤として少くとも１種の一般式Ｉ：【化１】［式中、Ａは二価の基の−Ｏ−、−ＣＨ₂−、又は−ＮＲ¹−であ
り、ここで、Ｒ¹は以下のものである：水素；Ｃ−原子数１
〜２２のアルキル基；Ｃ−原子数５〜８のシクロアルキ
ル基；ハロゲン、Ｃ−原子数１〜４のアルキル基、Ｃ−
原子数１〜４のアルコキシ基及び／又はフェニルアゾに
よってモノ置換又はポリ置換されていてもよいアリール
基；Ｂ¹及びＢ²は互いに独立して、化学結合するか又は
二価の基−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−ＮＲ²−、−Ｓ−、−Ｃ
Ｏ−、−ＳＯ₂−又は−ＳＯ₂−ＮＨ−であり、ここでＲ²は水素又はＣ−原子数１〜６のアルキル基で
ある；Ｌ¹及びＬ²は互いに独立して化学結合するか、フ
ェニレン又はＣ−原子数１〜８のアルキレンであり；Ｘ
は−ＳＯ₃~Ｋａ⁺でありここでＫａ⁺は以下のものであ
る：Ｈ⁺又は等価の金属カチオン；アンモニウムカチオ
ン−⁺Ｎ（Ｒ³）₄ ここで基Ｒ³は、同一又は異なって、以下の意味を有す
る：水素；Ｃ−原子数１〜３０のアルキル基又はＣ−原
子数３〜３０のアルケニル基、ここで炭素鎖は各々の場
合１又は複数の−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ²−により中
断されてもよく、これはＣ−原子数１〜６のアルコキシ
基、アミノ、ヒドロキシ及び／又はカルボキシにより置
換されてもよく、かつアルキル又はアルケニル基Ｒ³は
さらに窒素原子を含有し、他のヘテロ原子を有するか又
は有しない５〜７員環を形成するために互いに結合して
もよい；Ｃ−原子数５〜８のシクロアルキル基又はフェ
ニル基で、これらはそれぞれＣ−原子数１〜６のアルキ
ル基、Ｃ−原子数１〜６のアルコキシ基、アミノ、ハロ
ゲン、ヒドロキシ及び／又はカルボキシ基で置換されて
もよく、かつシクロアルキル基Ｒ³の炭素骨格はさらに
一又は複数の−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ²−で中断され
ていてもよい；Ｙは−ＣＯ₂Ｋａ⁺であり；Ｚは塩素、臭
素であり；ｍは０〜４であり、ｍ＞１のとき基−Ｂ¹Ｌ¹
Ｘは同一又は異なるものであり；ｎは０又は１であり、
（ｍ＋ｎ）の合計は１〜４であり；ｐは０〜４であり、
ｐ＞１のとき基Ｚは同一又は異なるものである］で示さ
れるペリレン誘導体；（ｃ）所望により、顔料調製物に慣用の他の添加剤、
を含有する顔料調製物。