JPH0776592A - トリフェニルホスフィンの製造方法 - Google Patents
トリフェニルホスフィンの製造方法Info
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- JPH0776592A JPH0776592A JP6188584A JP18858494A JPH0776592A JP H0776592 A JPH0776592 A JP H0776592A JP 6188584 A JP6188584 A JP 6188584A JP 18858494 A JP18858494 A JP 18858494A JP H0776592 A JPH0776592 A JP H0776592A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高い収率でのトリフェニルホスフィンの連続
的製造方法 【構成】 ホスゲン、塩素、ジホスゲン、塩化水素、塩
化チオニル、塩化スルフリル、三塩化リン、酸化塩化リ
ンおよび／または脂肪族ハロゲン化合物の含量が合計で
１０００ｐｐｍＣｌより少ないＴＰＰＣｌ2溶液を使用
することを特徴とするトリフェニルホスフィンの製造方
法
的製造方法 【構成】 ホスゲン、塩素、ジホスゲン、塩化水素、塩
化チオニル、塩化スルフリル、三塩化リン、酸化塩化リ
ンおよび／または脂肪族ハロゲン化合物の含量が合計で
１０００ｐｐｍＣｌより少ないＴＰＰＣｌ2溶液を使用
することを特徴とするトリフェニルホスフィンの製造方
法
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、二塩化トリフェニルホ
スフィン（ＴＰＰＣｌ2）を不活性溶剤の存在で、マグ
ネシウム、アルミニウムおよび／または鉄と反応させる
トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）の改善された製造方
法に関する。
スフィン（ＴＰＰＣｌ2）を不活性溶剤の存在で、マグ
ネシウム、アルミニウムおよび／または鉄と反応させる
トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）の改善された製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に公知のように、ＴＰＰはウィッチ
ッヒ−イーリド合成（Witting Ylidesynthesis）におい
て工業的規模でオレフィン性化合物、たとえばビタミン
Ａを製造するために使用され、その際、ＴＴＰは化学量
論的量で使用され、酸化されて酸化トリフェニルホスフ
ィン（ＴＰＰＯ）になる。
ッヒ−イーリド合成（Witting Ylidesynthesis）におい
て工業的規模でオレフィン性化合物、たとえばビタミン
Ａを製造するために使用され、その際、ＴＴＰは化学量
論的量で使用され、酸化されて酸化トリフェニルホスフ
ィン（ＴＰＰＯ）になる。
【０００３】ＴＰＰＯの僅かな用途が開示されているに
すぎず、かつこれは廃棄するのが困難である極端に安定
な物質であるため、変換してＴＰＰに戻すことが数多く
試みられた。
すぎず、かつこれは廃棄するのが困難である極端に安定
な物質であるため、変換してＴＰＰに戻すことが数多く
試みられた。
【０００４】しかし、強い還元剤、たとえばアラナート
およびシランを用いて直接還元するには費用がかかり、
ＴＰＰＯを塩素化剤を用いて二塩化トリフェニルホスフ
ィンにする塩素化を介して、費用の少ない還元剤を用い
る迂回方法も同様に経済的に十分でない。
およびシランを用いて直接還元するには費用がかかり、
ＴＰＰＯを塩素化剤を用いて二塩化トリフェニルホスフ
ィンにする塩素化を介して、費用の少ない還元剤を用い
る迂回方法も同様に経済的に十分でない。
【０００５】このことは、ドイツ連邦共和国特許出願公
告（ＤＥ−Ｂ）第１１９２２０５号明細書および英国特
許（ＧＢ−Ｂ）第１０２９９２４号明細書（２頁１０４
行から１１０行）に記載された反応順序にも該当する。
告（ＤＥ−Ｂ）第１１９２２０５号明細書および英国特
許（ＧＢ−Ｂ）第１０２９９２４号明細書（２頁１０４
行から１１０行）に記載された反応順序にも該当する。
【０００６】
【化１】
【０００７】その際、出発材料は、廉価なホスゲンおよ
びアルミニウムである。ほとんど完全な変換はバッチ的
操作の場合に達成することができるが、２つの反応
（１）と（２）を組合わせることによる連続的方法は、
著しく困難であると判明した。これらの反応は、比較的
緩慢であり、経済的規模の反応を用いてＴＰＰの中程度
の収量が得られるにすぎない。
びアルミニウムである。ほとんど完全な変換はバッチ的
操作の場合に達成することができるが、２つの反応
（１）と（２）を組合わせることによる連続的方法は、
著しく困難であると判明した。これらの反応は、比較的
緩慢であり、経済的規模の反応を用いてＴＰＰの中程度
の収量が得られるにすぎない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
の欠点を取除き、ＴＰＰＣｌ2のＴＰＰへの変換を、以
前よりもより経済的に、かつ機械的により簡単にするこ
とであった。
の欠点を取除き、ＴＰＰＣｌ2のＴＰＰへの変換を、以
前よりもより経済的に、かつ機械的により簡単にするこ
とであった。
【０００９】
【課題を解決するための手段】前記課題は、ホスゲン、
塩素、ジホスゲン、塩化水素、塩化チオニル、塩化スル
フリル、三塩化リン、酸化塩化リンおよび／または脂肪
族ハロゲン化合物（活性塩素化合物）の含量が合計で１
０００ｐｐｍＣｌより少ないＴＰＰＣｌ2溶液を使用す
ることを特徴とするＴＰＰＣｌ2を、不活性溶剤の存在
でマグネシウム、アルミニウムおよび／または鉄と反応
させることによるＴＰＰの製造方法により達成される。
塩素、ジホスゲン、塩化水素、塩化チオニル、塩化スル
フリル、三塩化リン、酸化塩化リンおよび／または脂肪
族ハロゲン化合物（活性塩素化合物）の含量が合計で１
０００ｐｐｍＣｌより少ないＴＰＰＣｌ2溶液を使用す
ることを特徴とするＴＰＰＣｌ2を、不活性溶剤の存在
でマグネシウム、アルミニウムおよび／または鉄と反応
させることによるＴＰＰの製造方法により達成される。
【００１０】本発明は、ＴＰＰＣｌ2および溶剤からな
り、この製造のために適当な出発溶液の製造方法、この
出発溶液自体ならびにＴＰＰＯとホスゲンとの反応によ
るＴＰＰＣｌ2の製造方法にも関する。
り、この製造のために適当な出発溶液の製造方法、この
出発溶液自体ならびにＴＰＰＯとホスゲンとの反応によ
るＴＰＰＣｌ2の製造方法にも関する。
【００１１】この場合、塩素含量は前記の活性塩素化合
物の合計量に基づいており、この化合物ははじめからＴ
ＰＰＣｌ2溶液中に存在するか、または調製の際に製造
され、その溶液中で、塩素はアニオンの形で存在するか
または簡単にこの形に移行することができる。活性塩素
化合物は、還元する金属の塩素含有錯化合物の形成を助
成すると考えられ、今までの観察はこれらが反応の進行
を著しく妨害すると示唆されていた。塩素が強固に共有
結合している塩素化合物、たとえばクロロベンゼンまた
はジクロロベンゼンのような芳香族塩素化合物は、それ
に対して問題がなく、その理由でこれらは溶剤として使
用することができる。一般に、溶剤は、トリフェニルリ
ン化合物に対して適当な溶解力を有する、それというの
も、この方法は比較的低い濃度でのみ作業することがで
き、従って経済的でない。有利な溶剤はトルエンおよび
クロロベンゼンである。
物の合計量に基づいており、この化合物ははじめからＴ
ＰＰＣｌ2溶液中に存在するか、または調製の際に製造
され、その溶液中で、塩素はアニオンの形で存在するか
または簡単にこの形に移行することができる。活性塩素
化合物は、還元する金属の塩素含有錯化合物の形成を助
成すると考えられ、今までの観察はこれらが反応の進行
を著しく妨害すると示唆されていた。塩素が強固に共有
結合している塩素化合物、たとえばクロロベンゼンまた
はジクロロベンゼンのような芳香族塩素化合物は、それ
に対して問題がなく、その理由でこれらは溶剤として使
用することができる。一般に、溶剤は、トリフェニルリ
ン化合物に対して適当な溶解力を有する、それというの
も、この方法は比較的低い濃度でのみ作業することがで
き、従って経済的でない。有利な溶剤はトルエンおよび
クロロベンゼンである。
【００１２】本発明によるＴＰＰを製造する方法は、有
利に約６０〜２００℃で、有利に８０〜１７５℃で実施
される。この方法における圧力は、一般に約０．２から
１０バールで、有利に大気圧である。
利に約６０〜２００℃で、有利に８０〜１７５℃で実施
される。この方法における圧力は、一般に約０．２から
１０バールで、有利に大気圧である。
【００１３】還元段階で用いるための特定のＴＰＰＣｌ
2溶液は、有利にＴＰＰＯと塩素化剤、たとえば塩化チ
オニル、三塩化リン、酸化塩化リンまたは有利にホスゲ
ンとの反応から得られた粗製溶液を沸騰するまで加熱
し、その際、活性塩素化合物は一部の溶剤と一緒に溶液
から蒸気の形で追出され、有利に塩素化段階に返送され
る。
2溶液は、有利にＴＰＰＯと塩素化剤、たとえば塩化チ
オニル、三塩化リン、酸化塩化リンまたは有利にホスゲ
ンとの反応から得られた粗製溶液を沸騰するまで加熱
し、その際、活性塩素化合物は一部の溶剤と一緒に溶液
から蒸気の形で追出され、有利に塩素化段階に返送され
る。
【００１４】この方法により活性塩素化合物の濃度を経
済的および技術的に簡単な手段で溶液中のＣｌを１００
０ｐｐｍより少なく減少させることができる。有利な実
施態様において、この目的のために蒸留塔が使用され、
これは有効性を増大させるために充填体を含有していて
もよい。この方法の沸騰範囲は、約１００〜２００℃、
有利に１３０〜１７５℃である。活性塩素化合物の除去
を促進するために減圧を推奨することができる。
済的および技術的に簡単な手段で溶液中のＣｌを１００
０ｐｐｍより少なく減少させることができる。有利な実
施態様において、この目的のために蒸留塔が使用され、
これは有効性を増大させるために充填体を含有していて
もよい。この方法の沸騰範囲は、約１００〜２００℃、
有利に１３０〜１７５℃である。活性塩素化合物の除去
を促進するために減圧を推奨することができる。
【００１５】ホスゲン、塩素、ジホスゲン、塩化水素、
塩化チオニル、塩化スルフリル、三塩化リン、酸化塩化
リンおよび／または脂肪族ハロゲン化合物（活性塩素化
合物）の含量が合計で１０００ｐｐｍＣｌより低い本発
明によるＴＰＰＣｌ2溶液を製造する有利な実施態様
は、酸化トリフェニルホスフィン（ＴＰＰＯ）を不活性
溶剤中でホスゲンと反応させ、その際、 ａ） ＴＰＰＯ含有溶液およびホスゲンを１つまたはそ
れ以上の連続して配置された反応容器Ｒを向流で通過さ
せ、 ｂ） この系へ導入するＴＰＰＯ溶液を、上流の洗浄塔
Ｗ中で、ホスゲンが溶解するような条件下で向流のホス
ゲン流からなるホスゲンを用いて富化させ、いくらかの
ホスゲンを含有することができるＣＯ2流を洗浄塔から
除去し、および、 ｃ） 最後の反応容器Ｒを離れる溶液を、ホスゲンおよ
び活性塩素化合物を蒸留により溶剤の一部と共に除去す
る蒸留塔Ｄ中へ移し、この混合物を、新鮮なホスゲンも
溶液に対して向流で導入されている最後の反応容器へ返
送し、ＴＰＰＣｌ2溶液をＤの底部から除去する。
塩化チオニル、塩化スルフリル、三塩化リン、酸化塩化
リンおよび／または脂肪族ハロゲン化合物（活性塩素化
合物）の含量が合計で１０００ｐｐｍＣｌより低い本発
明によるＴＰＰＣｌ2溶液を製造する有利な実施態様
は、酸化トリフェニルホスフィン（ＴＰＰＯ）を不活性
溶剤中でホスゲンと反応させ、その際、 ａ） ＴＰＰＯ含有溶液およびホスゲンを１つまたはそ
れ以上の連続して配置された反応容器Ｒを向流で通過さ
せ、 ｂ） この系へ導入するＴＰＰＯ溶液を、上流の洗浄塔
Ｗ中で、ホスゲンが溶解するような条件下で向流のホス
ゲン流からなるホスゲンを用いて富化させ、いくらかの
ホスゲンを含有することができるＣＯ2流を洗浄塔から
除去し、および、 ｃ） 最後の反応容器Ｒを離れる溶液を、ホスゲンおよ
び活性塩素化合物を蒸留により溶剤の一部と共に除去す
る蒸留塔Ｄ中へ移し、この混合物を、新鮮なホスゲンも
溶液に対して向流で導入されている最後の反応容器へ返
送し、ＴＰＰＣｌ2溶液をＤの底部から除去する。
【００１６】この方法は図面につき次に詳細に記載され
ている。ＴＰＰＯ含有溶液およびホスゲンは、直列に配
置された１個以上の反応容器Ｒを向流で通過する。これ
は、式（１）に従って、ＴＰＰＯをＴＰＰＣｌ2に塩素
化する結果となる。この反応は、有利に約６０〜１５０
℃、特に有利に８０〜１３０℃で、有利に大気圧下で行
われる。１０バールまでの高圧は低い沸点溶剤の場合に
有利である。
ている。ＴＰＰＯ含有溶液およびホスゲンは、直列に配
置された１個以上の反応容器Ｒを向流で通過する。これ
は、式（１）に従って、ＴＰＰＯをＴＰＰＣｌ2に塩素
化する結果となる。この反応は、有利に約６０〜１５０
℃、特に有利に８０〜１３０℃で、有利に大気圧下で行
われる。１０バールまでの高圧は低い沸点溶剤の場合に
有利である。
【００１７】複数の反応容器の代りに、たとえば直列に
配置されかつ温度の上昇でもって操作することができる
攪拌容器の代りに、単一の反応容器、有利に反応塔を使
用することもできる。経済的理由で有利な反応塔は、充
填塔であるが、任意の設計のカラム、たとえばバブルキ
ャップ塔および多孔板塔も原則として適している。
配置されかつ温度の上昇でもって操作することができる
攪拌容器の代りに、単一の反応容器、有利に反応塔を使
用することもできる。経済的理由で有利な反応塔は、充
填塔であるが、任意の設計のカラム、たとえばバブルキ
ャップ塔および多孔板塔も原則として適している。
【００１８】系中に導管（１）を通って導入されるＴＰ
ＰＯ溶液は、第１の反応容器（Ｒ）中へ供給される前
に、前置された洗浄塔（Ｗ）中で、洗浄塔（Ｗ）に導管
（２）を通して到達する第１の反応容器からのガス流に
向流で通される。洗浄塔中での条件は、ホスゲンの高い
割合がガス流から溶液に移行するように調節される。洗
浄塔中の温度は大気圧下で約０〜１００℃、有利に２０
〜６０℃である。圧力の変化は溶解挙動に影響を与え
る。ホスゲンの溶解度は約５バールまでの圧力の上昇に
より増大する。洗浄塔から導管（３）を通して除去され
るこのガス流は、主にＣＯ2から構成され、さらに少量
のホスゲンを含有する。ホスゲンに富んだこの溶液を、
導管（４）を介して最初の反応容器へ供給する。この溶
液は、第１の反応器から取出され、導管（５）を通して
第２の反応容器中へ通される。新鮮なホスゲンは最後の
反応容器中へ導管（７）を通して導入される。この反応
容器から除去されたガス流は、導管（８）を通して、溶
液に対して向流で上流の反応容器中へ通される。
ＰＯ溶液は、第１の反応容器（Ｒ）中へ供給される前
に、前置された洗浄塔（Ｗ）中で、洗浄塔（Ｗ）に導管
（２）を通して到達する第１の反応容器からのガス流に
向流で通される。洗浄塔中での条件は、ホスゲンの高い
割合がガス流から溶液に移行するように調節される。洗
浄塔中の温度は大気圧下で約０〜１００℃、有利に２０
〜６０℃である。圧力の変化は溶解挙動に影響を与え
る。ホスゲンの溶解度は約５バールまでの圧力の上昇に
より増大する。洗浄塔から導管（３）を通して除去され
るこのガス流は、主にＣＯ2から構成され、さらに少量
のホスゲンを含有する。ホスゲンに富んだこの溶液を、
導管（４）を介して最初の反応容器へ供給する。この溶
液は、第１の反応器から取出され、導管（５）を通して
第２の反応容器中へ通される。新鮮なホスゲンは最後の
反応容器中へ導管（７）を通して導入される。この反応
容器から除去されたガス流は、導管（８）を通して、溶
液に対して向流で上流の反応容器中へ通される。
【００１９】最後の反応容器Ｒを離れた溶液は、導管
（６）を通して蒸留塔（Ｄ）中へ導入され、この蒸留塔
は、効果を増大させるために市販の挿入物を有していて
も良い。適当な例は、バブルキャップ塔および充填塔で
ある。この蒸留塔は、１０００ｐｐｍＣｌよりも少ない
活性塩素化合物の含量のＴＰＰＣｌ2溶液の製造と同様
の方法で操作される。塩素化合物を含有する蒸気は適当
に後で凝集させた後、導管（９）を通して最後の反応容
器Ｒ中へ戻される。Ｗ、ＲおよびＤからなる装置系中で
の時間の進行にわたり塩素化合物の蓄積を回避するため
に、Ｄを離れる蒸気の一部を導管（１０）を介して取出
し、純粋な溶剤を処理し、次いでこの溶剤を系に戻すこ
とが推奨される。装置、特にＷとＲとの間の導管は熱交
換機を備えていることができ、材料の輸送は通常の装
置、たとえばポンプまたはコンプレッサーを用いて行う
ことができる。攻撃性の反応混合物と接触する全ての装
置部分は有利に耐食性材料からなるのが好ましい。
（６）を通して蒸留塔（Ｄ）中へ導入され、この蒸留塔
は、効果を増大させるために市販の挿入物を有していて
も良い。適当な例は、バブルキャップ塔および充填塔で
ある。この蒸留塔は、１０００ｐｐｍＣｌよりも少ない
活性塩素化合物の含量のＴＰＰＣｌ2溶液の製造と同様
の方法で操作される。塩素化合物を含有する蒸気は適当
に後で凝集させた後、導管（９）を通して最後の反応容
器Ｒ中へ戻される。Ｗ、ＲおよびＤからなる装置系中で
の時間の進行にわたり塩素化合物の蓄積を回避するため
に、Ｄを離れる蒸気の一部を導管（１０）を介して取出
し、純粋な溶剤を処理し、次いでこの溶剤を系に戻すこ
とが推奨される。装置、特にＷとＲとの間の導管は熱交
換機を備えていることができ、材料の輸送は通常の装
置、たとえばポンプまたはコンプレッサーを用いて行う
ことができる。攻撃性の反応混合物と接触する全ての装
置部分は有利に耐食性材料からなるのが好ましい。
【００２０】有利な向流方法の他に、ＴＰＰＯ溶液およ
びホスゲンは、並流で反応容器中へ通すこともでき、こ
の場合、同様のものは向流方法と同様に適用される。
びホスゲンは、並流で反応容器中へ通すこともでき、こ
の場合、同様のものは向流方法と同様に適用される。
【００２１】導管（１１）を通してＤを離れるＴＰＰＣ
ｌ2溶液は、還元する金属、有利にアルミニウムとの反
応に通常の条件下で直接供給することができる。この金
属は有利に粉末の形で使用され、この反応は６０−１２
０℃有利に８０−１７５℃で行われる。
ｌ2溶液は、還元する金属、有利にアルミニウムとの反
応に通常の条件下で直接供給することができる。この金
属は有利に粉末の形で使用され、この反応は６０−１２
０℃有利に８０−１７５℃で行われる。
【００２２】本発明による方法の有利な実施態様におい
て、ＴＰＰＯのＴＰＰＣｌ2への変換はホスゲン化触
媒、有利にＮ，Ｎ−二置換ホルムアミドの存在で行われ
る。この化合物は、ホスゲンと反応させて、ビルスマイ
ヤー化合物（Vilsmeyer compounds）にし、これは実際
にホルムアルデヒドを再度遊離することによる塩素化を
行う。ホルムアルデヒドを再び遊離するために、これら
は少量でも作用する。アルキル基中で合計で１２個まで
のＣ原子を有するＮ，Ｎ−ジアルキルホルムアミドが特
に適しており、その際、このアルキル基は５員〜７員環
と結合していても良い。
て、ＴＰＰＯのＴＰＰＣｌ2への変換はホスゲン化触
媒、有利にＮ，Ｎ−二置換ホルムアミドの存在で行われ
る。この化合物は、ホスゲンと反応させて、ビルスマイ
ヤー化合物（Vilsmeyer compounds）にし、これは実際
にホルムアルデヒドを再度遊離することによる塩素化を
行う。ホルムアルデヒドを再び遊離するために、これら
は少量でも作用する。アルキル基中で合計で１２個まで
のＣ原子を有するＮ，Ｎ−ジアルキルホルムアミドが特
に適しており、その際、このアルキル基は５員〜７員環
と結合していても良い。
【００２３】反応が完了した後、水をこの混合物に添加
し、金属塩および塩酸を含有する水相が得られる。
し、金属塩および塩酸を含有する水相が得られる。
【００２４】有機相を有利に蒸留により処理して、ＴＰ
ＰＯを基準にして約９５％の収率で純粋なＴＰＰが生じ
る。本発明による活性塩素化合物の濃度の減少なしで
は、純粋なＴＴＰの収率が８５〜９０％であるにすぎな
い。
ＰＯを基準にして約９５％の収率で純粋なＴＰＰが生じ
る。本発明による活性塩素化合物の濃度の減少なしで
は、純粋なＴＴＰの収率が８５〜９０％であるにすぎな
い。
【００２５】
トリフェニルホスフィンの製造 酸化トリフェニルホスフィン（ＴＰＰＯ）およびクロロ
ベンゼンの溶液約８８０ｇ／ｈ（１２．５重量％のＴＰ
ＰＯ含量）を、２２ｃｍの高さおよび３ｃｍの直径を有
する洗浄塔中へ供給した。この洗浄塔は直径３ｍｍのガ
ラス充填物を有し、約５０℃で操作された。
ベンゼンの溶液約８８０ｇ／ｈ（１２．５重量％のＴＰ
ＰＯ含量）を、２２ｃｍの高さおよび３ｃｍの直径を有
する洗浄塔中へ供給した。この洗浄塔は直径３ｍｍのガ
ラス充填物を有し、約５０℃で操作された。
【００２６】引続く塩素化は２つの攪拌容器中で行わ
れ、それぞれ１リットルの容量を有し、直列に配置され
ている。攪拌速度はそれぞれ４００ｒｐｍであり、温度
は約１００℃であった。向流されるホスゲン流は４３．
６ｇ／ｈであった。
れ、それぞれ１リットルの容量を有し、直列に配置され
ている。攪拌速度はそれぞれ４００ｒｐｍであり、温度
は約１００℃であった。向流されるホスゲン流は４３．
６ｇ／ｈであった。
【００２７】下流の蒸留塔は５５ｃｍの高さおよび３ｃ
ｍの直径を有するバブルキャップ塔からなる。このバル
ブキャップ塔は１１の棚段を有しており、約１３５℃で
操作された。
ｍの直径を有するバブルキャップ塔からなる。このバル
ブキャップ塔は１１の棚段を有しており、約１３５℃で
操作された。
【００２８】蒸留塔から得られた生成物は、引続き約２
００−４００μｍの平均粒径を有するアルミニウム粉末
と約１３０℃で反応させた。
００−４００μｍの平均粒径を有するアルミニウム粉末
と約１３０℃で反応させた。
【００２９】この試験は２１１時間継続した。合計でＴ
ＰＰＯ２３２１０ｇ、ホスゲン９２００ｇおよびアルミ
ニウム１５１９ｇを使用した。トリフェニルホスフィン
の収率は９６％であった。
ＰＰＯ２３２１０ｇ、ホスゲン９２００ｇおよびアルミ
ニウム１５１９ｇを使用した。トリフェニルホスフィン
の収率は９６％であった。
【００３０】比較例 比較例は前記した条件下で行ったが、活性塩素化合物の
含量を減少させるための蒸留塔を使用しなかった。攪拌
容器からの排出物は直接アルミニウム還元にかけた。
含量を減少させるための蒸留塔を使用しなかった。攪拌
容器からの排出物は直接アルミニウム還元にかけた。
【００３１】ＴＰＰＯおよびホスゲンの材料流は最初の
試験と同様であり、クロロベンゼン中のＴＰＰＯ含量は
同様に１２．５重量％であった。アルミニウム７．５ｇ
／ｈが引続く還元のために必要であった。
試験と同様であり、クロロベンゼン中のＴＰＰＯ含量は
同様に１２．５重量％であった。アルミニウム７．５ｇ
／ｈが引続く還元のために必要であった。
【００３２】合計でＴＰＰＯ４３３４０ｇ、ホスゲン１
７１７８ｇおよびアルミニウム２９５５ｇを使用した。
トリフェニルホスフィンの収率は８７％であった。
７１７８ｇおよびアルミニウム２９５５ｇを使用した。
トリフェニルホスフィンの収率は８７％であった。
【図１】本発明によるトリフェニルホスフィンの製造の
フローシート
フローシート
１ 導管、 ２ 導管、 ３ 導管、 ４ 導管、 ５
導管、 ６ 導管、７ 導管、 ８ 導管、 ９ 導
管、 １０ 導管、 １１ 導管、Ｗ 洗浄塔、 Ｒ
反応容器、 Ｄ 蒸留塔
導管、 ６ 導管、７ 導管、 ８ 導管、 ９ 導
管、 １０ 導管、 １１ 導管、Ｗ 洗浄塔、 Ｒ
反応容器、 Ｄ 蒸留塔
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペーター ハメス ドイツ連邦共和国 ルパーツベルク ハー グヴェーク 14 (72)発明者 ランドルフ フーゴー ドイツ連邦共和国 マンハイム シュター レンガッセ ５−７ (72)発明者 ペーター レヒトケン ドイツ連邦共和国 フランケンタール ル ートヴィヒスハーフェナー シュトラーセ ６ベー (72)発明者 ハルド ジーゲル ドイツ連邦共和国 シュパイヤー ハンス −プルマン−アレー 25
Claims (1)
- 【請求項１】 二塩化トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ
Ｃｌ2）を、不活性溶剤の存在でマグネシウム、アルミ
ニウムおよび／または鉄と反応させることによるトリフ
ェニルホスフィン（ＴＰＰ）の製造方法において、ホス
ゲン、塩素、ジホスゲン、塩化水素、塩化チオニル、塩
化スルフリル、三塩化リン、酸化塩化リンおよび／また
は脂肪族ハロゲン化合物の含量が合計で１０００ｐｐｍ
Ｃｌより少ないＴＰＰＣｌ2溶液を使用することを特徴
とするトリフェニルホスフィンの製造方法。
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|---|---|---|---|
| DE4326952A DE4326952A1 (de) | 1993-08-11 | 1993-08-11 | Verfahren zur Herstellung von Triphenylphosphin |
| DE4326952.4 | 1993-08-11 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0776592A true JPH0776592A (ja) | 1995-03-20 |
| JP3825483B2 JP3825483B2 (ja) | 2006-09-27 |
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| CN101659675B (zh) * | 2009-09-08 | 2012-02-29 | 浙江工业大学 | 一种从Wittig反应废渣中再生三苯基膦的方法 |
| CN103044288A (zh) * | 2012-12-06 | 2013-04-17 | 浙江工业大学 | 从Mitsunobu反应废渣中再生偶氮二甲酸二异丙酯和三苯基膦的方法 |
| CN103342719B (zh) * | 2013-07-17 | 2015-11-11 | 四川大学 | 一种非金属还原三级膦氧化物制备三级膦的方法 |
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-
1978
- 1978-08-29 AU AU39352/78A patent/AU522735B2/en not_active Expired
-
1993
- 1993-08-11 DE DE4326952A patent/DE4326952A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-08-03 US US08/285,204 patent/US5527966A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-04 ES ES94112169T patent/ES2125381T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-04 DE DE59407551T patent/DE59407551D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-04 EP EP94112169A patent/EP0638580B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-10 JP JP18858494A patent/JP3825483B2/ja not_active Expired - Fee Related
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