JPH0776220B2 - 新規な含フッ素ポリエーテルエステル - Google Patents
新規な含フッ素ポリエーテルエステルInfo
- Publication number
- JPH0776220B2 JPH0776220B2 JP5102341A JP10234193A JPH0776220B2 JP H0776220 B2 JPH0776220 B2 JP H0776220B2 JP 5102341 A JP5102341 A JP 5102341A JP 10234193 A JP10234193 A JP 10234193A JP H0776220 B2 JPH0776220 B2 JP H0776220B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chemical
- polyether ester
- fluorinated polyether
- gas chromatograph
- novel fluorinated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な含フッ素ポリエ
ーテルエステルに関する。
ーテルエステルに関する。
【０００２】
【発明の構成】本発明は、一般式:
【化３】 または
【化４】 [式中、Ｒは、炭素数２〜６の２価の脂肪族炭化水素基
である。］で示される含フッ素ポリエーテルエステルを
提供する。
である。］で示される含フッ素ポリエーテルエステルを
提供する。
【０００３】本発明の含フッ素ポリエーテルエステル
は、クラウンエーテルのようにＣsＦ等のエーテルに対
する溶解度を上げることができるので、有機物のフッ素
化反応等に利用できる。本発明の含フッ素ポリエーテル
エステルの具体例としては、以下の化合物が挙げられ
る。
は、クラウンエーテルのようにＣsＦ等のエーテルに対
する溶解度を上げることができるので、有機物のフッ素
化反応等に利用できる。本発明の含フッ素ポリエーテル
エステルの具体例としては、以下の化合物が挙げられ
る。
【０００４】
【化５】
【化６】
【０００５】
【化７】
【化８】
【０００６】本発明の化合物は、例えば、以下のように
して製造することができる。 式: ＨＯ−Ｒ'−ＯＨ [式中、Ｒ'は、炭素数２〜６の２価の脂肪族炭化水素基
である。］で示されるジオール、ＮaＨおよび非プロト
ン性溶媒(好ましくはエーテル)の混合物に、２,２,３,
３−テトラフルオロオキセタンを、そのままあるいは溶
媒で希釈して滴下し、室温〜５０℃で数時間反応させ
る。生成した沈澱(ＮaＦ)を濾去し、濾液から溶媒を留
去し、粗生成物を得る。場合によっては、この粗生成物
にメタノールなどのプロトン性溶媒を加え、冷却し、環
状物を析出させることにより、環状物と直鎖状物とを分
離することができる。
して製造することができる。 式: ＨＯ−Ｒ'−ＯＨ [式中、Ｒ'は、炭素数２〜６の２価の脂肪族炭化水素基
である。］で示されるジオール、ＮaＨおよび非プロト
ン性溶媒(好ましくはエーテル)の混合物に、２,２,３,
３−テトラフルオロオキセタンを、そのままあるいは溶
媒で希釈して滴下し、室温〜５０℃で数時間反応させ
る。生成した沈澱(ＮaＦ)を濾去し、濾液から溶媒を留
去し、粗生成物を得る。場合によっては、この粗生成物
にメタノールなどのプロトン性溶媒を加え、冷却し、環
状物を析出させることにより、環状物と直鎖状物とを分
離することができる。
【０００７】
【実施例】以下に実施例を示す。実施例１ 塩化カルシウム乾燥管及び氷水コンデンサー付き３００
ml 三つ口フラスコに水素化ナトリウム３.９g(０.１６
モル )およびモノグライム２００mlを仕込んだ。撹拌下
室温でエチレングリコール５g( ０.０８モル)を滴下し
た。さらに、２,２,３,３−テトラフルオロオキセタン
１０.５g( ０.０８モル ) をモノグライム５０mlで希釈
し、これを１時間かけて滴下し、滴下終了後、室温で３
時間反応させた。析出した沈澱を濾去し、濾液からモノ
グライムを留去し、油状生成物を得た。さらに油状生成
物にメタノール１０mlを加えて冷却し、沈澱を析出さ
せ、この沈澱を濾取し、環状物３.７gを得た。
ml 三つ口フラスコに水素化ナトリウム３.９g(０.１６
モル )およびモノグライム２００mlを仕込んだ。撹拌下
室温でエチレングリコール５g( ０.０８モル)を滴下し
た。さらに、２,２,３,３−テトラフルオロオキセタン
１０.５g( ０.０８モル ) をモノグライム５０mlで希釈
し、これを１時間かけて滴下し、滴下終了後、室温で３
時間反応させた。析出した沈澱を濾去し、濾液からモノ
グライムを留去し、油状生成物を得た。さらに油状生成
物にメタノール１０mlを加えて冷却し、沈澱を析出さ
せ、この沈澱を濾取し、環状物３.７gを得た。
【０００８】この環状物は、
【化９】 および
【化１０】 の１:１(ガスクロマトグラフィー)混合物であった。
又、濾液からメタノールを留去し、直鎖状オリゴマー
４.３gを得た。
又、濾液からメタノールを留去し、直鎖状オリゴマー
４.３gを得た。
【０００９】二種の環状物の分析結果は以下の通りであ
った。 ＩＲ(ＫＢr): ２９００, １７８０, １４６０, １２５
０, １１４０cm-1。 ガスクロマトグラフ−質量分析: (ガスクロマトグラフ条件: カラム ＳＥ−３０、３φ
×２m、５０℃から１００℃(昇温速度１０℃／分、キャ
リアガス ヘリウム３０ml／分))
った。 ＩＲ(ＫＢr): ２９００, １７８０, １４６０, １２５
０, １１４０cm-1。 ガスクロマトグラフ−質量分析: (ガスクロマトグラフ条件: カラム ＳＥ−３０、３φ
×２m、５０℃から１００℃(昇温速度１０℃／分、キャ
リアガス ヘリウム３０ml／分))
【００１０】（ｉ）
【化１１】 ガスクロマトグラフ保持時間: １５.９分。 質量分析: ３０５(Ｍ+Ｈ)、２８４(Ｍ-ＨＦ)、２４４(C
H2CF2C(＝O)OCH2CH2OC(＝O)CF2CH2)、６４(ＣＨ2Ｃ
Ｆ2)、６０(ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ)。
H2CF2C(＝O)OCH2CH2OC(＝O)CF2CH2)、６４(ＣＨ2Ｃ
Ｆ2)、６０(ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ)。
【００１１】（ii）
【化１２】 ガスクロマトグラフ保持時間: １６.３分。 質量分析: ３０５(Ｍ+Ｈ)、２８４(Ｍ-ＨＦ)、１５２
(ＣＨ2ＣＦ2Ｃ(＝Ｏ)ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ)、６４(ＣＨ2ＣＦ
2)。 直鎖状オリゴマーの平均分子量は、平衡蒸気圧法によれ
ば、約９６０( 平均重合度: ６.３)であった。
(ＣＨ2ＣＦ2Ｃ(＝Ｏ)ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ)、６４(ＣＨ2ＣＦ
2)。 直鎖状オリゴマーの平均分子量は、平衡蒸気圧法によれ
ば、約９６０( 平均重合度: ６.３)であった。
【００１２】実施例２ 塩化カルシウム乾燥管及び氷水コンデンサー付き３００
ml 三つ口フラスコに、水素化ナトリウム２.７g(０.１
１モル )およびモノグライム２５０mlを仕込んだ。撹拌
しながら室温で１,４−ブタンジオール５.０g(０.０５
６モル )を滴下した。さらに２,２,３,３−テトラフル
オロオキセタン７.３g(０.０５６モル )をモノグライム
５０mlで希釈し、これを約１時間かけて滴下し、滴下終
了後、室温で約１０時間反応を続けた。析出した沈澱を
濾去し、蒸留により濾液を約５mlまで濃縮した後、撹拌
下、５００mlの純水に加えた。析出した沈澱を濾取し、
白色固形物約８gを得た。
ml 三つ口フラスコに、水素化ナトリウム２.７g(０.１
１モル )およびモノグライム２５０mlを仕込んだ。撹拌
しながら室温で１,４−ブタンジオール５.０g(０.０５
６モル )を滴下した。さらに２,２,３,３−テトラフル
オロオキセタン７.３g(０.０５６モル )をモノグライム
５０mlで希釈し、これを約１時間かけて滴下し、滴下終
了後、室温で約１０時間反応を続けた。析出した沈澱を
濾去し、蒸留により濾液を約５mlまで濃縮した後、撹拌
下、５００mlの純水に加えた。析出した沈澱を濾取し、
白色固形物約８gを得た。
【００１３】白色固形物は、環状物
【化１３】 および
【化１４】 の１:１(ガスクロマトグラフ)の混合物であった。又、
濾液から水を留去し、直鎖状オリゴマー２.４gを得た。
濾液から水を留去し、直鎖状オリゴマー２.４gを得た。
【００１４】二種の環状物の分析結果は以下の通りであ
った。 ＩＲ(ＫＢr)(二種とも同じ): ２９５０, １７７
０, １４８０, １２５０, １１５０cm-1。 ガスクロマトグラフ−質量分析: (ガスクロマトグラフ条件: カラム ＳＥ−３０、３φ×
２m、５０℃から２００℃(昇温速度１０℃／分、キャリ
アガス ヘリウム３０ml／分）
った。 ＩＲ(ＫＢr)(二種とも同じ): ２９５０, １７７
０, １４８０, １２５０, １１５０cm-1。 ガスクロマトグラフ−質量分析: (ガスクロマトグラフ条件: カラム ＳＥ−３０、３φ×
２m、５０℃から２００℃(昇温速度１０℃／分、キャリ
アガス ヘリウム３０ml／分）
【００１５】（ｉ）
【化１５】 ガスクロマトグラフ保持時間: ２３.６分。 質量分析: ３６１(Ｍ+Ｈ)、３４１(Ｍ-ＨＦ)、２７２(C
H2CF2C(=O)OCH2CH2CH2CH2OC(=O)CF2CH2)、８８(OCF2CH2
CH2CH2O)、６４(ＣＨ2ＣＦ2)。
H2CF2C(=O)OCH2CH2CH2CH2OC(=O)CF2CH2)、８８(OCF2CH2
CH2CH2O)、６４(ＣＨ2ＣＦ2)。
【００１６】（ii）
【化１６】 ガスクロマトグラフ保持時間: ２４.１分。 質量分析: ３６１(Ｍ+Ｈ)、３４１(Ｍ-ＨＦ)、１８０(C
H2OC(＝O)CF2CH2OCH2CH2CH2)、６４(ＣＨ2ＣＦ2)。1 Ｈ−ＮＭＲ(アセトンd6)(二種とも同じ) δ(ppm)＝
７.３(８Ｈ,m), ３.５０(４Ｈ,t), ３.８３(４Ｈ,t),
４.２５(４Ｈ,t)。19 Ｆ-ＮＭＲ (アセトンd6)(二種とも同じ): δ(ppm)＝
３５.２(t)。 直鎖状オリゴマーの平均分子量は、平衡蒸気圧法によれ
ば、１２００であった。
H2OC(＝O)CF2CH2OCH2CH2CH2)、６４(ＣＨ2ＣＦ2)。1 Ｈ−ＮＭＲ(アセトンd6)(二種とも同じ) δ(ppm)＝
７.３(８Ｈ,m), ３.５０(４Ｈ,t), ３.８３(４Ｈ,t),
４.２５(４Ｈ,t)。19 Ｆ-ＮＭＲ (アセトンd6)(二種とも同じ): δ(ppm)＝
３５.２(t)。 直鎖状オリゴマーの平均分子量は、平衡蒸気圧法によれ
ば、１２００であった。
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式: 【化１】 または 【化２】 [式中、Ｒは、炭素数２〜６の２価の脂肪族炭化水素基
である。］で示される含フッ素ポリエーテルエステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5102341A JPH0776220B2 (ja) | 1986-07-14 | 1993-04-28 | 新規な含フッ素ポリエーテルエステル |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16642286A JPH0617338B2 (ja) | 1986-07-14 | 1986-07-14 | 新規含フツ素ポリエ−テルエステル |
| JP5102341A JPH0776220B2 (ja) | 1986-07-14 | 1993-04-28 | 新規な含フッ素ポリエーテルエステル |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16642286A Division JPH0617338B2 (ja) | 1986-07-14 | 1986-07-14 | 新規含フツ素ポリエ−テルエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625218A JPH0625218A (ja) | 1994-02-01 |
| JPH0776220B2 true JPH0776220B2 (ja) | 1995-08-16 |
Family
ID=26443049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5102341A Expired - Lifetime JPH0776220B2 (ja) | 1986-07-14 | 1993-04-28 | 新規な含フッ素ポリエーテルエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0776220B2 (ja) |
-
1993
- 1993-04-28 JP JP5102341A patent/JPH0776220B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0625218A (ja) | 1994-02-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |