JPH0369948B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な反応染料ならびにその製造方法
に関する。 反応染料を用いる染色の分野では、最近染色物
の品質および染色工程の経済性に対する要求水準
が高まつてきている。このため、特にその使用に
関して向上された特性を有する新規な反応染料が
求められている。 現在、常温パツドバツチ法によつて木綿を染色
するために、低い染色温度に適合する十分な直接
性を有し且つ同時に非固着部分を容易に洗い落す
ことのできる反応染料が必要とされている。この
ような反応染料には、さらに高い反応性を有し、
所要滞留時間が短かくてすみ、且つ特に高い固着
率の染色が実現されることが要求される。公知の
反応染料ではかかる要求を十分に満足することは
できない。 したがつて本発明の目的は、高い水準で上記し
た品質特性を有する新規な、常温パツド・バツチ
法に適する改良された反応染料を提供することで
ある。かかる新規な染料は、とりわけ高い固着率
および高い繊維−染料結合安定性を示すものでな
ければならない。さらに同時に、繊維に固着され
ない部分が容易に洗い落し得るものでなければな
らない。さらにまた、その染料はたとえば耐光堅
ろう性、湿潤堅ろう性などの全般的染色堅ろう性
がすぐれた染色物を与えるものでなければならな
い。 しかして、ここに本発明によつて、以下に詳細
に定義する二反応性染料が上記の条件を満足する
ことが見出された。 本発明の対象である反応染料は下記一般式(1)で
示される： 式中、 Ｄはカツプリング成分としてナフタレン基を持
つモノ−又はポリ−アゾ系、金属錯塩アゾ系の染
料の残基を意味し、 R₁とR₂とは互いに独立的に水素又はC_1-4−ア
ルキル基を意味し、 X₁は式(B) 〔式中、R₄は水素又はC_1-4−アルキル、R₅は
C_1-4−アルキル（これは場合によつてはヒドロキ
シ又はスルホによつて置換されていてもよい）、
フエニル（これは場合によつてはハロゲン、C_1-4
−アルキル又はスルホによつて置換されていても
よい）又はナフチル（これは場合によつてはスル
ホによつて置換されていてもよい）を意味する
か、或はR₄とR₅とはアミノ窒素原子と一緒でモ
ルホリノ基を形成する〕の基を意味し、X₂はα，
β−ジハロゲノプロピオニル又はα−ハロゲノア
クリロイル基を意味し、そして基−Ｎ（R₁）X₁は
Ｄの環炭素原子の直接結合している。 式(1)中のＤは場合によつては慣用のごとくさら
に置換されていてもよい。Ｄに存在しうるかかる
置換基の例としては次のものが挙げられる： メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チルのごとき１乃至４個の炭素原子を有するアル
キル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソ
プロポキシ、ブトキシのごとき１乃至４個の炭素
原子を有するアルコキシ基、アセチルアミノ、プ
ロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノのごとき１
乃至８個の炭素原子を有するアシルアミノ基、ア
ミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルア
ミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノのごと
き１乃至４個の炭素原子を有するアルキルアミ
ノ、フエニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキ
シエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−スルフアトエ
チルアミノ、スルホベンジルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ
スルホベンジルアミノ、アルコキシル基内に１乃
至４個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル
たとえばメトキシカルボニルまたはエトキシカル
ボニル、メチルスルホニルまたはエチルスルホニ
ルのごとき１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ルスルホニル、トリフルオロメチル、ニトロ、シ
アノ、フツ素、塩素、臭素のごときハロゲン、カ
ルバモイル、アルキル基中に１乃至４個の炭素原
子を有するＮ−アルキルカルバモイルたとえばＮ
−メチルカルバモイルまたはＮ−エチルカルバモ
イル、スルフアモイル、Ｎ−メチルスルフアモイ
ル、Ｎ−エチルスルフアモイル、Ｎ−プロピルス
ルフアモイル、Ｎ−イソプロピルスルフアモイ
ル、Ｎ−ブチルスルフアモイルのごとき１乃至４
個の炭素原子を有するＮ−アルキルスルフアモイ
ル、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−スルフアモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）−スル
フアモイル、Ｎ−フエニル−スルフアモイル、ウ
レイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメ
チル、またはスルホ、好ましくは、残基Ｄは１込
またはそれ以上のスルホン酸基を有する。Ｄがア
ゾ染料の残基である式(1)の反応染料は置換基とし
て、特にメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、アミノ、塩
素、臭素、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホメチル、またはスルホを有する。 基R₁とR₂とがアルキル基である場合には、そ
のアルキル基は直鎖状または分枝状でありうる。 R₁とR₂の例として次の基が挙げられる： メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル。
好ましくはR₁とR₂とは互いに独立的に水素、メ
チル、またはエチルを意味する。 フルオロ−１，３，５−トリアジニル基X₁の
中の非置換または置換されたアミノ基としては、
次のものが考慮される：−NH₂、アルキルアミ
ノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、アリールア
ミノ基、混合置換されたアミノ基たとえばＮ−ア
ルキル−Ｎ−アリールアミノ基、およびそのアミ
ノ窒素原子がＮ−複素環式環の環員であるアミノ
基（そのＮ−複素環式環は場合によつてはさらに
他のヘテロ原子を含有していてもよい）。上記に
おけるアルキル基は、直鎖状または分枝状の低分
子または高分子アルキル基でありうる。好ましい
のは１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基で
ある。アリール基としては、フエニル、ナフチル
などの基が考慮される。そのアミノ窒素原子がＮ
−複素環式環の環員であるアミノ基の好ましい例
はモルホリノ基である。上記したアルキル基アリ
ール基は、場合によつては例えば下記の置換基に
よつてさらに置換されていてもよい：ハロゲンた
とえばフツ素、塩素、臭素、C_1-4−アルキル、ヒ
ドロキシル、またはスルホ。以上に説明した各種
アミノ基の具体例を下記に示す。 −NH₂、メチルアミノ、エチルアミノ、プロ
ピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ、β−クロロエチルアミノ、スルホメチル
アミノ、β−スルホエチルアミノ、β−ヒドロキ
シエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエ
チルアミノ、γ−ヒドロキシプロピルアミノ、フ
エニルアミノ、トルイジノ、キシリジノ、クロロ
アニリノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルアミノ、Ｎ
−エチル−Ｎ−フエニルアミノ、Ｎ−β−ヒドロ
キシエチル−Ｎ−フエニルアミノ、２−，３−，
または４−スルホアニリノ、２，５−ジスルホア
ニリノ、４−スルホメチルアニリノ、４−スルホ
ナフチル−(1)−アミノ、３，６−ジスルホナフチ
ル−(1)−アミノ、３，６，８−トリスルホナフチ
ル−(1)−アミノ、４，６，８−トリスルホナフチ
ル−(1)−アミノ、１−スルホナフチル−(2)−アミ
ノ、１，５−ジスルホナフチル−(2)−アミノ、６
−スルホナフチル−(2)−アミノ、モルホリノ。 反応基X₂としては、特に低分子の、脱離可能
な原子または脱離可能な基によつて置換されたア
ルカノイル基またはアルキルスルホニル基、低分
子の、場合によつては脱離可能な原子または脱離
可能な原子または脱離可能な基によつて置換され
たアルケノイル基またはアルケンスルホニル基、
あるいはカルボニル基またはスルホニル基を介し
て結合された、場合によつては脱離可能な原子ま
たは脱離可能な基によつて置換された４員、５
員、または６員環を含有している炭素環式または
複素環式基が考慮される。 反応基X₂の例を詳しく列挙する。 モノ−またはジ−クロロアクリロイル、例え
ば、−CO−CCl＝CH₂、−CO−CH＝CH−Cl、−
CO−CCl＝CH−CH₃；モノ−またはジ−ブロモ
アクリロイル、例えば、−CO−CBr＝CH₂、−CO
−CH＝CH−Br、−CO−CBr＝CH−CH₃；さら
に−CO−CCl＝CH−COOH、−CO−CH＝CCl−
COOH、−CO−CBr＝CH−COOH、−CO−CH
＝CBr−COOH、−CO−CCl＝CCl−COOH、−
CO−CBr＝CBr−COOH；アクリロイル基の前
駆体およびアクリロイル基の誘導体、例えば、β
−クロロ−またはβ−ブロモ−プロピオニル、
２，３−ジクロロプロピオニル、２，３−ジブロ
モプロピオニル；好ましくは、２，３−ジブロモ
プロピオニル、２，３−ジクロロプロピオニル、
α−ブロモアクリロイル、α−クロロアクリロイ
ル。 好ましいのは、Ｄがカツプリング成分としてナ
フタレン基を持つモノ−またはジス−アゾ染料の
残基または金属錯塩アゾ染料の残基である式(1)の
反応染料である。 この場合、−Ｎ（R₁）−X₁の基と−Ｎ（R₂）−X₂
の基とはそれぞれ別の出発成分に、すなわち一方
の基がジアゾ成分にそして他方の基がカツプリン
グ成分に結合しているか、あるいは両方の基は同
一の出発成分すなわちジアゾ成分かまたはカツプ
リング成分に結合している。好ましいのは前者で
ある。 別々の出発成分（ジアゾ成分又はカツプリング
成分）に結合している場合には、その反応染料は
たとえば下記式（1a）の構造を持つ。 ここで、D′はジアゾ成分を意味し、そしてＫ
はカツプリング成分を意味する。以下の記載にお
いても同様である。 ２つの基−Ｎ（R₁）−X₁と−Ｎ（R₂）−X₂とが同
一の出発成分、D′またはＫの残基に結合してい
る場合、特にカツプリング成分Ｋの残基に結合し
ている場合は、その反応染料は下記式（1b）で
示される。 D′またはＫに付加的に含有されるX₁，X₂のご
とき反応基はアミノ基を介してあるいは別の態様
で、たとえば、直接結合によつてD′ないしはＫ
に結合に結合されていてもよい。上記の説明はジ
スアゾ染料および金属錯塩アゾ染料にも該当する
ものである。 好ましい反応染料は下記式(2)で表わされる反応
染料である： 式中、２つの基Ｚの一方はX₁他方はX₂であり
（ここでX₁とX₂とは式(1)において前記した意味を
有する）、R₃は水素、メチルまたはエチルであ
り、そしてベンゼン環Ａは場合によつてはさらに
置換されていてもよい。 下記式(3)の反応染料も同様に好ましい： 式中、２つの基Ｚの一方はX₁他方はX₂であり
（ここでX₁とX₂とは式(1)において前記した意味を
有する）、そしてベンゼン環Ａは場合によつては
さらに置換されていてもよい。 ベンゼン環Ａがさらにそれ以上置換されていな
い式(2)の反応染料ならびにベンゼン環Ａがさらに
それ以上置換されていない式(3)の反応染料が特に
好ましい。 さらに下記式(4)の反応染料も好ましいものであ
る： 式中、２つの基Ｚの一方はX₁他方はX₂である
（ここでX₁とX₂とは式(1)において前記した意味を
有する）。 式(1)ならびにその他の上記構造式において、
X₁が非置換または置換されたアミノフルオロ−
ｓ−トリアジン基、X₂が基−CO−Ｙ（ここでＹ
は脂肪族反応基である）である反応染料は、本発
明による反応染料のさらに好ましいグループであ
る。 本発明による反応染料のうちで特に好ましいも
のは、X₁が下記式(B)の基を意味しそしてX₂がハ
ロゲン化脂肪族反応基を意味するものである： 式中、R₄は水素又はC_1-4アルキル、R₅はC_1-4ア
ルキル（これは場合によつてはヒドロキシ又はス
ルホによつて置換されていてもよい）、フエニル
（これは場合によつてはハロゲン、C_1-4−アルキ
ル、またはスルホによつて置換されていてもよ
い）、またはナフチル（これは場合によつてはス
ルホによつて置換されていてもよい）を意味する
か、あるいはR₄とR₅とはアミノ窒素原子と一緒
でモルホリノ基を形成する。 上記の式(2)、(3)、(4)に示して説明した好ましい
反応染料以外の好ましい反応染料の代表例を以下
に示す： 上記の式(10)乃至（45）において、基R₂₂、R₃₃、
R₄₂、R₄₇は水素またはC_1-4−アルキル；その他の
基R₂₁、R₂₃〜R₃₂、R₃₄、R₃₅、R₄₃〜R₄₆、R₄₈〜
R₅₁は水素、C₁〜C₄−アルキル、C₁〜C₄−アルコ
キシ、C₁〜C₄−アルカノイルアミノ、ウレイド、
またはハロゲンを意味し、同一の式に属する基
R₂₀、R₂₁……等は互に独立的である。X₁とX₂は
式(1)において前記した意味を有する。ベンゼン環
Ａは場合によつてはさらに置換されていてもよ
い。好ましくは、基R₂₂、R₃₃、R₄₂、R₄₇は水素、
メチル、またはエチルであり、そして残りの基
R₂₁、……等は、水素、メチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、アセチルアミノ、ウレイド、また
は塩素である。式(10)〜（12）、（27）、（28）、の反
応染料では、ベンゼン環Ａはそれ以上置換されて
いないのが好ましい。式(10)〜（18）、（34）〜
（37）、（44）、（45）の中の基X₁とX₂も置換されて
いてもよい。 式(2)および(3)の好まし反応染料において、ベン
ゼン環Ａはそれ以上置換されていないのが好まし
い。この場合、ジアゾ成分としては、特に１，３
−フエニルン−４−スルホン酸、１，４−フエニ
レンジアミン−２−スルホン酸、１，４−フエニ
レンジアミン−２，５−ジスルホン酸、または
１，３−フエニレンジアミン−４，６−ジスルホ
ン酸が使用される。式(2)の中の基R₃は特に水素、
メチル、またはエチルである。 式(1)乃至（45）に示した反応染料のうちで特に
好ましいものは、 X₁が式(B)の基であり、その次中のアミノ基−
NR₄R₅が−NH₂、Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ、β−スルホエチルアミノ、フエニルアミノ
（これは場合によつては、そのフエニル核におい
て塩素、メチル、エチル、またはスルホによつて
置換されていてもよい）、Ｎ−C_1-4−アルキル−
Ｎ−フエニルアミノ（これは場合によつては、そ
のフエニル核において塩素、メチル、またはエチ
ルによつて置換されていてもよい）、Ｎ−スルホ
−C_1-4−アルキル−Ｎ−フエニルアミノ（これは
場合によつては、そのフエニル核において塩素、
メチル、またはエチルによつて置換されていても
よい）、Ｎ−ヒドロキシ−C_1-4−アルキルフエニ
ルアミノ、またはスルホナフチルアミノである
か、そしてX₂がα，β−ジブロモプロピオニル
基、α−ブロモアクリロイル基であるものであ
る。 式(1)の反応染料の製造方法は、式 の染料、またはその前駆物質を基X₁とX₂とを導
入するための反応成分と反応させて式(1)の反応染
料を得るか、あるいは得られた中間生成物を所望
の目的染料に変換し、そして場合によつてはさら
に続けて他の変換反応を行なうことを特徴とす
る。 好ましいアゾ染料を製造する場合には、ジアゾ
成分とカツプリング成分とは、合わせて２つのア
ミノ基−Ｎ（R₁）Ｈと−Ｎ（R₂）Ｈ、および場合
によつてはさらに他のアシル化可能なアミノ基を
含有していなければならない。場合によつては対
応するアセチルアミノ化合物またはニトロ化合物
が使用され、この場合には、そのアセチルアミノ
基またはニトロ基は、フルオロトリアジン等と縮
合する前にケン化または還元によつてNH₂基に
変換される。反応基X₁とX₂との導入は、たとえ
ばアシル化可能なアミノ基を含有する染料または
染料前駆物質を繊維反応性ハロゲン化アシル化材
と縮合することによつて実施される。前駆物質か
ら目的染料を製造する場合には、ほとんどの場合
カツプリングによつてアゾ染料へ導かれる。 原則的には、すべての染料クラスの式(1)の反応
染料を、それ自体公知の方法または公知方法に準
じて、繊維反応性基X₁，X₂を含有している染料
のための前駆物質または中間物質から出発して、
あるいは染料特性を有する適当な中間物質にそれ
ら繊維反応性基を導入することによつて、製造す
ることができる。 製造方法の各個の工程は種々の順序で実施する
ことができるから、製造方法には各種の変形が可
能である。一般的には、反応は段階的に順次実施
され、この際、各反応成分間の反応順序は特定の
条件を考慮して決定するのが有利である。たとえ
ば、ある特定の条件下では、フルオロトリアジン
基またはハロゲンピリミジン基などの加水分解が
生じるから、アセチルアミノ基を含有している中
間生成物は、アミノジフルオルトリアジンまたは
トリフルオルトリアジン等と縮合する前に、その
アセチル基を脱離する目的でケン化される必要が
ある。アミンHNR₄R₅、２，４，６−トリフル
オロ−ｓ−トリアジン、およびジアミノベンゼン
スルホン酸からの二次縮合生成物の製造の際に、
いずれの反応を最初に実施するのが有利か、すな
わちトリフロオルトリアジンを最初にアミンと反
応させるべきか、あるいは最初にジアノベンゼン
スルホン酸と反応させるべきかはケース、バイ、
ケースである。これは特に反応に関与するアミノ
化合物の溶解性、およびアシル化されるべきアミ
ノ基の塩基度を考慮して決定されるべきである。 いま１つの製造方法として、 反応基の中間段階を経由する上記した製造方法
は多くの場合、単一的且つ完全に進行する。 製造された反応染料中に金属錯塩形成能を持つ
基が存在する場合には、この反応染料を後から金
属化することもできる。 重要な製造法の実施態様は後記の実施例に説明
されている。 Ｄがモノ−またはポリ−アゾ染料の残基である
好ましい式(1)の反応染料の製造のために使用しう
る出発物質の具体例を以下に示す。 ジアゾ成分 １，３−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノ
ベンゼン、１，３−ジアミノ−４−クロロベンゼ
ン、１，３−ジアミノ−４−メチルベンゼン、
１，３−ジアミノ−４−エチルベンゼン、１，３
−ジアミノ−４−メトキシベンゼン、１，３−ジ
アミノ−４−エトキシベンゼン、１，４−ジアミ
ノ−２−メチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２
−メトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−エ
トキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−クロロ
ベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメチル
ベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジエチル
ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−メチル−５−
メトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−
ジメトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５
−ジエトキシベンゼン、２，６−ジアミノ−ナフ
タリン、１，３−ジアミノ−２，４，６−トリメ
チルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，３，５，
６−テトラメチルベンゼン、１，３−ジアミノ−
４−ニトロベンゼン、４，4′−ジアミノスチルベ
ン、４，4′−ジアミノジフエニルメタン、４，
4′−ジアミノビフエニル（ベンチジン）、３，
3′−ジメチルベンチジン、３，3′−ジメトキシ−
ベンチジン、３，3′−ジクロロベンチジン、３，
3′−ジカルボキシベンチジン、３，3′−ジカルボ
キシ−メトキシ−ベンチジン、２，2′−ジメチル
ベンチジン、４，2′−ジアミノシフエニル（ジフ
エニリン）、２，６−ジアミノナフタリン−４，
８−ジスルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−
２−スルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−
２，５−ジスルホン酸、１，４−ジアミノベンゼ
ン−２，６−ジスルホン酸、１，３−ジアミノベ
ンゼン−４−スルホン酸、１，３−ジアミノベン
ゼン−４，６−ジスルホン酸、１，４−ジアミノ
−２−クロロベンゼン−５−スルホン酸、１，４
−ジアミノ−２−メチルベンゼン−５−スルホン
酸、１，５−ジアミノ−６−メチルベンゼン−３
−スルホン酸、１，３−ジアミノ−６−メチルベ
ンゼン−４−スルホン酸、３−（3′−または4′−
アミノベンゾイルアミノ）−１−アミノベンゼン
−６−スルホン酸、１−（4′−アミノベンゾイル
アミノ）−４−アミノベンゼン−２，５−ジスル
ホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−２−カルボ
ン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４−カルボン
酸、１，２−ジアミノベンゼン−４−カルボン
酸、１，３−ジアミノベンゼン−５−カルボン
酸、１，４−ジアミノベンゼン−２−メチルベン
ゼン、４，4′−ジアミノジフエニルオキシド、
４，4′−ジアミノ−ジフエニル尿素−２，2′−ジ
スルホン酸、４，4′−ジアミノジフエニルオキシ
エタン−２，2′−ジスルホン酸、４，4′−ジアミ
ノスチルベン−２，2′−ジスルホン酸、４，4′−
ジアミノジフエニルエタン−２，2′−ジスルホン
酸、２−アミノ−５−アミノメチルナフタリン−
１−スルホン酸、２−アミノ−５−アミノメチル
ナフタリン−１，７−ジスルホン酸、１−アミノ
−４−メトキシ−５−アミノメチルベンゼン−６
−スルホン酸。 ジアゾ成分としてジアミンの代りに、前記製造
法の変形の説明において述べたように、そのアセ
チル基が後から再びケン化によつて離脱されるア
ミノ−アセチルアミノ化合物が使用される場合に
は、上記に例示したジアゾ成分のモノアセチル化
合物、たとえば１−アセチルアミノ−３−アミノ
ベンゼン−４−スルホン酸または１−アセチルア
ミノ−４−アミノベンゼン−３−スルホン酸が考
慮される。 式(1)の中の２つの基−Ｎ（R₁）−X₁と−Ｎ（R₂）
−X₂とが前記に説明したように同一の成分、た
とえばカツプリング成分に結合している場合に
は、ジアゾ成分としてジアゾ化されるべきアミノ
基以外に全くアシル化可能なアミノ基を有しない
ようなものも使用できる。例えばつぎのようなも
のが使用しうる。アミノベンゼン、１−アミノ−
２−、−３−、または−４−メチルベンゼン、１
−アミノ−２−、−３−、または−４−メトキシ
ベンゼン、１−アミノ−２−、−３−、または−
４−クロロベンゼン、１−アミノ−２，５−ジク
ロロベンゼン、１−アミノ−２，５−ジメチルベ
ンゼン、１−アミノ−３−メチル−６−メトキシ
ベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−４−ニト
ロベンゼン、１−アミノビフエニル、１−アミノ
ベンゼン−２−、−３−、または−４−カルボン
酸、２−アミノジフエニルエーテル、１−アミノ
ベンゼン−２−、−３−、または−４−スルホン
酸アミド、１−アミノベンゼン−２−、−３−、
または−４−スルホン酸、１−アミノベンゼン−
２，４−および−２，５−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸、１
−アミノ−３−メチルベンゼン−６−スルホン
酸、１−アミノ−６−メチルベンゼン−３−また
は−４−スルホン酸、１−アミノナフタリン、２
−アミノナフタリン、１−アミノナフタリン−１
−、−４−、−５−、−６−、−７−、または−８−
スルホン酸、２−アミノナフタリン−１−、−３
−、−４−、−５−、−６−、−７−、または−８−
スルホン酸、１−アミノ−ナフタリン−３，６−
または−５，７−ジスルホン酸、２−アミノナフ
タリン−１，５−、−１，７−、−３，６−、−５，
７−、−４，８−、または−６，８−ジスルホン
酸、１−アミノナフタリン−２，５，７−トリス
ルホン酸、２−アミノナフタリン−１，５，７
−、−３，６，８−、または−４，６，８−トリ
スルホン酸、４−アミノアゾベンゼン−３，4′−
ジスルホン酸、３−メトキシ−４−アミノ−６−
メチルアゾベンゼン−2′，4′−ジスルホン酸、ま
たは３−メトキシ−４−アミノ−６−メチルアゾ
ベンゼン−2′，5′−ジスルホン酸。 カツプリング成分 １−アミノナフタリン−６−または−８−スル
ホン酸、１−アミノ−２−メトキシナフタリン−
６−スルホン酸、２−アミノナフタリン−５，７
−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタリン−６−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタリン−２，４−ジスルホン酸、２
−ヒドロキシ−３−アミノナフタリン−５，７−
ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タリン−２，４，６−トリスルホン酸、１−ヒド
ロキシ−８−アセチルアミノ−ナフタリン−３−
スルホン酸、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロ
キシナフタリン−３，６−または−４，６−ジス
ルホン酸、２−ベンゾイルアミノ−５−ヒドロキ
シナフタリン−７−スルホン酸、２−アミノ−５
−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、２−
メチル−または２−エチル−アミノ−５−ヒドロ
キシナフタリン−７−スルホン酸、２−（Ｎ−ア
セチル−Ｎ−メチルアミノ）−５−ヒドロキシナ
フタリン−７−スルホン酸、２−アセチルアミノ
−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、
２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−１，７
−ジスルホン酸、２アミノ−８−ヒドロキシナフ
タリン−６−スルホン酸、２−メチル−または２
−エチル−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−
６−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−８−ヒドロキシナフタリン−６−ス
ルホン酸、２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシ
ナフタリン−６−スルホン酸、２−アミノ−８−
ヒドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸、
２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−５−ヒド
ロキシナフタリン−７−スルホン酸、１−アミノ
−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−または−
４，６−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８
−ヒドロキシナフタリン−３，６−または−４，
６−ジスルホン酸、１−（4′−アミノベンゾイル
アミノ）−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−
または−４，６−ジスルホン酸、１−（4′−ニト
ロベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナフタリ
ン−３，６−または−４，６−ジスルホン酸、１
−（3′−アミノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキ
シナフタリン−３，６−または−４，６−ジスル
ホン酸、１−（3′−ニトロベンゾイルアミノ）−８
−ヒドロキシナフタリン−３，６−または−４，
６−ジスルホン酸、２−（4′−アミノ−3′−スル
ホフエニルアミノ）−５−ヒドロキシナフタリン
−７−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシ
ナフタリン−４−スルホン酸、２−アミノ−５−
アミノメチルナフタリン−１−スルホン酸、２−
アミノ−５−アミノメチルナフタリン−１，７−
ジスルホン酸。 反応成分 前記の基X₂のハロゲン化物はたとえばα，β
−ジブロモプロピオニルクロライド、α，β−ジ
クロロプロピオニルクロライド、α−ブロモアク
リロイルクロライド、α−クロロアクリロイルク
ロライド、及び、場合によつては同様に反応する
ハロゲン化酸無水物たとえばα，β−ジクロロプ
ロピオン酸無水物など；及びX₁としては２，４，
６−トリフルオロ−ｓ−トリアジン（シアヌール
フルオライド）、または２，４，６−トリフルオ
ロ−ｓ−トリアジンと下記のアミン一次縮合生成
物。 アミン アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、
エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミ
ン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチ
ルアミン、イソブチルアミン、sec−ブチリアミ
ン、ｔ−ブチルアミン、ヘキシルアミン、メトキ
シエチルアミン、エトキシエチルアミン、メトキ
シプロピルアミン、クロロエチルアミン、ヒドロ
キシエチルアミン、ジヒドロキシエチルアミン、
ヒドロキシプロピルアミン、アミノエタンスルホ
ン酸、β−スルエフアトエチルアミン、アニリ
ン、ｏ−，ｍ−，およびｐ−トルイジン、２，３
−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−、
および３，５−ジメチルアニリン、ｏ−，ｍ−，
およびｐ−クロロアニリン、Ｎ−メチルアニリ
ン、Ｎ−エチルアニリン、４−ブロモアニリン、
１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミンオルタ
ニル酸、メタニル酸、スルフアニル酸、アニリン
−２，４−ジスルホン酸、アニリン−２，５−ジ
スルホン酸、アニリン−３，５−ジスルホン酸、
アニリン−Ｎ−メタンスルホン酸、２−アミノト
ルエン−４−スルホン酸、２−アミノトルエン−
５−スルホン酸、１−ナフチルアミン−２−，−
３−，−４−，−５−，−６−，−７−，および−８
−スルホン酸、２−ナフチルアミン−１−，−３
−，−４−，−５−，−６−，−７−，および−８−
スルホン酸、１−ナフチルアミン−２，４−，−
２，５−，−２，７−，−２，８−，−３，５−，−
３，６−，−３，７−，−３，８−，−４，６−，−
４，７−，−４，８−，および−５，８−ジスル
ホン酸、２−ナフチルアミン−１，５−，−１，
６−，−１，７−，−３，６−，−３，７−，−４，
７−，−４，８−，−５，７−，および−６，８−
ジスルホン酸、１−ナフチルアミン−２，４，６
−，−２，４，７−，−２，５，７−，−３，５，
７−，−３，６，８−，および−４，６，８−ト
リスルホン酸、２−ナフチルアミン−１，３，７
−，−１，５，７−，−３，５，７−，−３，６，
７−，−３，６，８−，および−４，６，８−ト
リスルホン酸、モルホリン。 ジアゾ成分ないしはジアゾ化可能なアミノ基を
含有している中間物質のジアゾ化は、一般に鉱酸
水溶液中、低温で亜硝酸を作用させて実施され
る。カツプリング成分へのカツプリングは強酸、
中性乃至弱アルカリ性PH価において実施される。 反応成分のジアゾ成分およびカツプリング成分
との結合、アミンないしはアシル化可能なモノア
ゾ−またはジスアゾ−中間生成物との縮合、ある
いはアミノ基含有染料との縮合は低温かつ弱酸
性、中性乃至弱アルカリ性PH価において、好まし
くは水性溶液または懸濁物中で実施される。縮合
の際に遊離するハロゲン化水素を水性アルカリ水
酸化物、アルカリ炭酸塩、または重炭酸塩を定常
的に添加することによつて中和するのが有利であ
る。 式(1)の反応染料は繊維反応性である。なおここ
で繊維反応性化合物とは、セルロースの水酸基
と、あるいは天然または合成ポリアミドのアミノ
基と共有化学結合を形成して反応しうる化合物と
理解されるべきである。 式(1)の反応染料はシルク、レザー、ウール、ポ
リアミド繊維、ポリウレタンのごとき各種材料の
染料および捺染に適し、特にすべての種類のセル
ロース含有繊維材料の染色および捺染のために好
適である。セルロース含有繊維材料は、例えば木
綿、亜麻、麻のごとき天然セルロース繊維、なら
びにパルプ、さらに再生セルロースでありうる。
式(1)の反応染料はたとえば木綿とポリエステル繊
維またはポリアミド繊維との混合織物中に含まれ
ている水酸基含有繊維を染色または宣するために
も適する。 本発明による染料を、各種の方法で繊維材料に
付与し、そしてそれに固着させることができる。
特に水性染色液および水性捺染のりの形態で使用
することができる。本発明による染料は吸尽染色
法にも、またパツド染色法にも適する。パツド染
色法によれば、被染色物は水性の、場合によつて
は塩を含有している染色液で含浸（パジング）さ
れ、そして染料はアルカリ処理により、あるいは
アルカリの存在下で、場合によつては熱の作用を
伴なつて固着される。本発明による染料は、いわ
ゆる常温パツド・バツチ法による染色のために特
に好適である。この方法によると、染料はアルカ
リと共に被染色布に付与され、そして数時間その
布を室温に放置することによつて固着される。固
着後に、その染色物または捺染物を、場合によつ
ては分散作用を有し、非固着部分の拡散を促進す
る剤を添加して、冷水および温水で徹底的にすす
ぎ洗いする。 式(1)の反応染料は高い反応性とすぐれた固着性
と示す。したがつて、この染料を使用すると吸尽
染色法の場合には低い染色温度の使用が可能とな
り、パツド・スチーム法の場合には蒸熱時間が短
かくてすむ。固着率は高く、しかも非固着部分は
容易に洗い出すことができる。この場合、吸尽率
と固着率との差はきわめて小さい。すなわち、ソ
ーピングロスは非常に微小である。式(1)の反応染
料は特に木綿の捺染にも適するが、しかしまた窒
素含有繊維たとえばウール、シルク、あるいはウ
ール含有混合織物の捺染のためにも適する。 本発明による染料によつてセルロース繊維材料
を染色または捺染して得られる染色物および捺染
物は、高い染色濃度を有すると共に、酸性領域に
おいてもアルカリ性領域においても高い繊維−染
料結合安定性を示す。さらに耐光堅ろう性が良好
であり、また洗濯堅ろう性、耐水堅ろう性、耐海
水堅ろう性、クロス染め堅ろう性、汗堅ろう性な
どの湿潤堅ろう性が非常にすぐれている。さら
に、プリーツ加工堅ろう性、アイロン堅ろう性、
摩擦堅ろう性も良好である。 以下に本発明を説明するための実施例を記す。
実施例中の部およびパーセントは特に別途記載の
ない限り重量部および重量パーセントである。容
量部に対する重量部の関係はリツトルに対するキ
ログラムの関係と同じである。 以下の実施例には必ずしもすべての場合につい
てモノアゾ−またはジスアゾ−中間生成物の製造
法は記載されていないが、それらは上記の一般的
説明から自明であろう。 実施例 １ 水600部に下記式のカツプリング性ぶ73.2部
〔１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−ジスルホン酸にジアゾ化した１−アミノ−５
−（２，３−ジブロモプロピオニルアミノ）−ベン
ゼン−２−スルホン酸を酸性カツプリングして製
造〕に溶解する。 この溶液に、０乃至５℃の温度において水300
部とジアゾ化した２−（3′−アミノ−4′−スルホ
フエニルアミノ）−４−フルオロ−６−（2″−スル
ホフエニルアミノ）−１，３，５−トリアジン
45.6部との混合物を加える。PH6.5乃至7.5でカツ
プリング反応を完了した後、生成した下記式の反
応染料をPH７で反応溶液を濃縮または凍結乾燥す
ることによつて単離する。 この生成物は木綿を青色に染色する。 実施例１と同様にして、次の表１の第２欄に記
載したジアゾ化したジアゾ成分を１−アミノ−８
−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸
に酸性カツプリングし、そして得られたモノアゾ
化合物に第３欄に記載したジアゾ化したジアゾ成
分をカツプリングすることによつて、第４欄に記
載した色に木綿を染色するその他の有用な反応染
料が得られた。

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 ２ 水800mlに２−アミノ−５−ヒドロキシナフタ
リン−７−スルホン酸23.9部を中性溶解する。10
℃で、これに２，３−ジブロモプロピオニルクロ
ライド27.5部を摘下する。この際、反応混合物の
PHを、２規定水酸化ナトリウム溶液を同時に添加
して、6.5乃至7.0に保持する。反応完了後、０乃
至５℃の温度で水300部とジアゾ化した２−（3′−
アミノ−4′−スルホフエニルアミノ）−４−フル
オロ−６−（2″−スルホフエニルアミノ）−１，
３，５−トリアジン45.6部との混合物を加える。
PH6.5乃至7.5でカツプリング反応完了後、生成し
た下記式の反応染料を、反応溶液をPH７で濃縮す
ることによつて単離する。 この生成物は木綿をオレンジ色に染色する。 実施例２と同様にして、次の表２の第２欄に記
載したカツプリング成分を第３欄に記載したアシ
ル化剤でアシル化し、そして得られた中間生成物
に、第４欄に記載したジアゾ化したジアゾ成分を
カツプリングすることによつて、第５欄に記載し
た色に木綿を染色する他の有用な反応染料が製造
された。

【表】

【表】

【表】 実施例 ３ １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−ジスルホン酸31.9部を800mlの水に中性溶解
し、そしてこの溶液を０乃至５℃まで冷却する。
この温度で、２，４，６−トリフルオロ−１，
３，５−トリアジン14.2部を20分間で滴下する。
この際、反応混合物のPHを、２規定水酸化ナトリ
ウムの同時添加により、弱コンゴ酸性に保持す
る。水100mlにＮ−エチル−アミノベンゼン13.3
部を混合しPH５に調整した混合物を添加したの
ち、２規定水酸化ナトリウムの同時添加によりこ
の反応混合物のPHを最初短時間弱コンゴ酸性に、
そして次にPH５〜６に保持する。この際、２乃至
３時間で温度を20乃至25℃まで上げる。反応完了
後、その中間生成物に０乃至10℃かつPH５でジア
ゾ化した１−アミノ−５−（２，３−ジブロモプ
ロピオニルアミノ）−ベンゼン−２−スルホン酸
をカツプリングする。PH７でカツプリング反応完
了後、その反応混合物を清澄過し、そして生成
した下記式の反応染料をPH７で反応溶液を濃縮ま
たは凍結乾燥することによつて単離する。 この生成物は木綿を赤色に染色する。 上記実施例３と同様にして、次の表３の第２欄
に記載したカツプリング成分を最初に２，４，６
−トリフルオル−１，３，５−トリアジンと、そ
して次に第３欄に記載したアミノ化合物と反応さ
せ、そして得られた中間生成物に第４欄に記載し
たジアゾ化したジアゾ成分をカツプリングするこ
とによつて、第５欄に記載した色に木綿を染色す
る他の有用な反応染料が製造された。

【表】

【表】

【表】 染色例 実施例１によつて得られた染料２部を400部の
水に溶解する。この溶液に、53ｇ／の塩化ナト
リウムを含有している溶液1500部を加える。この
染浴に40℃の温度で木綿布100部を浸漬する。45
分後に、１につき16ｇの水酸化ナトリウムと20
ｇの力焼ソーダとを含有している溶液100部を添
加する。さらに45分間、染浴温度を40℃に保持す
る。このあと、染色された布をすすぎ洗いし、15
分間非イオン洗剤の沸騰溶液でソーピングし、も
う一度すすぎ洗いし、そして乾燥する。 染色例 実施例１で得られた反応染料２部を400部の水
に溶解する。これに、53ｇ／の塩化ナトリウム
を含有している溶液1500部を加える。この染浴に
35℃の温度で木綿布100部を浸漬する。20分後に、
１当り16ｇの水酸化ナトリウムと200ｇの力焼
ソーダとを含有する溶液100部を添加する。さら
に15分間、染浴温度を35℃に保持する。そのあと
20分間で60℃まで温度を上げ、そしてさらに35分
間60℃に保持する。このあと、染色された布をす
すぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶液で15分間ソ
ーピングし、もう一度すすぎ洗いし、そして乾燥
する。 染色例 実施例１で得られた反応染料８部を400部の水
に溶解する。これに、100ｇ／の硫酸ナトリウ
ムを含有している溶液1400部を加える。この染浴
に25℃の温度において木綿布100部を浸漬する。
10分後に、150ｇ／のリン酸トリナトリウムを
含有している溶液200部を加える。このあと、染
浴温度を10分間で60℃まで上げ、さらに90分間こ
の温度に保持する。しかるのち、染色された布を
すすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶液で15分間
ソーピングし、もう一度すすぎ洗いして乾燥す
る。 染色例 実施例１で得られた反応染料４部を50部の水に
溶解する。これに、１当り５ｇの水酸化ナトリ
ウムと20ｇの力焼ソーダとを含有している溶液50
部を加える。得られた染色液で木綿布をその重量
が約70％増加するまでパツドし、そしてこの染色
液含浸された布をロツドに巻き取る。巻き取つた
布を３時間室温に放置する。そのあと、染色され
た布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶液で
15分間ソーピングし、もう一度すすぎ洗いし、そ
して乾燥する。 染色例 実施例１で得られた反応染料６部を50部の水に
溶解する。この溶液に、１当り16ｇの水酸化ナ
トリウムと0.04の水ガラス（38゜Be′）とを含有
している溶液50部を加える。このようにして仕立
てられた染色液で木綿布をその重量が約70％増加
するようパツドし、そしてこの染色液府浸された
布をロツドに巻き取る。巻き取つた織物を10時間
室温に放置する。このあと、染色された布をすす
ぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶液で15分間ソー
ピングし、もう一度すすぎ洗いし、そして乾燥す
る。 染色例 実施例１によつて得られた反応染料２部を、
0.5部のｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムを添加して、100部の水に溶解する。得られた
染色液で木綿布をその重量増加が約75％となるよ
う含浸させ、そして乾燥する。次にその布を、１
当り４ｇの水酸化ナトリウムと300ｇの塩化ナ
トリウムとを含有している20℃の温溶液で含浸さ
せ、重量増加が75％となるよう絞り、そしてこの
布を100乃至102℃で30秒間スチーミングする。そ
のあとすすぎ洗いし、非イオン洗剤の0.3％沸騰
溶液中で15分間ソーピングし、すすぎ洗いし、そ
して乾燥する。 捺染例 ５％のアルギン酸ナトリウムのり剤50部、水
27.8部、尿素20部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン
酸ナトリウム１部、及び炭酸水素ナトリウム1.2
部を含有してなる元のり100部中に、実施例１で
得られた反応染料３部を高速撹拌しながら分散す
る。これによつて得られた捺染のりで木綿布を捺
染し、乾燥し、そして102℃の飽和蒸気中で２分
間スチーミングする。次に、捺染したこの布をす
すぎ洗いし、場合によつては沸騰ソーピングして
もう一度すすぎ洗いし、そして乾燥する。 捺染例 ５％のアルギン酸ナトリウムのり剤50部、水
36.5部、尿素10部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン
酸ナトリウム１部、及び炭酸水素ナトリウム2.5
部を含有している元のり100部中に、実施例１で
得られた反応染料５部を高速撹拌しながら分散す
る。これにより得られた捺染のり（その安定性は
工業的要求条件に合致する）を木綿布に捺染し、
乾燥し、そしてその捺染された織物を102℃の飽
和蒸気中で８分間スチーミングする。次いで、そ
の捺染された織物をすすぎ洗いし、場合によつて
は沸騰ソーピングしてもう一度すすぎ洗いし、そ
して乾燥する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ｛式中、 Ｄはカツプリング成分としてナフタレン基を持
   つモノ−又はポリ−アゾ系、金属錯塩アゾ系の染
   料の残基を意味し、 R₁とR₂とは互いに独立的に水素又はC_1-4−ア
   ルキル基を意味し、 X₁は式(B) 〔式中、R₄は水素又はC_1-4−アルキル、R₅は
   C_1-4−アルキル（これは場合によつてはヒドロキ
   シ又はスルホによつて置換されていてもよい）、
   フエニル（これは場合によつてはハロゲン、C_1-4
   −アルキル又はスルホによつて置換されていても
   よい）又はナフチル（これは場合によつてはスル
   ホによつて置換されていてもよい）を意味する
   か、或はR₄とR₅とはアミノ窒素原子と一緒でモ
   ルホリノ基を形成する〕の基を意味し、X₂はα，
   β−ジハロゲノプロピオニル又はα−ハロゲノア
   クリロイル基を意味し、そして基−Ｎ（R₁）X₁は
   Ｄの環炭素原子に直接結合している｝の反応染
   料。 ２ 式 〔式中、２つの基Ｚの一方はX₁、他方はX₂を意
   味し（ここでX₁とX₂とは特許請求の範囲第１項
   に記載の意味を有する）、R₃は水素、メチル、又
   はエチルを意味し、そしてベンゼン環Ａは場合に
   よつては更に置換されている〕の特許請求の範囲
   第１項に記載の反応染料。 ３ 式 〔式中、２つの基Ｚの一方はX₁他方はX₂を意味
   し（ここでX₁とX₂とは特許請求の範囲第１項に
   記載の意味を有する）、そしてベンゼン環Ａは場
   合によつては更に置換されている〕の特許請求の
   範囲第１項に記載の反応染料。 ４ ベンゼン環Ａが更にそれ以上置換されていな
   い特許請求の範囲第２項に記載の反応染料。 ５ ベンゼン環Ａが更にそれ以上置換されていな
   い特許請求の範囲第３項に記載の反応染料。 ６ 式 〔式中、２つの基Ｚの一方はX₁他方はX₂を意味
   し（ここでX₁とX₂とは特許請求の範囲第１項に
   記載の意味を有する）〕の特許請求の範囲第１項
   に記載の反応染料。 ７ X₁が式(B)の基であり、その式中のアミノ基
   −NR₄R₅がNH₂、Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
   ミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミ
   ノ、β−スルホエチルアミノ、フエニルアミノ
   （これは場合によつては、そのフエニル核におい
   て塩素、メチル、エチル、又はスルホによつて置
   換されていてもよい）、Ｎ−C_1-4−アルキル−Ｎ
   −フエニルアミノ（これは場合によつては、その
   フエニル核において塩素、メチル又はエチルによ
   つて置換されていてもよい）、Ｎ−スルホ−C_1-4
   −アルキル−Ｎ−フエニルアミノ（これは場合に
   よつては、そのフエニル核において塩素、メチ
   ル、又はエチルによつて置換されていてもよい）、
   Ｎ−ヒドロキシ−C_1-4−アルキル−フエニルアミ
   ノ、又はスルホナフチルアミノであるか、そして
   X₂がα，β−ジブロモプロピオニル基又はα−
   ブロモアクリロイル基である特許請求の範囲第１
   項に記載の反応染料。 ８ 式 ｛式中、 Ｄはカツプリング成分としてナフタレン基を持
   つモノ−又はポリ−アゾ系、金属錯塩アゾ系の染
   料の残基を意味し、 R₁とR₂とは互いに独立的に水素又はC_1-4−ア
   ルキル基を意味し、 X₁は式(B) 〔式中、R₄は水素又はC_1-4−アルキル、R₅は
   C_1-4−アルキル（これは場合によつてはヒドロキ
   シ又はスルホによつて置換されていてもよい）、
   フエニル（これは場合によつてはハロゲン、C_1-4
   −アルキル又はスルホによつて置換されていても
   よい）又はナフチル（これは場合によつてはスル
   ホによつて置換されていてもよい）を意味する
   か、或はR₄とR₅とはアミノ窒素原子と一緒でモ
   ルホリノ基を形成する〕の基を意味し、X₂はα，
   β−ジハロゲノプロピオニル又はα−ハロゲノア
   クリロイル基を意味し、そして基−Ｎ（R₁）X₁は
   Ｄの環炭素原子の直接結合している｝の反応染料
   の製造方法において、式 の染料又はその前駆物質を基X₁とX₂とを導入す
   るための反応成分と反応させて式(1)の反応染料へ
   導くか、或は得られた中間生成物を所望の目的染
   料に変換し、そして場合によつてはこれに続いて
   更に変換反応を行なうことを特徴とする方法。