JPH0770542A - 接着性シリコーン組成物 - Google Patents
接着性シリコーン組成物Info
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- JPH0770542A JPH0770542A JP6169970A JP16997094A JPH0770542A JP H0770542 A JPH0770542 A JP H0770542A JP 6169970 A JP6169970 A JP 6169970A JP 16997094 A JP16997094 A JP 16997094A JP H0770542 A JPH0770542 A JP H0770542A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 各種金属、更には各種樹脂、特にナイロン、
ポリカーボネート、ＰＢＴ、アクリル樹脂等のプラスチ
ックスといった難接着性樹脂への接着性に優れた接着性
シリコーン組成物を得る。 【構成】 （Ａ）アルケニル基含有オルガノポリシロキ
サン、（Ｂ）下記一般式（１）、（２）及び（３）から
選ばれる一分子中に珪素原子に直結した水素原子を少な
くとも３個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロ
キサン、 【化１】 （但し、式中Ｒは置換又は非置換の一価炭化水素基であ
り、ｎは３以上の整数、ｈは３又は４である。） （Ｃ）一分子中に脂肪族不飽和基を少なくとも１個含有
し、かつフェニレン骨格を２個以上有する化合物（Ｄ）
白金又は白金系化合物を配合する。
ポリカーボネート、ＰＢＴ、アクリル樹脂等のプラスチ
ックスといった難接着性樹脂への接着性に優れた接着性
シリコーン組成物を得る。 【構成】 （Ａ）アルケニル基含有オルガノポリシロキ
サン、（Ｂ）下記一般式（１）、（２）及び（３）から
選ばれる一分子中に珪素原子に直結した水素原子を少な
くとも３個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロ
キサン、 【化１】 （但し、式中Ｒは置換又は非置換の一価炭化水素基であ
り、ｎは３以上の整数、ｈは３又は４である。） （Ｃ）一分子中に脂肪族不飽和基を少なくとも１個含有
し、かつフェニレン骨格を２個以上有する化合物（Ｄ）
白金又は白金系化合物を配合する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、各種有機樹脂及び金属
に対する接着性に優れた接着性シリコーン組成物に関す
る。
に対する接着性に優れた接着性シリコーン組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
付加硬化型シリコーンゴムと有機樹脂とを接着させる方
法としては、例えば成形樹脂表面にプライマーを塗布
し、その上から未硬化シリコーンゴムを塗布して硬化さ
せ接着させる方法、自己接着性シリコーンゴム材料を成
形樹脂の上から硬化させる方法などが提案されている。
更に、この自己接着性シリコーンゴム組成物について
は、特にその接着成分を骨子とするものが数多く提案さ
れており、具体的に特開昭５４−８０３５８号公報には
アミノアルコキシシランとエポキシアルコキシシランと
の付加反応物、特公昭５３−２１０２６号公報には水素
化ポリシロキサンへのアルコキシシリル基の部分付加
物、特開昭５４−４８８５３号公報には水素化シロキサ
ン環状物へのアクリルトリアルコキシシランの付加物、
特公昭５１−３３５４０号公報には水素化シロキサンへ
のエポキシ付加物、特公昭４５−２３３５４号公報には
トリアリルイソシアヌレートへのアルコキシシラン付加
物、特開昭５４−３７１５７号公報にはグリシジル含有
化合物と酸無水物との使用が開示されている。
付加硬化型シリコーンゴムと有機樹脂とを接着させる方
法としては、例えば成形樹脂表面にプライマーを塗布
し、その上から未硬化シリコーンゴムを塗布して硬化さ
せ接着させる方法、自己接着性シリコーンゴム材料を成
形樹脂の上から硬化させる方法などが提案されている。
更に、この自己接着性シリコーンゴム組成物について
は、特にその接着成分を骨子とするものが数多く提案さ
れており、具体的に特開昭５４−８０３５８号公報には
アミノアルコキシシランとエポキシアルコキシシランと
の付加反応物、特公昭５３−２１０２６号公報には水素
化ポリシロキサンへのアルコキシシリル基の部分付加
物、特開昭５４−４８８５３号公報には水素化シロキサ
ン環状物へのアクリルトリアルコキシシランの付加物、
特公昭５１−３３５４０号公報には水素化シロキサンへ
のエポキシ付加物、特公昭４５−２３３５４号公報には
トリアリルイソシアヌレートへのアルコキシシラン付加
物、特開昭５４−３７１５７号公報にはグリシジル含有
化合物と酸無水物との使用が開示されている。
【０００３】しかしながら、これら接着成分を使用した
自己接着性シリコーンゴム組成物は、金属や一部の樹脂
に対する接着性が改良され十分使用に耐え得るものであ
ったが、近年種々の工業において用いられているプラス
チックス、特にナイロン、ポリカーボネート、アクリル
樹脂等に対しては十分な接着性を有するものとは言えな
い状態であった。
自己接着性シリコーンゴム組成物は、金属や一部の樹脂
に対する接着性が改良され十分使用に耐え得るものであ
ったが、近年種々の工業において用いられているプラス
チックス、特にナイロン、ポリカーボネート、アクリル
樹脂等に対しては十分な接着性を有するものとは言えな
い状態であった。
【０００４】本発明は上記問題点を解決するためになさ
れたもので、各種金属、更には各種樹脂、特にナイロ
ン、ポリカーボネート、アクリル樹脂等のプラスチック
スへの接着性に優れた接着性シリコーン組成物を提供す
ることを目的とする。
れたもので、各種金属、更には各種樹脂、特にナイロ
ン、ポリカーボネート、アクリル樹脂等のプラスチック
スへの接着性に優れた接着性シリコーン組成物を提供す
ることを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、アルケニル
基含有オルガノポリシロキサンと、下記一般式（１）、
（２）及び（３）から選ばれる一分子中に珪素原子に直
結した水素原子を少なくとも３個以上有するオルガノハ
イドロジェンポリシロキサンと、一分子中に脂肪族不飽
和基を少なくとも１個含有し、かつフェニレン骨格を２
個以上有する化合物と、白金又は白金系化合物とを配合
することにより、各種金属への接着性に優れている上、
各種有機樹脂への接着性にも優れ、特に従来難接着樹脂
とされていたナイロン、ポリカーボネート、アクリル樹
脂等のプラスチックスへ良好に接着し得る接着性シリコ
ーン組成物を得ることができることを見出した。
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、アルケニル
基含有オルガノポリシロキサンと、下記一般式（１）、
（２）及び（３）から選ばれる一分子中に珪素原子に直
結した水素原子を少なくとも３個以上有するオルガノハ
イドロジェンポリシロキサンと、一分子中に脂肪族不飽
和基を少なくとも１個含有し、かつフェニレン骨格を２
個以上有する化合物と、白金又は白金系化合物とを配合
することにより、各種金属への接着性に優れている上、
各種有機樹脂への接着性にも優れ、特に従来難接着樹脂
とされていたナイロン、ポリカーボネート、アクリル樹
脂等のプラスチックスへ良好に接着し得る接着性シリコ
ーン組成物を得ることができることを見出した。
【０００６】
【化４】 （但し、式中Ｒは置換又は非置換の一価炭化水素基であ
り、ｎは３以上の整数、ｈは３又は４である。）
り、ｎは３以上の整数、ｈは３又は４である。）
【０００７】即ち、本発明者は、一分子中に脂肪族不飽
和基を少なくとも１個含有し、かつフェニレン骨格を２
個以上有する化合物は、シリコーン組成物への単独配合
では有機樹脂のみに接着し、金属には接着しないという
極めて興味ある挙動を示すが、この化合物に上記式
（１）乃至（３）から選ばれるＳｉＨ基含有オルガノハ
イドロジェンポリシロキサンを併用すると、意外にも各
種有機樹脂に良好に接着し得、特にナイロン、ポリカー
ボネート、アクリル樹脂等のプラスチックスといった今
まで付加硬化型のシリコーンゴム接着剤では接着が困難
であった有機樹脂への接着も可能になり、しかも各種金
属へも優れた接着性を示すこと、更にこれら化合物に従
来付加硬化型シリコーンゴム接着剤においてその接着性
に有効とされている一分子中にＳｉＨ基とアルコキシシ
リル基及び／又はグリシジル基とを有する化合物を併用
するとその接着性をより向上させ得ることを知見し、本
発明をなすに至った。
和基を少なくとも１個含有し、かつフェニレン骨格を２
個以上有する化合物は、シリコーン組成物への単独配合
では有機樹脂のみに接着し、金属には接着しないという
極めて興味ある挙動を示すが、この化合物に上記式
（１）乃至（３）から選ばれるＳｉＨ基含有オルガノハ
イドロジェンポリシロキサンを併用すると、意外にも各
種有機樹脂に良好に接着し得、特にナイロン、ポリカー
ボネート、アクリル樹脂等のプラスチックスといった今
まで付加硬化型のシリコーンゴム接着剤では接着が困難
であった有機樹脂への接着も可能になり、しかも各種金
属へも優れた接着性を示すこと、更にこれら化合物に従
来付加硬化型シリコーンゴム接着剤においてその接着性
に有効とされている一分子中にＳｉＨ基とアルコキシシ
リル基及び／又はグリシジル基とを有する化合物を併用
するとその接着性をより向上させ得ることを知見し、本
発明をなすに至った。
【０００８】従って、本発明は、（Ａ）アルケニル基含
有オルガノポリシロキサン、（Ｂ）上記一般式（１）、
（２）及び（３）から選ばれる一分子中に珪素原子に直
結した水素原子を少なくとも３個以上有するオルガノハ
イドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）一分子中に脂肪族
不飽和基を少なくとも１個含有し、かつフェニレン骨格
を２個以上有する化合物、及び（Ｄ）白金又は白金系化
合物を含有してなることを特徴とする接着性シリコーン
組成物を提供する。
有オルガノポリシロキサン、（Ｂ）上記一般式（１）、
（２）及び（３）から選ばれる一分子中に珪素原子に直
結した水素原子を少なくとも３個以上有するオルガノハ
イドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）一分子中に脂肪族
不飽和基を少なくとも１個含有し、かつフェニレン骨格
を２個以上有する化合物、及び（Ｄ）白金又は白金系化
合物を含有してなることを特徴とする接着性シリコーン
組成物を提供する。
【０００９】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の接着性シリコーン組成物の第１成分である
アルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、２５℃の
粘度が１００〜５００，０００ｃｐのものが好ましく、
通常付加硬化型シリコーンゴムの主原料として使用され
ている公知のオルガノポリシロキサンであり、下記一般
式（４）で示されるものが好適に使用される。
と、本発明の接着性シリコーン組成物の第１成分である
アルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、２５℃の
粘度が１００〜５００，０００ｃｐのものが好ましく、
通常付加硬化型シリコーンゴムの主原料として使用され
ている公知のオルガノポリシロキサンであり、下記一般
式（４）で示されるものが好適に使用される。
【００１０】Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2 （４） （但し、式中Ｒ1は置換又は非置換の一価炭化水素基で
あり、ａは１．９〜２．４の範囲である。）
あり、ａは１．９〜２．４の範囲である。）
【００１１】上記式（４）において、Ｒ1は好ましくは
炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６のもので
あり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、ビニル基、
アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル
基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等のアルケニル
基、フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール
基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基、
これらの基の一部又は全部の水素原子をハロゲン原子、
シアノ基等で置換したクロロメチル基、シアノエチル
基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン
置換、シアノ基置換炭化水素基などから選ばれる基が挙
げられる。各置換基Ｒ1は異なっていても同一であって
もよいが、分子中に１個以上のアルケニル基、好ましく
は２〜１０個のアルケニル基を含んでいることが必要で
ある。なお、珪素原子の置換基は、基本的には上記のい
ずれであってもよいが、特にアルケニル基としてはビニ
ル基又はアリル基、その他の置換基としてはメチル基、
フェニル基、トリフルオロプロピル基の導入が好まし
い。更に、このオルガノポリシロキサンは直鎖状であっ
ても、Ｒ1ＳｉＯ3/2単位又はＳｉＯ4/2単位を含んだ分
岐状であってもよい。
炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６のもので
あり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、ビニル基、
アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル
基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等のアルケニル
基、フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール
基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基、
これらの基の一部又は全部の水素原子をハロゲン原子、
シアノ基等で置換したクロロメチル基、シアノエチル
基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン
置換、シアノ基置換炭化水素基などから選ばれる基が挙
げられる。各置換基Ｒ1は異なっていても同一であって
もよいが、分子中に１個以上のアルケニル基、好ましく
は２〜１０個のアルケニル基を含んでいることが必要で
ある。なお、珪素原子の置換基は、基本的には上記のい
ずれであってもよいが、特にアルケニル基としてはビニ
ル基又はアリル基、その他の置換基としてはメチル基、
フェニル基、トリフルオロプロピル基の導入が好まし
い。更に、このオルガノポリシロキサンは直鎖状であっ
ても、Ｒ1ＳｉＯ3/2単位又はＳｉＯ4/2単位を含んだ分
岐状であってもよい。
【００１２】上記式（４）のオルガノポリシロキサンと
して具体的には、下記化合物を例示することができる。
して具体的には、下記化合物を例示することができる。
【００１３】
【化５】 （但し、式中Ｒ1は前記と同様であり（但し、脂肪族不
飽和炭化水素基を除く）、ｋは６０〜１５００、ｍは１
〜３００である。）
飽和炭化水素基を除く）、ｋは６０〜１５００、ｍは１
〜３００である。）
【００１４】上記式（４）のオルガノポリシロキサン
は、公知の方法、例えばオルガノシクロポリシロキサン
とヘキサオルガノジシロキサンとをアルカリ又は酸触媒
の存在下に平衡化反応させるなどして容易に製造するこ
とができる。
は、公知の方法、例えばオルガノシクロポリシロキサン
とヘキサオルガノジシロキサンとをアルカリ又は酸触媒
の存在下に平衡化反応させるなどして容易に製造するこ
とができる。
【００１５】次に、本発明の第２成分であるオルガノハ
イドロジェンポリシロキサンは、下記式（１）乃至
（３）で示されるものであり、第１成分と反応する架橋
剤として作用すると共に、後述の第３成分の化合物と共
存することで組成物の接着性を向上させ得るものであ
る。
イドロジェンポリシロキサンは、下記式（１）乃至
（３）で示されるものであり、第１成分と反応する架橋
剤として作用すると共に、後述の第３成分の化合物と共
存することで組成物の接着性を向上させ得るものであ
る。
【００１６】
【化６】 （但し、式中Ｒは置換又は非置換の一価炭化水素基であ
り、ｎは３以上の整数、ｈは３又は４である。）
り、ｎは３以上の整数、ｈは３又は４である。）
【００１７】上記式（１）乃至（３）において、Ｒの一
価炭化水素基は炭素数１〜１０、特に炭素数１〜６のも
のが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシ
ル基、シクロヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、
ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル
基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等
のアルケニル基、その他の脂肪族不飽和炭化水素基、フ
ェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基、ベン
ジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基、クロロメ
チル基、シアノエチル基、３，３，３−トリフルオロプ
ロピル基等のハロゲン置換、シアノ基置換炭化水素基な
どから選ばれる基が挙げられる。なお、各置換基Ｒは異
なっていても同一であってもよい。また、ｈは３又は４
であり、ｎは３以上であるが、好ましくは３〜５０であ
る。
価炭化水素基は炭素数１〜１０、特に炭素数１〜６のも
のが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシ
ル基、シクロヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、
ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル
基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等
のアルケニル基、その他の脂肪族不飽和炭化水素基、フ
ェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基、ベン
ジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基、クロロメ
チル基、シアノエチル基、３，３，３−トリフルオロプ
ロピル基等のハロゲン置換、シアノ基置換炭化水素基な
どから選ばれる基が挙げられる。なお、各置換基Ｒは異
なっていても同一であってもよい。また、ｈは３又は４
であり、ｎは３以上であるが、好ましくは３〜５０であ
る。
【００１８】なお、上記式（１）乃至（３）のオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンのうちでは、特に可使時
間が必要とされる場合、式（１）又は（２）のものが好
適に用いられる。
ハイドロジェンポリシロキサンのうちでは、特に可使時
間が必要とされる場合、式（１）又は（２）のものが好
適に用いられる。
【００１９】上記オルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンの添加量は、第１成分のオルガノポリシロキサン１０
０部（重量部、以下同様）に対して１〜２０部、特に１
〜５部とすることが好ましい。添加量が１部に満たない
と接着性の発現が十分でない場合があり、２０部を超え
ると保存中に水素ガスの発生が見られ、硬化時において
も発泡の危険性が生じる場合がある。
ンの添加量は、第１成分のオルガノポリシロキサン１０
０部（重量部、以下同様）に対して１〜２０部、特に１
〜５部とすることが好ましい。添加量が１部に満たない
と接着性の発現が十分でない場合があり、２０部を超え
ると保存中に水素ガスの発生が見られ、硬化時において
も発泡の危険性が生じる場合がある。
【００２０】更に、上記オルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンを添加する際は、その珪素原子に結合した水素
原子の当量が第１成分及び第３成分に含まれる脂肪族不
飽和基１個に対して０．４〜１０当量、特に０．８〜５
当量となる量とすることが望ましい。添加量が０．４当
量に満たないと硬化が不十分となり、機械的強度が劣る
場合があり、１０当量を超えると硬化時に発泡したり、
経時変化の原因になる場合がある。
ロキサンを添加する際は、その珪素原子に結合した水素
原子の当量が第１成分及び第３成分に含まれる脂肪族不
飽和基１個に対して０．４〜１０当量、特に０．８〜５
当量となる量とすることが望ましい。添加量が０．４当
量に満たないと硬化が不十分となり、機械的強度が劣る
場合があり、１０当量を超えると硬化時に発泡したり、
経時変化の原因になる場合がある。
【００２１】本発明では、上記オルガノハイドロジェン
ポリシロキサンに加えて、更に硬化速度や硬化後の硬さ
を補うため通常付加硬化型シリコーン組成物に配合され
る下記式で示されるようなハイドロジェンポリシロキサ
ンを添加しても差し支えない。なお、このハイドロジェ
ンポリシロキサンの添加量は、０．５〜１０部の範囲で
ある。
ポリシロキサンに加えて、更に硬化速度や硬化後の硬さ
を補うため通常付加硬化型シリコーン組成物に配合され
る下記式で示されるようなハイドロジェンポリシロキサ
ンを添加しても差し支えない。なお、このハイドロジェ
ンポリシロキサンの添加量は、０．５〜１０部の範囲で
ある。
【００２２】
【化７】 （但し、式中Ｒ1は上記と同様であり、ｐは３以上、好
ましくは３〜５０の整数、ｑは１以上、好ましくは１〜
１５０の整数であり、ｐ＋ｑは４〜３００、好ましくは
４〜２００である。）
ましくは３〜５０の整数、ｑは１以上、好ましくは１〜
１５０の整数であり、ｐ＋ｑは４〜３００、好ましくは
４〜２００である。）
【００２３】本発明の第３成分は、一分子中に脂肪族不
飽和基を少なくとも１個含有し、かつフェニレン骨格を
２個以上有する化合物である。この化合物は、接着成分
として上記第２成分のオルガノハイドロジェンポリシロ
キサンとの共存下において接着性発現の必須成分であ
る。
飽和基を少なくとも１個含有し、かつフェニレン骨格を
２個以上有する化合物である。この化合物は、接着成分
として上記第２成分のオルガノハイドロジェンポリシロ
キサンとの共存下において接着性発現の必須成分であ
る。
【００２４】この脂肪族不飽和基及びフェニレン骨格含
有化合物としては、ｐ−フェニレン骨格を有するものが
好ましく、下記一般式（５）で示される化合物、より好
ましくは下記一般式（６）で示される化合物を用いるこ
とができる。
有化合物としては、ｐ−フェニレン骨格を有するものが
好ましく、下記一般式（５）で示される化合物、より好
ましくは下記一般式（６）で示される化合物を用いるこ
とができる。
【００２５】
【化８】
【００２６】この場合、Ｒ2あるいはＲ3において、アル
キル基及びアルコキシ基は炭素数１〜１０、好ましくは
１〜８、より好ましくは１〜６、アリール基は炭素数６
〜１０、好ましくは６〜８、アルケニル基、アルキニル
基及びアルケニロキシ基は炭素数２〜１０、好ましくは
２〜８、より好ましくは２〜６であるものが好ましく、
また上記一価の有機基の炭素数は１〜１２、好ましくは
２〜１０、より好ましくは２〜８であることが好まし
い。
キル基及びアルコキシ基は炭素数１〜１０、好ましくは
１〜８、より好ましくは１〜６、アリール基は炭素数６
〜１０、好ましくは６〜８、アルケニル基、アルキニル
基及びアルケニロキシ基は炭素数２〜１０、好ましくは
２〜８、より好ましくは２〜６であるものが好ましく、
また上記一価の有機基の炭素数は１〜１２、好ましくは
２〜１０、より好ましくは２〜８であることが好まし
い。
【００２７】なお、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基としては、式（１）〜（３）で説明したＲで例示し
たものと同様のものが挙げられ、アルキニル基としては
アセチレン基等が挙げられる。また、アルコキシ基、ア
ルケニロキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ、メト
キシエトキシ、エトキシエトキシ、ビニロキシ、アリロ
キシ、プロペノキシ、イソプロペノキシ、ブテニロキシ
基などを例示することができる。更に、アルケニル基、
アルコキシ基、グリシジル基、カルボニル基、カルボニ
ロキシ基、シリロキシ基、アルコキシシリル基を含む一
価の有機基としては、下記のものを例示することができ
る。
ル基としては、式（１）〜（３）で説明したＲで例示し
たものと同様のものが挙げられ、アルキニル基としては
アセチレン基等が挙げられる。また、アルコキシ基、ア
ルケニロキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ、メト
キシエトキシ、エトキシエトキシ、ビニロキシ、アリロ
キシ、プロペノキシ、イソプロペノキシ、ブテニロキシ
基などを例示することができる。更に、アルケニル基、
アルコキシ基、グリシジル基、カルボニル基、カルボニ
ロキシ基、シリロキシ基、アルコキシシリル基を含む一
価の有機基としては、下記のものを例示することができ
る。
【００２８】
【化９】
【００２９】
【化１０】
【００３０】但し、Ｒ4は水素原子、水酸基、ハロゲン
原子、炭素数１〜１０、好ましくは１〜８、より好まし
くは１〜６のアルキル基、又は炭素数２〜１０、好まし
くは２〜８、より好ましくは２〜６のアルケニル基を示
す。Ｒ5は炭素数２〜１２、好ましくは２〜１０のアル
ケニル基、アルケニル基含有一価有機基、−Ｒ6 t−Ｓ
ｉＲ7又は−ＣＯ−Ｒ7を示し、Ｒ6は炭素数１〜６、好
ましくは１〜４のアルキレン基、ｔは０又は１、Ｒ7は
炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル
基又は炭素数１〜６のアルコキシ基であるが、Ｒ5の一
方又は双方はアルケニル基又はアルケニル基を含有する
一価有機基である。なお、Ｘ及びｒは上記と同様の意味
を示す。
原子、炭素数１〜１０、好ましくは１〜８、より好まし
くは１〜６のアルキル基、又は炭素数２〜１０、好まし
くは２〜８、より好ましくは２〜６のアルケニル基を示
す。Ｒ5は炭素数２〜１２、好ましくは２〜１０のアル
ケニル基、アルケニル基含有一価有機基、−Ｒ6 t−Ｓ
ｉＲ7又は−ＣＯ−Ｒ7を示し、Ｒ6は炭素数１〜６、好
ましくは１〜４のアルキレン基、ｔは０又は１、Ｒ7は
炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル
基又は炭素数１〜６のアルコキシ基であるが、Ｒ5の一
方又は双方はアルケニル基又はアルケニル基を含有する
一価有機基である。なお、Ｘ及びｒは上記と同様の意味
を示す。
【００３１】ここで、アルキル基、アルケニル基、アル
ケニル基含有一価有機基としては、先にＲ2として例示
したものを挙げることができ、またアルキレン基として
は、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラ
メチレン基、ヘキサメチレン基、メチルエチレン基等を
例示することができる。
ケニル基含有一価有機基としては、先にＲ2として例示
したものを挙げることができ、またアルキレン基として
は、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラ
メチレン基、ヘキサメチレン基、メチルエチレン基等を
例示することができる。
【００３２】このような化合物としては、下記のものを
挙げることができる。
挙げることができる。
【００３３】
【化１１】
【００３４】なお、この第３成分は上記のものに限定さ
れず、フェニル基を３個以上有するものを用いることが
できる。
れず、フェニル基を３個以上有するものを用いることが
できる。
【００３５】上記脂肪族不飽和基及びフェニレン骨格含
有化合物の配合量は、上記第１成分のオルガノポリシロ
キサン１００部に対して０．１〜２０部であることが好
ましく、０．１部より少ないと接着効果に劣る場合が生
じ、２０部より多いと硬化物が硬くて脆くなる。
有化合物の配合量は、上記第１成分のオルガノポリシロ
キサン１００部に対して０．１〜２０部であることが好
ましく、０．１部より少ないと接着効果に劣る場合が生
じ、２０部より多いと硬化物が硬くて脆くなる。
【００３６】本発明では、上記第２及び第３成分に加え
て、接着成分として従来使用されている一分子中にＳｉ
Ｈ基とアルコキシシリル基及び／又はグリシジル基とを
有する化合物、特に環状又は鎖状のオルガノポリシロキ
サンを添加することができ、これにより各種金属、有機
樹脂への接着性をより向上させたり、接着対象物質を増
やすことができる。このアルコキシシリル基及び／又は
グリシジル基及びＳｉＨ基を分子中に有するオルガノポ
リシロキサン化合物としては、例えば下記のものを挙げ
ることができる。
て、接着成分として従来使用されている一分子中にＳｉ
Ｈ基とアルコキシシリル基及び／又はグリシジル基とを
有する化合物、特に環状又は鎖状のオルガノポリシロキ
サンを添加することができ、これにより各種金属、有機
樹脂への接着性をより向上させたり、接着対象物質を増
やすことができる。このアルコキシシリル基及び／又は
グリシジル基及びＳｉＨ基を分子中に有するオルガノポ
リシロキサン化合物としては、例えば下記のものを挙げ
ることができる。
【００３７】
【化１２】
【００３８】
【化１３】
【００３９】上記アルコキシシリル基、グリシジル基等
を有する化合物の添加量は、上記第１成分のオルガノポ
リシロキサン１００部に対して、０．１〜２０部の範囲
である。
を有する化合物の添加量は、上記第１成分のオルガノポ
リシロキサン１００部に対して、０．１〜２０部の範囲
である。
【００４０】更に、本発明では、第４成分として白金又
は白金系化合物を配合する。この白金又は白金系化合物
は、第１成分と第２成分との硬化付加反応（ハイドロサ
イレーション）を促進させるための触媒として使用され
るものであり、具体的には、白金ブラック、塩化白金
酸、塩化白金酸のアルコール変性物、塩化白金酸と各種
オレフィン、アルデヒド、ビニルシロキサン又はアセチ
レンアルコール類等との錯体等が例示される。
は白金系化合物を配合する。この白金又は白金系化合物
は、第１成分と第２成分との硬化付加反応（ハイドロサ
イレーション）を促進させるための触媒として使用され
るものであり、具体的には、白金ブラック、塩化白金
酸、塩化白金酸のアルコール変性物、塩化白金酸と各種
オレフィン、アルデヒド、ビニルシロキサン又はアセチ
レンアルコール類等との錯体等が例示される。
【００４１】白金又は白金系化合物の添加量は、希望す
る硬化速度に応じて適宜増減すればよいが、組成物全体
に対して白金量で０．１〜１０００ｐｐｍ、特に１〜２
００ｐｐｍの範囲が好ましい。
る硬化速度に応じて適宜増減すればよいが、組成物全体
に対して白金量で０．１〜１０００ｐｐｍ、特に１〜２
００ｐｐｍの範囲が好ましい。
【００４２】本発明のシリコーン組成物には、上記必須
成分以外に加え、その他の任意成分を配合することがで
きる。例えば組成物に強度を付与することが必要な場合
には、石英粉末、珪藻土、炭酸カルシウム、アルミナ、
カーボンブラック等の準補強性の充填剤、微粉状シリカ
等の補強性充填剤を添加することが有効である。このよ
うな補強性充填剤として具体的には、親水性のシリカと
してＡｅｒｏｓｉｌ１３０，２００，３００（日本アエ
ロジル社製、Ｄｅｇｕｓｓａ社製）、Ｃａｂｏｓｉｌ
ＭＳ−５，ＭＳ−７（Ｃａｂｏｔ社製）、Ｒｈｅｏｒｏ
ｓｉｌ ＱＳ−１０２，１０３（徳山曹達社製）、Ｎｉ
ｐｓｉｌ ＬＰ（日本シリカ社製）等が例示され、疎水
性シリカとしてＡｅｒｏｓｉｌ Ｒ−８１２，Ｒ−８１
２Ｓ，Ｒ−９７２，Ｒ−９７４（Ｄｅｇｕｓｓａ社
製）、Ｒｈｅｏｒｏｓｉｌ ＭＴ−１０（徳山曹達社
製）、Ｎｉｐｓｉｌ ＳＳシリーズ（日本シリカ社製）
等が例示される。なお、これらの充填剤の配合量は１０
〜１５０部の範囲が好ましい。
成分以外に加え、その他の任意成分を配合することがで
きる。例えば組成物に強度を付与することが必要な場合
には、石英粉末、珪藻土、炭酸カルシウム、アルミナ、
カーボンブラック等の準補強性の充填剤、微粉状シリカ
等の補強性充填剤を添加することが有効である。このよ
うな補強性充填剤として具体的には、親水性のシリカと
してＡｅｒｏｓｉｌ１３０，２００，３００（日本アエ
ロジル社製、Ｄｅｇｕｓｓａ社製）、Ｃａｂｏｓｉｌ
ＭＳ−５，ＭＳ−７（Ｃａｂｏｔ社製）、Ｒｈｅｏｒｏ
ｓｉｌ ＱＳ−１０２，１０３（徳山曹達社製）、Ｎｉ
ｐｓｉｌ ＬＰ（日本シリカ社製）等が例示され、疎水
性シリカとしてＡｅｒｏｓｉｌ Ｒ−８１２，Ｒ−８１
２Ｓ，Ｒ−９７２，Ｒ−９７４（Ｄｅｇｕｓｓａ社
製）、Ｒｈｅｏｒｏｓｉｌ ＭＴ−１０（徳山曹達社
製）、Ｎｉｐｓｉｌ ＳＳシリーズ（日本シリカ社製）
等が例示される。なお、これらの充填剤の配合量は１０
〜１５０部の範囲が好ましい。
【００４３】更に、これらの材料を実用に供するため、
硬化時間の調整を行う必要がある場合には、制御剤とし
てビニルシクロテトラシロキサン等のビニル基含有オル
ガノポリシロキサン、トリアリルイソシアヌネート、ア
ルキルマレエート、アセチレンアルコール類及びそのシ
ラン、シロキサン変性物、ハイドロパーオキサイド、テ
トラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾール及び
それらの混合物からなる群から選ばれる化合物などを使
用しても差し支えない。
硬化時間の調整を行う必要がある場合には、制御剤とし
てビニルシクロテトラシロキサン等のビニル基含有オル
ガノポリシロキサン、トリアリルイソシアヌネート、ア
ルキルマレエート、アセチレンアルコール類及びそのシ
ラン、シロキサン変性物、ハイドロパーオキサイド、テ
トラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾール及び
それらの混合物からなる群から選ばれる化合物などを使
用しても差し支えない。
【００４４】また、コバルトブルー等の無機顔料、有機
染料などの着色剤、酸化セリウム、炭酸亜鉛、炭酸マン
ガン、ベンガラ、酸化チタン、カーボンブラック等の耐
熱性、難燃性向上剤等の添加も可能である。
染料などの着色剤、酸化セリウム、炭酸亜鉛、炭酸マン
ガン、ベンガラ、酸化チタン、カーボンブラック等の耐
熱性、難燃性向上剤等の添加も可能である。
【００４５】本発明の組成物を硬化させる場合の条件と
しては、温度６０〜２００℃、加熱時間５分〜５時間を
採用することができる。
しては、温度６０〜２００℃、加熱時間５分〜５時間を
採用することができる。
【００４６】
【発明の効果】本発明の接着性シリコーン組成物は、各
種金属への接着性に優れている上、各種有機樹脂への接
着性にも優れ、特に従来難接着樹脂とされていたナイロ
ン、ポリカーボネート、ＰＢＴ、アクリル樹脂等のプラ
スチックスへ良好に接着し得るもので、接着剤として幅
広く使用することができる。
種金属への接着性に優れている上、各種有機樹脂への接
着性にも優れ、特に従来難接着樹脂とされていたナイロ
ン、ポリカーボネート、ＰＢＴ、アクリル樹脂等のプラ
スチックスへ良好に接着し得るもので、接着剤として幅
広く使用することができる。
【００４７】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
る。
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
る。
【００４８】〔実施例、比較例〕両末端がジメチルビニ
ルシリル基で封鎖された２５℃での粘度が１０，０００
ｃｐのポリジメチルシロキサン１００部、比表面積が３
００ｃｍ2／ｇである煙霧質シリカ４０部、ヘキサメチ
ルジシラザン８部、水１部をニーダーに仕込み、常温で
１時間撹拌混合を行った後、１５０℃に昇温して２時間
保温混合を行った。その後、混合物を常温まで冷却し、
両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖された２５℃で
の粘度が１０，０００ｃｐのポリジメチルシロキサンを
更に２０部、常温における硬化までの時間を延長させる
ためアセチレンアルコールを０．１部、白金ビニルシロ
キサン錯体を白金原子として５０ｐｐｍ添加し、均一に
なるまで良く混合した。
ルシリル基で封鎖された２５℃での粘度が１０，０００
ｃｐのポリジメチルシロキサン１００部、比表面積が３
００ｃｍ2／ｇである煙霧質シリカ４０部、ヘキサメチ
ルジシラザン８部、水１部をニーダーに仕込み、常温で
１時間撹拌混合を行った後、１５０℃に昇温して２時間
保温混合を行った。その後、混合物を常温まで冷却し、
両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖された２５℃で
の粘度が１０，０００ｃｐのポリジメチルシロキサンを
更に２０部、常温における硬化までの時間を延長させる
ためアセチレンアルコールを０．１部、白金ビニルシロ
キサン錯体を白金原子として５０ｐｐｍ添加し、均一に
なるまで良く混合した。
【００４９】次に、上記混合物からなる組成物１００部
に対して表１に示すとおり下記式で示されるメチルハイ
ドロジェンポリシロキサン及び接着成分（脂肪族不飽和
基及びフェニレン骨格含有化合物）を添加し、表１に示
す６種類のシリコーンゴム組成物を得た。得られたシリ
コーンゴム組成物を各種接着対象物のプレート上に乗
せ、１２０℃／１時間で硬化させ、それぞれの接着性を
調べた。この場合、接着性は硬化物とプレートとの間を
ナイフで１５ｍｍ切り込み、この切り込み片を１８０°
ピールで引張り、接着界面を観察することにより調べ
た。
に対して表１に示すとおり下記式で示されるメチルハイ
ドロジェンポリシロキサン及び接着成分（脂肪族不飽和
基及びフェニレン骨格含有化合物）を添加し、表１に示
す６種類のシリコーンゴム組成物を得た。得られたシリ
コーンゴム組成物を各種接着対象物のプレート上に乗
せ、１２０℃／１時間で硬化させ、それぞれの接着性を
調べた。この場合、接着性は硬化物とプレートとの間を
ナイフで１５ｍｍ切り込み、この切り込み片を１８０°
ピールで引張り、接着界面を観察することにより調べ
た。
【００５０】
【化１４】
【００５１】
【表１】
【００５２】〔実施例１〕ポリカーボネート樹脂、ＰＢ
Ｔ、アルミ、クロムを接着対象物として使用し、実施例
１の組成物の接着性を調べた。その結果、上記接着対象
物のいずれに対しても優れた接着性を示した。
Ｔ、アルミ、クロムを接着対象物として使用し、実施例
１の組成物の接着性を調べた。その結果、上記接着対象
物のいずれに対しても優れた接着性を示した。
【００５３】〔実施例２〕ナイロン樹脂に対し、実施例
２の組成物の接着性を調べた結果、優れた接着性を示し
た。また、アルミ、クロムに対しても優れた接着性を示
した。
２の組成物の接着性を調べた結果、優れた接着性を示し
た。また、アルミ、クロムに対しても優れた接着性を示
した。
【００５４】〔実施例３〕アクリル樹脂に対し、実施例
３の組成物の接着性を調べた結果、優れた接着性を示し
た。更に、ポリカーボネート樹脂、ＰＢＴに対する接着
性を調べた結果も、優れた接着性を示した。また、アル
ミ、クロムに対しても優れた接着性を示した。
３の組成物の接着性を調べた結果、優れた接着性を示し
た。更に、ポリカーボネート樹脂、ＰＢＴに対する接着
性を調べた結果も、優れた接着性を示した。また、アル
ミ、クロムに対しても優れた接着性を示した。
【００５５】〔実施例４〕ポリカーボネート樹脂、ＰＢ
Ｔ、アルミ、クロムを接着対象物として使用し、実施例
４の組成物の接着性を調べた。その結果、上記接着対象
物のいずれに対しても優れた接着性を示した。
Ｔ、アルミ、クロムを接着対象物として使用し、実施例
４の組成物の接着性を調べた。その結果、上記接着対象
物のいずれに対しても優れた接着性を示した。
【００５６】〔比較例１〕ポリカーボネート樹脂、ＰＢ
Ｔ、アルミ、クロムを接着対象物として使用し、比較例
１の組成物の接着性を調べた。その結果、アルミに対し
ては優れた接着性を示したが、他の接着対象物は容易に
界面剥離した。また、アクリル樹脂、ナイロン樹脂に対
する接着性を調べたが、いずれも界面剥離し、接着性は
不良であった。
Ｔ、アルミ、クロムを接着対象物として使用し、比較例
１の組成物の接着性を調べた。その結果、アルミに対し
ては優れた接着性を示したが、他の接着対象物は容易に
界面剥離した。また、アクリル樹脂、ナイロン樹脂に対
する接着性を調べたが、いずれも界面剥離し、接着性は
不良であった。
【００５７】〔比較例２〕ポリカーボネート樹脂、ＰＢ
Ｔ、アルミ、クロムを接着対象物として使用し、比較例
２の組成物の接着性を調べた。その結果、いずれの接着
対象物に対しても容易に界面剥離した。また、アクリル
樹脂、ナイロン樹脂に対する接着性を調べたが、いずれ
も界面剥離し、接着性は不良であった。
Ｔ、アルミ、クロムを接着対象物として使用し、比較例
２の組成物の接着性を調べた。その結果、いずれの接着
対象物に対しても容易に界面剥離した。また、アクリル
樹脂、ナイロン樹脂に対する接着性を調べたが、いずれ
も界面剥離し、接着性は不良であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 塩野 巳喜男 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 池野 正行 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）アルケニル基含有オルガノポリシ
ロキサン、（Ｂ）下記一般式（１）、（２）及び（３）
から選ばれる一分子中に珪素原子に直結した水素原子を
少なくとも３個以上有するオルガノハイドロジェンポリ
シロキサン、 【化１】 （但し、式中Ｒは置換又は非置換の一価炭化水素基であ
り、ｎは３以上の整数、ｈは３又は４である。） （Ｃ）一分子中に脂肪族不飽和基を少なくとも１個含有
し、かつフェニレン骨格を２個以上有する化合物、及び
（Ｄ）白金又は白金系化合物を含有してなることを特徴
とする接着性シリコーン組成物。 - 【請求項２】 （Ｃ）成分が下記一般式（５）で示され
るものである請求項１記載の組成物。 【化２】 - 【請求項３】 （Ｃ）成分が下記一般式（６）で示され
るものである請求項２記載の組成物。 【化３】 （但し、Ｒ4は水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素
数１〜１０のアルキル基、又は炭素数２〜１０のアルケ
ニル基を示す。Ｒ5は炭素数２〜１２のアルケニル基、
アルケニル基を含有する一価有機基、−Ｒ6 t−ＳｉＲ7
又は−ＣＯ−Ｒ7を示し、Ｒ6は炭素数１〜６のアルキレ
ン基、ｔは０又は１、Ｒ7は炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数２〜６のアルケニル基又は炭素数１〜６のア
ルコキシ基であるが、Ｒ5の一方又は双方はアルケニル
基又はアルケニル基を含有する一価有機基である。Ｘ及
びｒは上記と同様の意味を示す。） - 【請求項４】 分子中にＳｉＨ基とアルコキシシリル基
及び／又はグリシジル基とを含むオルガノポリシロキサ
ンを配合した請求項１，２又は３記載の組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16997094A JP3324284B2 (ja) | 1993-07-06 | 1994-06-29 | 接着性シリコーン組成物 |
| EP95301190A EP0728825B1 (en) | 1994-06-29 | 1995-02-23 | Adhesive silicone compositions |
| TW084102152A TW324738B (en) | 1993-07-06 | 1995-03-07 | Adhesive silicone compositions |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19195793 | 1993-07-06 | ||
| JP5-191957 | 1993-07-06 | ||
| JP16997094A JP3324284B2 (ja) | 1993-07-06 | 1994-06-29 | 接着性シリコーン組成物 |
| EP95301190A EP0728825B1 (en) | 1994-06-29 | 1995-02-23 | Adhesive silicone compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0770542A true JPH0770542A (ja) | 1995-03-14 |
| JP3324284B2 JP3324284B2 (ja) | 2002-09-17 |
Family
ID=27236811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16997094A Expired - Fee Related JP3324284B2 (ja) | 1993-07-06 | 1994-06-29 | 接着性シリコーン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3324284B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06172738A (ja) * | 1992-12-10 | 1994-06-21 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 接着性シリコーンゴム組成物 |
| JPH07331220A (ja) * | 1994-06-07 | 1995-12-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンエマルジョン粘着剤組成物 |
| JP2005290312A (ja) * | 2004-04-05 | 2005-10-20 | Wacker Asahikasei Silicone Co Ltd | 接着性シリコーンゴム組成物 |
| JP2007302893A (ja) * | 2006-05-11 | 2007-11-22 | Wacker Chemie Ag | 粘着性の付加架橋性シリコーン組成物 |
| JP2017031368A (ja) * | 2015-08-05 | 2017-02-09 | 信越化学工業株式会社 | 付加硬化性シリコーンゴム組成物及び硬化物 |
-
1994
- 1994-06-29 JP JP16997094A patent/JP3324284B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06172738A (ja) * | 1992-12-10 | 1994-06-21 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 接着性シリコーンゴム組成物 |
| JPH07331220A (ja) * | 1994-06-07 | 1995-12-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンエマルジョン粘着剤組成物 |
| JP2005290312A (ja) * | 2004-04-05 | 2005-10-20 | Wacker Asahikasei Silicone Co Ltd | 接着性シリコーンゴム組成物 |
| JP2007302893A (ja) * | 2006-05-11 | 2007-11-22 | Wacker Chemie Ag | 粘着性の付加架橋性シリコーン組成物 |
| JP2017031368A (ja) * | 2015-08-05 | 2017-02-09 | 信越化学工業株式会社 | 付加硬化性シリコーンゴム組成物及び硬化物 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3324284B2 (ja) | 2002-09-17 |
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