JPH077190B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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- JPH077190B2 JPH077190B2 JP61131584A JP13158486A JPH077190B2 JP H077190 B2 JPH077190 B2 JP H077190B2 JP 61131584 A JP61131584 A JP 61131584A JP 13158486 A JP13158486 A JP 13158486A JP H077190 B2 JPH077190 B2 JP H077190B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
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- Physics & Mathematics (AREA)
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 (利用分野) 本発明は、鮮鋭度および色再現性に優れたカラー写真感
光材料に関するものである。
光材料に関するものである。
(従来の技術) カラー写真感光材料においては従来より鮮鋭度および色
再現性の改良を目的として多くの研究が行なわれてき
た。
再現性の改良を目的として多くの研究が行なわれてき
た。
その一つの技術が現像抑制剤を放出するカプラーで、DI
Rカプラー(Development Inhibitor Releasing Couple
r)と呼ばれるものである。
Rカプラー(Development Inhibitor Releasing Couple
r)と呼ばれるものである。
DIRカプラーは色画像形成用カプラーに普通は混合して
用いられる.その際、DIRカプラーより発色する色素の
色相は色画像形成用カプラーより生成する色素の色相と
必ずしも一致させる必要はないという考え方がある。実
質的に無呈色であるか、色素を生成しても分子吸光係数
が低いか、あるいは生成した色素が不安定であり、すぐ
に分解するというDIRカプラーであればDIRカプラーを添
加する層の選択の自由度は大きくなる。このような考え
では、例えば、米国特許第3,958,993号、同3,961,959
号、同4,174,969号、同4,088,491号、同4,183,752号、
同4,171,223号または同4,315,070号に記載の化合物が知
られている。しかしながらこれらの化合物はいずれも現
像抑制剤をカプラーのカツプリング位より放出するもの
で鮮鋭度改良効果において限界のあることが判明した。
またカツプリング速度が低く、最近の高速型の色画像形
成カプラーと混合して用いる時充分な効果が得られない
ことが判明した。
用いられる.その際、DIRカプラーより発色する色素の
色相は色画像形成用カプラーより生成する色素の色相と
必ずしも一致させる必要はないという考え方がある。実
質的に無呈色であるか、色素を生成しても分子吸光係数
が低いか、あるいは生成した色素が不安定であり、すぐ
に分解するというDIRカプラーであればDIRカプラーを添
加する層の選択の自由度は大きくなる。このような考え
では、例えば、米国特許第3,958,993号、同3,961,959
号、同4,174,969号、同4,088,491号、同4,183,752号、
同4,171,223号または同4,315,070号に記載の化合物が知
られている。しかしながらこれらの化合物はいずれも現
像抑制剤をカプラーのカツプリング位より放出するもの
で鮮鋭度改良効果において限界のあることが判明した。
またカツプリング速度が低く、最近の高速型の色画像形
成カプラーと混合して用いる時充分な効果が得られない
ことが判明した。
さらに特開昭60−185950号には無呈色カプラー母核とし
てインダノン型のカプラー母核で、離脱基として酸化さ
れて現像抑制剤を開裂する化合物の一例が記載されてい
る。この化合物はある程度の性能を示すが、やはりカツ
プリング速度が低く、実用的な価値は低いことが判明し
た。
てインダノン型のカプラー母核で、離脱基として酸化さ
れて現像抑制剤を開裂する化合物の一例が記載されてい
る。この化合物はある程度の性能を示すが、やはりカツ
プリング速度が低く、実用的な価値は低いことが判明し
た。
(発明の目的) 本発明の目的は、鮮鋭度および色再現性に優れたカラー
写真感光材料を提供することにある。
写真感光材料を提供することにある。
(発明の構成) 上記の目的は、下記一般式(I)で表わされる化合物を
含有することを特徴とするカラー写真感光材料によつて
達成された。
含有することを特徴とするカラー写真感光材料によつて
達成された。
一般式(I) 式中、Z2およびZ4は−CO−基または−SO2−基を表わ
し、Z3は−N(R5)−,イオウ原子、酸素原子、−C(=
N−R5)−,−C(R9)=C(R10)−もしくは−C(R9)=N
−,またはこれらのうちの任意の2つを組み合わせてな
る2価の基であって、一般式中の−N=C(R4)b−,(Z2)
c,(Z4)dおよびCH−PDIとともに5員環または6員環
を構成するための有機原子団を表わし、PDIは該化合物
が現像主薬酸化体と反応した後、離脱する基であり、離
脱した後、現像主薬酸化体との反応を経て現像抑制剤を
生成する基を表し、a、b、cおよびdは各々0または
1を表す。R4、R5、R9およびR10は水素原子または置換
基を表す。さらに、上記一般式において、 で表される環が5員環である場合には、aは0を表し、
cは1を表わし、bおよびdは0または1を表す。
し、Z3は−N(R5)−,イオウ原子、酸素原子、−C(=
N−R5)−,−C(R9)=C(R10)−もしくは−C(R9)=N
−,またはこれらのうちの任意の2つを組み合わせてな
る2価の基であって、一般式中の−N=C(R4)b−,(Z2)
c,(Z4)dおよびCH−PDIとともに5員環または6員環
を構成するための有機原子団を表わし、PDIは該化合物
が現像主薬酸化体と反応した後、離脱する基であり、離
脱した後、現像主薬酸化体との反応を経て現像抑制剤を
生成する基を表し、a、b、cおよびdは各々0または
1を表す。R4、R5、R9およびR10は水素原子または置換
基を表す。さらに、上記一般式において、 で表される環が5員環である場合には、aは0を表し、
cは1を表わし、bおよびdは0または1を表す。
また、上記の環が6員環である場合、互変異性によりベ
ンゼン環を形成しうる場合を除く。
ンゼン環を形成しうる場合を除く。
一般式(I)で表わされる化合物において好ましい化合
物は下記一般式(II)で表わされる。
物は下記一般式(II)で表わされる。
一般式(II) A−(L1)V−B−(L2)W−DI 式中、Aは一般式(I)においてPDIを除いたカプラー
残基と同じ意味であり、現像主薬酸化体との反応により
(L1)V−B−(L2)W−DIを開裂する基を表わし、L1はAよ
り開裂後B−(L2)W−DIを開裂する基を表わし、BはA
−(L1)Vより開裂した後、現像主薬酸化体と反応して
(L2)W−DIを開裂する基を表わし、L2はBより開裂した
後DIを開裂する基を表わし、DIは現像抑制剤を表わす。
vおよびwは0または1を表わす。
残基と同じ意味であり、現像主薬酸化体との反応により
(L1)V−B−(L2)W−DIを開裂する基を表わし、L1はAよ
り開裂後B−(L2)W−DIを開裂する基を表わし、BはA
−(L1)Vより開裂した後、現像主薬酸化体と反応して
(L2)W−DIを開裂する基を表わし、L2はBより開裂した
後DIを開裂する基を表わし、DIは現像抑制剤を表わす。
vおよびwは0または1を表わす。
一般式(II)で表わされる化合物が現像時にDIを放出す
る反応過程は下記の反応式によつて表わされる。
る反応過程は下記の反応式によつて表わされる。
式中、A,L1,B,L2,DI,vおよびwは一般式(II)において
説明したのと同じ意味を表わし、T は現像主薬酸化体
を表わす。
説明したのと同じ意味を表わし、T は現像主薬酸化体
を表わす。
上記反応式において、B−(L2)W−DIより(L2)W−DIを生
成する反応が本発明の優れた効果を特徴づける。すなわ
ちこの反応はT とB−(L2)W−DIとの二次反応であ
る。つまりその反応速度はおのおのの濃度に依存する。
したがつてT が多量に発生しているところではB−(L
2)W−DIは(L2)W−DIをただちに生成する。それと対照的
にT が少量しか発生していないところではB−(L2)W
−DIは(L2)W−DIを遅く生成する。このような反応過程
が上記反応過程と相まつてDIの作用を効果的に発現す
る。
成する反応が本発明の優れた効果を特徴づける。すなわ
ちこの反応はT とB−(L2)W−DIとの二次反応であ
る。つまりその反応速度はおのおのの濃度に依存する。
したがつてT が多量に発生しているところではB−(L
2)W−DIは(L2)W−DIをただちに生成する。それと対照的
にT が少量しか発生していないところではB−(L2)W
−DIは(L2)W−DIを遅く生成する。このような反応過程
が上記反応過程と相まつてDIの作用を効果的に発現す
る。
次に一般式(II)で示される化合物について詳しく説明
する。
する。
一般式(II)においてBで表わされる基は詳しくはA−
(L1)Vより開裂した後カプラーとなる基またはA−(L1)V
より開裂した後酸化還元基となる基である。カプラーと
なる基としては例えばフエノール型カプラーの場合では
水酸基の水素原子を除いた酸素原子においてA−(L1)V
と結合しているものである。また5−ピラゾロン型カプ
ラーの場合には5−ヒドロキシピラゾールに互変異性し
た型のヒドロキシル基より水素原子を除いた酸素原子に
おいてA−(L1)Vと結合しているものである。これらの
例ではそれぞれA−(L1)Vより離脱して初めてフエノー
ル型カプラーまたは5−ピラゾロン型カプラーとなる。
それらのカツプリング位には(L2)W−DIを有するのであ
る。Bが酸化還元基となる基を表わすとき、好ましくは
一般式(B−1)で表わされるものである。
(L1)Vより開裂した後カプラーとなる基またはA−(L1)V
より開裂した後酸化還元基となる基である。カプラーと
なる基としては例えばフエノール型カプラーの場合では
水酸基の水素原子を除いた酸素原子においてA−(L1)V
と結合しているものである。また5−ピラゾロン型カプ
ラーの場合には5−ヒドロキシピラゾールに互変異性し
た型のヒドロキシル基より水素原子を除いた酸素原子に
おいてA−(L1)Vと結合しているものである。これらの
例ではそれぞれA−(L1)Vより離脱して初めてフエノー
ル型カプラーまたは5−ピラゾロン型カプラーとなる。
それらのカツプリング位には(L2)W−DIを有するのであ
る。Bが酸化還元基となる基を表わすとき、好ましくは
一般式(B−1)で表わされるものである。
一般式(B−1) 式中、*印は一般式(II)においてA−(L1)Vと結合す
る位置を表わし、(L2)W−DIは一般式(II)で説明した
のと同じ意味を表わす。
る位置を表わし、(L2)W−DIは一般式(II)で説明した
のと同じ意味を表わす。
式中、PbおよびQbはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、n個のXbおよびYb
の少なくとも1個はL2)W−DIを置換基として有するメ
チン基を表わし、その他のXbおよびYbは置換もしくは無
置換のメチン基または窒素原子を表わし、nは1ないし
3の整数を表わし(n個のXb、n個のYbは同じものもし
くは異なるものを表わす)、Abは水素原子またはアルカ
リにより除去されうる基を表わす。ここでPb,Xb,Yb,
Qb,およびAbのいずれか2つの置換基が2価基となつて
連結し環状構造を形成する場合も包含される。例えば(X
b=Yb)nがベンゼン環、ピリジン環などを形成する場合
である。
もしくは無置換のイミノ基を表わし、n個のXbおよびYb
の少なくとも1個はL2)W−DIを置換基として有するメ
チン基を表わし、その他のXbおよびYbは置換もしくは無
置換のメチン基または窒素原子を表わし、nは1ないし
3の整数を表わし(n個のXb、n個のYbは同じものもし
くは異なるものを表わす)、Abは水素原子またはアルカ
リにより除去されうる基を表わす。ここでPb,Xb,Yb,
Qb,およびAbのいずれか2つの置換基が2価基となつて
連結し環状構造を形成する場合も包含される。例えば(X
b=Yb)nがベンゼン環、ピリジン環などを形成する場合
である。
PbおよびQbが置換または無置換のイミノ基を表わすと
き、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換され
たイミノ基であるときである。
き、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換され
たイミノ基であるときである。
このときPbおよびQbは下記のように表わされる。
ここに*印はA−(L1)V−またはAbと結合する位置を表
わし、**印は−(Xb=Yb nの自由結合手の一方と結
合する位置を表わす。
わし、**印は−(Xb=Yb nの自由結合手の一方と結
合する位置を表わす。
式中、Gで表わされる基は炭素数1〜32、好ましくは1
〜22の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和または不
飽和、置換または無置換の脂肪族基(例えばメチル基、
エチル基、ベンジル基、フエノキシブチル基、イソプロ
ピル基など)、炭素数6〜10の置換または無置換の芳香
族基(例えばフエニル基、4−メチルフエニル基、1−
ナフチル基、4−ドデシルオキシフエニル基など)、ま
たはヘテロ原子として窒素原子、イオウ原子もしくは酸
素原子より選ばれる4員ないし7員環の複素環基(例え
ば2−ピリジル基、1−フエニル−4−イミダゾリル
基、2−フリル基、ベンゾチエニル基など)が好ましい
例である。
〜22の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和または不
飽和、置換または無置換の脂肪族基(例えばメチル基、
エチル基、ベンジル基、フエノキシブチル基、イソプロ
ピル基など)、炭素数6〜10の置換または無置換の芳香
族基(例えばフエニル基、4−メチルフエニル基、1−
ナフチル基、4−ドデシルオキシフエニル基など)、ま
たはヘテロ原子として窒素原子、イオウ原子もしくは酸
素原子より選ばれる4員ないし7員環の複素環基(例え
ば2−ピリジル基、1−フエニル−4−イミダゾリル
基、2−フリル基、ベンゾチエニル基など)が好ましい
例である。
Abがアルカリにより除去されうる基(以下、プレカーサ
ー基という)を表わすとき、好ましくはアシル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、イミドイル基、オキサゾリル基、スルホ
ニル基などの加水分解されうる基、米国特許第4,009,02
9号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプレカーサ
ー基、米国特許第4,310,612号に記載の環開裂反応の後
発生したアニオンを分子内求核基として利用する型のプ
レカーサー基、米国特許第3,674,478号、同3,932,480号
もしくは同3,993,661号に記載のアニオンが共役系を介
して電子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカ
ーサー基、米国特許第4,335,200号に記載の環開裂後反
応したアニオンの電子移動により開裂反応を起こさせる
プレカーサー基または米国特許4,363,865号、同4,410,6
18号に記載のイミドメチル基を利用したプレカーサー基
が挙げられる。
ー基という)を表わすとき、好ましくはアシル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、イミドイル基、オキサゾリル基、スルホ
ニル基などの加水分解されうる基、米国特許第4,009,02
9号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプレカーサ
ー基、米国特許第4,310,612号に記載の環開裂反応の後
発生したアニオンを分子内求核基として利用する型のプ
レカーサー基、米国特許第3,674,478号、同3,932,480号
もしくは同3,993,661号に記載のアニオンが共役系を介
して電子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカ
ーサー基、米国特許第4,335,200号に記載の環開裂後反
応したアニオンの電子移動により開裂反応を起こさせる
プレカーサー基または米国特許4,363,865号、同4,410,6
18号に記載のイミドメチル基を利用したプレカーサー基
が挙げられる。
一般式(B−1)において好ましくはPbが酸素原子を表
わし、Abが水素原子を表わすときである。
わし、Abが水素原子を表わすときである。
一般式(B−1)においてさらに好ましくはXb,Ybが置
換基として(L2)W−DIを有するメチン基である場合を除
いて他のXbおよびYbが置換もしくは無置換のメチン基で
あるときである。
換基として(L2)W−DIを有するメチン基である場合を除
いて他のXbおよびYbが置換もしくは無置換のメチン基で
あるときである。
(1)ヘミアセタールの開裂反応を利用する基。
例えば米国特許第4,146,396号、特開昭60−249148号、
および同60−249149号に記載があり下記一般式で表わさ
れる基である。ここに*印は一般式(I)において左側
に結合する位置を表わし、**印は一般式(I)におい
て右側に結合する位置を表わす。
および同60−249149号に記載があり下記一般式で表わさ
れる基である。ここに*印は一般式(I)において左側
に結合する位置を表わし、**印は一般式(I)におい
て右側に結合する位置を表わす。
式中、Wは酸素原子、イオウ原子、または (R3は有機置換基を表わす)を表わし、R1およびR2は水
素原子または置換基を表わし、tは1または2を表わ
し、tが2のとき2つのR1およびR2のそれぞれは同じで
も異なるものでもよく、また、R1,R2およびR3のいずれ
か2つが連結し環状構造を形成する場合も包含される。
R1,R2およびR3は各々、脂肪族基、芳香族基、スルホニ
ル基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基または水素原子が好ましい例である。(T−1)で
表わされる基の具体的例を以下に示す。
素原子または置換基を表わし、tは1または2を表わ
し、tが2のとき2つのR1およびR2のそれぞれは同じで
も異なるものでもよく、また、R1,R2およびR3のいずれ
か2つが連結し環状構造を形成する場合も包含される。
R1,R2およびR3は各々、脂肪族基、芳香族基、スルホニ
ル基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基または水素原子が好ましい例である。(T−1)で
表わされる基の具体的例を以下に示す。
(2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。
せる基。
例えば米国特許第4,248,962号に記載のあるタイミング
基が挙げられる。下記一般式で表わすことができる。
基が挙げられる。下記一般式で表わすことができる。
*−Nu−Link−E−** (T−2) 式中、*印は一般式(I)において左側に結合する位置
を表わし、**印は一般式(I)において右側に結合す
る位置を表わし、Nuは求核基を表わし、酸素原子、また
はイオウ原子がその例であり、Eは求電子基を表わしNu
より求核攻撃を受けて**との結合を開裂できる基であ
り、カルボニル基が代表的な例であり、LinkはNuとEと
が分子内求核置換反応することができるように立体的に
関係づける連結基を表わす。(T−2)で表わされる基
の具体例としては例えば以下のものである。
を表わし、**印は一般式(I)において右側に結合す
る位置を表わし、Nuは求核基を表わし、酸素原子、また
はイオウ原子がその例であり、Eは求電子基を表わしNu
より求核攻撃を受けて**との結合を開裂できる基であ
り、カルボニル基が代表的な例であり、LinkはNuとEと
が分子内求核置換反応することができるように立体的に
関係づける連結基を表わす。(T−2)で表わされる基
の具体例としては例えば以下のものである。
(3)共役系に沿つた電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。
を起こさせる基。
例えは米国特許第4,409,323号または同4,421,845号に記
載があり下記一般式で表わされる基である。
載があり下記一般式で表わされる基である。
式中、*印,**印,R1,R2およびtは(T−1)につ
いて説明したのと同じ意味を表わす。具体的には以下の
ような基が挙げられる。
いて説明したのと同じ意味を表わす。具体的には以下の
ような基が挙げられる。
(4)エステルの加水分解による開裂反応を利用する
基。
基。
例えば西独公開特許第2,626,315号に記載のある連結基
であり以下の基が挙げられる。式中*印および**印は
(T−1)について説明したのと同じ意味である。
であり以下の基が挙げられる。式中*印および**印は
(T−1)について説明したのと同じ意味である。
一般式(II)においてDIは詳しくはテトラゾリルチオ
基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアジアゾリル
チオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリ
ル基、ベンゾインダゾリル基、トリアゾリルチオ基、イ
ミダゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、チオエーテ
ル置換トリアゾリル基(例えば米国特許第4,579,816号
に記載のある現像抑制剤)またはオキサジアゾリルチオ
基などでありこれらは適宜置換基を有してもよい。代表
的な置換基としては、以下の例が挙げられる。以下の例
で総炭素数は20以下が好ましい例である。ハロゲン原
子、脂肪族基、ニトロ基、アシルアミノ基、脂肪族オキ
シカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、イミド
基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ
基、アミノ基、イミノ基、シアノ基、芳香族基、アシル
オキシ基、スルホニルオキシ基、脂肪族チオ基、芳香族
チオ基、芳香族オキシスルホニル基、脂肪族オキシスル
ホニル基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、芳香族オ
キシカルボニルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルオキ
シ基、複素環オキシカルボニル基、複素環オキシ基、ス
ルホニル基、アシル基、ウレイド基、複素環基、ヒドロ
キシル基などが挙げられる。
基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアジアゾリル
チオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリ
ル基、ベンゾインダゾリル基、トリアゾリルチオ基、イ
ミダゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、チオエーテ
ル置換トリアゾリル基(例えば米国特許第4,579,816号
に記載のある現像抑制剤)またはオキサジアゾリルチオ
基などでありこれらは適宜置換基を有してもよい。代表
的な置換基としては、以下の例が挙げられる。以下の例
で総炭素数は20以下が好ましい例である。ハロゲン原
子、脂肪族基、ニトロ基、アシルアミノ基、脂肪族オキ
シカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、イミド
基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ
基、アミノ基、イミノ基、シアノ基、芳香族基、アシル
オキシ基、スルホニルオキシ基、脂肪族チオ基、芳香族
チオ基、芳香族オキシスルホニル基、脂肪族オキシスル
ホニル基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、芳香族オ
キシカルボニルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルオキ
シ基、複素環オキシカルボニル基、複素環オキシ基、ス
ルホニル基、アシル基、ウレイド基、複素環基、ヒドロ
キシル基などが挙げられる。
一般式(II)においてL1およびL2で表わされる基は本発
明においては用いても用いなくてもよい。目的に応じて
適宜選択される。L1およびL2で表わされる基は例えば以
下の公知の連結基などが挙げられる。
明においては用いても用いなくてもよい。目的に応じて
適宜選択される。L1およびL2で表わされる基は例えば以
下の公知の連結基などが挙げられる。
一般式(II)において、A,L1,B,L2およびDIで表わされ
る基の任意の2つが一般式(II)で表わされる結合手の
他に結合手を持ち連結する場合も本願は包含する。この
第2の結合手は現像時に切断されなくても本発明の効果
が得られる。このような結合の例は例えば以下のもので
ある。
る基の任意の2つが一般式(II)で表わされる結合手の
他に結合手を持ち連結する場合も本願は包含する。この
第2の結合手は現像時に切断されなくても本発明の効果
が得られる。このような結合の例は例えば以下のもので
ある。
本発明の一般式(II)で表わされる化合物は、ポリマー
である場合も含まれる。即ち、下記一般式(P−I)で
表わされる単量体化合物より誘導され、一般式(P−I
I)で表わされる繰り返し単位を有する重合体、あるい
は、芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とカップリン
グする能力をもたない少なくとも1個のエチレン基を含
有する非発色性単量体の1種以上との共重合体である。
ここで、単量体は、2種以上が同時に重合されていても
よい。
である場合も含まれる。即ち、下記一般式(P−I)で
表わされる単量体化合物より誘導され、一般式(P−I
I)で表わされる繰り返し単位を有する重合体、あるい
は、芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とカップリン
グする能力をもたない少なくとも1個のエチレン基を含
有する非発色性単量体の1種以上との共重合体である。
ここで、単量体は、2種以上が同時に重合されていても
よい。
一般式(P−I) 一般式(P−2) 式中Rは水素原子、炭素数1〜4個の低級アルキル基、
または塩素原子を表わし、A1は−CONH−、−NHCONH−、
−NHCOO−、−COO−、−SO2−、−CO−、−NHCO−、−S
O2NH−、−NHSO2−、−OCO−、−OCONH−、−S−、−N
H−又は−O−を表わし、A1は−CONH−又は−COO−を表
わし、A3は炭素数1〜10個の無置換もしくは置換アルキ
レン基、アラルキレン基または無置換もしくは置換アリ
ーレン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でも
よい。
または塩素原子を表わし、A1は−CONH−、−NHCONH−、
−NHCOO−、−COO−、−SO2−、−CO−、−NHCO−、−S
O2NH−、−NHSO2−、−OCO−、−OCONH−、−S−、−N
H−又は−O−を表わし、A1は−CONH−又は−COO−を表
わし、A3は炭素数1〜10個の無置換もしくは置換アルキ
レン基、アラルキレン基または無置換もしくは置換アリ
ーレン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でも
よい。
(アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフエニレン、ナフチレ
ンなど) Qは、一般式(II)で表わされる化合物残基を表わし、
A,L1,BおよびL2のいずれの部位で結合していてもよい。
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフエニレン、ナフチレ
ンなど) Qは、一般式(II)で表わされる化合物残基を表わし、
A,L1,BおよびL2のいずれの部位で結合していてもよい。
i、j、およびkは、0または1を表わすが、i、j、
およびkが同時に0であることはない。
およびkが同時に0であることはない。
ここでA3で表わされるアルキレン基、アラルキレン基ま
たはアリーレン基の置換基としてはアリール基(例えば
フエニル基)、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基(例えばメトキシ基)、アリールオキ
シ基(例えばフエノキシ基)、アシルオキシ基(例えば
アセトキシ基)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミ
ノ基)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミ
ド基)、スルフアモイル基(例えばメチルスルフアモイ
ル基)、ハロゲン原子(例えばフツ素、塩素、臭素な
ど)、カルボキシ基、カルバモイル基(例えばメチルカ
ルバモイル基)、アルコキシカルボニル基(例えばメト
キシカルボニル基など)、スルホニル基(例えばメチル
スルホニル基)が挙げられる。この置換基が2つ以上あ
るときは同じでも異つてもよい。
たはアリーレン基の置換基としてはアリール基(例えば
フエニル基)、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基(例えばメトキシ基)、アリールオキ
シ基(例えばフエノキシ基)、アシルオキシ基(例えば
アセトキシ基)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミ
ノ基)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミ
ド基)、スルフアモイル基(例えばメチルスルフアモイ
ル基)、ハロゲン原子(例えばフツ素、塩素、臭素な
ど)、カルボキシ基、カルバモイル基(例えばメチルカ
ルバモイル基)、アルコキシカルボニル基(例えばメト
キシカルボニル基など)、スルホニル基(例えばメチル
スルホニル基)が挙げられる。この置換基が2つ以上あ
るときは同じでも異つてもよい。
次に、芳香族一級アミノ現像薬の酸化生成物とカツプリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、2種以上を同
時に使用することもできる。
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、2種以上を同
時に使用することもできる。
次に、一般式(II)で表わされる化合物においてさらに
好ましい化合物について説明する。
好ましい化合物について説明する。
Aで表わされる基は好ましくは下記の一般式で表わされ
るものである。
るものである。
式中、PDI,Z1,Z2,Z3およびZ4は一般式(I)について
説明したのと同じ意味を表わし、R4は水素原子または置
換基を表わし、−Z5−Z6−は一般式(I)について説明
したZ3と同じ意味であるが、Z6は酸素原子、イオウ原子
またはN−R5基を表わす。ここでR5は水素原子、また
は置換基を表わす。但し、一般式(A−2)、(A−
5)および(A−6)ではZ3は5員環または6員環を構
成するための原子団を表わし、一般式(A−1)および
(A−3)ではZ3は6員環を構成するための原子団を表
わし、一般式(A−4)ではZ5は6員環を構成するため
の原子団を表わす。
説明したのと同じ意味を表わし、R4は水素原子または置
換基を表わし、−Z5−Z6−は一般式(I)について説明
したZ3と同じ意味であるが、Z6は酸素原子、イオウ原子
またはN−R5基を表わす。ここでR5は水素原子、また
は置換基を表わす。但し、一般式(A−2)、(A−
5)および(A−6)ではZ3は5員環または6員環を構
成するための原子団を表わし、一般式(A−1)および
(A−3)ではZ3は6員環を構成するための原子団を表
わし、一般式(A−4)ではZ5は6員環を構成するため
の原子団を表わす。
一般式(A−1)、(A−2)、(A−3)および(A
−4)においてR4が置換基を表わすとき好ましい置換基
の例はR21基、R21O−基、 シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、またはR21OSO2
−基などが挙げられる。ここでR21は脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わし、R22およびR23は水素原子、
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。R21,R22
およびR23が脂肪族基を表わすとき、炭素数1ないし3
2、好ましくは1ないし18の飽和もしくは不飽和の環状
もしくは鎖状の、直鎖もしくは分岐の、置換もしくは無
置換の脂肪族炭化水素基である。代表的な例としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、t−ブチ
ル基、シクロヘキシル基、s−ブチル基、アリル基、ヘ
キシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基、1,1,3,3−テトラメチルブチル基、オクタデシル基
または1−ヘキシル−ノニル基が挙げられる。R21,R22
およびR23が芳香族基を表わすとき炭素数6ないし18、
好ましくは6ないし10の置換もしくは無置換のフエニル
基または置換もしくは無置換のナフチル基が挙げられ
る。R21,R22およびR23が複素環基を表わすとき、炭素
数1ないし18、好ましくは1ないし7の、複素原子とし
て窒素原子、イオウ原子、もしくは酸素原子より選ばれ
る4ないし8員環の置換もしくは無置換の複素環基であ
る。代表的な複素環基の例としては2−ピリジル基、3
−ピリジル基、4−イミダゾリル基、3−ピラゾリル
基、1,2,4−トリアゾール−3−イル基、1,3,4−チアジ
アゾール−2−イル基、2−フリル基、2−チエニル
基、3−イミダゾリジニル基、またはジアジニル基など
が挙げられる。脂肪族基、芳香族基および複素環基が置
換基を有するとき置換基としては、R4について列挙した
置換基、ヒドロキシル基、またはニトロ基が挙げられ
る。R21とR22またはR22とR23を同時に含む置換基ではそ
れらが結合し環を形成してもよい。
−4)においてR4が置換基を表わすとき好ましい置換基
の例はR21基、R21O−基、 シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、またはR21OSO2
−基などが挙げられる。ここでR21は脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わし、R22およびR23は水素原子、
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。R21,R22
およびR23が脂肪族基を表わすとき、炭素数1ないし3
2、好ましくは1ないし18の飽和もしくは不飽和の環状
もしくは鎖状の、直鎖もしくは分岐の、置換もしくは無
置換の脂肪族炭化水素基である。代表的な例としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、t−ブチ
ル基、シクロヘキシル基、s−ブチル基、アリル基、ヘ
キシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基、1,1,3,3−テトラメチルブチル基、オクタデシル基
または1−ヘキシル−ノニル基が挙げられる。R21,R22
およびR23が芳香族基を表わすとき炭素数6ないし18、
好ましくは6ないし10の置換もしくは無置換のフエニル
基または置換もしくは無置換のナフチル基が挙げられ
る。R21,R22およびR23が複素環基を表わすとき、炭素
数1ないし18、好ましくは1ないし7の、複素原子とし
て窒素原子、イオウ原子、もしくは酸素原子より選ばれ
る4ないし8員環の置換もしくは無置換の複素環基であ
る。代表的な複素環基の例としては2−ピリジル基、3
−ピリジル基、4−イミダゾリル基、3−ピラゾリル
基、1,2,4−トリアゾール−3−イル基、1,3,4−チアジ
アゾール−2−イル基、2−フリル基、2−チエニル
基、3−イミダゾリジニル基、またはジアジニル基など
が挙げられる。脂肪族基、芳香族基および複素環基が置
換基を有するとき置換基としては、R4について列挙した
置換基、ヒドロキシル基、またはニトロ基が挙げられ
る。R21とR22またはR22とR23を同時に含む置換基ではそ
れらが結合し環を形成してもよい。
一般式(A−1)、(A−2)、(A−3)および(A
−4)においてR4の好ましい例は水素原子および前記に
列挙した置換基のなかでR21基、R21O−基、R21S−基、 である。
−4)においてR4の好ましい例は水素原子および前記に
列挙した置換基のなかでR21基、R21O−基、R21S−基、 である。
一般式(A−1)において好ましい化合物は下記のもの
である。
である。
一般式(A−2)において好ましい化合物は下記のもの
である。
である。
一般式(A−3)において好ましい化合物は下記のもの
である。
である。
一般式(A−4)において好ましい化合物は下記のもの
である。
である。
一般式(A−5)において好ましい化合物は下記のもの
である。
である。
一般式(A−6)において好ましい化合物は下記のもの
である。
である。
前記一般式においてR4,PDI,Z1,Z2およびZ4はすでに説
明したのと同じ意味を表わす。
明したのと同じ意味を表わす。
R5,R6,R9,R10,R11およびR12は水素原子または置換
基を表わす。これらの置換基の好ましい例を以下に説明
する。以下の例でR21,R22およびR23は前に説明したの
と同じ意味の基である。
基を表わす。これらの置換基の好ましい例を以下に説明
する。以下の例でR21,R22およびR23は前に説明したの
と同じ意味の基である。
R5としてはR21基、R21CO−基、または が好ましい例である。
R6としてはR5と同じ意味の基が好ましい例である。
R9としてはR22基、R22O−基、R21S−基、 R21SO2−基、R21OCO−基、またはハロゲン原子が好まし
い例である。
い例である。
R10としてはR9と同じ意味の基が好ましい例である。
R11としてはR5と同じ意味の基が好ましい例である。
R12としてはR22基、R21O−基、R21S−基、 が好ましい例である。
前記一般式(A−2−4)および(A−4−5)におい
てR9とR10とがそれぞれ2価基を表わし環を形成しても
よい。前記一般式(A−4−1)および(A−4−3)
においてR6とR11とがそれぞれ2価基を表わし環を形成
してもよい。
てR9とR10とがそれぞれ2価基を表わし環を形成しても
よい。前記一般式(A−4−1)および(A−4−3)
においてR6とR11とがそれぞれ2価基を表わし環を形成
してもよい。
前記一般式において特に好ましい例は(A−1−1)、
(A−2−2)、(A−2−5)、(A−3−1)、
(A−3−2)、(A−4−1)、(A−5−1)、
(A−6−1)、および(A−6−2)で表わされるも
のである。
(A−2−2)、(A−2−5)、(A−3−1)、
(A−3−2)、(A−4−1)、(A−5−1)、
(A−6−1)、および(A−6−2)で表わされるも
のである。
一般式(II)においてBで表わされる基は好ましくは前
に説明した一般式(B−1)で表わされる基であり、そ
の中で特に好ましいものは下記一般式(B−2)または
(B−3)で表わされるものである。
に説明した一般式(B−1)で表わされる基であり、そ
の中で特に好ましいものは下記一般式(B−2)または
(B−3)で表わされるものである。
式中、*印はA−(L1)v−の結合する位置を表わし、Qb
は一般式(N−1)および(N−2)において説明した
のと同じ意味を表わし、R15は置換基を表わし、qは0
ないし3の整数を表わす。
は一般式(N−1)および(N−2)において説明した
のと同じ意味を表わし、R15は置換基を表わし、qは0
ないし3の整数を表わす。
qが2以上のとき2つ以上のR15は同じでも異なつてい
てもよく、また2つのR15が隣接する炭素上の置換基で
あるときにはそれぞれ2価基となつて連結し環状構造を
表わす場合も包含する。そのときはベンゼン縮合環とな
り例えばナフタレン類、ベンゾノルボルネン類、クロマ
ン類、インドール類、ベンゾチオフエン類、キノリン
類、ベンゾフラン類、2,3−ジヒドロベンゾフラン類、
インダン類、またはインデン類などの環構造となり、こ
れらはさらに1個以上の置換基を有してもよい。これら
の縮合環に置換基を有するときの好ましい置換基の例、
およびR15が縮合環を形成していないときのR15の好まし
い例は以下に挙げるものである。すなわち、脂肪族基
(例えばメチル基、エチル基、アリル基、ベンジル基、
ドデシル基)、芳香族基(例えばフエニル基、ナフチル
基、4−フエノキシカルボニルフエニル基)、ハロゲン
原子(例えばクロロ原子、ブロモ原子)、アルコキシ基
(例えばメトキシ基、ヘキサデシルオキシ基)、アルキ
ルチオ基(例えばメチルチオ基、ドデシルチオ基、ベン
ジルチオ基)、アリールオキシ基(例えばフエノキシ
基、4−t−オクチルフエノキシ基、2,4−ジ−t−ア
ミルフエノキシ基)、アリールチオ基(例えばフエニル
チオ基、4−ドデシルオキシフエニルチオ基)、カルバ
モイル基(例えばN−エチルカルバモイル基、N−プロ
ピルカルバモイル基、N−ヘキサデシルカルバモイル
基、N−t−ブチルカルバモイル基、N−3−(2,4−
ジ−t−アミルフエノキシ)プロピルカルバモイル基、
N−メチル−N−オクタデシルカルバモイル基)、アル
コキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、2
−シアノエトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、ドデシルオキシカルボニル基、3−(2,4−ジ−t
−アミルフエノキシ)プロポキシカルボニル基)、アリ
ールオキシカルボニル基(例えばフエノキシカルボニル
基、4−ノニルフエノキシカルボニル基)、スルホニル
基(例えばメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル
基、p−トルエンスルホニル基)、スルフアモイル基
(例えばN−プロピルスルフアモイル基、N−メチル−
N−オクタデシルスルフアモイル基、N−フエニルスル
フアモイル基、N−ドデシルスルフアモイル基)、アシ
ルアミノ基(例えばアセトアミド基、ベンズアミド基、
テトラデカンアミド基、4−(2,4−ジ−t−アミルフ
エノキシ)ブタンアミド基、2−(2,4−ジ−t−アミ
ルフエノキシ)ブタンアミド基、2−(2,4−ジ−t−
アミルフエノキシ)テトラデカンアミド基)、スルホン
アミド基(例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンス
ルホンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミド基)、ア
シル基(例えばアセチル基、ベンゾイル基、ミリストイ
ル基、パルミトイル基)、ニトロソ基、アシルオキシ基
(例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ラウリル
オキシ基)、ウレイド基(例えば3−フエニルウレイド
基、3−(4−シアノフエニルウレイド基)、ニトロ
基、シアノ基、複素環基(ヘテロ原子として窒素原子、
酸素原子またはイオウ原子より選ばれる4員ないし6員
環の複素環基。例えば2−フリル基、2−ピリジル基、
1−イミダゾリル基、1−モルホリノ基)、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニルアミノ基
(例えばメトキシカルボニルアミノ基、フエノキシカル
ボニルアミノ基、ドデシルオキシカルボニルアミノ
基)、スルホ基、アミノ基、アリールアミノ基(例えば
アニリノ基、4−メトキシカルボニルアニリノ基、脂肪
族アミノ基(例えばN,N−ジエチルアミノ基、ドデシル
アミノ基)、スルフイニル基(例えばベンゼンスルフイ
ニル基、プロピルスルフイニル基)、スルフアモイルア
ミノ基(例えば3−フエニルスルフアモイルアミノ
基)、チオアシル基(例えばチオベンゾイル基)、チオ
ウレイド基(例えば3−フエニルチオウレイド基)、複
素環チオ基(例えばチアジアゾリルチオ基)、イミド基
(例えばスクシンイミド基、フタルイミド基、オクタデ
セニルイミド基)または複素環アミノ基(例えば4−イ
ミダゾリルアミノ基、4−ピリジルアミノ基)などが挙
げられる。
てもよく、また2つのR15が隣接する炭素上の置換基で
あるときにはそれぞれ2価基となつて連結し環状構造を
表わす場合も包含する。そのときはベンゼン縮合環とな
り例えばナフタレン類、ベンゾノルボルネン類、クロマ
ン類、インドール類、ベンゾチオフエン類、キノリン
類、ベンゾフラン類、2,3−ジヒドロベンゾフラン類、
インダン類、またはインデン類などの環構造となり、こ
れらはさらに1個以上の置換基を有してもよい。これら
の縮合環に置換基を有するときの好ましい置換基の例、
およびR15が縮合環を形成していないときのR15の好まし
い例は以下に挙げるものである。すなわち、脂肪族基
(例えばメチル基、エチル基、アリル基、ベンジル基、
ドデシル基)、芳香族基(例えばフエニル基、ナフチル
基、4−フエノキシカルボニルフエニル基)、ハロゲン
原子(例えばクロロ原子、ブロモ原子)、アルコキシ基
(例えばメトキシ基、ヘキサデシルオキシ基)、アルキ
ルチオ基(例えばメチルチオ基、ドデシルチオ基、ベン
ジルチオ基)、アリールオキシ基(例えばフエノキシ
基、4−t−オクチルフエノキシ基、2,4−ジ−t−ア
ミルフエノキシ基)、アリールチオ基(例えばフエニル
チオ基、4−ドデシルオキシフエニルチオ基)、カルバ
モイル基(例えばN−エチルカルバモイル基、N−プロ
ピルカルバモイル基、N−ヘキサデシルカルバモイル
基、N−t−ブチルカルバモイル基、N−3−(2,4−
ジ−t−アミルフエノキシ)プロピルカルバモイル基、
N−メチル−N−オクタデシルカルバモイル基)、アル
コキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、2
−シアノエトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、ドデシルオキシカルボニル基、3−(2,4−ジ−t
−アミルフエノキシ)プロポキシカルボニル基)、アリ
ールオキシカルボニル基(例えばフエノキシカルボニル
基、4−ノニルフエノキシカルボニル基)、スルホニル
基(例えばメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル
基、p−トルエンスルホニル基)、スルフアモイル基
(例えばN−プロピルスルフアモイル基、N−メチル−
N−オクタデシルスルフアモイル基、N−フエニルスル
フアモイル基、N−ドデシルスルフアモイル基)、アシ
ルアミノ基(例えばアセトアミド基、ベンズアミド基、
テトラデカンアミド基、4−(2,4−ジ−t−アミルフ
エノキシ)ブタンアミド基、2−(2,4−ジ−t−アミ
ルフエノキシ)ブタンアミド基、2−(2,4−ジ−t−
アミルフエノキシ)テトラデカンアミド基)、スルホン
アミド基(例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンス
ルホンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミド基)、ア
シル基(例えばアセチル基、ベンゾイル基、ミリストイ
ル基、パルミトイル基)、ニトロソ基、アシルオキシ基
(例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ラウリル
オキシ基)、ウレイド基(例えば3−フエニルウレイド
基、3−(4−シアノフエニルウレイド基)、ニトロ
基、シアノ基、複素環基(ヘテロ原子として窒素原子、
酸素原子またはイオウ原子より選ばれる4員ないし6員
環の複素環基。例えば2−フリル基、2−ピリジル基、
1−イミダゾリル基、1−モルホリノ基)、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニルアミノ基
(例えばメトキシカルボニルアミノ基、フエノキシカル
ボニルアミノ基、ドデシルオキシカルボニルアミノ
基)、スルホ基、アミノ基、アリールアミノ基(例えば
アニリノ基、4−メトキシカルボニルアニリノ基、脂肪
族アミノ基(例えばN,N−ジエチルアミノ基、ドデシル
アミノ基)、スルフイニル基(例えばベンゼンスルフイ
ニル基、プロピルスルフイニル基)、スルフアモイルア
ミノ基(例えば3−フエニルスルフアモイルアミノ
基)、チオアシル基(例えばチオベンゾイル基)、チオ
ウレイド基(例えば3−フエニルチオウレイド基)、複
素環チオ基(例えばチアジアゾリルチオ基)、イミド基
(例えばスクシンイミド基、フタルイミド基、オクタデ
セニルイミド基)または複素環アミノ基(例えば4−イ
ミダゾリルアミノ基、4−ピリジルアミノ基)などが挙
げられる。
上記置換基の部分構造に脂肪族基の部分があるとき、炭
素数は1〜32、好ましくは1〜20であり、鎖状または環
状、直鎖または分岐、飽和または不飽和、置換または無
置換の脂肪族基である。
素数は1〜32、好ましくは1〜20であり、鎖状または環
状、直鎖または分岐、飽和または不飽和、置換または無
置換の脂肪族基である。
上記に列挙した置換基の部分構造に芳香族基の部分があ
るとき炭素数は6〜10であり、好ましくは置換または無
置換のフエニル基である。
るとき炭素数は6〜10であり、好ましくは置換または無
置換のフエニル基である。
前記に列挙したR15のなかで特に好ましいものは、脂肪
族基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、または
複素環チオ基である。
族基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、または
複素環チオ基である。
本発明においてさらに好ましい実施態様について以下に
述べる。
述べる。
一般式(II)において特に好ましいDIは、DIとして開裂
したときは現像抑制性を有する化合物であるが、それが
発色現像液中に流れ出した後は、実質的に写真性に影響
を与えない化合物に分解される(もしくは変化する)性
質を有する現像抑制剤である。
したときは現像抑制性を有する化合物であるが、それが
発色現像液中に流れ出した後は、実質的に写真性に影響
を与えない化合物に分解される(もしくは変化する)性
質を有する現像抑制剤である。
例えば米国特許第4,477,563号、特開昭60−218,644号、
同60−221,750号、同60−233,650号、または同61−11,7
43号に記載のある現像抑制剤が挙げられ、好ましくは下
記一般式(D−1)、(D−2)、(D−3)、(D−
4)、(D−5)、(D−6)、(D−7)、(D−
8)、(D−9)、(D−10)または(D−11)で表わ
されるものである。
同60−221,750号、同60−233,650号、または同61−11,7
43号に記載のある現像抑制剤が挙げられ、好ましくは下
記一般式(D−1)、(D−2)、(D−3)、(D−
4)、(D−5)、(D−6)、(D−7)、(D−
8)、(D−9)、(D−10)または(D−11)で表わ
されるものである。
式中、*印は一般式(II)において AL1)v−B−(L2)w−と結合する位置を表わし、R16は
水素原子または置換基を表わし、eは1または2を表わ
し、L3は現像液中で切断される化学結合を含む基を表わ
し、Yiは現像抑制作用を発現させる置換基であり脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。
水素原子または置換基を表わし、eは1または2を表わ
し、L3は現像液中で切断される化学結合を含む基を表わ
し、Yiは現像抑制作用を発現させる置換基であり脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。
上記現像抑制剤はA−(L1)v−B−(L2)w−より開裂した
後現像抑制作用を示しながら写真層を拡散し、一部発色
現像処理液に流出する。処理液中に流出した現像抑制剤
は、処理液に一般的に含まれるヒドロキシルイオンまた
はヒドロキシルアミンなどと反応してL3に含まれる化学
結合部分において速やかに分解(例えばエステル結合の
加水分解)し、すなわちYiで表わされる基が開裂し、水
溶性の高い現像抑制性の小さい化合物となり、結局現像
抑制作用は実質的に消失する。
後現像抑制作用を示しながら写真層を拡散し、一部発色
現像処理液に流出する。処理液中に流出した現像抑制剤
は、処理液に一般的に含まれるヒドロキシルイオンまた
はヒドロキシルアミンなどと反応してL3に含まれる化学
結合部分において速やかに分解(例えばエステル結合の
加水分解)し、すなわちYiで表わされる基が開裂し、水
溶性の高い現像抑制性の小さい化合物となり、結局現像
抑制作用は実質的に消失する。
R16は水素原子が好ましい例であるが、置換基を表わし
てもよく置換基としては脂肪族基(例えばメチル基、エ
チル基)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド基、プ
ロピオンアミド基)、アルコキシ基(例えばメトキシ
基、エトキシ基)、ハロゲン原子(例えばクロロ原子、
ブロモ原子)、ニトロ基、またはスルホンアミド基(例
えばメタンスルホンアミド基)などが代表的な例であ
る。
てもよく置換基としては脂肪族基(例えばメチル基、エ
チル基)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド基、プ
ロピオンアミド基)、アルコキシ基(例えばメトキシ
基、エトキシ基)、ハロゲン原子(例えばクロロ原子、
ブロモ原子)、ニトロ基、またはスルホンアミド基(例
えばメタンスルホンアミド基)などが代表的な例であ
る。
L3で表わされる連結基には、現像液中で開裂する化学結
合が含まれる。このような化学結合として、下表に挙げ
る例などが包含される。これらはそれぞれ発色現像液中
の成分であるヒドロキシイオンもしくはヒドロキシルア
ミンなどの求核試薬により開裂する。
合が含まれる。このような化学結合として、下表に挙げ
る例などが包含される。これらはそれぞれ発色現像液中
の成分であるヒドロキシイオンもしくはヒドロキシルア
ミンなどの求核試薬により開裂する。
前表中に示した化学結合様式は現像抑制剤を構成するヘ
テロ環の部分と直接もしくはアルキレン基または(およ
び)フエニレン基を介在して連結し、他方Yiと直接連結
する。アルキレン基またはフエニレン基を介在して連結
する場合、この介在する二価基の部分に、エーテル結
合、アミド結合、カルボニル基、チオエーテル結合、ス
ルホン基、スルホンアミド結合および尿素結合を含んで
もよい。
テロ環の部分と直接もしくはアルキレン基または(およ
び)フエニレン基を介在して連結し、他方Yiと直接連結
する。アルキレン基またはフエニレン基を介在して連結
する場合、この介在する二価基の部分に、エーテル結
合、アミド結合、カルボニル基、チオエーテル結合、ス
ルホン基、スルホンアミド結合および尿素結合を含んで
もよい。
Yiが脂肪族基を表わすとき炭素数1〜20、好ましくは1
〜10の、飽和または不飽和、直鎖または分岐、鎖状また
は環状、置換または無置換の炭化水素基であり、特に好
ましくは置換基を有する炭化水素基である。
〜10の、飽和または不飽和、直鎖または分岐、鎖状また
は環状、置換または無置換の炭化水素基であり、特に好
ましくは置換基を有する炭化水素基である。
Yiが芳香族基を表わすとき置換もしくは無置換のフエニ
ル基または置換もしくは無置換のナフチル基である。
ル基または置換もしくは無置換のナフチル基である。
Yiが複素環基を表わすとき、ヘテロ原子としてイオウ原
子、酸素原子または窒素原子を含む4員ないし8員環の
複素環基である。
子、酸素原子または窒素原子を含む4員ないし8員環の
複素環基である。
複素環としてはピリジル基、イミダゾリル基、フリル
基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、チ
アジアゾリル基、トリアゾリル基、ジアゾリジニル基、
またはジアジニル基などが挙げられる。
基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、チ
アジアゾリル基、トリアゾリル基、ジアゾリジニル基、
またはジアジニル基などが挙げられる。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基、および複素環基が置
換基を有するとき置換基としてはハロゲン原子、ニトロ
基、炭素数1〜10のアルコキシ基、炭素数6〜10のアリ
ールオキシ基、炭素数1〜10のアルカンスルホニル基、
炭素数6〜10のアリールスルホニル基、炭素数1〜10の
アルカンアミド基、アニリノ基、ベンズアミド基、炭素
数1〜10のアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、
炭素数6〜10のアリールカルバモイル基、炭素数1〜10
のアルキルスルホンアミド基、炭素数6〜10のアリール
スルホンアミド基、炭素数1〜10のアルキルチオ基、炭
素数6〜10のアリールチオ基、フタールイミド基、スク
シンイミド基、イミダゾリル基、1,2,4−トリアゾリル
基、ピラゾリル基、ベンズトリアゾリル基、フリル基、
ベンゾチアゾリル基、炭素数1〜10のアルキルアミノ
基、炭素数1〜10のアルカノイル基、ベンゾイル基、炭
素数1〜10のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基、炭素数1〜5のパーフルオロアルキル基、シアノ
基、テトラゾリル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ア
ミノ基、炭素数1〜10のスルフアモイル基、炭素数6〜
10のアリールスルフアモイル基、モルホリノ基、炭素数
6〜10のアリール基、ピロリジニル基、ウレイド基、ウ
レタン基、炭素数1〜10のアルコキシカルボニル基、炭
素数6〜10のアリールオキシカルボニル基、イミダゾリ
ジニル基または炭素数1〜10のアルキリデンアミノ基な
どが挙げられる。
換基を有するとき置換基としてはハロゲン原子、ニトロ
基、炭素数1〜10のアルコキシ基、炭素数6〜10のアリ
ールオキシ基、炭素数1〜10のアルカンスルホニル基、
炭素数6〜10のアリールスルホニル基、炭素数1〜10の
アルカンアミド基、アニリノ基、ベンズアミド基、炭素
数1〜10のアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、
炭素数6〜10のアリールカルバモイル基、炭素数1〜10
のアルキルスルホンアミド基、炭素数6〜10のアリール
スルホンアミド基、炭素数1〜10のアルキルチオ基、炭
素数6〜10のアリールチオ基、フタールイミド基、スク
シンイミド基、イミダゾリル基、1,2,4−トリアゾリル
基、ピラゾリル基、ベンズトリアゾリル基、フリル基、
ベンゾチアゾリル基、炭素数1〜10のアルキルアミノ
基、炭素数1〜10のアルカノイル基、ベンゾイル基、炭
素数1〜10のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基、炭素数1〜5のパーフルオロアルキル基、シアノ
基、テトラゾリル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ア
ミノ基、炭素数1〜10のスルフアモイル基、炭素数6〜
10のアリールスルフアモイル基、モルホリノ基、炭素数
6〜10のアリール基、ピロリジニル基、ウレイド基、ウ
レタン基、炭素数1〜10のアルコキシカルボニル基、炭
素数6〜10のアリールオキシカルボニル基、イミダゾリ
ジニル基または炭素数1〜10のアルキリデンアミノ基な
どが挙げられる。
本発明の一般式(I)で表わされる化合物は、支持体上
に少なくとも3つの異なる分光感度を有する多層多色写
真材料に、主として鮮鋭度向上、色再現性良化もしくは
粒状性改良の目的で適用できる。多層天然色写真材料
は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層および
青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これらの層
の順序は必要に応じて任意にえらべる。本発明の化合物
はこれらの任意の層に添加することができる。感光性乳
剤層だけでなくその隣接層、例えば中間層に用いること
ができる。本発明の化合物は好ましくは青もしくは緑感
性乳剤層または中間層に用いられる。また、本発明の化
合物は、高感度層、低感度層など任意の感度の層に添加
できる。
に少なくとも3つの異なる分光感度を有する多層多色写
真材料に、主として鮮鋭度向上、色再現性良化もしくは
粒状性改良の目的で適用できる。多層天然色写真材料
は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層および
青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これらの層
の順序は必要に応じて任意にえらべる。本発明の化合物
はこれらの任意の層に添加することができる。感光性乳
剤層だけでなくその隣接層、例えば中間層に用いること
ができる。本発明の化合物は好ましくは青もしくは緑感
性乳剤層または中間層に用いられる。また、本発明の化
合物は、高感度層、低感度層など任意の感度の層に添加
できる。
一般式(I)の化合物の添加量は化合物の構造により異
なるが好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀1
モルあたり1×10-6から0.5モル、特に好ましくは1×1
0-5から1×10-1モルである。
なるが好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀1
モルあたり1×10-6から0.5モル、特に好ましくは1×1
0-5から1×10-1モルである。
一般式(I)の化合物と色画像形成用カプラーとを混合
して用いるときにはその使用モル比は0.01/99.99〜50/5
0好ましくは1/99〜30/70(本発明の化合物/色画像形成
カプラー)である。
して用いるときにはその使用モル比は0.01/99.99〜50/5
0好ましくは1/99〜30/70(本発明の化合物/色画像形成
カプラー)である。
(化合物例) 以下に本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限定
されるわけではない。
されるわけではない。
合成例(1)例示化合物(2)の合成 下記の合成ルートにより合成した。
段階中間化合物3の合成1 、50gをアセトニトリル500mlに溶解し、1−フエニル
テトラゾリル5−スルフエニルクロリド(2)の28.4g
を含むジクロロメタン溶液を室温で滴下した。滴下後1
時間反応させた後酢酸エチル1を加え分液ロートに移
し水洗浄した。油層をとり減圧で溶媒を留去し残渣を酢
酸エチルとヘキサンの混合溶媒より再結晶し目的の化合
物3を48.9g得た。
テトラゾリル5−スルフエニルクロリド(2)の28.4g
を含むジクロロメタン溶液を室温で滴下した。滴下後1
時間反応させた後酢酸エチル1を加え分液ロートに移
し水洗浄した。油層をとり減圧で溶媒を留去し残渣を酢
酸エチルとヘキサンの混合溶媒より再結晶し目的の化合
物3を48.9g得た。
段階中間化合物5の合成3 の48.9gおよび炭酸カリウム12.2gをN,N−ジメチルホ
ルムアミド300mlに加え攪拌しながら室温でα−クロロ
アセト酢酸エチル(4)21.7gを加えた。50℃で2時間
反応させた。室温に放冷後酢酸エチル1を加え分液ロ
ートに移し水洗浄した。油層をとり溶媒を留去し残渣を
酢酸エチルとヘキサンの混合溶媒より再結晶し目的の化
合物5の35.9gを得た。
ルムアミド300mlに加え攪拌しながら室温でα−クロロ
アセト酢酸エチル(4)21.7gを加えた。50℃で2時間
反応させた。室温に放冷後酢酸エチル1を加え分液ロ
ートに移し水洗浄した。油層をとり溶媒を留去し残渣を
酢酸エチルとヘキサンの混合溶媒より再結晶し目的の化
合物5の35.9gを得た。
段階中間化合物7の合成 前記で得た化合物5の35.9gおよびN−3−(2,4−ジ−
t−アミルフエノキシ)プロピルスルフリルジアミド
(6)20gをN,N−ジメチルホルムアミド200mlに加え60
℃にて30分加熱し、さらにトリエチルアミン1gを加え2
時間60℃にて反応させた。室温にまで冷却後酢酸エチル
500mlを加え分液ロートに移し水洗浄した。溶媒を留去
後残渣を酢酸エチルとヘキサンより再結晶し目的の化合
物7、29.3gを得た。
t−アミルフエノキシ)プロピルスルフリルジアミド
(6)20gをN,N−ジメチルホルムアミド200mlに加え60
℃にて30分加熱し、さらにトリエチルアミン1gを加え2
時間60℃にて反応させた。室温にまで冷却後酢酸エチル
500mlを加え分液ロートに移し水洗浄した。溶媒を留去
後残渣を酢酸エチルとヘキサンより再結晶し目的の化合
物7、29.3gを得た。
段階例示化合物(2)の合成 前記で得た化合物7、29.3gをメタノール300mlに加え、
塩酸15mlを添加した。加熱還流し2時間反応させた。室
温に放冷後酢酸エチル1を加え分液ロートに移し水洗
浄した。溶媒を留去後残渣を酢酸エチルとヘキサンより
再結晶し目的の例示化合物(2)を15.8g得た。
塩酸15mlを添加した。加熱還流し2時間反応させた。室
温に放冷後酢酸エチル1を加え分液ロートに移し水洗
浄した。溶媒を留去後残渣を酢酸エチルとヘキサンより
再結晶し目的の例示化合物(2)を15.8g得た。
合成例(2)例示化合物(13)の合成 下記の合成ルートにより合成した。
段階中間化合物9の合成4 25g、850gおよび炭酸カリウム14gを用いて合成例
(1)の段階と同様にして合成した。38gの9を得
た。
(1)の段階と同様にして合成した。38gの9を得
た。
段階中間化合物10の合成9 、38gおよびグアニジン炭酸塩5.5gをエタノール500ml
に混合し8時間加熱還流した。常法により後処理し10の
18gを得た。
に混合し8時間加熱還流した。常法により後処理し10の
18gを得た。
段階例示化合物(13)の合成10 の18gをアセトニトリル200mlに加えた。加熱還流下2
−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)ヘキサノイルク
ロリド、11.8gを滴下した。常法により後処理し得られ
た油状物を酢酸エチルとヘキサンより結晶化することに
より例示化合物(13)の15.8gを得た。
−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)ヘキサノイルク
ロリド、11.8gを滴下した。常法により後処理し得られ
た油状物を酢酸エチルとヘキサンより結晶化することに
より例示化合物(13)の15.8gを得た。
合成例(3)例示化合物(14)の合成 下記合成ルートにより合成した。
段階中間化合物13の合成11 、41.1g、12、69.5gおよびトリエチルアミン10gをア
セトニトリル200mlに混合し室温で1時間、さらに50℃
で30分間反応させた。常法により後処理を行ない13の8
4.5gを得た。結晶化はクロロホルムとヘキサンの混合溶
媒を用いて行なつた。
セトニトリル200mlに混合し室温で1時間、さらに50℃
で30分間反応させた。常法により後処理を行ない13の8
4.5gを得た。結晶化はクロロホルムとヘキサンの混合溶
媒を用いて行なつた。
段階中間化合物14の合成13 、84.5gおよびN−ブロモサクシンイミド、14.7gをク
ロロホルム300mlに混合し2時間反応させた。常法によ
り後処理を行ない14の76.2gを得た。精製せずに次工程
に用いた。
ロロホルム300mlに混合し2時間反応させた。常法によ
り後処理を行ない14の76.2gを得た。精製せずに次工程
に用いた。
段階中間化合物15の合成および例示化合物(14)の合
成 エタノール500ml中、76.2gの14および4−アミノ−3−
メルカプト−1,2,4−トリアゾール、8gを加え1時間加
熱還流した。室温に冷却し酢酸エチル1を加え分液ロ
ートに移し水洗浄した。油層をとり減圧で溶媒を留去し
た。残渣をクロロホルムとヘキサンの混合溶媒により再
結晶することにより目的の例示化合物(15)を51.3g得
た。
成 エタノール500ml中、76.2gの14および4−アミノ−3−
メルカプト−1,2,4−トリアゾール、8gを加え1時間加
熱還流した。室温に冷却し酢酸エチル1を加え分液ロ
ートに移し水洗浄した。油層をとり減圧で溶媒を留去し
た。残渣をクロロホルムとヘキサンの混合溶媒により再
結晶することにより目的の例示化合物(15)を51.3g得
た。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約30モル%以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%か
ら約25モル%までの沃化銀を含む沃臭化銀である。
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約30モル%以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%か
ら約25モル%までの沃化銀を含む沃臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギユ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギユ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.1ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
も投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・デイスクロージャー
(RD)、No.17643(1978年12月)、22〜23頁、“I.乳剤
製造(Emulsion preparation and types)”および同、
No.18716(1979年11月)、648頁に記載の方法に従うこ
とができる。
法で製造でき、例えばリサーチ・デイスクロージャー
(RD)、No.17643(1978年12月)、22〜23頁、“I.乳剤
製造(Emulsion preparation and types)”および同、
No.18716(1979年11月)、648頁に記載の方法に従うこ
とができる。
本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊(P.Glafkides,Chim
ie et Physique Photographique Paul Montel,1967)、
ダフイン著「写真乳剤化学」、フオーカルプレス社刊
(G.F.Duffin,Photographic Emulsion Chemistry(Foca
l Press,1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フオーカルプレス社刊(V.L.Zelikmanet al,Maki
ng and Coating Photographic Emulsion,Focal Press,1
964)などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それら
の組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオ
ン過剰の下において形成させる方法(いわゆる逆混合
法)を用いることもできる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成する液相中のpAgを一定に保つ
方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブルジエツ
ト法を用いることもできる。この方法によると、結晶形
が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が
得られる。
物理と化学」、ポールモンテル社刊(P.Glafkides,Chim
ie et Physique Photographique Paul Montel,1967)、
ダフイン著「写真乳剤化学」、フオーカルプレス社刊
(G.F.Duffin,Photographic Emulsion Chemistry(Foca
l Press,1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フオーカルプレス社刊(V.L.Zelikmanet al,Maki
ng and Coating Photographic Emulsion,Focal Press,1
964)などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それら
の組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオ
ン過剰の下において形成させる方法(いわゆる逆混合
法)を用いることもできる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成する液相中のpAgを一定に保つ
方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブルジエツ
ト法を用いることもできる。この方法によると、結晶形
が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が
得られる。
別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。
用いてもよい。
前記のレギユラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のpAgとpHを制御することにより得られる。詳
しくは、例えばフオトグラフイク・サイエンス・アンド
・エンジニアリング(Photographic Science and Engin
eering)第6巻,159〜165頁(1962);ジヤーナル・オ
ブ・フオトグラフイク・サイエンス(Journal of Photo
graphic Science),12巻,242〜251頁(1964)、米国特
許第3,655,394号および英国特許第1,413,748号に記載さ
れている。
子形成中のpAgとpHを制御することにより得られる。詳
しくは、例えばフオトグラフイク・サイエンス・アンド
・エンジニアリング(Photographic Science and Engin
eering)第6巻,159〜165頁(1962);ジヤーナル・オ
ブ・フオトグラフイク・サイエンス(Journal of Photo
graphic Science),12巻,242〜251頁(1964)、米国特
許第3,655,394号および英国特許第1,413,748号に記載さ
れている。
また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約0.1ミクロ
ンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約95
重量%が平均粒子直径の±40%内にあるような乳剤が代
表的である。平均粒子直径が約0.25〜2ミクロンであ
り、少なくとも約95重量%又は数量で少なくとも約95%
のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±20%の範囲内とし
たような乳剤を本発明で使用できる。このような乳剤の
製造方法は米国特許第3,574,628号、同第3,655,394号お
よび英国特許第1,413,748号に記載されている。また特
開昭48−8600号、同51−39027号、同51−83097号、同53
−137133号、同54−48521号、同54−99419号、同58−37
635号、同58−49938号などに記載されたような単分散乳
剤も本発明で好ましく使用できる。
ンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約95
重量%が平均粒子直径の±40%内にあるような乳剤が代
表的である。平均粒子直径が約0.25〜2ミクロンであ
り、少なくとも約95重量%又は数量で少なくとも約95%
のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±20%の範囲内とし
たような乳剤を本発明で使用できる。このような乳剤の
製造方法は米国特許第3,574,628号、同第3,655,394号お
よび英国特許第1,413,748号に記載されている。また特
開昭48−8600号、同51−39027号、同51−83097号、同53
−137133号、同54−48521号、同54−99419号、同58−37
635号、同58−49938号などに記載されたような単分散乳
剤も本発明で好ましく使用できる。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオ
トグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Gutoff,Photographic Science and Engineering),
第14巻,248〜257頁(1970年);米国特許第4,434,226
号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520号お
よび英国特許第2,112,157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。平板状粒子を用いた場合、
増感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上および
鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用した米
国特許第4,434,226号などに詳しく述べられている。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオ
トグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Gutoff,Photographic Science and Engineering),
第14巻,248〜257頁(1970年);米国特許第4,434,226
号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520号お
よび英国特許第2,112,157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。平板状粒子を用いた場合、
増感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上および
鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用した米
国特許第4,434,226号などに詳しく述べられている。
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1,027,146号、
米国特許第3,505,068号、同4,444,877号および特願昭58
−248469号等に開示されている。また、エピタキシヤル
接合によつて組成の異なるハロゲン化銀が接合されてい
てもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン
化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの乳
剤粒子は、米国特許第4,094,684号、同4,142,900号、同
4,459,353号、英国特許第2,038,792号、米国特許第4,34
9,622号、同4,395,478号、同4,433,501号、同4,463,087
号、同3,656,962号、同3,852,067号、特開昭59−162540
号等に開示されている。
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1,027,146号、
米国特許第3,505,068号、同4,444,877号および特願昭58
−248469号等に開示されている。また、エピタキシヤル
接合によつて組成の異なるハロゲン化銀が接合されてい
てもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン
化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの乳
剤粒子は、米国特許第4,094,684号、同4,142,900号、同
4,459,353号、英国特許第2,038,792号、米国特許第4,34
9,622号、同4,395,478号、同4,433,501号、同4,463,087
号、同3,656,962号、同3,852,067号、特開昭59−162540
号等に開示されている。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行つたものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・デイスクロージヤーNo.17643お
よび同No.18716に記載されており、その該当個所を後掲
の表にまとめた。
増感を行つたものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・デイスクロージヤーNo.17643お
よび同No.18716に記載されており、その該当個所を後掲
の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・デイスクロージヤーに記載されており、下記
の表に記載個所を示した。
リサーチ・デイスクロージヤーに記載されており、下記
の表に記載個所を示した。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・デイスクロージヤー
(RD)No.17643、VII−C〜Gに記載された特許に記載
されている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原
色(すなわち、イエロー、アゼンタおよびシアン)を発
色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、4
当量または2当量カプラーの具体例は前述RD17643、VII
−CおよびD項記載の特許に記載されたカプラーの外、
下記のものを本発明で好ましく使用できる。
き、その具体例は前出のリサーチ・デイスクロージヤー
(RD)No.17643、VII−C〜Gに記載された特許に記載
されている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原
色(すなわち、イエロー、アゼンタおよびシアン)を発
色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、4
当量または2当量カプラーの具体例は前述RD17643、VII
−CおよびD項記載の特許に記載されたカプラーの外、
下記のものを本発明で好ましく使用できる。
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,40
7,210号、同第2,875,057号および同第3,265,506号など
に記載されている。本発明には、二当量イエローカプラ
ーの使用が好ましく、米国特許第3,408,194号、同第3,4
47,928号、同第3,933,501号および同第4,022,620号など
に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるい
は特公昭58−10739号、米国特許第4,401,752号、同第4,
326,024号、RD18053(1979年4月)、英国特許第1,425,
020号、西独出願公開第2,219,917号、同第2,261,361
号、同第2,329,587号および同第2,433,812号などに記載
された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例
として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カ
プラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れてお
り、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高
い発色濃度が得られる。
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,40
7,210号、同第2,875,057号および同第3,265,506号など
に記載されている。本発明には、二当量イエローカプラ
ーの使用が好ましく、米国特許第3,408,194号、同第3,4
47,928号、同第3,933,501号および同第4,022,620号など
に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるい
は特公昭58−10739号、米国特許第4,401,752号、同第4,
326,024号、RD18053(1979年4月)、英国特許第1,425,
020号、西独出願公開第2,219,917号、同第2,261,361
号、同第2,329,587号および同第2,433,812号などに記載
された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例
として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カ
プラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れてお
り、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高
い発色濃度が得られる。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダゾロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは5−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。5−ピラゾロン系
カプラーは3−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第2,31
1,082号、同第2,343,703号、同第2,600,788号、同第2,9
08,573号、同第3,062,653号、同第3,152,896号および同
第3,936,015号などに記載されている。二当量の5−ピ
ラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第4,310,
619号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第4,3
51,897号に記載されたアリールチオ基が特に好ましい。
また欧州特許第73,636号に記載のバラスト基を有する5
−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピ
ラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,061,
432号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましく
は米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ〔5,1−
c〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイスクロ
ージヤー24220(1984年6月)および特開昭60−33552号
に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・デイ
スクロージヤー24230(1984年6月)および特開昭60−4
3659号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発
色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で
米国特許第4,500,630号に記載のイミダゾ〔1,2−b〕ピ
ラゾール類は好ましく、米国特許第4,540,654号に記載
のピラゾロ〔1,5−b〕〔1,2,4〕トリアゾールは特に好
ましい。
ト基を有し疎水性の、インダゾロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは5−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。5−ピラゾロン系
カプラーは3−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第2,31
1,082号、同第2,343,703号、同第2,600,788号、同第2,9
08,573号、同第3,062,653号、同第3,152,896号および同
第3,936,015号などに記載されている。二当量の5−ピ
ラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第4,310,
619号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第4,3
51,897号に記載されたアリールチオ基が特に好ましい。
また欧州特許第73,636号に記載のバラスト基を有する5
−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピ
ラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,061,
432号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましく
は米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ〔5,1−
c〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイスクロ
ージヤー24220(1984年6月)および特開昭60−33552号
に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・デイ
スクロージヤー24230(1984年6月)および特開昭60−4
3659号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発
色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で
米国特許第4,500,630号に記載のイミダゾ〔1,2−b〕ピ
ラゾール類は好ましく、米国特許第4,540,654号に記載
のピラゾロ〔1,5−b〕〔1,2,4〕トリアゾールは特に好
ましい。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフエノール系のカプラー
があり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトール系
カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同第4,1
46,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200号に記
載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラー
が代表例として挙げられる。またフエノール系カプラー
の具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,801,171
号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記載され
ている。
耐拡散性のナフトール系およびフエノール系のカプラー
があり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトール系
カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同第4,1
46,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200号に記
載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラー
が代表例として挙げられる。またフエノール系カプラー
の具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,801,171
号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記載され
ている。
湿度および温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカ
プラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙
げると、米国特許第3,772,002号に記載されたフエノー
ル核のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフ
エノール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、
同第3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011
号、同第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号およ
び欧州特許第121,365号などに記載された2,5−ジアシル
アミノ置換フエノール系カプラー、米国特許第3,446,62
2号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および同第4,4
27,767号などに記載された2−位にフエニルウレイド基
を有しかつ5−位にアシルアミノ基を有するフエノール
系カプラーなどである。欧州特許第161,626A号に記載さ
れたナフトールの5−位にスルホンアミド基、アミド基
などが置換したシアンカプラーもまた発色画像の堅牢性
に優れており、本発明で好ましく使用できる。
プラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙
げると、米国特許第3,772,002号に記載されたフエノー
ル核のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフ
エノール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、
同第3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011
号、同第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号およ
び欧州特許第121,365号などに記載された2,5−ジアシル
アミノ置換フエノール系カプラー、米国特許第3,446,62
2号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および同第4,4
27,767号などに記載された2−位にフエニルウレイド基
を有しかつ5−位にアシルアミノ基を有するフエノール
系カプラーなどである。欧州特許第161,626A号に記載さ
れたナフトールの5−位にスルホンアミド基、アミド基
などが置換したシアンカプラーもまた発色画像の堅牢性
に優れており、本発明で好ましく使用できる。
発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第4,163,670号および特公昭57
−39413号などに記載のイエロー着色マゼンタカプラー
または米国特許第4,004,929号、同第4,138,258号および
英国特許第1,146,368号などに記載のマゼンタ着色シア
ンカプラーなどが典型例として挙げられる。その他のカ
ラードカプラーは前述RD17643、VII−G項に記載されて
いる。
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第4,163,670号および特公昭57
−39413号などに記載のイエロー着色マゼンタカプラー
または米国特許第4,004,929号、同第4,138,258号および
英国特許第1,146,368号などに記載のマゼンタ着色シア
ンカプラーなどが典型例として挙げられる。その他のカ
ラードカプラーは前述RD17643、VII−G項に記載されて
いる。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4,366,237号および英国特許第2,125,570号に
マゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第96,570号
および西独出願公開第3,234,533号にはイエロー、マゼ
ンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載されてい
る。
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4,366,237号および英国特許第2,125,570号に
マゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第96,570号
および西独出願公開第3,234,533号にはイエロー、マゼ
ンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載されてい
る。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号およ
び同第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マゼ
ンタカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号およ
び米国特許第4,367,282号に記載されている。
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号およ
び同第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マゼ
ンタカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号およ
び米国特許第4,367,282号に記載されている。
カツプリングに伴つて写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のRD17643、VII−F項に
記載された特許のカプラーが有用である。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のRD17643、VII−F項に
記載された特許のカプラーが有用である。
本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭57−15
1944号に代表される現像液失活型;米国特許第4,248,96
2号および特開昭57−154234号に代表される反応型であ
り、特に好ましいものは、特開昭57−151944号、同58−
217932号、特願昭59−75474号、同59−82214号、同59−
82214号および同59−90438号等に記載される現像液失活
型DIRカプラーおよび特願昭59−39653号等に記載される
反応型DIRカプラーである。
1944号に代表される現像液失活型;米国特許第4,248,96
2号および特開昭57−154234号に代表される反応型であ
り、特に好ましいものは、特開昭57−151944号、同58−
217932号、特願昭59−75474号、同59−82214号、同59−
82214号および同59−90438号等に記載される現像液失活
型DIRカプラーおよび特願昭59−39653号等に記載される
反応型DIRカプラーである。
本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例
は、英国特許第2,097,140号、同第2,131,188号に記載さ
れている。ハロゲン化銀に対して吸着作用を有するよう
な造核剤などを放出するカプラーは特に好ましく、その
具体例は、特開昭59−157638および同59−170840などに
記載されている。
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例
は、英国特許第2,097,140号、同第2,131,188号に記載さ
れている。ハロゲン化銀に対して吸着作用を有するよう
な造核剤などを放出するカプラーは特に好ましく、その
具体例は、特開昭59−157638および同59−170840などに
記載されている。
一般式(I)で表わされる化合物、及び本発明に用いる
ことのできる上記カプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテツクス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができ
る。水中油滴分散法では、沸点が175℃以上の高沸点有
機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方
の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤の
存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細
分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,322,027
号などに記載されている。分散には転相を伴つてもよ
く、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗ま
たは限外炉過法などによつて除去または減少させてから
塗布に使用してもよい。
ことのできる上記カプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテツクス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができ
る。水中油滴分散法では、沸点が175℃以上の高沸点有
機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方
の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤の
存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細
分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,322,027
号などに記載されている。分散には転相を伴つてもよ
く、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗ま
たは限外炉過法などによつて除去または減少させてから
塗布に使用してもよい。
ラテツクス分散法の工程、効果および含浸用のラテツク
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出願
(OLS)第2,541,274号および同第2,541,230号などに記
載されている。
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出願
(OLS)第2,541,274号および同第2,541,230号などに記
載されている。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D.No.17643の28頁および同、No.18716の647頁右欄から6
48頁左欄に記載されている。
D.No.17643の28頁および同、No.18716の647頁右欄から6
48頁左欄に記載されている。
本発明に従つたカラー写真感光材料は、前述のRD、No.1
7643の28〜29頁および同、No.18716の651左欄〜右欄に
記載された通常の方法によつて現像処理することができ
る。
7643の28〜29頁および同、No.18716の651左欄〜右欄に
記載された通常の方法によつて現像処理することができ
る。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフエノール系化合物も有用であるが、p−フ
エニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として3−メチル−4−アミノ−N,N−ジエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β
−ヒドロキシルエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一般
に安定であり、好ましく使用される。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフエノール系化合物も有用であるが、p−フ
エニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として3−メチル−4−アミノ−N,N−ジエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β
−ヒドロキシルエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一般
に安定であり、好ましく使用される。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物、沃化物、ベンズ
イミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプ
ト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを
含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシ
ルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノー
ルアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライド
のような造核剤、1−フエニル−3−ピラゾリドンのよ
うな補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独特
許出願(OLS)第2,622,950号に記載の酸化防止剤などを
発色現像液に添加してもよい。
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物、沃化物、ベンズ
イミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプ
ト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを
含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシ
ルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノー
ルアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライド
のような造核剤、1−フエニル−3−ピラゾリドンのよ
うな補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独特
許出願(OLS)第2,622,950号に記載の酸化防止剤などを
発色現像液に添加してもよい。
反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
つてから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フエニル−
3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−
メチル−p−アミノフエノールなどのアミノフエノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。
つてから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フエニル−
3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−
メチル−p−アミノフエノールなどのアミノフエノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行な
われてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂白処理
後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤として
は例えば鉄(III)、コバルト(III)、クロム(VI)、
銅(II)などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、
ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白剤としてフ
エリシアン化物;重クロム酸塩;鉄(III)もしくはコ
バルト(III)の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロトリ酢
酸、1,3−ジアミノ−2−プロパノール四酢酸などのア
ミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの有機酸の錯塩;過硫酸塩;マンガン酸塩;ニ
トロソフエノールなどを用いることができる。これらの
うちエチレンジアミン四酢酸鉄(III)塩、ジエチレン
トリアミン5酢酸鉄(III)塩および過硫酸塩は迅速処
理と環境汚染の観点から好ましい。さらにエチレンジア
ミン四酢酸鉄(III)錯塩は独立の漂白液においても、
一浴漂白定着液においても特に有用である。
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行な
われてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂白処理
後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤として
は例えば鉄(III)、コバルト(III)、クロム(VI)、
銅(II)などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、
ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白剤としてフ
エリシアン化物;重クロム酸塩;鉄(III)もしくはコ
バルト(III)の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロトリ酢
酸、1,3−ジアミノ−2−プロパノール四酢酸などのア
ミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの有機酸の錯塩;過硫酸塩;マンガン酸塩;ニ
トロソフエノールなどを用いることができる。これらの
うちエチレンジアミン四酢酸鉄(III)塩、ジエチレン
トリアミン5酢酸鉄(III)塩および過硫酸塩は迅速処
理と環境汚染の観点から好ましい。さらにエチレンジア
ミン四酢酸鉄(III)錯塩は独立の漂白液においても、
一浴漂白定着液においても特に有用である。
漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている:米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、同2,059,98
8号、特開昭53−32736号、同53−57831号、同37418号、
同53−65732号、同53−72623号、同53−95630号、同53
−95631号、同53−104232号、同53−124424号、同53−1
41623号、同53−28426号、リサーチ・デイスクロージヤ
ーNo.17129号(1978年7月)などに記載のメルカプト基
またはジスルフイド基を有する化合物;特開昭50−1401
29号に記載されている如きチアゾリジン誘導体;特公昭
45−8506号、特開昭52−20832号、同53−32735号、米国
特許第3,706,561号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許
第1,127,715号、特開昭58−16235号に記載の沃化物;西
独特許第966,410号、同2,748,430号に記載のポリエチレ
ンオキサイド類;特公昭45−8836号に記載のポリアミン
化合物;その他特開昭49−42434号、同49−59644号、同
53−94927号、同54−35727号、同55−26506号および同5
8−163940号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使
用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフイド基
を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特
に米国特許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、特
開昭53−95630号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第4552834号に記載の化合物も好ましい。これら
の漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラ
ー感光材料を漂白定着するときに、これらの漂白促進剤
は特に有効である。
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている:米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、同2,059,98
8号、特開昭53−32736号、同53−57831号、同37418号、
同53−65732号、同53−72623号、同53−95630号、同53
−95631号、同53−104232号、同53−124424号、同53−1
41623号、同53−28426号、リサーチ・デイスクロージヤ
ーNo.17129号(1978年7月)などに記載のメルカプト基
またはジスルフイド基を有する化合物;特開昭50−1401
29号に記載されている如きチアゾリジン誘導体;特公昭
45−8506号、特開昭52−20832号、同53−32735号、米国
特許第3,706,561号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許
第1,127,715号、特開昭58−16235号に記載の沃化物;西
独特許第966,410号、同2,748,430号に記載のポリエチレ
ンオキサイド類;特公昭45−8836号に記載のポリアミン
化合物;その他特開昭49−42434号、同49−59644号、同
53−94927号、同54−35727号、同55−26506号および同5
8−163940号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使
用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフイド基
を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特
に米国特許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、特
開昭53−95630号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第4552834号に記載の化合物も好ましい。これら
の漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラ
ー感光材料を漂白定着するときに、これらの漂白促進剤
は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸流酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸流酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈殿防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈殿を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防バイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウエスト著フオトグラフイツク・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌(L.E.West,Phot.Sc
i.Eng.),第6巻,344〜359ページ(1965)等に記載の
化合物を添加しても良い。特にキレート剤や防バイ剤の
添加が有効である。
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈殿防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈殿を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防バイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウエスト著フオトグラフイツク・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌(L.E.West,Phot.Sc
i.Eng.),第6巻,344〜359ページ(1965)等に記載の
化合物を添加しても良い。特にキレート剤や防バイ剤の
添加が有効である。
水洗工程は2槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭57−
8543号記載のような多段向流安定化処理工程を実施して
もよい。本工程の場合には2〜9槽の向流浴が必要であ
る。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を安定化
する目的で各種化合物が添加される。例えば膜pHを調整
する(例えばpH3〜9)ための各種の緩衝剤(例えば、
ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、
水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカ
ルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合
わせて使用)やホルマリンなどのアルデヒドを代表例と
して挙げることができる。その他、必要に応じてキレー
ト剤(無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン
酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸など)、殺菌剤(ベンゾイソチアゾリノン、
イリチアゾロン、4−チアゾリンベンズイミダゾール、
ハロゲン化フエノール、スルフアニルアミド、ベンゾト
リアゾールなど)、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤な
どの各種添加剤を使用してもよく、同一もしくは異種の
目的の化合物を二種以上併用しても良い。
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭57−
8543号記載のような多段向流安定化処理工程を実施して
もよい。本工程の場合には2〜9槽の向流浴が必要であ
る。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を安定化
する目的で各種化合物が添加される。例えば膜pHを調整
する(例えばpH3〜9)ための各種の緩衝剤(例えば、
ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、
水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカ
ルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合
わせて使用)やホルマリンなどのアルデヒドを代表例と
して挙げることができる。その他、必要に応じてキレー
ト剤(無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン
酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸など)、殺菌剤(ベンゾイソチアゾリノン、
イリチアゾロン、4−チアゾリンベンズイミダゾール、
ハロゲン化フエノール、スルフアニルアミド、ベンゾト
リアゾールなど)、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤な
どの各種添加剤を使用してもよく、同一もしくは異種の
目的の化合物を二種以上併用しても良い。
また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニ
ウム等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニ
ウム等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。
また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の(水洗−安定)工程を前述の安定化工程および水洗工
程(節水処理)におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが2当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。
の(水洗−安定)工程を前述の安定化工程および水洗工
程(節水処理)におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが2当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。
本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によつて相違するが通常20秒〜10分であり、好まし
くは20秒〜5分である。
条件によつて相違するが通常20秒〜10分であり、好まし
くは20秒〜5分である。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良
い。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカー
サーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,599号、
リサーチ・デイスクロージヤー14850号および同15159号
記載のシツフ塩基型化合物、同13924号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、
特開昭53−135628号記載のウレタン系化合物をはじめと
して、特開昭56−6235号、同56−16133号、同56−59232
号、同56−67842号、同56−83734号、同56−83735号、
同56−83736号、同56−89735号、同56−81837号、同56
−54430号、同56−106241号、同56−107236号、同57−9
7531号および同57−83565号等に記載の各種塩タイプの
プレカーサーをあげることができる。
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良
い。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカー
サーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,599号、
リサーチ・デイスクロージヤー14850号および同15159号
記載のシツフ塩基型化合物、同13924号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、
特開昭53−135628号記載のウレタン系化合物をはじめと
して、特開昭56−6235号、同56−16133号、同56−59232
号、同56−67842号、同56−83734号、同56−83735号、
同56−83736号、同56−89735号、同56−81837号、同56
−54430号、同56−106241号、同56−107236号、同57−9
7531号および同57−83565号等に記載の各種塩タイプの
プレカーサーをあげることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、カラー現像を促進する目的で、各種の1−フエニル
−3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合
物は特開昭56−64339号、同57−144547号、同57−21114
7号、同58−50532号、同58−50536号、同58−50533号、
同58−50534号、同58−50535号および同58−115438号な
どに記載されている。
て、カラー現像を促進する目的で、各種の1−フエニル
−3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合
物は特開昭56−64339号、同57−144547号、同57−21114
7号、同58−50532号、同58−50536号、同58−50533号、
同58−50534号、同58−50535号および同58−115438号な
どに記載されている。
本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用さ
れる。33℃ないし38℃の温度が標準的であるが、より高
温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆により
低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達成す
ることができる。また、感光材料の節銀のため西独特許
第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載のコ
バルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行つ
てもよい。
れる。33℃ないし38℃の温度が標準的であるが、より高
温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆により
低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達成す
ることができる。また、感光材料の節銀のため西独特許
第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載のコ
バルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行つ
てもよい。
各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フイルター、浮きブ
タ、スクイジーなどを設けても良い。
ー、液面センサー、循環ポンプ、フイルター、浮きブ
タ、スクイジーなどを設けても良い。
また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用い
て、液組成の変動を防止することによつて一定の仕上が
りが得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補
充量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。
て、液組成の変動を防止することによつて一定の仕上が
りが得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補
充量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。
(実施例) 以下に、実施例をもつて本発明を詳細に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例−1 ポリエチレンテレフタレートフイルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試
料を作製した。
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試
料を作製した。
第1層;ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第2層;中間層 2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノンの乳化分散物を
含むゼラチン層 第3層;第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;5モル%) 銀塗布量1.6g/m2 増感色素I ・・・・・銀1モルに対して 4.5×10-4モル 増感色素II ・・・・・銀1モルに対して 1.5×10-4モル カプラーEX−1 ・・銀1モルに対して 0.03モル カプラーEX−3 ・・銀1モルに対して 0.003モル 第4層;第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;10モル%)・・・・ 銀塗布量1.4g/m2 増感色素I ・・・・・銀1モルに対して 3×10-4モル 増感色素II ・・・・・銀1モルに対して 1×10-4モル カプラーEX−1 ・・銀1モルに対して 0.002モル カプラーEX−2 ・・銀1モルに対して 0.02モル カプラーEX−3 ・・銀1モルに対して 0.0016モル 第5層;中間層 第2層と同じ 第6層;第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;6モル%)・・・・ 銀塗布量1.8g/m2 増感色素III ・・・・・銀1モルに対して 5×10-4モル 増感色素IV ・・・・・銀1モルに対して 2×10-4モル カプラーEX−4 ・・銀1モルに対して 0.05モル カプラーEX−5 ・・銀1モルに対して 0.008モル カプラーEX−9 ・・銀1モルに対して 0.0015モル 第7層;第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;8モル%)・・・・ 銀塗布量1.3g/m2 増感色素III ・・・・・銀1モルに対して 3×10-4モル 増感色素IV ・・・・・銀1モルに対して 1.2×10-4モル カプラーEX−7 ・・銀1モルに対して 0.017モル カプラーEX−6 ・・銀1モルに対して 0.003モル 第8層;イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と2,5−ジ−t−オ
クチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層 第9層;第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;6モル%)・・・・・ 銀塗布量0.7g/m2 カプラーEX−8 ・・銀1モルに対して 0.25モル カプラーEX−9 ・・銀1モルに対して 0.015モル 第10層;第2青感乳剤層 沃臭化銀(沃化銀;6モル%)・・・・・ 銀塗布量0.6g/m2 カプラーEX−8 ・・銀1モルに対して 0.06モル 第11層;第1保護層 沃臭化銀(沃化銀1モル%、平均粒径0.07μ)・・・・
・銀塗布量0.5g/m2 紫外線吸収剤UV−1の乳化分散物を含むゼラチン層 第12層;第2保護層 ポリメチルメタノアクリレート粒子(直径約1.5μ)を
含むゼラチン層を塗布。
含むゼラチン層 第3層;第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;5モル%) 銀塗布量1.6g/m2 増感色素I ・・・・・銀1モルに対して 4.5×10-4モル 増感色素II ・・・・・銀1モルに対して 1.5×10-4モル カプラーEX−1 ・・銀1モルに対して 0.03モル カプラーEX−3 ・・銀1モルに対して 0.003モル 第4層;第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;10モル%)・・・・ 銀塗布量1.4g/m2 増感色素I ・・・・・銀1モルに対して 3×10-4モル 増感色素II ・・・・・銀1モルに対して 1×10-4モル カプラーEX−1 ・・銀1モルに対して 0.002モル カプラーEX−2 ・・銀1モルに対して 0.02モル カプラーEX−3 ・・銀1モルに対して 0.0016モル 第5層;中間層 第2層と同じ 第6層;第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;6モル%)・・・・ 銀塗布量1.8g/m2 増感色素III ・・・・・銀1モルに対して 5×10-4モル 増感色素IV ・・・・・銀1モルに対して 2×10-4モル カプラーEX−4 ・・銀1モルに対して 0.05モル カプラーEX−5 ・・銀1モルに対して 0.008モル カプラーEX−9 ・・銀1モルに対して 0.0015モル 第7層;第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;8モル%)・・・・ 銀塗布量1.3g/m2 増感色素III ・・・・・銀1モルに対して 3×10-4モル 増感色素IV ・・・・・銀1モルに対して 1.2×10-4モル カプラーEX−7 ・・銀1モルに対して 0.017モル カプラーEX−6 ・・銀1モルに対して 0.003モル 第8層;イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と2,5−ジ−t−オ
クチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層 第9層;第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;6モル%)・・・・・ 銀塗布量0.7g/m2 カプラーEX−8 ・・銀1モルに対して 0.25モル カプラーEX−9 ・・銀1モルに対して 0.015モル 第10層;第2青感乳剤層 沃臭化銀(沃化銀;6モル%)・・・・・ 銀塗布量0.6g/m2 カプラーEX−8 ・・銀1モルに対して 0.06モル 第11層;第1保護層 沃臭化銀(沃化銀1モル%、平均粒径0.07μ)・・・・
・銀塗布量0.5g/m2 紫外線吸収剤UV−1の乳化分散物を含むゼラチン層 第12層;第2保護層 ポリメチルメタノアクリレート粒子(直径約1.5μ)を
含むゼラチン層を塗布。
各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤H−1や界
面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試料を試
料101とした。
面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試料を試
料101とした。
試料102〜111の作製 試料101の低感緑感性乳剤層のカプラーEX−9を表−1
のように変化させた以外試料101と同様にして作製し
た。
のように変化させた以外試料101と同様にして作製し
た。
試料101〜111の試料を白光でウエツジ露光をし、後述の
処理をしたところほぼ同等の感度、階調のものが得られ
た。これらの試料の緑感層の鮮鋭度を慣用のMTF値を用
いて評価した。
処理をしたところほぼ同等の感度、階調のものが得られ
た。これらの試料の緑感層の鮮鋭度を慣用のMTF値を用
いて評価した。
使用した化合物の構造式は以下の通りである。
試料を作るのに用いた化合物 下記の処理工程に従つて38℃で現像処理を行なつた。
カラー現像 2分45秒 漂 白 6分30秒 水 洗 2分10秒 定 着 4分20秒 水 洗 3分15秒 安 定 1分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであつた。
カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g 1−ヒドロキシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g 4−(N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノ)
−2−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1.0l pH10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1.0l pH6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%) 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0l pH6.6 安定液 ホルマリン(40%) 2.0ml ポリオキシエチレン−p−モノノニルフエニルエーテル
(平均重合度≒10) 0.3g 水を加えて 1.0l 得られた試料について1mm当り4本および40本の緑感層
のMTF値を測定した。結果を表−1に示す。
−2−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1.0l pH10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1.0l pH6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%) 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0l pH6.6 安定液 ホルマリン(40%) 2.0ml ポリオキシエチレン−p−モノノニルフエニルエーテル
(平均重合度≒10) 0.3g 水を加えて 1.0l 得られた試料について1mm当り4本および40本の緑感層
のMTF値を測定した。結果を表−1に示す。
表−1より、MTF値が通常のDIRカプラーを使用したもの
より、本願のカプラーを使用したものの方が著しく高い
ことがわかる。
より、本願のカプラーを使用したものの方が著しく高い
ことがわかる。
実施例2 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料301を作成した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料301を作成した。
(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/m2単位で表した量を、またカプラー、添加剤およびゼ
ラチンについてはg/m2単位で表した量を、また増感色素
については同一層内のハロゲン化銀1モルあたりのモル
数で示した。
g/m2単位で表した量を、またカプラー、添加剤およびゼ
ラチンについてはg/m2単位で表した量を、また増感色素
については同一層内のハロゲン化銀1モルあたりのモル
数で示した。
第1層(ハレーシヨン防止層) 黒色コロイド銀………… 0.2 ゼラチン………… 1.3 カラードカプラーC−1………… 0.06 紫外線吸収剤UV−1………… 0.1 同上UV−2………… 0.2 分散オイルOil−1………… 0.01 分散オイルOil−2………… 0.01 第2層(中間層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ)………… 0.15 ゼラチン………… 1.0 カラードカプラーC−2………… 0.02 分散オイルOil−1………… 0.1 第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀2モル%、平均粒径0.3μ)……
…… 銀0.4 ゼラチン………… 0.6 増感色素Ia………… 1.0×10-4 増感色素IIa………… 3.0×10-4 増感色素IIIa………… 1×10-5 カプラーC−3………… 0.06 カプラーC−4………… 0.06 カプラーC−2………… 0.03 カプラーC−8………… 0.005 分散オイルOil−1………… 0.03 同上Oil−3………… 0.012 第4層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、平均粒径0.5μ)……
…… 0.7 増感色素Ia………… 1×10-4 増感色素IIa………… 3×10-4 増感色素IIIa………… 1×10-5 カプラーC−3………… 0.24 カプラーC−4………… 0.24 カプラーC−2………… 0.10 分散オイルOil−1………… 0.15 同上Oil−3………… 0.02 第5層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀10モル%、平均粒径0.7μ)……
…… 銀1.0 ゼラチン………… 1.0 増感色素Ia………… 1×10-4 増感色素IIa………… 3×10-4 増感色素IIIa………… 1×10-5 カプラーC−6………… 0.05 カプラーC−7………… 0.1 カプラーC−2………… 0.05 分散オイルOil−1………… 0.01 同上Oil−2………… 0.05 第6層(中間層) ゼラチン………… 1.0 化合物Cpd−A………… 0.03 分散オイルOil−1………… 0.05 第7層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳化剤(沃化銀4モル%、平均粒径0.3μ)…
……… 0.30 増感色素IVa………… 5×10-4 増感色素VIa………… 0.3×10-4 増感色素Va………… 2×10-4 ゼラチン………… 1.0 カプラーC−9………… 0.2 本発明のカプラー(14)………… 0.03 カプラーC−1………… 0.03 分散オイルOil−1………… 0.5 第8層(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、平均粒径0.5μ)……
…… 0.4 増感色素IVa………… 5×10-4 増感色素Va………… 2×10-4 増感色素VIa………… 0.3×10-4 カプラーC−9………… 0.25 カプラーC−1………… 0.03 カプラーC−10………… 0.015 本発明のカプラー(14)………… 0.01 分散オイルOil−1………… 0.2 第9層(第3緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、平均粒径0.7μ)……
…… 銀0.85 ゼラチン………… 1.0 増感色素VIIa………… 3.5×10-4 増感色素VIIIa………… 1.4×10-4 カプラーC−11………… 0.01 カプラーC−12………… 0.03 カプラーC−13………… 0.20 カプラーC−1………… 0.02 本発明のカプラー(8)………… 0.02 分散オイルOil−1………… 0.20 同上Oil−2………… 0.05 第10層(イエローフイルター層) ゼラチン………… 1.2 黄色コロイド銀………… 0.08 化合物Cpd−B………… 0.1 分散オイルOil−1………… 0.3 第11層(第1青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、平均粒径0.3
μ)………… 銀0.4 ゼラチン………… 1.0 増感色素IXa………… 2×10-4 カプラーC−14………… 0.9 本発明のカプラー(15)………… 0.07 分散オイルOil−1………… 0.2 第12層(第2青感乳剤層) 沃臭化銀(沃化銀10モル%、平均粒径1.5μ)…………
銀0.5 ゼラチン………… 0.6 増感色素IXa………… 1×10-4 カプラーC−14………… 0.25 分散オイルOil−1………… 0.07 第13層(第1保護層) ゼラチン …………0.8 紫外線吸収剤UV−1 …………0.1 同上UV−2 …………0.2 分散オイルOil−1 …………0.01 分散オイルOil−2 …………0.01 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ) …………0.5 ゼラチン …………0.45 ポリメチルメタアクリレート粒子(直径1.5μ) ………
…0.2 硬膜剤H−1 …………0.4 ホルムアルデヒドスカベンジヤーS−1 …………0.5 ホルムアルデヒドスカベンジヤーS−2 …………0.5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。
…… 銀0.4 ゼラチン………… 0.6 増感色素Ia………… 1.0×10-4 増感色素IIa………… 3.0×10-4 増感色素IIIa………… 1×10-5 カプラーC−3………… 0.06 カプラーC−4………… 0.06 カプラーC−2………… 0.03 カプラーC−8………… 0.005 分散オイルOil−1………… 0.03 同上Oil−3………… 0.012 第4層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、平均粒径0.5μ)……
…… 0.7 増感色素Ia………… 1×10-4 増感色素IIa………… 3×10-4 増感色素IIIa………… 1×10-5 カプラーC−3………… 0.24 カプラーC−4………… 0.24 カプラーC−2………… 0.10 分散オイルOil−1………… 0.15 同上Oil−3………… 0.02 第5層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀10モル%、平均粒径0.7μ)……
…… 銀1.0 ゼラチン………… 1.0 増感色素Ia………… 1×10-4 増感色素IIa………… 3×10-4 増感色素IIIa………… 1×10-5 カプラーC−6………… 0.05 カプラーC−7………… 0.1 カプラーC−2………… 0.05 分散オイルOil−1………… 0.01 同上Oil−2………… 0.05 第6層(中間層) ゼラチン………… 1.0 化合物Cpd−A………… 0.03 分散オイルOil−1………… 0.05 第7層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳化剤(沃化銀4モル%、平均粒径0.3μ)…
……… 0.30 増感色素IVa………… 5×10-4 増感色素VIa………… 0.3×10-4 増感色素Va………… 2×10-4 ゼラチン………… 1.0 カプラーC−9………… 0.2 本発明のカプラー(14)………… 0.03 カプラーC−1………… 0.03 分散オイルOil−1………… 0.5 第8層(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、平均粒径0.5μ)……
…… 0.4 増感色素IVa………… 5×10-4 増感色素Va………… 2×10-4 増感色素VIa………… 0.3×10-4 カプラーC−9………… 0.25 カプラーC−1………… 0.03 カプラーC−10………… 0.015 本発明のカプラー(14)………… 0.01 分散オイルOil−1………… 0.2 第9層(第3緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、平均粒径0.7μ)……
…… 銀0.85 ゼラチン………… 1.0 増感色素VIIa………… 3.5×10-4 増感色素VIIIa………… 1.4×10-4 カプラーC−11………… 0.01 カプラーC−12………… 0.03 カプラーC−13………… 0.20 カプラーC−1………… 0.02 本発明のカプラー(8)………… 0.02 分散オイルOil−1………… 0.20 同上Oil−2………… 0.05 第10層(イエローフイルター層) ゼラチン………… 1.2 黄色コロイド銀………… 0.08 化合物Cpd−B………… 0.1 分散オイルOil−1………… 0.3 第11層(第1青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、平均粒径0.3
μ)………… 銀0.4 ゼラチン………… 1.0 増感色素IXa………… 2×10-4 カプラーC−14………… 0.9 本発明のカプラー(15)………… 0.07 分散オイルOil−1………… 0.2 第12層(第2青感乳剤層) 沃臭化銀(沃化銀10モル%、平均粒径1.5μ)…………
銀0.5 ゼラチン………… 0.6 増感色素IXa………… 1×10-4 カプラーC−14………… 0.25 分散オイルOil−1………… 0.07 第13層(第1保護層) ゼラチン …………0.8 紫外線吸収剤UV−1 …………0.1 同上UV−2 …………0.2 分散オイルOil−1 …………0.01 分散オイルOil−2 …………0.01 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ) …………0.5 ゼラチン …………0.45 ポリメチルメタアクリレート粒子(直径1.5μ) ………
…0.2 硬膜剤H−1 …………0.4 ホルムアルデヒドスカベンジヤーS−1 …………0.5 ホルムアルデヒドスカベンジヤーS−2 …………0.5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。
次に、実施例に用いた化合物の化学構造式または化学名
を記す。
を記す。
Oil−1 リン酸トリクレジル Oil−2 フタル酸ジブチル Oil−3 フタル酸ビス(2−エチルヘキシル) このようにして作製した試料301を35m/m巾に裁断した
後、屋外にて標準的な被写体の撮影を行い、自動現像機
により下記の処理を行つた。
後、屋外にて標準的な被写体の撮影を行い、自動現像機
により下記の処理を行つた。
上記処理工程において、水洗とは、からへの向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。
〈発色現像液〉 発色現像液の母液および補充液の組成は、以下の通りで
あつた。
あつた。
pH調整は、水酸化カリウムまたは硫酸により行なつた。
得られた現像済のネガフイルムを用いて、フジカラーハ
イテク12ペーパー(富士写真フイルム(株)製)に焼き
付けカラープリントを作製した。色濁りが少なく、色あ
ざやかであり、色再現性において優れていた。
イテク12ペーパー(富士写真フイルム(株)製)に焼き
付けカラープリントを作製した。色濁りが少なく、色あ
ざやかであり、色再現性において優れていた。
Claims (1)
- 【請求項1】下記一般式で表わされる化合物を含有する
ことを特徴とするカラー写真感光材料。 一般式 式中、Z1,Z2およびZ4は−CO−基または−SO2−基を表
わし、Z3は−N(R5)−,イオウ原子、酸素原子、−C
(=N−R5)−,−C(R9)=C(R10)−もしくは−C(R9)=
N−,またはこれらのうちの任意の2つを組み合わせて
なる2価の基であって、一般式中の−N=C(R4)b−,(Z
2)c,(Z4)dおよびCH−PDIとともに5員環または6員
環を構成するための有機原子団を表わし、PDIは該化合
物が現像主薬酸化体と反応した後、離脱する基であり、
離脱した後、現像主薬酸化体との反応を経て現像抑制剤
を生成する基を表し、a、b、cおよびdは各々0また
は1を表す。R4、R5、R9およびR10は水素原子または置
換基を表す。さらに、上記一般式において、 で表される環が5員環である場合には、aは0を表し、
cは1を表わし、bおよびdは0または1を表す。 また、上記の環が6員環である場合、互変異性によりベ
ンゼン環を形成しうる場合を除く。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61131584A JPH077190B2 (ja) | 1986-06-06 | 1986-06-06 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61131584A JPH077190B2 (ja) | 1986-06-06 | 1986-06-06 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62287249A JPS62287249A (ja) | 1987-12-14 |
| JPH077190B2 true JPH077190B2 (ja) | 1995-01-30 |
Family
ID=15061470
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61131584A Expired - Fee Related JPH077190B2 (ja) | 1986-06-06 | 1986-06-06 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH077190B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60185950A (ja) * | 1984-02-23 | 1985-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
-
1986
- 1986-06-06 JP JP61131584A patent/JPH077190B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62287249A (ja) | 1987-12-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |