JPH0772150B2 - α−（アルキルシクロヘキシルオキシ）−β−アルカノール類及びこれを含有する香料組成物 - Google Patents
α−（アルキルシクロヘキシルオキシ）−β−アルカノール類及びこれを含有する香料組成物Info
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- JPH0772150B2 JPH0772150B2 JP3072648A JP7264891A JPH0772150B2 JP H0772150 B2 JPH0772150 B2 JP H0772150B2 JP 3072648 A JP3072648 A JP 3072648A JP 7264891 A JP7264891 A JP 7264891A JP H0772150 B2 JPH0772150 B2 JP H0772150B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/18—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C43/196—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
- C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
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- Silicon Polymers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な芳香性化合物に関
し、更に詳細には残香性のある木様・アンバー様香気を
有する化合物及びこれを含有する香料組成物に関する。
し、更に詳細には残香性のある木様・アンバー様香気を
有する化合物及びこれを含有する香料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】木様・
アンバー様香気を持つ香料の中で残香性を有するもの
は、調香上ベースノートとして用いられ、調合香料の骨
組みとしての香りを決定する重要な素材である。しかし
ながらこのような化合物は、天然物を含め比較的高価な
ものが多く、安価な調合香料に用いる場合大きな制約と
なっている。従って、安価な残香性のある木様・アンバ
ー様香気を持つ素材の開発は極めて重要である。
アンバー様香気を持つ香料の中で残香性を有するもの
は、調香上ベースノートとして用いられ、調合香料の骨
組みとしての香りを決定する重要な素材である。しかし
ながらこのような化合物は、天然物を含め比較的高価な
ものが多く、安価な調合香料に用いる場合大きな制約と
なっている。従って、安価な残香性のある木様・アンバ
ー様香気を持つ素材の開発は極めて重要である。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、アルキル
フェノールから誘導される次式で示すようなオルト体又
はパラ体のアルキルシクロヘキサノール、アルキルシク
ロヘキサノン、アルキルシクロヘキシルアセテート等
フェノールから誘導される次式で示すようなオルト体又
はパラ体のアルキルシクロヘキサノール、アルキルシク
ロヘキサノン、アルキルシクロヘキシルアセテート等
【０００４】
【化２】
【０００５】（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示
す。）が木様香気を有し、しかも安価な素材として広く
用いられていること（Ｓ．アークテンダー著「Ｐｅｒｆ
ｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ」）に着目し、より残香性に優れ、かつ安価に製造す
ることができる木様・アンバー様香気を有する化合物を
探索した。その結果、アルキルシクロヘキサノールのエ
ポキシド付加、又はアルキルフェノールのエポキシド付
加体の水素添加反応によって得られるシクロヘキサン類
が上記要件を満足するものであることを見いだし、本発
明を完成した。
す。）が木様香気を有し、しかも安価な素材として広く
用いられていること（Ｓ．アークテンダー著「Ｐｅｒｆ
ｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ」）に着目し、より残香性に優れ、かつ安価に製造す
ることができる木様・アンバー様香気を有する化合物を
探索した。その結果、アルキルシクロヘキサノールのエ
ポキシド付加、又はアルキルフェノールのエポキシド付
加体の水素添加反応によって得られるシクロヘキサン類
が上記要件を満足するものであることを見いだし、本発
明を完成した。
【０００６】すなわち本発明は、次の一般式（１）
【０００７】
【化３】
【０００８】で表わされるα−（アルキルシクロヘキシ
ルオキシ）−β−アルカノール類、及びこれを含有する
香料組成物を提供するものである。上記一般式（１）
中、Ｒ６，Ｒ７及びＲ８は同一又は異なっていてもよい
水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示すが、アル
キル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基等が挙げられる。このうち、炭素数１〜４のア
ルキル基が特に好ましい。また、Ｒ６，Ｒ７及びＲ８の
すべてが同時に水素原子となることはない。
ルオキシ）−β−アルカノール類、及びこれを含有する
香料組成物を提供するものである。上記一般式（１）
中、Ｒ６，Ｒ７及びＲ８は同一又は異なっていてもよい
水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示すが、アル
キル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基等が挙げられる。このうち、炭素数１〜４のア
ルキル基が特に好ましい。また、Ｒ６，Ｒ７及びＲ８の
すべてが同時に水素原子となることはない。
【０００９】本発明化合物（１）は、例えば下記反応式
のいずれかに従って製造することができる。 （Ａ） 下式に従い、アルキルシクロヘキサノール
（２）を強塩基を用いてアルコラートとなし、次いでエ
ポキシド（３）を反応させることにより本発明化合物
（１）が得られる。
のいずれかに従って製造することができる。 （Ａ） 下式に従い、アルキルシクロヘキサノール
（２）を強塩基を用いてアルコラートとなし、次いでエ
ポキシド（３）を反応させることにより本発明化合物
（１）が得られる。
【００１０】
【化４】
【００１１】本発明に用いられる反応溶媒としては、ジ
エチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の炭化水素系溶媒などが挙げられる。強
塩基としては水素化ナトリウム、水素化リチウム、水素
化カリウム等のアルカリ金属水素化物；ナトリウムアミ
ド、リチウムアミド、カリウムアミド等のアルカリ金属
アミド；ナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ
金属；アルキルリチウム、アルキルマグネシウムハロゲ
ン化物等のアルキル金属化合物などが挙げられる。強塩
基の使用量は化合物（２）に対して 0.1〜2.0 当量、特
に 1.0〜1.2 当量とするのが好ましい。エポキシド
（３）の使用量は化合物（２）に対して 1.0〜5.0 当
量、特に1.0 〜1.2 当量とするのが好ましい。また、反
応温度はアルコラート化反応、エポキシド付加反応共に
30〜120 ℃、特に50〜100 ℃の範囲が好ましい。また、
原料のアルキルシクロヘキサノール（２）がシス、トラ
ンス等の異性体混合物である場合には、生成する化合物
（１）も異性体混合物として得られる。この場合、カラ
ムクロマトグラフ等で分離して用いてもよいし、混合物
のまま使用することも可能である。
エチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の炭化水素系溶媒などが挙げられる。強
塩基としては水素化ナトリウム、水素化リチウム、水素
化カリウム等のアルカリ金属水素化物；ナトリウムアミ
ド、リチウムアミド、カリウムアミド等のアルカリ金属
アミド；ナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ
金属；アルキルリチウム、アルキルマグネシウムハロゲ
ン化物等のアルキル金属化合物などが挙げられる。強塩
基の使用量は化合物（２）に対して 0.1〜2.0 当量、特
に 1.0〜1.2 当量とするのが好ましい。エポキシド
（３）の使用量は化合物（２）に対して 1.0〜5.0 当
量、特に1.0 〜1.2 当量とするのが好ましい。また、反
応温度はアルコラート化反応、エポキシド付加反応共に
30〜120 ℃、特に50〜100 ℃の範囲が好ましい。また、
原料のアルキルシクロヘキサノール（２）がシス、トラ
ンス等の異性体混合物である場合には、生成する化合物
（１）も異性体混合物として得られる。この場合、カラ
ムクロマトグラフ等で分離して用いてもよいし、混合物
のまま使用することも可能である。
【００１２】（Ｂ） 下式に従い、アルキルフェノール
（４）を塩基触媒存在下、エポキシド（３）と反応させ
ることによりα−（アルキルフェニルオキシ）−β−ア
ルカノール（５）が得られる。得られた化合物（５）を
金属触媒を用いて水素添加すると本発明化合物（１）が
得られる。
（４）を塩基触媒存在下、エポキシド（３）と反応させ
ることによりα−（アルキルフェニルオキシ）−β−ア
ルカノール（５）が得られる。得られた化合物（５）を
金属触媒を用いて水素添加すると本発明化合物（１）が
得られる。
【００１３】
【化５】
【００１４】上記エポキシド付加反応に用いられる反応
溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノ
ール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒；ジエチ
ルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン等
のエーテル系溶媒；ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の炭化水素系溶媒などが挙げられるが無溶媒で
も反応を行うことができる。塩基としては水酸化ナトリ
ウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金
属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリ
ウム等のアルカリ金属炭酸塩などの粉末又は水溶液を用
いることができる。塩基の使用量は化合物（４）に対し
て0.01〜2.0 当量、特に0.05〜0.5 当量とするのが好ま
しい。エポキシド（３）の使用量は化合物（４）に対し
て 1.0〜5.0 当量、特に 1.0〜1.2 当量とするのが好ま
しい。又反応温度は30〜200 ℃、特に50〜150 ℃の範囲
が好ましい。
溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノ
ール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒；ジエチ
ルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン等
のエーテル系溶媒；ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の炭化水素系溶媒などが挙げられるが無溶媒で
も反応を行うことができる。塩基としては水酸化ナトリ
ウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金
属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリ
ウム等のアルカリ金属炭酸塩などの粉末又は水溶液を用
いることができる。塩基の使用量は化合物（４）に対し
て0.01〜2.0 当量、特に0.05〜0.5 当量とするのが好ま
しい。エポキシド（３）の使用量は化合物（４）に対し
て 1.0〜5.0 当量、特に 1.0〜1.2 当量とするのが好ま
しい。又反応温度は30〜200 ℃、特に50〜150 ℃の範囲
が好ましい。
【００１５】化合物（５）の水素添加反応に用いられる
反応溶媒としてはメタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ノール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒；ヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン等の炭化水素系溶媒などが挙げられるが無溶媒でも反
応を行うことができる。金属触媒としてはパラジウム触
媒、ルテニウム触媒、ロジウム触媒、白金触媒、ニッケ
ル触媒などが挙げられる。触媒量は化合物（５）に対し
0.01〜10重量％、特に 0.5〜５重量％用いるのが好まし
い。また反応温度は50〜300 ℃、特に 100〜250 ℃の範
囲が好ましい。水素圧は１〜150 気圧、特に10〜100 気
圧の範囲が好ましい。
反応溶媒としてはメタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ノール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒；ヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン等の炭化水素系溶媒などが挙げられるが無溶媒でも反
応を行うことができる。金属触媒としてはパラジウム触
媒、ルテニウム触媒、ロジウム触媒、白金触媒、ニッケ
ル触媒などが挙げられる。触媒量は化合物（５）に対し
0.01〜10重量％、特に 0.5〜５重量％用いるのが好まし
い。また反応温度は50〜300 ℃、特に 100〜250 ℃の範
囲が好ましい。水素圧は１〜150 気圧、特に10〜100 気
圧の範囲が好ましい。
【００１６】化合物（５）の水素添加反応によって得ら
れた化合物（１）は通常シス、トランス等の異性体の混
合物として得られる。この場合、カラムクロマトグラフ
等で分離して用いてもよいし、混合物のまま使用するこ
とも可能である。以上のようにして得られる本発明化合
物（１）について、その代表的化合物の構造を以下に示
す。
れた化合物（１）は通常シス、トランス等の異性体の混
合物として得られる。この場合、カラムクロマトグラフ
等で分離して用いてもよいし、混合物のまま使用するこ
とも可能である。以上のようにして得られる本発明化合
物（１）について、その代表的化合物の構造を以下に示
す。
【００１７】
【化６】
【００１８】
【化７】
【００１９】
【作用及び発明の効果】本発明の化合物のうち代表的な
ものの香気について、表１に示す。
ものの香気について、表１に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】このように、本発明化合物（１）は安価な
原料を用いて製造でき、木様・アンバー様等の香気を有
し、しかもこの香気は優れた残香性を有する。従って、
化合物（１）をベースノートとして配合すれば、優れた
香料組成物を得ることができる。かかる香料組成物中へ
の化合物（１）の配合量は、他の調合香料、目的とする
香気等によって異なり、木様・アンバー様等の香気を付
与できる量であれば特に制限されない。この香料組成物
は香水、石鹸、シャンプー、リンス、洗剤、化粧品、ス
プレー、芳香剤等の賦香を必要とされるものに広汎に使
用できる。
原料を用いて製造でき、木様・アンバー様等の香気を有
し、しかもこの香気は優れた残香性を有する。従って、
化合物（１）をベースノートとして配合すれば、優れた
香料組成物を得ることができる。かかる香料組成物中へ
の化合物（１）の配合量は、他の調合香料、目的とする
香気等によって異なり、木様・アンバー様等の香気を付
与できる量であれば特に制限されない。この香料組成物
は香水、石鹸、シャンプー、リンス、洗剤、化粧品、ス
プレー、芳香剤等の賦香を必要とされるものに広汎に使
用できる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例を挙げて更に詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ １−（２−ターシャリーブチルシクロヘキシルオキシ）
−２−プロパノール〔本発明化合物（１）及び（２）〕
の合成：
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ １−（２−ターシャリーブチルシクロヘキシルオキシ）
−２−プロパノール〔本発明化合物（１）及び（２）〕
の合成：
【００２３】ジムロートと滴下ロートを着けた 300ml丸
底フラスコに、窒素気流下、水素化ナトリウム（62重量
％鉱油分散品） 7.5ｇ（0.194mol）とテトラヒドロフラ
ン30mlを加え、60℃に加熱した。これに２−ターシャリ
ーブチルシクロヘキサノール（シス：トランス＝８：
２）30.0ｇ（0.192mol）とテトラヒドロフラン30mlの混
合物を約30分で滴下し、その後還流下、水素の発生が止
まるまで24時間攪拌した。反応混合物を40℃まで冷却
し、プロピレンオキシド11.1ｇ（0.192mol）を滴下後、
更に還流下48時間攪拌した。反応混合物を３Ｎ塩酸で中
和して有機層を水層と分離後、蒸留を行い、２−ターシ
ャリーブチルシクロヘキサノール 9.9ｇと１−（２−タ
ーシャリーブチルシクロヘキシルオキシ）−２−プロパ
ノール（シス：トランス＝８：２）24.2ｇ（bp. 112〜1
13 ℃／５mmHg, 収率59％）を得た。更に Merck社製 Ki
eselgel 60 及びヘキサン：酢酸エチル＝95：５の展開
溶媒を用いたカラムクロマトグラフによりシス体とトラ
ンス体を分離した。
底フラスコに、窒素気流下、水素化ナトリウム（62重量
％鉱油分散品） 7.5ｇ（0.194mol）とテトラヒドロフラ
ン30mlを加え、60℃に加熱した。これに２−ターシャリ
ーブチルシクロヘキサノール（シス：トランス＝８：
２）30.0ｇ（0.192mol）とテトラヒドロフラン30mlの混
合物を約30分で滴下し、その後還流下、水素の発生が止
まるまで24時間攪拌した。反応混合物を40℃まで冷却
し、プロピレンオキシド11.1ｇ（0.192mol）を滴下後、
更に還流下48時間攪拌した。反応混合物を３Ｎ塩酸で中
和して有機層を水層と分離後、蒸留を行い、２−ターシ
ャリーブチルシクロヘキサノール 9.9ｇと１−（２−タ
ーシャリーブチルシクロヘキシルオキシ）−２−プロパ
ノール（シス：トランス＝８：２）24.2ｇ（bp. 112〜1
13 ℃／５mmHg, 収率59％）を得た。更に Merck社製 Ki
eselgel 60 及びヘキサン：酢酸エチル＝95：５の展開
溶媒を用いたカラムクロマトグラフによりシス体とトラ
ンス体を分離した。
【００２４】・１−（シス−２−ターシャリーブチルシ
クロヘキシルオキシ）−２−プロパノール〔本発明化合
物（１）〕：IR (film, cm-1) ：905, 966, 1089, 114
6, 1195, 1368, 2866, 2938, 3406 NMR (60MHz, CDCl3 ,ppm): 0.95(s,9H), 1.16(d,J=7Hz,
3H), 1.2-2.0(m,8H), 2.1-2.5(m,2H), 2.8-3.6(m,2H),
3.6-4.2(m,2H) GC-MS (M+ ) ：214
クロヘキシルオキシ）−２−プロパノール〔本発明化合
物（１）〕：IR (film, cm-1) ：905, 966, 1089, 114
6, 1195, 1368, 2866, 2938, 3406 NMR (60MHz, CDCl3 ,ppm): 0.95(s,9H), 1.16(d,J=7Hz,
3H), 1.2-2.0(m,8H), 2.1-2.5(m,2H), 2.8-3.6(m,2H),
3.6-4.2(m,2H) GC-MS (M+ ) ：214
【００２５】・１−（トランス−２−ターシャリーブチ
ルシクロヘキシルオキシ）−２−プロパノール〔本発明
化合物（２）〕：IR (film, cm-1) ：975, 1095, 1371,
1452, 2866, 2932, 3406 NMR (60MHz, CDCl3 ,ppm): 0.98(s,9H), 1.15(d,J=7Hz,
3H), 1.1-2.4(m,10H), 2.9-4.2(m,4H) GC-MS (M+ ) ：214
ルシクロヘキシルオキシ）−２−プロパノール〔本発明
化合物（２）〕：IR (film, cm-1) ：975, 1095, 1371,
1452, 2866, 2932, 3406 NMR (60MHz, CDCl3 ,ppm): 0.98(s,9H), 1.15(d,J=7Hz,
3H), 1.1-2.4(m,10H), 2.9-4.2(m,4H) GC-MS (M+ ) ：214
【００２６】実施例２ １−（２−ターシャリーブチルシクロヘキシルオキシ）
−２−ブタノール〔本発明化合物（３）及び（４）〕の
合成：実施例１の方法においてプロピレンオキシド11.1
ｇの代わりに 1,2−ブチレンオキシド13.8ｇ（0.192mo
l) を使用して反応を行い、２−ターシャリーブチルシ
クロヘキサノール12.3ｇと１−（２−ターシャリーブチ
ルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール（シス：ト
ランス＝８：２）24.1ｇ（bp. 122〜123 ℃／５mmHg，
収率55％）を得た。更に、 Merck社製 Kieselgel 60 及
びヘキサン：酢酸エチル＝95：５の展開溶媒を用いたカ
ラムクロマトグラフによりシス体とトランス体を分離し
た。
−２−ブタノール〔本発明化合物（３）及び（４）〕の
合成：実施例１の方法においてプロピレンオキシド11.1
ｇの代わりに 1,2−ブチレンオキシド13.8ｇ（0.192mo
l) を使用して反応を行い、２−ターシャリーブチルシ
クロヘキサノール12.3ｇと１−（２−ターシャリーブチ
ルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール（シス：ト
ランス＝８：２）24.1ｇ（bp. 122〜123 ℃／５mmHg，
収率55％）を得た。更に、 Merck社製 Kieselgel 60 及
びヘキサン：酢酸エチル＝95：５の展開溶媒を用いたカ
ラムクロマトグラフによりシス体とトランス体を分離し
た。
【００２７】・１−（シス−２−ターシャリーブチルシ
クロヘキシルオキシ）−２−ブタノール〔本発明化合物
（３）〕：IR (film, cm-1) ：890, 960, 1089, 1180,
1365, 1464, 2855, 2932, 3424 NMR (60MHz, CDCl3 ,ppm): 0.93(s,9H), 0.97(t,J=7Hz,
3H), 1.0-2.0(m,10H), 2.0-2.4(m,2H), 3.0-3.9(m,4H)
GC-MS (M+ ) ：228
クロヘキシルオキシ）−２−ブタノール〔本発明化合物
（３）〕：IR (film, cm-1) ：890, 960, 1089, 1180,
1365, 1464, 2855, 2932, 3424 NMR (60MHz, CDCl3 ,ppm): 0.93(s,9H), 0.97(t,J=7Hz,
3H), 1.0-2.0(m,10H), 2.0-2.4(m,2H), 3.0-3.9(m,4H)
GC-MS (M+ ) ：228
【００２８】・１−（トランス−２−ターシャリーブチ
ルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール〔本発明化
合物（４）〕：IR (film, cm-1) ：972, 1095, 1368, 1
452, 2866,2932, 3448 NMR (60MHz, CDCl3 ,ppm): 0.93(s and t, J=7Hz, 9H a
nd 3H), 1.0-1.9(m,10H), 2.0-2.4(m,2H), 3.0-3.8(m,4
H) GC-MS (M+ ) ：228
ルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール〔本発明化
合物（４）〕：IR (film, cm-1) ：972, 1095, 1368, 1
452, 2866,2932, 3448 NMR (60MHz, CDCl3 ,ppm): 0.93(s and t, J=7Hz, 9H a
nd 3H), 1.0-1.9(m,10H), 2.0-2.4(m,2H), 3.0-3.8(m,4
H) GC-MS (M+ ) ：228
【００２９】実施例３ １−（２−ターシャリーブチルシクロヘキシルオキシ）
−２−ブタノール〔本発明化合物（３）及び（４）〕の
合成：（ａ） ジムロートと滴下ロートを着けた１リッ
トル丸底フラスコに、窒素気流下、２−ターシャリーブ
チルフェノール350ｇ（2.33mol)と48％水酸化ナトリウ
ム水溶液35ｇを加え、80℃に加熱した。これに 1,2−ブ
チレンオキシド176ｇ（2.45mol)を約２時間で滴下し、
その後８０℃で５時間攪拌した。反応混合物を冷却後、
下層の水酸化ナトリウム水溶液を有機層と分離し、蒸留
を行い、１−（２−ターシャリーブチルフェニルオキ
シ）−２−ブタノール 497ｇ(bp. 130℃／４mmHg，収率
96％）を得た。
−２−ブタノール〔本発明化合物（３）及び（４）〕の
合成：（ａ） ジムロートと滴下ロートを着けた１リッ
トル丸底フラスコに、窒素気流下、２−ターシャリーブ
チルフェノール350ｇ（2.33mol)と48％水酸化ナトリウ
ム水溶液35ｇを加え、80℃に加熱した。これに 1,2−ブ
チレンオキシド176ｇ（2.45mol)を約２時間で滴下し、
その後８０℃で５時間攪拌した。反応混合物を冷却後、
下層の水酸化ナトリウム水溶液を有機層と分離し、蒸留
を行い、１−（２−ターシャリーブチルフェニルオキ
シ）−２−ブタノール 497ｇ(bp. 130℃／４mmHg，収率
96％）を得た。
【００３０】・１−（２−ターシャリーブチルフェニル
オキシ）−２−ブタノール〔化合物（５ａ）〕：IR (fi
lm, cm-1) ：744, 975, 1038, 1092, 1134, 1233, 129
0, 1362, 1392,1443, 1491, 1599, 2956, 3058, 3412 NMR (60MHz, CDCl3 ,ppm): 1.07(t,J=7Hz,3H), 1.40(s,
9H), 1.5-1.8(m,2H), 2.15(d,J=4Hz,1H), 3.8-4.1(m,3
H), 6.8-7.4(m,4H) GC-MS (M+ ) ：222
オキシ）−２−ブタノール〔化合物（５ａ）〕：IR (fi
lm, cm-1) ：744, 975, 1038, 1092, 1134, 1233, 129
0, 1362, 1392,1443, 1491, 1599, 2956, 3058, 3412 NMR (60MHz, CDCl3 ,ppm): 1.07(t,J=7Hz,3H), 1.40(s,
9H), 1.5-1.8(m,2H), 2.15(d,J=4Hz,1H), 3.8-4.1(m,3
H), 6.8-7.4(m,4H) GC-MS (M+ ) ：222
【００３１】（ｂ） 500ml オートクレーブに１−（２
−ターシャリーブチルフェニルオキシ）−２−ブタノー
ル（５ａ）50ｇ（0.23mol)とイソプロパノール 150ｇ及
び５％活性炭担持パラジウム触媒〔エヌ・イー・ケムキ
ャット（N.E. Chemcat）社製，50％含水品〕 1.0ｇを加
え、水素圧70kg／cm2 、 190℃で水素の吸収が止まるま
で27時間反応させた。反応終了後、触媒をろ過し、蒸留
を行い、１−（２−ターシャリーブチルシクロヘキシル
オキシ）−２−ブタノール38.8ｇ（シス：トランス＝6
3：37，収率74％）を得た。
−ターシャリーブチルフェニルオキシ）−２−ブタノー
ル（５ａ）50ｇ（0.23mol)とイソプロパノール 150ｇ及
び５％活性炭担持パラジウム触媒〔エヌ・イー・ケムキ
ャット（N.E. Chemcat）社製，50％含水品〕 1.0ｇを加
え、水素圧70kg／cm2 、 190℃で水素の吸収が止まるま
で27時間反応させた。反応終了後、触媒をろ過し、蒸留
を行い、１−（２−ターシャリーブチルシクロヘキシル
オキシ）−２−ブタノール38.8ｇ（シス：トランス＝6
3：37，収率74％）を得た。
【００３２】実施例４ １−（２−ターシャリーブチルシクロヘキシルオキシ）
−２−ヘキサノール〔本発明化合物（５）及び（６）〕
の合成：実施例１の方法においてプロピレンオキシド1
1.1ｇの代わりに 1,2−ヘキセンオキシド19.2ｇ（0.192
mol）を使用して反応を行った結果、２−ターシャリー
ブチルシクロヘキサノール12.9ｇと１−（２−ターシャ
リーブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ヘキサノール
（シス：トランス＝８：２）26.5ｇ(bp. 116〜117 ℃／
１mmHg，収率54％）を得た。更に、 Merck社製 Kieselg
el 60 及びヘキサン：酢酸エチル＝95：５の展開溶媒を
用いたカラムクロマトグラフによりシス体とトランス体
を分離した。
−２−ヘキサノール〔本発明化合物（５）及び（６）〕
の合成：実施例１の方法においてプロピレンオキシド1
1.1ｇの代わりに 1,2−ヘキセンオキシド19.2ｇ（0.192
mol）を使用して反応を行った結果、２−ターシャリー
ブチルシクロヘキサノール12.9ｇと１−（２−ターシャ
リーブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ヘキサノール
（シス：トランス＝８：２）26.5ｇ(bp. 116〜117 ℃／
１mmHg，収率54％）を得た。更に、 Merck社製 Kieselg
el 60 及びヘキサン：酢酸エチル＝95：５の展開溶媒を
用いたカラムクロマトグラフによりシス体とトランス体
を分離した。
【００３３】・１−（シス−２−ターシャリーブチルシ
クロヘキシルオキシ）−２−ヘキサノール〔本発明化合
物（５）〕：IR (film, cm-1) ：890, 960, 1089, 117
6, 1365, 1464, 2860, 2932, 3430 NMR (60MHz, CDCl3 ,ppm): 0.93(br.s,12H), 1.1-2.5
(m,16H), 2.9-3.6(m,2H), 3.6-4.0(m,2H) GC-MS (M+ ) ：256
クロヘキシルオキシ）−２−ヘキサノール〔本発明化合
物（５）〕：IR (film, cm-1) ：890, 960, 1089, 117
6, 1365, 1464, 2860, 2932, 3430 NMR (60MHz, CDCl3 ,ppm): 0.93(br.s,12H), 1.1-2.5
(m,16H), 2.9-3.6(m,2H), 3.6-4.0(m,2H) GC-MS (M+ ) ：256
【００３４】・１−（トランス−２−ターシャリーブチ
ルシクロヘキシルオキシ）−２−ヘキサノール〔本発明
化合物（６）〕：IR (film, cm-1) ：970, 1098, 1368,
1452, 2866, 2932, 3466 NMR (60MHz, CDCl3 ,ppm): 0.97(br.s,12H), 1.1-2.5
(m,16H), 2.9-3.6(m,2H), 3.6-4.0(m,2H) GC-MS (M+ ) ：256
ルシクロヘキシルオキシ）−２−ヘキサノール〔本発明
化合物（６）〕：IR (film, cm-1) ：970, 1098, 1368,
1452, 2866, 2932, 3466 NMR (60MHz, CDCl3 ,ppm): 0.97(br.s,12H), 1.1-2.5
(m,16H), 2.9-3.6(m,2H), 3.6-4.0(m,2H) GC-MS (M+ ) ：256
【００３５】実施例５１−（４−ターシャリーブチルシ
クロヘキシルオキシ）−２−ブタノール〔本発明化合物
（７）及び（８）〕の合成：実施例１の方法において２
−ターシャリーブチルシクロヘキサノールとプロピレン
オキシドの代わりにそれぞれ４−ターシャリーブチルシ
クロヘキサノール（シス：トランス＝８：２）30.0ｇ
（0.192mol）と 1,2−ブチレンオキシド13.8ｇ（0.192m
ol）を使用して反応を行った結果、４−ターシャリーブ
チルシクロヘキサノール 9.6ｇと１−（４−ターシャリ
ーブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール（シ
ス：トランス＝８：２）17.9ｇ ( bp. 130〜133 ℃／５
mmHg，収率41％）を得た。
クロヘキシルオキシ）−２−ブタノール〔本発明化合物
（７）及び（８）〕の合成：実施例１の方法において２
−ターシャリーブチルシクロヘキサノールとプロピレン
オキシドの代わりにそれぞれ４−ターシャリーブチルシ
クロヘキサノール（シス：トランス＝８：２）30.0ｇ
（0.192mol）と 1,2−ブチレンオキシド13.8ｇ（0.192m
ol）を使用して反応を行った結果、４−ターシャリーブ
チルシクロヘキサノール 9.6ｇと１−（４−ターシャリ
ーブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール（シ
ス：トランス＝８：２）17.9ｇ ( bp. 130〜133 ℃／５
mmHg，収率41％）を得た。
【００３６】・１−（シス−４−ターシャリーブチルシ
クロヘキシルオキシ）−２−ブタノール〔本発明化合物
（７）〕：IR (film, cm-1) ：1032, 1092, 1116, 118
2, 1368, 1470, 2872, 2944, 3470 NMR (60MHz, CDCl3 ,ppm): 0.87(s,9H), 0.97(t,J=7Hz,
3H), 1.0-1.8(m,8H), 1.8-2.4(m,4H), 3.2-3.9(m,4H) GC-MS (M+ ) ：228
クロヘキシルオキシ）−２−ブタノール〔本発明化合物
（７）〕：IR (film, cm-1) ：1032, 1092, 1116, 118
2, 1368, 1470, 2872, 2944, 3470 NMR (60MHz, CDCl3 ,ppm): 0.87(s,9H), 0.97(t,J=7Hz,
3H), 1.0-1.8(m,8H), 1.8-2.4(m,4H), 3.2-3.9(m,4H) GC-MS (M+ ) ：228
【００３７】・１−（トランス−４−ターシャリーブチ
ルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール〔本発明化
合物（８）〕：IR (film, cm-1) ：1030, 1104, 1368,
1458, 2870, 2938, 3466 NMR (60MHz, CDCl3 ,ppm): 0.87(s,9H), 0.97(t,J=7Hz,
3H), 1.0-2.4(m,12H), 3.0-3.8(m,4H) GC-MS (M+ ) ：228
ルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール〔本発明化
合物（８）〕：IR (film, cm-1) ：1030, 1104, 1368,
1458, 2870, 2938, 3466 NMR (60MHz, CDCl3 ,ppm): 0.87(s,9H), 0.97(t,J=7Hz,
3H), 1.0-2.4(m,12H), 3.0-3.8(m,4H) GC-MS (M+ ) ：228
【００３８】実施例６ １−（４−ターシャリーブチルシクロヘキシルオキシ）
−２−メチル−２−プロパノール〔本発明化合物
（９）〕の合成：実施例１の方法において２−ターシャ
リーブチルシクロヘキサノールとプロピレンオキシドの
代わりにそれぞれ４−ターシャリーブチルシクロヘキサ
ノール（シス：トランス＝４：６）20.0ｇ（0.128mol）
と２−メチルプロピレンオキシド8.8 ｇ（0.128mol）を
使用して反応を行った結果、４−ターシャリーブチルシ
クロヘキサノール 6.2ｇと１−（４−ターシャリーブチ
ルシクロヘキシルオキシ）−２−メチル−２−プロパノ
ール（シス：トランス＝４：６）14.6ｇ（収率50％）を
得た。
−２−メチル−２−プロパノール〔本発明化合物
（９）〕の合成：実施例１の方法において２−ターシャ
リーブチルシクロヘキサノールとプロピレンオキシドの
代わりにそれぞれ４−ターシャリーブチルシクロヘキサ
ノール（シス：トランス＝４：６）20.0ｇ（0.128mol）
と２−メチルプロピレンオキシド8.8 ｇ（0.128mol）を
使用して反応を行った結果、４−ターシャリーブチルシ
クロヘキサノール 6.2ｇと１−（４−ターシャリーブチ
ルシクロヘキシルオキシ）−２−メチル−２−プロパノ
ール（シス：トランス＝４：６）14.6ｇ（収率50％）を
得た。
【００３９】・１−（４−ターシャリーブチルシクロヘ
キシルオキシ）−２−メチル−２−プロパノール（シ
ス：トランス＝４：６）〔本発明化合物（９）〕：IR
(film, cm-1) ：918, 1098, 1368, 1470, 2938, 3448 NMR (200MHz, CDCl3 , ppm)：0.84(s,9H), 1.03(s,3.6
H), 1.06(s,2.4H), 0.8-2.2(m,9H), 2.42(s,0.6H), 2.5
5(s,0.4H), 3.1-3.3(m,1H), 3.19(s,0.8H), 3.28(s,1.
2H) GC-MS (M+ ) ： 228（シス）， 228（トランス）
キシルオキシ）−２−メチル−２−プロパノール（シ
ス：トランス＝４：６）〔本発明化合物（９）〕：IR
(film, cm-1) ：918, 1098, 1368, 1470, 2938, 3448 NMR (200MHz, CDCl3 , ppm)：0.84(s,9H), 1.03(s,3.6
H), 1.06(s,2.4H), 0.8-2.2(m,9H), 2.42(s,0.6H), 2.5
5(s,0.4H), 3.1-3.3(m,1H), 3.19(s,0.8H), 3.28(s,1.
2H) GC-MS (M+ ) ： 228（シス）， 228（トランス）
【００４０】実施例７ ２−（４−ターシャリーブチルシクロヘキシルオキシ）
−３−ブタノール〔本発明化合物（10）〕の合成：実施
例１の方法において２−ターシャリーブチルシクロヘキ
サノールとプロピレンオキシドの代わりにそれぞれ４−
ターシャリーブチルシクロヘキサノール（シス：トラン
ス＝４：６）20.0ｇ（0.128mol）と 2,3−ブチレンオキ
シド 8.8ｇ（0.128mol）を使用して反応を行った結果、
４−ターシャリーブチルシクロヘキサノール11.2ｇと２
−（４−ターシャリーブチルシクロヘキシルオキシ）−
３−ブタノール（シス、トランス及びトレオ、エリトロ
異性体混合物） 9.3ｇ（収率32％）を得た。
−３−ブタノール〔本発明化合物（10）〕の合成：実施
例１の方法において２−ターシャリーブチルシクロヘキ
サノールとプロピレンオキシドの代わりにそれぞれ４−
ターシャリーブチルシクロヘキサノール（シス：トラン
ス＝４：６）20.0ｇ（0.128mol）と 2,3−ブチレンオキ
シド 8.8ｇ（0.128mol）を使用して反応を行った結果、
４−ターシャリーブチルシクロヘキサノール11.2ｇと２
−（４−ターシャリーブチルシクロヘキシルオキシ）−
３−ブタノール（シス、トランス及びトレオ、エリトロ
異性体混合物） 9.3ｇ（収率32％）を得た。
【００４１】・２−（４−ターシャリーブチルシクロヘ
キシルオキシ）−３−ブタノール〔本発明化合物（1
0）〕：IR (film, cm-1) ：912, 969, 1098, 1158, 126
0, 1320, 1368, 1446, 2938, 3424 NMR (200MHz, CDCl3 , ppm)：0.87(s,9H), 1.08(d,J=7H
z,3H), 1.12(d,J=7Hz,3H), 0.9-2.0(m,9H), 2.32(br.d,
J=3.5Hz,1H), 3.5-3.7(m,1H), 3.7-3.9(m,1H) GC-MS (M+ ) ： 228
キシルオキシ）−３−ブタノール〔本発明化合物（1
0）〕：IR (film, cm-1) ：912, 969, 1098, 1158, 126
0, 1320, 1368, 1446, 2938, 3424 NMR (200MHz, CDCl3 , ppm)：0.87(s,9H), 1.08(d,J=7H
z,3H), 1.12(d,J=7Hz,3H), 0.9-2.0(m,9H), 2.32(br.d,
J=3.5Hz,1H), 3.5-3.7(m,1H), 3.7-3.9(m,1H) GC-MS (M+ ) ： 228
【００４２】実施例８ １−（３−ターシャリーブチルシクロヘキシルオキシ）
−２−プロパノール〔本発明化合物（11）及び（12）〕
の合成：実施例１の方法において２−ターシャリーブチ
ルシクロヘキサノールの代わりに３−ターシャリーブチ
ルシクロヘキサノール（シス：トランス＝２：８）30.0
ｇ（0.192mol）を使用して反応を行った結果、３−ター
シャリーブチルシクロヘキサノール10.2ｇと１−（３−
ターシャリーブチルシクロヘキシルオキシ）−２−プロ
パノール（シス：トランス＝２：８）15.2ｇ（bp. 135
〜138 ℃／９mmHg，収率37％）を得た。
−２−プロパノール〔本発明化合物（11）及び（12）〕
の合成：実施例１の方法において２−ターシャリーブチ
ルシクロヘキサノールの代わりに３−ターシャリーブチ
ルシクロヘキサノール（シス：トランス＝２：８）30.0
ｇ（0.192mol）を使用して反応を行った結果、３−ター
シャリーブチルシクロヘキサノール10.2ｇと１−（３−
ターシャリーブチルシクロヘキシルオキシ）−２−プロ
パノール（シス：トランス＝２：８）15.2ｇ（bp. 135
〜138 ℃／９mmHg，収率37％）を得た。
【００４３】・１−（シス−３−ターシャリーブチルシ
クロヘキシルオキシ）−２−プロパノール〔本発明化合
物（11）〕：IR (film, cm-1) ：963, 1089, 1368, 139
2, 1452, 2938, 3424 NMR (200MHz, CDCl3 , ppm)：0.83(s,9H), 1.00(d,J=7H
z,3H), 0.8-2.1(m,9H),2.61(s,1H), 3.1-3.2(m,1H),
3.3-3.4(m,1H), 3.69(s,1H), 3.92(br.s,1H) GC-MS (M+ ) ： 214
クロヘキシルオキシ）−２−プロパノール〔本発明化合
物（11）〕：IR (film, cm-1) ：963, 1089, 1368, 139
2, 1452, 2938, 3424 NMR (200MHz, CDCl3 , ppm)：0.83(s,9H), 1.00(d,J=7H
z,3H), 0.8-2.1(m,9H),2.61(s,1H), 3.1-3.2(m,1H),
3.3-3.4(m,1H), 3.69(s,1H), 3.92(br.s,1H) GC-MS (M+ ) ： 214
【００４４】・１−（トランス−３−ターシャリーブチ
ルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール〔本発明化
合物（12）〕：IR (film, cm-1) ：966, 1095, 1368, 1
395, 1464, 2938, 3448 NMR (200MHz, CDCl3 , ppm)：0.86(s,9H), 1.00(d,J=7H
z,3H), 0.8-2.2(m,9H),2.5(s,1H), 3.1-3.3(m,2H), 3.4
-3.6(m,1H), 3.91(br.s,1H) GC-MS (M+ ) ： 214
ルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール〔本発明化
合物（12）〕：IR (film, cm-1) ：966, 1095, 1368, 1
395, 1464, 2938, 3448 NMR (200MHz, CDCl3 , ppm)：0.86(s,9H), 1.00(d,J=7H
z,3H), 0.8-2.2(m,9H),2.5(s,1H), 3.1-3.3(m,2H), 3.4
-3.6(m,1H), 3.91(br.s,1H) GC-MS (M+ ) ： 214
【００４５】実施例９ １−（３−ターシャリーブチルシクロヘキシルオキシ）
−２−ブタノール〔本発明化合物（13）及び（14）〕の
合成：実施例１の方法において２−ターシャリーブチル
シクロヘキサノールとプロピレンオキシドの代わりにそ
れぞれ３−ターシャリーブチルシクロヘキサノール（シ
ス：トランス＝２：８）30.0ｇ（0.192mol）と 1,2−ブ
チレンオキシド13.8ｇ（0.192mol）を使用して反応を行
った結果、３−ターシャリーブチルシクロヘキサノール
11.3ｇと１−（３−ターシャリーブチルシクロヘキシル
オキシ）−２−ブタノール（シス：トランス＝２：８）
9.3ｇ（bp. 145〜148 ℃／10mmHg，収率32％）を得
た。
−２−ブタノール〔本発明化合物（13）及び（14）〕の
合成：実施例１の方法において２−ターシャリーブチル
シクロヘキサノールとプロピレンオキシドの代わりにそ
れぞれ３−ターシャリーブチルシクロヘキサノール（シ
ス：トランス＝２：８）30.0ｇ（0.192mol）と 1,2−ブ
チレンオキシド13.8ｇ（0.192mol）を使用して反応を行
った結果、３−ターシャリーブチルシクロヘキサノール
11.3ｇと１−（３−ターシャリーブチルシクロヘキシル
オキシ）−２−ブタノール（シス：トランス＝２：８）
9.3ｇ（bp. 145〜148 ℃／10mmHg，収率32％）を得
た。
【００４６】・１−（シス−３−ターシャリーブチルシ
クロヘキシルオキシ）−２−ブタノール〔本発明化合物
（13）〕：IR (film, cm-1) ：1095, 1368, 1464, 293
8, 3454 NMR (200MHz, CDCl3 , ppm)：0.83(s,9H), 0.97(t,J=7H
z,3H), 0.8-2.1(m,11H), 2.50(s,1H), 3.1-3.3(m,1H),
3.4-3.5(m,1H), 3.69(br.s,2H) GC-MS (M+ ) ： 228
クロヘキシルオキシ）−２−ブタノール〔本発明化合物
（13）〕：IR (film, cm-1) ：1095, 1368, 1464, 293
8, 3454 NMR (200MHz, CDCl3 , ppm)：0.83(s,9H), 0.97(t,J=7H
z,3H), 0.8-2.1(m,11H), 2.50(s,1H), 3.1-3.3(m,1H),
3.4-3.5(m,1H), 3.69(br.s,2H) GC-MS (M+ ) ： 228
【００４７】・１−（トランス−３−ターシャリーブチ
ルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール〔本発明化
合物（14）〕：IR (film, cm-1) ：1095, 1368, 1464,
2938, 3454 NMR (200MHz, CDCl3 , ppm)：0.86(s,9H), 0.97(t,J=7H
z,3H), 0.8-1.9(m,9H),2.06(br.s,2H), 2.42(s,1H),
3.1-3.4(m,2H), 3.4-3.6(m,1H), 3.6-3.8(m,1H) GC-MS (M+ ) ： 228
ルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール〔本発明化
合物（14）〕：IR (film, cm-1) ：1095, 1368, 1464,
2938, 3454 NMR (200MHz, CDCl3 , ppm)：0.86(s,9H), 0.97(t,J=7H
z,3H), 0.8-1.9(m,9H),2.06(br.s,2H), 2.42(s,1H),
3.1-3.4(m,2H), 3.4-3.6(m,1H), 3.6-3.8(m,1H) GC-MS (M+ ) ： 228
【００４８】実施例10 １−（２−ターシャリーブチル−５−メチルシクロヘキ
シルオキシ）−２−ブタノール〔本発明化合物（15）〕
の合成：（ａ） 実施例３（ａ）の方法において２−タ
ーシャリーブチルフェノールの代わりに２−ターシャリ
ーブチル−５−メチルフェノール 382ｇ（2.33mol）を
使用して反応を行い、１−（２−ターシャリーブチル−
５−メチルフェニルオキシ）−２−ブタノール 522ｇ
（bp. 139〜140 ℃／3.5mmHg ，収率95％）を得た。・
１−（２−ターシャリーブチル−５−メチルフェニルオ
キシ）−２−ブタノールIR (film, cm-1) ：808, 1042,
1086, 1144, 1182, 1258, 1294, 1410, 1460,1502, 16
12, 2960, 3404 NMR (200MHz, CDCl3 , ppm)：1.07(t,J=7Hz,3H), 1.39
(s,9H), 1.5-1.8(m,2H), 2.14(d,J=4Hz,1H), 2.31(s,3
H), 3.8-4.1(m,3H), 6.6-7.3(m,3H) GC-MS (M+ ) ： 236
シルオキシ）−２−ブタノール〔本発明化合物（15）〕
の合成：（ａ） 実施例３（ａ）の方法において２−タ
ーシャリーブチルフェノールの代わりに２−ターシャリ
ーブチル−５−メチルフェノール 382ｇ（2.33mol）を
使用して反応を行い、１−（２−ターシャリーブチル−
５−メチルフェニルオキシ）−２−ブタノール 522ｇ
（bp. 139〜140 ℃／3.5mmHg ，収率95％）を得た。・
１−（２−ターシャリーブチル−５−メチルフェニルオ
キシ）−２−ブタノールIR (film, cm-1) ：808, 1042,
1086, 1144, 1182, 1258, 1294, 1410, 1460,1502, 16
12, 2960, 3404 NMR (200MHz, CDCl3 , ppm)：1.07(t,J=7Hz,3H), 1.39
(s,9H), 1.5-1.8(m,2H), 2.14(d,J=4Hz,1H), 2.31(s,3
H), 3.8-4.1(m,3H), 6.6-7.3(m,3H) GC-MS (M+ ) ： 236
【００４９】（ｂ） 実施例３（ｂ）の方法において１
−（２−ターシャリーブチルフェニルオキシ）−２−ブ
タノールの代わりに１−（２−ターシャリーブチル−５
−メチルフェニルオキシ）−２−ブタノール50ｇ（0.21
mol）を使用し、又、５％活性炭担持パラジウム触媒を
2.5ｇに増し、４時間反応を行い１−（２−ターシャリ
ーブチル−５−メチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブ
タノール32ｇ（収率63％）を得た。
−（２−ターシャリーブチルフェニルオキシ）−２−ブ
タノールの代わりに１−（２−ターシャリーブチル−５
−メチルフェニルオキシ）−２−ブタノール50ｇ（0.21
mol）を使用し、又、５％活性炭担持パラジウム触媒を
2.5ｇに増し、４時間反応を行い１−（２−ターシャリ
ーブチル−５−メチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブ
タノール32ｇ（収率63％）を得た。
【００５０】・１−（２−ターシャリーブチル−５−メ
チルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール〔本発明
化合物（15）〕：IR (film, cm-1) ：1086, 1365, 146
1, 2950, 3448 NMR (200MHz, CDCl3 , ppm)：0.94(s,9H), 0.8-2.4(m,1
5H), 2.9-3.8(m,4H) GC-MS (M+ ) ： 242
チルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール〔本発明
化合物（15）〕：IR (film, cm-1) ：1086, 1365, 146
1, 2950, 3448 NMR (200MHz, CDCl3 , ppm)：0.94(s,9H), 0.8-2.4(m,1
5H), 2.9-3.8(m,4H) GC-MS (M+ ) ： 242
【００５１】
【００５２】
【００５３】
【００５４】
【００５５】
【００５６】
【００５７】
【００５８】実施例14 シプレ調調合香料 （重量部） ベルガモットオイル 100 ローズベース 100 メチルジヒドロジャスモネート 100 リラール1) 100 オイゲノール 20 ベンジルサリシレート 50 シス−３−ヘキセニルサリシレート 30 メチルヨノンガンマ 50 ベチバーオイル 20 サンダルマイソルコア2) 10 パチュリオイル 100 ムスクケトン 50 アンバーベース 50 アセチルセドレン 100 880
【００５９】1)リラール：アイエフエフ社スペシャリテ
ィケミカル ４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シ
クロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド 2)サンダルマイソルコア：花王社スペシャリティケミカ
ル２−メチル−４−（ 2,3,3−トリメチル−３−シクロ
ペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール 上記調合香料 880重量部に１−（２−ターシャリーブチ
ルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール 120重量部
を加えることにより、パチュリオイルの荒々しさを丸く
つつみ込み、甘さやボリューム感を有するシプレ調調合
香料が得られた。
ィケミカル ４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シ
クロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド 2)サンダルマイソルコア：花王社スペシャリティケミカ
ル２−メチル−４−（ 2,3,3−トリメチル−３−シクロ
ペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール 上記調合香料 880重量部に１−（２−ターシャリーブチ
ルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール 120重量部
を加えることにより、パチュリオイルの荒々しさを丸く
つつみ込み、甘さやボリューム感を有するシプレ調調合
香料が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭47−16649（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開81699（ＥＰ，Ａ) ＴＥＴＲＡＨＥＤＲＯＮ ＬＥＴＴ．、 第29巻、第18号、第2215−18頁、1988年
Claims (2)
- 【請求項１】 次の一般式（１） 【化１】 で表わされるα−（アルキルシクロヘキシルオキシ）−
β−アルカノール類。 - 【請求項２】 請求項１記載のα−（アルキルシクロヘ
キシルオキシ）−β−アルカノール類を含有する香料組
成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3072648A JPH0772150B2 (ja) | 1990-07-18 | 1991-04-05 | α−（アルキルシクロヘキシルオキシ）−β−アルカノール類及びこれを含有する香料組成物 |
| US07/723,400 US5194423A (en) | 1990-07-18 | 1991-06-28 | Alpha-(alkylcyclohexyloxy)-beta-alkanols and perfume compositions containing the same |
| EP91111841A EP0467290B1 (en) | 1990-07-18 | 1991-07-16 | Alpha-(alkylcyclohexyloxy)-beta-alkanols and perfume compositions containing the same |
| ES91111841T ES2080859T3 (es) | 1990-07-18 | 1991-07-16 | Alfa-(alquilciclohexiloxi)-beta-alcanoles y composiciones de perfume que contienen los mismos. |
| DE69113700T DE69113700T2 (de) | 1990-07-18 | 1991-07-16 | Alpha-(Alkylcyclohexyloxy)-beta-alkanole und diese enthaltende Riechstoffzusammensetzungen. |
| CN91104908A CN1034277C (zh) | 1990-07-18 | 1991-07-18 | α-(烷基环己氧基)-β-链烷醇以及含此种成分的香精 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-187853 | 1990-07-18 | ||
| JP18785390 | 1990-07-18 | ||
| JP3072648A JPH0772150B2 (ja) | 1990-07-18 | 1991-04-05 | α−（アルキルシクロヘキシルオキシ）−β−アルカノール類及びこれを含有する香料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04217937A JPH04217937A (ja) | 1992-08-07 |
| JPH0772150B2 true JPH0772150B2 (ja) | 1995-08-02 |
Family
ID=26413787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|
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| JP (1) | JPH0772150B2 (ja) |
| CN (1) | CN1034277C (ja) |
| DE (1) | DE69113700T2 (ja) |
| ES (1) | ES2080859T3 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| TW289763B (ja) * | 1992-11-11 | 1996-11-01 | Ciba Geigy Ag | |
| JP2841261B2 (ja) * | 1993-03-15 | 1998-12-24 | 花王株式会社 | エーテルアルコール類の製造方法 |
| US6111146A (en) * | 1997-09-03 | 2000-08-29 | Rayborn; Randy L. | Alkyl cyclohexanol alkoxylates and method for making same |
| US6437194B2 (en) * | 1998-03-23 | 2002-08-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for preparing an alkylcyclohexanol alkylene oxide adduct |
| WO2013029958A1 (en) * | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Firmenich Sa | Oud odorants |
| US8927777B2 (en) | 2011-12-26 | 2015-01-06 | Kao Corporation | Method of producing 1-(2-t-butyl cyclohexyloxy)-2-alkanol |
| JP5988861B2 (ja) * | 2011-12-26 | 2016-09-07 | 花王株式会社 | １−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノールの製造方法 |
| WO2013099858A1 (ja) | 2011-12-26 | 2013-07-04 | 花王株式会社 | １－（２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノールの製造方法 |
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| WO2015180738A1 (en) * | 2012-12-20 | 2015-12-03 | Kao Germany Gmbh | Oxidative dyeing composition |
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| CN117377744A (zh) * | 2021-05-24 | 2024-01-09 | 花王株式会社 | 香料组合物 |
| JP2025081080A (ja) * | 2023-11-15 | 2025-05-27 | 花王株式会社 | 香料組成物 |
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|---|---|---|---|---|
| GB1353381A (en) * | 1971-02-04 | 1974-05-15 | Wilkinson Sword Ltd | Substituted p-menthanes and compositions containing them |
| EP0081699B1 (fr) * | 1981-12-10 | 1985-01-23 | Firmenich Sa | Nouveaux composés alicycliques, leur utilisation à titre d'ingrédients parfumants ou aromatisants, procédé pour leur préparation |
| US4504412A (en) * | 1983-02-07 | 1985-03-12 | National Distillers And Chemical Corporation | Cyclohexane derivatives in fragrance compositions |
| US4749811A (en) * | 1985-10-29 | 1988-06-07 | The Standard Oil Company | Method of making a diastereomeric mixture containing two diastereomeric α-acyloxy acid esters |
| US4757051A (en) * | 1987-08-11 | 1988-07-12 | Basf Aktiengesellschaft | 2-tert-butyl-4-methylcyclohexanol derivatives, their preparation and their use as scents |
| DE69002571T2 (de) * | 1989-09-25 | 1994-02-17 | Firmenich & Cie | Sauerstoffhaltige alizyklische Verbindungen, deren Anwendung als Riechstoffbestandteile und Verfahren zu deren Herstellung. |
-
1991
- 1991-04-05 JP JP3072648A patent/JPH0772150B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-28 US US07/723,400 patent/US5194423A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-16 EP EP91111841A patent/EP0467290B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-16 ES ES91111841T patent/ES2080859T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-16 DE DE69113700T patent/DE69113700T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-18 CN CN91104908A patent/CN1034277C/zh not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ＴＥＴＲＡＨＥＤＲＯＮＬＥＴＴ．、第２９巻、第１８号、第２２１５−１８頁、１９８８年 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69113700T2 (de) | 1996-06-20 |
| EP0467290A3 (en) | 1993-06-09 |
| JPH04217937A (ja) | 1992-08-07 |
| EP0467290B1 (en) | 1995-10-11 |
| ES2080859T3 (es) | 1996-02-16 |
| EP0467290A2 (en) | 1992-01-22 |
| US5194423A (en) | 1993-03-16 |
| DE69113700D1 (de) | 1995-11-16 |
| CN1034277C (zh) | 1997-03-19 |
| CN1058389A (zh) | 1992-02-05 |
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