JPH0776660A

JPH0776660A - ジスアゾ反応性染料類

Info

Publication number: JPH0776660A
Application number: JP6244913A
Authority: JP
Inventors: Horst Jaeger; ホルスト・イエーガー
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1982-01-15
Filing date: 1994-09-14
Publication date: 1995-03-20
Also published as: EP0084314A2; EP0084314A3; DE3201114C2; DE3201114A1; DE3364784D1; EP0084314B1; JPS58125751A; JPH07116369B2

Abstract

(57)【要約】【構成】一般式【化１】［式中、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ_２または−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ
₃Ｈを表わし、Ｙは染色条件下で脱離し得るフッ素原子
を少くとも１つ有するピリミジン基を表わすが、条件と
してＹは【化２】を表わすことができないものとする］の染料。【効果】高い反応性と湿潤処理及び光に対する高い堅
牢性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、遊離酸の形で式（１）：

【０００２】

【化３】

【０００３】［式中、ＲはＨまたはＣ₁〜Ｃ_４−アルキ
ルであり、Ｄはベンゼンまたはナフタレン系のジアゾ成分の基であ
り、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂−ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈ、−ＣＨ
＝ＣＨＣｌまたは−ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｃｌであり、そしてＹ
は任意に別の基により置換されていてもよい繊維反応性
のフルオロ−複素環式構造の基であり、そしてここでベンゼン基ＡはＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、ＯＣＨ_３
またはＯＣ₂Ｈ_５により置換されていてもよい］に相当
する新規なジスアゾ反応性染料類に関するものである。

【０００４】Ｒとして好ましいＣ₁〜Ｃ_４アルキル基
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ．−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチ
ルである。

【０００５】基Ｄはアゾ染料類の場合に一般的である置
換基類を含有できる。下記のものがこれに関する置換基
類の例として挙げられる：炭素数が１〜４のアルキル基
類、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル及
びブチル、炭素数が１〜４のアルコキシ基類、例えばメ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、及び
ブトキシ、炭素数が１〜６のアシルアミノ基類、例えば
アセチルアミノ、プロピオニルアミノ及びベンゾイルア
ミノ、カルバモイル、スルファモイル、ウレイド基、ヒ
ドロキシル基及びカルボキシル基、ハロゲン、例えば弗
素、塩素及び臭素、並びにスルホン酸基。

【０００６】適当な基Ｙは特に１個以上の窒素原子を有
しそして任意に縮合された５員もしくは６員の炭素環式
環類及び少なくとも１個の染色条件下で分離可能な弗素
原子を有していてもよいものである。

【０００７】下記の複素環式系が例として挙げられる：
ピリジン基類、ピリミジン基類、トリアジン基類、キノ
リン基類及びフエナントリジン基類。

【０００８】この型の適当な基類は例えば英国特許明細
書１，５２６，８４０，１，１６９，２５４及び１，１
８８，６０６中に記されている。

【０００９】下記の基Ｙが個々に挙げられる：２−アミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−メチルア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−エチル
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−イソ
プロピルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−ジメチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−ジエチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−β−メトキシ−エチルアミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−β−ヒドロキシ−エチル
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−ジ−
（β−ヒドロキシエチルアミノ）−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−β−スルホエチルアミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−β−スルホエチル−
メチルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、
２−β−カルボキシメチルアミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−β−シアノエチルアミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−ベンジルアミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−フェニルエ
チルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（ｘ−スルホベンジル）−アミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−シクロヘキシルアミノ−４−フル
オロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−ス
ルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−（２′，５′−ジスルホフェニル）−アミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、
ｍ−、ｐ−クロロフェニル）−アミノ−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−メトキシ
フェニル）−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（２′−メチル−４′−スルホフェニル）−アミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２′−メチル
−５′−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−（２′−クロロ−４′−スルホ
フェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−（２′−クロロ−５′−スルホフェニル）−ア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２′
−メトキシ−４′−スルホフェニル）−アミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−
カルボキシフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−（２′，４′−ジスルホフェニル）
−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（３′，５′−ジスルホフェニル）−アミノ−４−フル
オロトリアジン−６−イル、２−（２′−カルボキシ−
４−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−（６′−スルホナフト−２′−イ
ル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−（４′，８′−ジスルホナフト−２′−イル）−アミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（６′，
８′−ジスルホナフト−２′−イル）−アミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ−メチルフェニ
ル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−（Ｎ−エチルフェニル）−アミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−（Ｎ−β−ヒドロキシエチルフ
ェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−（Ｎ−イソ−プロピルフェニル）−アミノ−４
−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−モルホリノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−ピペリジノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（４′，
６′，８′−トリスルホナフト−２′−イル）フルオロ
トリアジン−６−イル、２−（３′，６′，８′−トリ
スルホナフト−２′−イル）−４−フルオロトリアジン
−６−イル、２−（３′，６′−ジスルホナフト−１′
−イル）−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−フ
ルオロピリド−４−イル、２，６−ジフルオロピリミジ
ン−４−イル、２，６−ジフルオロ−５−クロロピリミ
ジン−４−イル、２−フルオロ−５，６−ジクロロピリ
ミジン−４−イル、２，６−ジフルオロ−５−メチルピ
リミジン−４−イル、２，５−ジフルオロ−６−メチル
ピリミジン−４−イル、２−フルオロ−５−メチル−６
−クロロピリミジン−４−イル、５−ブロモ−２−フル
オロ−ピリミジン−４−イル、２−フルオロ−５−シア
ノピリミジン−４−イル、２−フルオロ−５−メチルピ
リミジン−４−イル、２，５，６−トリフルオロピリミ
ジン−４−イル、５−クロロ−６−クロロメチル−２−
フルオロピリミジン−４−イル、２，６−ジフルオロ−
５−ブロモピリミジン−４−イル、２−フルオロ−５−
ブロモ−６−メチル−ピリミジン−４−イル、２−フル
オロ−５−ブロモ−６−クロロメチルピリミジン−４−
イル、２，６−ジフルオロ−５−クロロメチルピリミジ
ン−４−イル、２，６−ジフルオロ−５−ニトロピリミ
ジン−４−イル、２−フルオロ−６−メチルピリミジン
−４−イル、２−フルオロ−５−クロロ−６−メチルピ
リミジン−４−イル、２−フルオロ−５−クロロピリミ
ジン−４−イル、２−フルオロ−６−クロロピリミジン
−４−イル、６−トリフルオロメチル−５−クロロ−２
−フルオロピリミジン−４−イル、６−トリフルオロメ
チル−２−フルオロピリミジン−４−イル、２−フルオ
ロ−５−ニトロピリミジン−４−イル、２−フルオロ−
５−トリフルオロメチルピリミジン−４−イル、２−フ
ルオロ−５−フェニルもしくは−５−メチル−スルホニ
ルピリミジン−４−イル、２−フルオロ−４−カルボキ
サミドピリミジン−４−イル、２−フルオロ−５−カル
ボメトキシピリミジン−４−イル、２−フルオロ−５−
ブロモ−６−トリフルオロメチルピリミジン−４−イ
ル、２−フルオロ−６−カルボキサミド−ピリミジン−
４−イル、２−フルオロ−６−カルボメトキシピリミジ
ン−４−イル、２−フルオロ−６−シアノピリミジン−
４−イル、２，６−ジフルオロ−５−メチル−スルホニ
ルピリミジン−４−イル、２−フルオロ−５−スルホン
アミド−ピリミジン−４−イル、２−フルオロ−５−ク
ロロ−６−カルボメトキシ−ピリミジン−４−イル及び
２，６−ジフルオロ−５−トリフルオロメチル−ピリミ
ジン−４−イル。

【００１０】好適な反応性染料類は、式（２）〜（６）
のものである：

【００１１】

【化４】

【００１２】［式中、Ｄ、Ｘ及びＹは式（１）に示され
ている意味を有し、そしてｕ及びｖはＨまたはｕ≠ｖの
場合ＳＯ₃Ｈであり、そしてここでＲ′はＨまたはＣＨ
_３である］；

【００１３】

【化５】

【００１４】［式中、Ｘ、Ｙ、ｕ及びｖは上記の意味を
有する］；

【００１５】

【化６】

【００１６】［式中、Ｙ、Ｘ、ｕ及びｖは上記の意味を
有し、そしてＺはＨまたはＳＯ₃Ｈである］；

【００１７】

【化７】

【００１８】及び

【００１９】

【化８】

【００２０】［式中、Ｙ、ｕ、ｖ及びＸは上記の意味を
有する］。

【００２１】式２〜５の他の好適な反応性染料類は、基
ＳＯ₂Ｘがアゾ架橋のｐ−位置にありそしてＸがＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＯＳＯ₃Ｈであるもの、及びさらにＹが

【００２２】

【化９】

【００２３】であるものである。

【００２４】適当な置換基Ｒ_１の例はアミノ基、例えば

【００２５】

【化１０】

【００２６】−ＯＲ_４または−ＳＲ_４であり、ここでＲ
_２及びＲ_３は互いに独立して水素、アミノ、Ｃ₁〜Ｃ_４
−アルキル、アリール、アラルキルまたはシクロアルキ
ルを示すか、或いは一緒になって、適宜１個以上のヘテ
ロ原子、特に酸素及び／または窒素、を包含して、環
（特に５員もしくは６員環）を形成し、そしてＲ_４が水
素、Ｃ₁〜Ｃ_４−アルキル、アリールまたはアラルキル
を表わす。

【００２７】アルキル、アリール、またはアラルキル基
Ｒ₂、Ｒ_３及びＲ_４は染料化学において一般的な置換
基、例えばＳＯ₃Ｈ、ＯＨ、ＮＨ₂、アルコキシ（Ｃ₁〜
Ｃ_４）、ＣＯＯＨ、ハロゲンまたはＣＮ（特にＣｌ）を
有することができる。

【００２８】アルキル基Ｒ₂、Ｒ_３及びＲ_４の炭素数は
好適には１〜４である。アリール基Ｒ₂〜Ｒ_３及びＲ_４
は好適にはフェニルまたはナフチルを表わし、そしてア
ラルキル基Ｒ₂、Ｒ_３及びＲ_４は好適にはフェニルまた
はナフチルにより置換されているアルキル（Ｃ₁〜
Ｃ_４）を表わす。

【００２９】本発明はさらに式（１）の染料類の製造方
法にも関するものである。

【００３０】式（１）の化合物類は例えば下記の如くし
て製造される：１）式

【００３１】

【化１１】

【００３２】のアミンをジアゾ化し、生成物を酸性媒体
中で式

【００３３】

【化１２】

【００３４】の８−アミノ−１−ヒドロキシナフタレン
・スルホン酸にカップリングさせて、式

【００３５】

【化１３】

【００３６】の化合物を与え、そしてこのアゾ化合物
を、中性ないしアルカリ性媒体中で、式

【００３７】

【化１４】

【００３８】のジアミンから製造されたジアゾニウム化
合物

【００３９】

【化１５】

【００４０】にカップリングさせて、式

【００４１】

【化１６】

【００４２】のジスアゾ化合物を与え、そしてこれを少
なくとも２個の弗素原子により置換されておりそして任
意に他の基により置換されていてもよい式Ｆ−Ｙ（１７）（Ｆ＝弗素）の複素環式化合物と縮合させ、弗化水素酸を遊離する。

【００４３】ある場合には、ジアミンを式

【００４４】

【化１７】

【００４５】のジアゾ成分として使用する中性ないしア
ルカリ性媒体でのカップリング用に、この化合物自身で
はなくその代りにアミノ−アクリルアミノ−ベンゼンス
ルホン酸、例えば５−アセチルアミノ−アニリン−スル
ホン酸、を使用することが推奨され、それからアセチル
基はカップリングの完了後に縮合をさらに行なう前に加
水分解により分解される。さらに、ニトロ−アミノ化合
物、例えば５−ニトロ−アニリン−２−スルホン酸、を
式（１８）のジアゾ成分として使用することもでき、そ
して硫化ナトリウムまたはヒドロ硫化ナトリウムへのカ
ップリング後にニトロ基をアミノ基に還元することもで
きる。

【００４６】２）式（１５）のジアミンを、少なくとも
２個の弗素原子により置換されておりそして適宜他の基
により置換されていてもよい式（１７）の複素環式化合
物と縮合させて、式

【００４７】

【化１８】

【００４８】のアミンを与え、このアミンをジアゾ化
し、そして生成物を中性ないしアルカリ性媒体中で式
（１４）のカップリング成分とカップリングさせて、式
（１）の染料を与える。

【００４９】Ｙが

【００５０】

【化１９】

【００５１】である場合、可能な製法１及び２に関する
別の変法があり、それは１の場合にはビスアゾ化合物
（１６）をそして２の場合にはジアミノ化合物（１５）
を式

【００５２】

【化２０】

【００５３】の２，４，６−トリフルオロトリアジンと
最初に縮合させ、そして生成した主縮合生成物を式Ｈ−Ｒ_１（２１）の化合物と縮合させ、弗化水素酸を遊離する。

【００５４】本発明に従う染料類及び染料中間生成物類
の製造は好適には水性媒体中で行なわれる。

【００５５】弗素含有複素環式化合物類との反応は微酸
性ないし微アルカリ性ｐＨ値において実施される。縮合
中に遊離される弗化水素酸は希アルカリ金属水酸化物、
炭酸塩または炭酸水素塩溶液の添加により中和される。

【００５６】下記のものが式（１）の反応性染料類の製
造用の出発化合物類の例として挙げられる：ａ）式（１３）のカップリング成分類１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸（Ｈ酸）、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
レン−４，６−ジスルホン酸（Ｋ酸）、及び１−アミノ
−８−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸ｂ）式（１２）のジアゾ成分類４−ビニルスルホニルアニリン、３−ビニルスルホニル
アニリン、２，５−ジクロロ−４−ビニルスルホニルア
ニリン、２−メトキシ−５−ビニルスルホニルアニリ
ン、４−β−ヒドロキシエチルスルホニルアニリンの、
３−β−ヒドロキシエチルスルホニルアニリンの、そし
て２−メトキシ−５−β−ヒドロキシエチルスルホニル
アニリンの硫酸半エステル、４−β−クロロエチルスル
ホニルアニリン、及び４−β−クロロビニルスルホニリ
ン。

【００５７】ｃ）式（１５）のジアゾ成分類１，３−及び１，４−ジアミノベンゼン、１，３−及び
１，４−ジアミノアニソール、１，３−及び１，４−ジ
アミノトルエン、１，３−ジアミノ−４−クロロベンゼ
ン、１，３−ジアミノ−４−エチルベンゼン、１，３−
ジアミノ−４−エトキシベンゼン、１，３−ジアミノベ
ンゼン−４−スルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−
２−スルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−２，５−
ジスルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−２，６−ジ
スルホン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４，６−ジス
ルホン酸、２−アミノ−５−アミノメチルナフタレン−
１−スルホン酸、２−アミノ−５−アミノメチルナフタ
レン−１，７−ジスルホン酸、１−アミノ−５−Ｎ−メ
チルアミノメチルベンゼン−２−スルホン酸、１−アミ
ノ−３−アミノメチル−４−メトキシ−ベンゼン−２−
スルホン酸、１−アミノ−３−Ｎ−メチルアミノメチル
ベンゼン及び１−アミノ−４−Ｎ−メチルアミノメチル
ベンゼン。

【００５８】ｄ）式（１７）のフルオロ−複素環式化合物類２，４−ジフルオロ−６−（ｏ−、ｍ−、ｐ−メチル−
フェニル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ
−６−（ｏ−、ｍ−、ｐ−スルホフェニル）−アミノ−
トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−メトキシ−トリ
アジン、２，４−ジフルオロ−６−（２′，５′−ジス
ルホフェニル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフル
オロ−６−（６′−スルホナフト−２′−イル）−アミ
ノ−トリアジン，２，４−ジフルオロ−６−（ｏ−、ｍ
−、ｐ−エチルフェニル）−アミノ−トリアジン、２，
４−ジフルオロ−６−（ｏ−、ｍ−、ｐ−クロロフェニ
ル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−
（ｏ−、ｍ−、ｐ−メトキシフェニル）−アミノ−トリ
アジン、２，４−ジフルオロ−６−（２′−メチル−
５′−スルホフェニル）−アミノ−トリアジン、２，４
−ジフルオロ−６−（２′−メチル−４′−スルホフェ
ニル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−６
−（２′−クロロ−４′−スルホフェニル）−アミノ−
トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−（２′−クロロ
−５′−スルホフェニル）−アミノ−トリアジン、２，
４−ジフルオロ−６−（２′−メトキシ−４′−スルホ
フェニル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ
−６−（ｏ−、ｍ−、ｐ−カルボキシフェニル）−アミ
ノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−（Ｎ−メチ
ル−フェニル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフル
オロ−６−（Ｎ−エチル−フェニル）−アミノ−トリア
ジン、２，４−ジフルオロ−６−（Ｎ−イソプロピル−
フェニル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ
−６−シクロヘキシルアミノ−トリアジン、２，４−ジ
フルオロ−６−モルホリノ−トリアジン、２，４−ジフ
ルオロ−６−ピペリジノ−トリアジン、２，４−ジフル
オロ−６−ベンジルアミノ−トリアジン、２，４−ジフ
ルオロ−６−Ｎ−メチル−ベンジルアミノ−トリアジ
ン、２，４−ジフルオロ−６−β−フェニルエチル−ア
ミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−（ｘ−ス
ルホベンジル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフル
オロ−６−（２′，４′−ジスルホフェニル）−アミノ
−トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−（３′，５′
−ジスルホフェニル）−アミノ−トリアジン、２，４−
ジフルオロ−６−（２′−カルボキシ−４′−スルホフ
ェニル−アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−６
−（２′，５′−ジスルホ−４−メトキシフェニル）−
アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−（２′−メ
チル−４′，６′−ジスルホフェニル）−アミノ−トリ
アジン、２，４−ジフルオロ−（６′，８′−ジスルホ
ナフト−２′−イル）−アミノ−トリアジン、２，４−
ジフルオロ−（４′，８′−ジスルホナフト−２′−イ
ル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−
（４′，６′，８′−トリスルホナフト−２′−イル）
−アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−（３′，
６′，８′−トリスルホナフト−２′−イル）−アミノ
−トリアジン、２，４−ジフルオロ−（３′，６′−ジ
スルホナフト−１′−イル）−アミノ−トリアジン、
２，４−ジフルオロ−６−アミノ−トリアジン、２，４
−ジフルオロ−６−メチルアミノ−トリアジン、２，４
−ジフルオロ−６−エチルアミノ−トリアジン、２，４
−ジフルオロ−６−メトキシ−エトキシ−トリアジン、
２，４−ジフルオロ−６−メトキシ−エチルアミノ−ト
リアジン、２，４−ジフルオロ−６−ジメチルアミノ−
トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−ジエチルアミノ
−トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−イソプロピル
アミノ−トリアジン、テトラハロゲノピリミジン類、例
えばテトラクロロ−、テトラブロモ−またはテトラフル
オロ−ピリミジン、２，４，６−トリハロゲノ−ピリミ
ジン類、例えば２，４，６−トリクロロ−、トリブロモ
−またはトリフルオロ−ピリミジン、ジハロゲノピリミ
ジン類、例えば２，４−ジクロロ−、−ジブロモ−また
はジフルオロピリミジン；２，４，６−トリクロロ−５
−ニトロ−または−５−メチル−または−５−カルボメ
トキシ−または−５−カルボエトキシ−または−５−カ
ルボキシメチル−または−５−モノ−、−ジ−もしくは
−トリクロロメチル−または−５−カルボキシ−または
−５−スルホ−または−５−シアノ−または−５−ビニ
ル−ピリミジン、２，４−ジフルオロ−６−メチル−ピ
リミジン、２，６−ジフルオロ−４−メチル−５−クロ
ロピリミジン、２，４−ジフルオロ−５−エチルスルホ
ニル−ピリミジン、２，６−ジフルオロ−４−クロロピ
リミジン、２，４，６−トリフルオロ−５−クロロピリ
ミジン、２，６−ジフルオロ−４−メチル−５−ブロモ
ピリミジン、２，４−ジフルオロ−５，６−ジクロロ−
または−ジブロモピリミジン、４，６−ジフルオロ−
２，５−ジクロロ−または−ジブロモピリミジン、２，
６−ジフルオロ−４−ブロモ−ピリミジン、２，４，６
−トリフルオロ−５−ブロモピリミジン、２，４，６−
トリフルオロ−５−クロロメチルピリミジン、２，４，
６−トリフルオロ−５−ニトロ−ピリミジン、２，４，
６−トリフルオロ−５−シアノピリミジン、アルキル−
２，４，６−トリフルオロピリミジン−５−カルボキシ
レート類または−５−カルボキサミド類、２，６−ジフ
ルオロ−５−メチル−４−クロロピリミジン、２，６−
ジフルオロ−５−クロロピリミジン、２，４，６−トリ
フルオロ−５−メチルピリミジン、２，４−ジフルオロ
−５−ニトロ−６−クロロピリミジン、２，４−ジフル
オロ−５−シアノピリミジン、２，４−ジフルオロ−５
−メチルピリミジン、６−トリフルオロメチル−５−ク
ロロ−２，４−ジフルオロピリミジン、６−フェニル−
２，４−ジフルオロピリミジン、６−トリフルオロメチ
ル−２，４−ジフルオロピリミジン、５−トリフルオロ
メチル−２，４，６−トリフルオロピリミジン、２，４
−ジフルオロ−５−ニトロ−ピリミジン、２，４−ジフ
ルオロ−５−トリフルオロメチルピリミジン、２，４−
ジフルオロ−５−メチルスルホニル−ピリミジン、２，
４−ジフルオロ−５−フェニル−ピリミジン、２，４−
ジフルオロ−５−カルボキサミド−ピリミジン、２，４
−ジフルオロ−５−カルボメトキシ−ピリミジン、２，
４−ジフルオロ−６−トリフルオロメチルピリミジン、
２，４−ジフルオロ−６−カルボキサミド−ピリミジ
ン、２，４−ジフルオロ−６−カルボメトキシピリミジ
ン、２，４−ジフルオロ−６−フェニル−ピリミジン、
２，４−ジフルオロ−６−シアノピリミジン、２，４，
６−トリフルオロ−５−メチルスルホニルピリミジン、
２，４−ジフルオロ−５−スルホンアミド−ピリミジ
ン、２，４−ジフルオロ−５−クロロ−６−カルボメト
キシ−ピリミジン及び５−トリフルオロメチル−２，４
−ジフルオロピリミジン。

【００５９】ｅ）式（２０）の２，４，６−トリフル
オロ−ｓ−トリアジンｆ）式（２１）の化合物類メタノール、メチルメルカプタン、チオフェノール、フ
ェノール、ｐ−ニトロフェノール、フェノール−４−ス
ルホン酸、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミ
ン、エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、
イソプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、
イソブチルアミン、セカンダリー - ブチルアミン、ヘ
キシルアミン、メトキシエチルアミン、エトキシエチル
アミン、メトキシプロピルアミン、クロロエチルアミ
ン、ヒドロキシエチルアミン、ジヒドロキシエチルアミ
ン、ヒドロキシプロピルアミン、アミノエタンスルホン
酸、β−スルファトエチルアミン、ベンジルアミン、シ
クロヘキシルアミン、アニリン、ｏ−、ｍ−及びｐ−ト
ルイジン、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、
３，４−及び３，５−ジメチルアニリン、ｏ−、ｍ−及
びｐ−クロロアニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチ
ルアニリン、３−もしくは４−アセチルアミノアニリ
ン、ｏ−、ｍ−及びｐ−ニトロアニリン、ｏ−、ｍ−及
びｐ−アミノフェノール、２−メチル−４−ニトロアニ
リン、２−メチル−５−ニトロアニリン、２，５−ジメ
トキシアニリン、３−メチル−４−ニトロアニリン、２
−ニトロ−４−メチルアニリン、３−ニトロ−４−メチ
ルアニリン、ｏ−、ｍ−及びｐ−アニシジン、ｏ−、ｍ
−及びｐ−フエネチジン、２−メトキシ−５−メチルア
ニリン、２−エトキシ−５−メトキシアニリン、４−ブ
ロモアニリン、４−アミノフェニルスルファミド、３−
トリフルオロメチルアニリン、３−及び４−アミノフェ
ニル尿素、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、
２−アミノ−１−ヒドロキシ−ナフタレン、１−アミノ
−４−ヒドロキシ−ナフタレン、１−アミノ−８−ヒド
ロキシ−ナフタレン、１−アミノ−２−ヒドロキシ−ナ
フタレン、１−アミノ−７−ヒドロキシ−ナフタレン、
オルトアニリン酸、メタアニリン酸、スルファニル酸、
アニリン−２，４−ジスルホン酸、アニリン−２，５−
ジスルホン酸、アニリン−３，５−ジスルホン酸、アン
トラニル酸、ｍ−及びｐ−アミノ安息香酸、４−アミノ
フェニルメタンスルホン酸、アニリン−Ｎ−メタンスル
ホン酸、２−アミノトルエン−４−スルホン酸、２−ア
ミノトルエン−５−スルホン酸、ｐ−アミノサリチル
酸、１−アミノ−４−カルボキシ−ベンゼン−３−スル
ホン酸、１−アミノ−２−カルボキシ−ベンゼン−５−
スルホン酸、１−アミノ−５−カルボキシ−ベンゼン−
２−スルホン酸、１−ナフチルアミノ−２−、−３−、
−４−、−５−、−６−、−７−及び−８−スルホン
酸、２−ナフチルアミノ−１−、−３−、−４−、−５
−、−６−、−７−及び−８−スルホン酸、１−ナフチ
ルアミン−２，４−、−２，５−、−２，７−、−２，
８−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８
−、−４，６−、−４，７−、−４，８−及び−５，８
−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−１，５−、−
１，６−、−１，７−、−３，６−、−３，７−、−
４，７−、−４，８−、−５，７−及び−６，８−ジス
ルホン酸、１−ナフチルアミン−２，４，６−、−２，
４，７−、−２，５，７−、−３，５，７−、−３，
６，８−及び−４，６，８−トリスルホン酸、２−ナフ
チルアミン−１，３，７−、−１，５，７−、−３，
５，７−、−３，６，７−、−３，６，８−及び−４，
６，８−トリスルホン酸、２−、３−及び４−アミノピ
リジン、２−アミノベンズチアゾール、５−、６−及び
８−アミノキノリン、２−アミノピリミジン、モルホリ
ン、ピペリジン及びピペラジン。

【００６０】Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、セミ
カルバジド、安息香酸ヒドラジド、４−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−アニリン、３−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−アニリン、４−アミノ−１−メ
トキシ−ベンゼン−２−スルホン酸、４−アミノ−１−
エトキシ−ベンゼン−２−スルホン酸、４−アミノフェ
ノール−６−スルホン酸、２−アミノフェノール−５−
スルホン酸、４−アミノトルエン−２−スルホン酸、β
−Ｎ−メチルアミノプロピオニトリル、β−アミノプロ
ピオニトリル及びアミノ酢酸。

【００６１】式（１）の反応性染料を単離しそして処理
して、有用な乾燥染料調合物を与えることができる。単
離は好適にはできる限り低い温度において、塩析及び濾
過により行なわれる。濾過された染料類は、適宜増量剤
及び／または緩衝剤の添加後に、例えば等部のりん酸−
及び二ナトリウムの混合物の添加後に、乾燥することが
でき、乾燥は好適には高すぎない温度においてそして減
圧下で実施される。ある場合には、本発明に従う乾燥調
合物を、全調合物混合物を噴霧乾燥することにより、直
接すなわち染料類を単離せずに、製造できる。

【００６２】式（１）の反応性染料類は高い反応性によ
り特徴づけられており、そして湿潤処理及び光に対する
良好な堅牢性を有する染色を与える。特筆すべき特徴
は、該染料類が良好な溶解度及び電解質溶解度並びに良
好な吸尽性及び高い染料固着度を兼備していることと固
着されていない部分を容易に除去できることである。こ
の染色は色抜きである。

【００６３】式（１）の反応性染料類は多種の基質類、
例えば絹、皮革、羊毛、超ポリアミド繊維類及び超ポリ
アミド−ウレタン類、の染色及び捺染用に適している
が、特に繊維構造のセルロース含有物質類、例えば麻、
パルプ、再生セルロース及び特に木綿の染色及び捺染用
に適している。それらは吸尽法用及びパッド染色法によ
る染色方法用の両方に適しており、後者では織物に適宜
塩を含有していてもよい染料水溶液を含浸させそしてア
ルカリを用いるまたはアルカリの存在下での処理後に染
料類を、適宜熱の作用下で、固着させる。

【００６４】それらはまた特に木綿上での捺染用にも適
しているが、窒素含有繊維類、例えば羊毛、絹または羊
毛含有混紡織物、の捺染用にも適している。

【００６５】染色物及び捺染物を、適宜分散作用を有し
そして固着されていない部分の拡散を促進させる試剤が
添加されている、冷及び熱水で充分すすぐことが推奨さ
れる。示されている式は遊離酸のものである。染料類は
一般にそれらの塩類の形で使用される。適当な塩類は特
にアルカリ金属塩類（Ｌｉ塩類、Ｎａ塩類及びＫ塩類）
またはアンモニウム塩類である。

【００６６】

【実施例】実施例１８７．４ｇの式

【００６７】

【化２１】

【００６８】の染料を１，０００ｍｌの水中で撹拌し
た。混合物を１２〜１５℃に冷却し、１７ｇの２，４，
６−トリフルオロ−５−クロロピリミジンを３０分間に
わたって滴々添加し、そして１０％強度水酸化ナトリウ
ム溶液を同時に添加することによりｐＨを８．０〜８．
５の間に保った。縮合が完了した後に、染料を塩析し
た。濃色の粉末が得られ、それは水中に易溶性であり青
色溶液を与え、そして木綿を濃青色（３９）〜黒色の色
調に染色した。染料は式

【００６９】

【化２２】

【００７０】に相当していた。

【００７１】実施例１において、２，４，６−トリフル
オロ−５−クロロピリミジンの代りに下記のフルオロ−
複素環式化合物類を使用した場合も、同様に反応性染料
類が得られ、それは木綿を濃青色（３９）ないし黒色の
色調（かっこ内：カラーインデックス色調番号）に染色
した。

【００７２】

【表１】

【００７３】実施例１において、ジスアゾ染料を２項に
示されているジスアゾ染料類により置換し、２，４，６
−トリフルオロ−５−クロロピリミジンを３項に挙げら
れているフルオロ複素環式化合物類により置換し、そし
てその他の点は実施例１に示されている如くして染色を
行なう場合、木綿を４項に挙げられている色調（かっこ
内：カラーインデックス色調番号）に染色する反応性染
料類が得られた。

【００７４】

【表２】

【００７５】

【表３】

【００７６】

【表４】

【００７７】実施例２３６１．１ｇの式

【００７８】

【化２３】

【００７９】の染料を、ｐＨ６〜７において、１８．８
ｇの１，３−ジアミノベンゼン−６−スルホン酸と１７
ｇの２，４，６−トリフルオロ−５−クロロ−ピリミジ
ンの縮合生成物３３．７ｇから得られたジアゾニウム化
合物にカップリングさせて、濃青色の染料を与えた。塩
析、単離、乾燥及び粉砕末後に、式

【００８０】

【化２４】

【００８１】の染料が濃色の粉末状で得られ、それは水
中に溶けて青色の溶液を与え、そして木綿を深青色（２
８）ないし黒色の色調に染色した。

【００８２】上記の工程を繰返し、そして２項中に記さ
れているジアミノベンゼンスルホン酸及び３項中に挙げ
られているフルオロ複素環式化合物から得られた縮合生
成物をジアゾニウム化合物用の出発物質として使用し、
そして４項中に記されている化合物をｐＨ６〜７におい
てカップリングできるモノアゾ染料として使用したとき
にも、同様にして反応性染料が得られ、それは木綿を５
項に記されている色調（かっこ内：カラーインデックス
色調番号）に染色した。

【００８３】

【表５】

【００８４】

【表６】

【００８５】実施例３５８１ｇの式

【００８６】

【化２５】

【００８７】の染料を１，０００ｍｌの氷水中に溶解さ
せた。１３．５ｇのトリフルオロトリアジンを滴々添加
し、そして１５％強度炭酸ナトリウム溶液を同時に添加
することによりｐＨを６〜６．５の間に保った。次に１
７．３ｇにｍ−スルファニル酸の中性溶液を加え、そし
てｐＨをさらに６〜６．５の間に保った。縮合が完了し
た後に、溶液を噴霧乾燥した。粉末が得られ、それらは
水中に易溶性であり青色の溶液を与えそして木綿を濃青
色（２８）ないし黒色の色調に染色した。

【００８８】染料は式

【００８９】

【化２６】

【００９０】に相当していた。

【００９１】この実施例において、ｍ−スルファニル酸
の代りに下記のアミン類を使用した場合、木綿を深青色
（２８）ないし黒色の色調の染色する染料が生成した。

【００９２】アニリン、ｍ−クロロアニリン、ｐ−クロ
ロアニリン、ｏ−トルイジン、ｐ−トルイジン、ｏ−ア
ニシジン、ｐ−アニシジン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−
エチルアニリン、４−アセチルアミノアニリン、３−ア
セチルアミノアニリン、２−アミノトルエン−４−スル
ホン酸及びｐ−スルファニル酸。

【００９３】この実施例において、８９ｇの式

【００９４】

【化２７】

【００９５】の染料を使用し、そしてこの実施例の最後
に挙げられているアミン類を使用した場合も同様に価値
ある反応性染料類が得られ、それは木綿を緑色がかった
青色（４０）ないし黒色の色調に染色した。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式【化１】［式中、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ_２または−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ
₃Ｈを表わし、Ｙは染色条件下で脱離し得るフッ素原子を少くとも１つ
有するピリミジン基を表わすが、条件としてＹは【化２】を表わすことができないものとする］の染料。