JPH0777753A

JPH0777753A - 透明磁気記録層を有する写真感光材料

Info

Publication number: JPH0777753A
Application number: JP24622293A
Authority: JP
Inventors: Kimio Ozawa; 公雄小沢; Isamu Michihashi; 勇道端
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1993-09-07
Filing date: 1993-09-07
Publication date: 1995-03-20

Abstract

(57)【要約】【目的】滑り性、耐傷性が優れ、かつ、経時あるいは
現像処理後においても滑り性、耐傷性が劣化せず、磁気
情報の記録・再生においてエラーの発生が低減され、高
い出力が得られ、磁気記録の信頼性が高められた写真感
光材料を提供すること。【構成】支持体の一方の側に少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、もう一方の側に透明磁気記録層を
有する写真感光材料において、下記一般式で表される潤
滑剤を含有させ、かつ、該潤滑剤のシクロヘキサン抽出
量を0.005〜0.1ｇ／m²とした写真感光材料。Ｒ₁は炭素原子数11以上の脂肪族炭化水素基、Ｒ₂は−Ｏ
Ｍ基（Ｍはアルカリ金属）、−ＯＨ基、−ＮＨ₂基また
は−ＯＲ₃基（Ｒ₃は炭素原子数12以上の飽和または不飽
和の脂肪族炭化水素基）］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録層を有する写
真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料に、例えば、写真感光材料
の種類・製造番号、メーカー名、乳剤No.などの写真感
光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、絞
り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、撮
影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレンズ
の使用などのカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリ
ント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミ
ング枠の大きさなどのプリント時に必要な各種の情報、
例えば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の
好み、トリミング枠の大きさなどのプリント時に得られ
た各種の情報、その他顧客情報などを入力しておくこと
は、管理の上からも、また、プリント品質の向上、プリ
ント作業の効率化の上からも必要である。

【０００３】従来の写真感光材料においては、これら全
ての情報を入力することは不可能であって、わずかに、
撮影時に、撮影日・時、絞り、露出時間などの情報を光
学的に入力していたにすぎなかった。しかも、プリント
時においては、上記情報を写真感光材料へ入力すること
は、その手段がなく不可能であった。

【０００４】磁気記録方式は記録／再生が容易であると
ころから、写真感光材料へ上記各種の情報を入力するた
めに磁気記録方式を使用することが研究され、各種技術
が提案されている。

【０００５】例えば、画像部の横の乳剤面またはバック
面に、強磁性体の微粒子を分散したストライプ状の磁気
記録層を設け、音声や撮影時の条件などの情報をハロゲ
ン化銀写真感光材料上に記録することが、特開昭50−62
627号公報、同49−4503号公報、米国特許第3,243,376号
明細書、同3,220,843号明細書などに記載され、また、
ハロゲン化銀写真感光材料のバック面に、磁化性粒子の
量、サイズなどを選択して必要な透明性を得た透明磁気
記録層を設けることが、米国持許第3,782,947号明細
書、同4,279,945号明細書、同4,302,523号明細書などに
記載されている。また、米国特許第4,947,196号明細
書、ＷＯ90／04254号には写真フィルムの裏面に磁気記
録を可能とする磁性体を含有した磁気記録層を有するロ
ール状フィルムと共に磁気ヘッドを有する撮影用カメラ
が記載されている。

【０００６】これらの磁気記録層を設けることによっ
て、従来困難であった上記各種の情報をハロゲン化銀写
真感光材料中に記録することが可能となり、さらに、音
声や画像信号をも記録できるという将来性を有してい
る。

【０００７】しかしながら、これら磁気記録層を設けた
ハロゲン化銀写真感光材料にあっては、磁気記録層によ
り摩擦が増大し、カメラ、自動現像機などにおいてフィ
ルムを搬送する場合、その搬送性が悪くなると共に、磁
気ヘッドと磁気記録層との間の滑りが悪くなり、磁気ヘ
ッドに傷がついたり、磁気記録層が損傷したり、粉末が
発生するなどして磁気記録信号のドロップアウトが発生
するなどという問題が生じる。また、磁気記録層が薄い
ため、磁気記録層の耐久性にも問題が生じる。

【０００８】磁気記録層の摩擦を低減し、磁気ヘッドと
磁気記録層との接触に対して滑り性を与え、磁気記録層
に耐傷性を与えるために、写真感光材料に潤滑剤を含有
させることが知られているが、ただ単に磁気記録層に潤
滑剤を含有させただけでは、磁性粒子が添加された潤滑
剤を吸着し、磁気記録層の最表面の潤滑剤の濃度が低下
してしまうので、磁気記録層に、十分な滑り性を与える
ことはできなかった。

【０００９】

【発明の目的】本発明の第１の目的は、潤滑剤が磁性粉
表面に吸着されるのを防止し、添加した潤滑剤を潤滑剤
として有効に機能させ、優れた滑り性を有し、かつ、耐
傷性が優れた磁気記録層を有する写真感光材料を提供す
ることにある。本発明の第２の目的は、経時あるいは現
像処理後においても滑り性、耐傷性が劣化しない磁気記
録層を有する写真感光材料を提供することにある。本発
明の第３の目的は、磁気情報の記録・再生においてエラ
ーの発生が低減され、かつ、高い出力が得られ、磁気記
録の信頼性が高められた磁気記録層を有する写真感光材
料を提供することにある。

【００１０】

【発明の構成】上記の目的は、下記の写真感光材料によ
り達成される。（１）支持体の一方の側に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤層を有し、もう一方の側に透明磁気記録層を有
する写真感光材料において、下記一般式で表される潤滑
剤を含有させ、かつ、該潤滑剤のシクロヘキサン抽出量
を0.005〜0.1ｇ／m²としたことを特徴とする写真感光材
料。

【００１１】

【化２】［式中、Ｒ₁は炭素原子数11以上の飽和または不飽和の
脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ₂は−ＯＭ基（Ｍはアルカ
リ金属を表す。）、−ＯＨ基、−ＮＨ₂基または−ＯＲ₃
基（Ｒ₃は炭素原子数１２以上の飽和または不飽和の脂
肪族炭化水素基を表す。）を表す。］（２）潤滑剤を透明磁気記録層側に含有させたことを
特徴とする上記（１）記載の写真感光材料。（３）透明磁気記録層を最外層に存在させたことを特
徴とする上記（１）又は（２）記載の写真感光材料。（４）透明磁気記録層の磁性粉含有率が10〜70重量％
の範囲であることを特徴とする上記（１）〜（３）記載
の写真感光材料。（５）潤滑剤が炭素数12以上の脂肪酸またはそのアル
カリ金属塩であることを特徴とする上記（１）〜（４）
記載の写真感光材料。

【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１３】先ず、透明磁気記録層について説明する。

【００１４】本発明の磁気記録層に用いられる磁性体微
粉末としては、金属磁性体粉末、酸化鉄磁性体粉末、Ｃ
ｏドープ酸化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、
バリュウムフェライト磁性体粉末などが使用できる。

【００１５】これらの磁性体粉末の製法は既知であり、
本発明で用いられる磁性体粉末についても公知の方法に
したがって製造することができる。

【００１６】磁性体粉末の形状・サイズは特に制限なく
広く用いることができる。形状としては針状、米粒状、
球状、立方体状、板状などいずれの形状を有するもので
あってもよいが、針状、板状であることが電磁変換特性
上好ましい。結晶子サイズ、比表面積ともにとくに制限
はない。磁性体粉末は表面処理されたものであってもよ
い。例えば、チタン、珪素、アルミニウムなどの元素を
含む物質で表面処理されたものでもよいし、カルボン
酸、スルホン酸、硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸エス
テル、ベンゾトリアゾールなどの含チッ素複素環をもつ
吸着性化合物のような有機化合物で処理されていてもよ
い。磁性体粉末のpHもとくに制限はないが、5〜10の範
囲にあるのが好ましい。

【００１７】金属磁性体粉末としては、例えば、金属分
が75重量％以上であり、金属分の80重量％以上が強磁性
金属あるいは合金（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆ
ｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｆｅ−Ｎｉなど）であ
り、20重量％以下で他の成分（Ａｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、
Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、
Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、
Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｐ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｔ
ｅ、Ｂｉなど）を含むものが挙げられる。また、上記強
磁性金属分が少量の水酸化物、または酸化物を含むもの
であってもよい。

【００１８】酸化鉄磁性体及びＣｏドープ酸化鉄磁性体
の酸化鉄としては、例えば、γ−酸化鉄が挙げられる。
酸化鉄中において２価の鉄／３価の鉄の比は特に制限さ
れることなく用いることができる。

【００１９】これらの磁気記録層については、特開昭47
-32812号公報、同53-109604号公報に記載されている。

【００２０】磁性体粒子のサイズについては、そのサイ
ズと透明性との間に相関があることが「テレビジョン」
第20巻、第2号「超微粒子半透明磁気記録体の特性とそ
の応用」に記載されている。例えば、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃の針
状粉末においては粒子サイズを小さくすると光透過率が
向上する。

【００２１】米国特許第2,950,971号明細書には、バイ
ンダー中に分散された磁性酸化鉄からなる磁気層が赤外
線を透過させることが記載されており、米国特許第4,27
9,945号明細書には、磁気層中における磁性体粒子の濃
度が比較的多い場合にも粒子サイズを小さくすると波長
632.8nmのヘリウム・ネオンレーザー光の透過性がよく
なることが記載されている。

【００２２】しかしながら、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の画像形成領域に磁気記録層を設ける場合、赤色
領域だけでなく、緑色領域、青色領域の光透過率も高く
なければならない。

【００２３】赤色領域、緑色領域、青色領域の光透過率
を高くするためには、磁性体粒子の粒径を小さくすると
共に、磁性体粒子の塗設量も制限される。

【００２４】磁性体粒子は、ある程度以上に粒径を小さ
くすると必要な磁気特性が得られなくなる。したがっ
て、磁性体粉末の粒径は必要な磁気特性が得られる範囲
で小さくすることが好ましい。また、磁性体粒子の塗設
量も、ある程度以上に少なくすると必要な磁気特性が得
られなくなるので、必要な磁気特性が得られる範囲で少
なくすることが好ましい。

【００２５】実用的には、磁性体粉末の塗設量は0.001
〜3ｇ／m²であり、より好ましくは0.01〜1ｇ／m²であ
り、特に好ましくは0.2ｇ／m²以下でる。

【００２６】磁気記録層に用いる結合剤としては、従
来、磁気記録媒体用の結合剤として使用されている公知
の熱可塑性樹脂、放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、そ
の他の反応型樹脂およびこれらの混合物を使用すること
ができる。

【００２７】上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニルとビ
ニルアルコールの共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、
エチレン−ビニルアルコール共重合体、塩素化ポリ塩化
ビニル、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体などのビニル系重合体あるいは共重合
体、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオ
ネート、セルロースアセテートブチレート樹脂などのセ
ルロース誘導体、マレイン酸および／またはアクリル酸
の共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、塩
素化ポリエチレン、アクリロニトリル−塩素化ポリエチ
レン−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−ブタ
ヂエン−スチレン共重合体、アクリル樹脂、ポリビニル
アセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエス
テルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹
脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレン−
ブタジエン樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル樹脂な
どのゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂など
を挙げることができる。

【００２８】上記熱可塑性樹脂は、Ｔｇが−40℃〜150
℃、好ましくは60℃〜120℃であるものであり、重量平
均分子量は5,000〜300,000であるものが好ましく、さら
に好ましくは、重量平均分子量が10,000〜200,000のも
のである。

【００２９】放射線硬化性樹脂とは、電子線、紫外線な
どの放射線によって硬化させる樹脂で、無水マレイン酸
タイプ、ウレタンアクリルタイプ、エーテルアクリルタ
イプ、エポキシアクリルタイプのものなどが挙げられ
る。

【００３０】また、熱硬化性樹脂、その他の反応型樹脂
としては、フェノール樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン系硬化型樹脂、尿素樹脂、アルキッド
樹脂、シリコーン系硬化型樹脂などが挙げられる。

【００３１】上記列挙の結合剤は、その分子中に極性基
を有していてもよい。極性基としてはエポキシ基、−Ｃ
ＯＯＭ、−ＯＨ、−ＮＲ₂、−ＮＲ₃Ｘ、−ＳＯ₃Ｍ、−
ＯＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ₂、−ＯＰＯ₃Ｍ（Ｍはそれぞれ水
素、アルカリ金属、アンモニウムを、Ｘは４級アンモニ
ウム塩を形成する対イオンを、Ｒはそれぞれ水素、アル
キル基を表す。）などが挙げられる。

【００３２】また、本発明の磁気記録層の結合剤には親
水性バインダーも使用することができる。

【００３３】本発明に使用できる親水性バインダーとし
ては、例えば、リサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、26頁、および同No.18716、651頁に記載されている水
溶性ポリマー、セルロースエーテル、ラテックスポリマ
ー、水溶性ポリエステルを挙げることができる。

【００３４】水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラ
チン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、澱
粉、ボリビニールアルコール、アクリル酸系共重合体、
無水マレイン酸共重合体などが挙げられ、セルロースエ
ーテルとしては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロースなどが挙げられ、ラテックスポリ
マーとしては、塩化ビニル系共重合体、塩化ビニリデン
系共重合体、アクリル酸エステル系共重合体、酢酸ビニ
ル系共重合体、ブタジエン系共重合体などのラテックス
が挙げられる。この中でも最も好ましいものはゼラチン
である。

【００３５】ゼラチンは、無変性のものであっても、変
性されたものであってもよい。また、その一部をコロイ
ド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導
体、寒天、アルギン酸ソーダ、デンプン誘導体、デキス
トランなどの糖誘導体、合成親水性コロイド、例えば、
ポリビニルアルコール、ポリＮ−ビニルピロリドン、ア
クリル酸系共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれら
の誘導体、部分加水分解物、ゼラチン誘導体などで置き
換えたものでもよい。

【００３６】ゼラチンを含む親水性バインダーは硬膜す
るのが好ましい。使用できる硬膜剤としては、例えば、
ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒ
ド系化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如
きケトン化合物類、ビス（２−クロロエチル尿素）、２
−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリア
ジン、米国特許第3,288,775号明細書、同2,732,303号明
細書、英国特許第974,723号明細書、同1,167,207号明細
書などに記載されている反応性のハロゲンを有する化合
物類、ジビニルスルホン、５−アセチル−１，３−ジア
クリロイルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、米
国特許第3,635,718号明細書、同3,232,763号明細書、英
国特許第994,869号明細書などに記載されている反応性
のオレフィンを持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキシメチルフ
タルイミド、米国特許第2,732,316号明細書、同2,586,1
68号明細書などに記載されているＮ−メチロール化合
物、米国特許第3,103,437号明細書などに記載されてい
るイソシアナート類、米国特許第3,017,280号明細書、
同2,983,611号明細書などに記載されているアジリジン
化合物類、米国特許第2,725,294号明細書、同2,725,295
号明細書などに記載されている酸誘導体類、米国特許第
3,091,537号明細書などに記載されているエポキシ化合
物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシアルデ
ヒド類を挙げることができる。また、無機系硬膜剤を使
用することもでき、無機系硬膜剤としては、クロム明バ
ン、硫酸ジルコニウムが挙げられ、特公昭56-12853号公
報、同58-32699号公報、ベルギー特許第825,726号明細
書、特開昭60-225148号公報、特開昭51-126125号公報、
特公昭58-50699号公報、特開昭52-54427号公報、米国特
許3,321,313号明細書などに記載されているカルボキシ
ル基活性型硬膜剤なども挙げることができる。

【００３７】硬膜剤は、通常、乾操ゼラチンに対して0.
01〜50重量％用いられ、、好ましくは0.05〜30重量％で
ある。

【００３８】磁性体粉末は、必要に応じ溶剤を用いて結
合剤中に分散され、塗布液が形成される。磁性体粉末の
分散にはボールミル、ホモミキサー、サンドミルなどを
用いることができる。この場合、磁性体粒子を破損する
ことなく、できるだけ磁性体粒子一個一個をバラバラに
して分散することが好ましい。

【００３９】光学的に透明な磁気記録層を形成する場合
には、結合剤は、磁性体粉末１重量部に対して1〜20重
量部用いるのが好ましい。さらに好ましくは、磁性体粉
末１重量部に対して2〜15重量部である。また、溶剤は
塗布が容易に行えるような量で用いられる。

【００４０】支持体上に磁気記録層を設ける方法として
は、エアードクターコート、ブレードコート、エアーナ
イフコート、スクイズコート、含侵コート、リバースロ
ールコート、トランスファーロールコート、グラビアコ
ート、キスコート、キャストコート、スプレイコートな
どが利用できる。多条のストライプ塗布を行うには、こ
れらの塗布ヘッドを多連にすればよい。ストライプ塗布
の具体的な方法としては、例えば、特開昭48-25503号公
報、同48-25504号公報、同48-98803号公報、同50-13803
7号公報、同52-15533号公報、同51-3208号公報、同51-6
239号公報、同51-65606号公報、同51-140703号公報、特
公昭29-4221号公報、米国特許第3,062,181号明細書、同
3,227,165号明細書の記載を参考にすることができる。

【００４１】また、磁性粒子を分散したバインダーの溶
液と、支持体形成用のポリマーの溶液とを共流延して磁
気記録層を有する支持体を作成しても良い。この場合、
磁性粒子を分散するバインダーは支持体形成用のポリマ
ーと実質的に同一であることが好ましい。共流延して磁
気記録層を形成した支持体は、機械的強度、寸法安定性
などを満足させるために延伸を行ってもよい。

【００４２】これら磁気記録層を支持体上に強固に接着
させるために、支持体に下塗り層を設けてもよく、ま
た、支持体を薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、
火炎処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、
活性プラズマ処理、レーザー処理濃酸処理、オゾン酸
化処理などの表面活性化処理をしてもよい。またさら
に、これら表面活性化処理をした後に下塗り層を設けて
もよい。

【００４３】磁気記録層の厚みは、0.05〜10μmが好ま
しく、より好ましくは0.1〜5μm、さらに好ましくは0.1
5〜3μmである。

【００４４】磁気記録層を形成する塗布液には、磁気記
録層に、帯電防止、接着防止、摩擦・磨粍特性向上など
の機能を持たせるために、帯電防止剤など種々の添加剤
を添加することができる。また、塗布液には他に、例え
ば、磁気記録層に柔軟性を与えるために可塑剤を、塗布
液中での磁性体の分散を助けるために分散剤を、磁気ヘ
ッドの目づまりを防止するために研磨剤を添加すること
ができる。上記帯電防止、接着防止、摩擦・磨粍特性向
上、磁気ヘッドの目づまりの防止などの機能は、磁気記
録層とは別にこれらの機能性層を設けて付与させてもよ
い。必要に応じて磁気記録層に隣接する保護層を設けて
耐傷性を向上させてもよい。また、磁気記録層をストラ
イプ状に設ける場合、この上に磁性体を含有しない透明
なポリマー層を設けて、磁気記録層による段差をなくし
てもよい。この場合、この透明なポリマー層に上記の各
種の機能を持たせてもよい。

【００４５】研磨剤としては、モ一ス硬度が5以上、好
ましくは6以上の非磁性無機粉末が挙げられ、具体的に
は、酸化物アルミニウム（α−アルミナ、γ−アルミ
ナ、コランダムなど）、酸化クロム（Ｃｒ₂Ｏ₃）、酸化
鉄（α−Ｆｅ₂Ｏ₃）、二酸化珪素、二酸化チタンなどの
酸化物、炭化珪素、炭化チタンなどの炭化物、ダイアモ
ンドなどの微粉末を挙げることができる。これらの平均
粒径は、0.05〜1.0μmが好ましく、磁性体粉末100重量
部に対して0.5〜200重量部の範囲で添加することができ
る。

【００４６】磁気記録層を設けた後に、層の上をカレン
ダリング処理して平滑性を向上させ、磁気出力のＳ／Ｎ
比を向上することも可能である。この場合、カレンダリ
ング処理を施した後に、ハロゲン化銀写真感光層を塗布
することが好ましい。

【００４７】本発明において、支持体としては各種のも
のが使用できる。使用できる支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの
ポリエステルのフィルム、セルローストリアセテートフ
ィルム、セルロースジアセテートフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフィ
ンフィルム、ピロメリット酸あるいはその無水物とジア
ミンの反応などで得られるポリイミドのフィルム、ポリ
エチレンラミネート紙などを挙げることができる。

【００４８】ポリエステル支持体としては、特に限定さ
れないが、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸とエチ
レングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−
ブタンジオールなどのアルキレングリコール類との縮合
ポリマー、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン−２，６−ジナフタレート、ポリプロピレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど、ある
いはこれらの共重合体が挙げられる。

【００４９】特に、現像処理後の巻きぐせ回復性から特
開平1-244446号公報、同1-291248号公報、同1-298350号
公報、同2-89045号公報、同2-93641号公報、同2-181749
号公報、同2-214852号公報及び同2-291135号公報などに
示されるような、含水率の高いポリエステルを用いるこ
とが好ましい。

【００５０】これらポリエステルは極性基、その他の置
換基を有していてもよい。

【００５１】本発明における支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ま
しい。

【００５２】上記ポリエステルは、フィルム支持体の機
械的強度、寸法安定性などを満足させるために面積比で
4〜16倍の範囲で延伸を行うことが好ましい。

【００５３】本発明の支持体にはマット剤、帯電防止
剤、界面活性剤、安定剤、分散剤、可塑剤、紫外線吸収
剤、導電性物質、粘着性付与剤、軟化剤、流動性付与
剤、増粘剤、酸化防止剤などを添加するとができる。

【００５４】支持体は、最小濃度部の色味のニュートラ
ル化、写真乳剤層を塗設したフィルムに光がエッジから
入射した時に起こるライトパイピング現象（ふちかぶ
り）の防止、ハレーション防止などの目的で染料を含有
させることができる。

【００５５】使用する染料の種類は特に限定されない
が、支持体としてポリエステルフィルムを用いる場合、
製膜工程上、耐熱性に優れたものが好ましく、例えば、
アンスラキノン系化学染料などが挙げられる。また、色
調としては、ライトパイピング防止を目的とする場合、
一般の感光材料に見られるようにグレー染色が好まし
い。染料は１種類もしくは２種類以上の染料を混合して
用いてもよい。三菱化成株式会社製 Diaresin、Bayer社
製 MACROLEXなどの染料を単独又は適宜混合して用いる
ことで目標を達成することが可能である。

【００５６】次に、本発明の下記一般式で表される潤滑
剤について説明する。

【００５７】

【化３】［式中、Ｒ₁は炭素原子数11以上の飽和または不飽和の
脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ₂は−ＯＭ基（Ｍはアルカ
リ金属を表す。）、−ＯＨ基、−ＮＨ₂基または−ＯＲ₃
基（Ｒ₃は炭素原子数12以上の飽和または不飽和の脂肪
族炭化水素基を表す。）を表す。］上記一般式で表される潤滑剤が良好な滑り性を有するた
めには、Ｒ₁は炭素原子数16以上の飽和または不飽和の
脂肪族炭化水素基であることが望ましい。また、飽和ま
たは不飽和の脂肪族炭化水素基は、アルキル基またはア
ルケニル基であることが好ましい。

【００５８】Ｒ₃で表される飽和または不飽和の脂肪族
炭化水素基としては、アルキル基又はアルケニル基が好
ましい。

【００５９】潤滑剤としては、炭素数12以上の脂肪酸ま
たはそのアルカリ金属塩が好ましい。

【００６０】上記一般式で表される潤滑剤は、単一の化
合物でもよく、それらの混合物であってもよい。また、
一般式で表される潤滑剤は、該一般式で表される潤滑剤
を含む混合物として用いられてもよい。

【００６１】本発明で潤滑剤として用いることができる
一般式で表される潤滑剤及びそれらを含む混合物の具体
例としては、ベヘン酸、ペンタコサン酸、ステアリン酸
などの高級脂肪酸及びそれらのアルカリ金属塩、ステア
リン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド、カルナウバワッ
クス、モンタンワックス、密ロウなどを挙げることがで
きる。また、下記のものを挙げることができる。

【００６２】

【化４】

【００６３】本発明の潤滑剤を写真感光材料に含有させ
る場合、含有させる位置はハロゲン化銀乳剤層側または
透明磁気記録層側など特に限定されないが、透明磁気記
録層側の層、例えば、磁気記録層、中間層、保護層に含
有させることが好ましい。また、本発明の潤滑剤を含有
させる層はハロゲン化銀乳剤層側の最外層または透明磁
気記録層側の最外層であることが好ましく、また、ハロ
ゲン化銀乳剤層側の最外層または透明磁気記録層側の最
外層の上に、さらに本発明の潤滑剤を有するオーバーコ
ート層を設けることにより含有させてもよい。

【００６４】本発明の潤滑剤を写真感光材料に含有させ
る方法は特に限定されるものではないが、本発明の潤滑
剤を、メタノール、エタノールなどのアルコール類、ア
セトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、メチレン
クロライドヽ四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類、
ジエチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル類、ベン
ゼン、トルエンなどの溶媒に溶解し溶液とし、また、水
あるいは水と水混和性有機溶媒との混合溶媒に分散させ
分散液として含有させるべき層の塗布液に添加し塗布し
てもよいし、また、これら溶液あるいは分散液をオーバ
ーコートしてもよい。

【００６５】本発明の潤滑剤を水あるいは水と水混和性
有機溶媒との混合溶媒に分散させるには、本発明の潤滑
剤を予め加熱溶融し、これを水あるいは水と水混和性有
機溶媒との混合溶媒に添加して行ってもよいし、また、
本発明の潤滑剤を予め水非混和性有機溶媒（例えば、ト
ルエンなどの炭化水素類）に溶解して溶液とした後、水
あるいは水と水混和性有機溶媒との混合溶媒に添加して
行ってもよい。水非混和性有機溶媒は、分散後、揮発除
去することができる。

【００６６】水混和性有機溶媒とは、メタノール、エタ
ノールなどのアルコール類やアセトンなどのケトン類な
どで代表される溶媒であり、水と自由な割合で混合しう
る溶媒のことをいう。

【００６７】分散させる方法は公知であり、上記本発明
の潤滑剤の分散にはこれら公知の方法、例えば、辻薦著
「乳化・可溶化の技術」（工学図書株式会社版）に記載
された方法を用いることができる。

【００６８】分散物中における本発明の潤滑剤は、直径
が1〜1000nm程度の粒子として分散しているのが好まし
い。

【００６９】本発明の潤滑剤は、バインダを併用して用
いることもできる。併用しうるバインダとしては、例え
ば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩
化ビニリデン、ボリアクリロニトリル及びボリ酢酸ビニ
ルなどの重合体もしくは共重合体、セルロースジアセテ
ート、セルローストリアセテート、セルロースナイトレ
ート、エチルセルロース、セルロースプロピオネートな
どのセルロース誘導体、ポリビニルホルマール、ポリビ
ニルアセタール、ポリビニルベンザールなどのアセター
ル類、更にはゼラチンを挙げることができる。

【００７０】本発明の潤滑剤は、本発明の効果を損なわ
ない範囲で他の潤滑剤と併用することができる。併用す
ることができる潤滑剤としては、例えば、リサーチ・デ
ィスクロジャー（ Research Disclosure 、以下ＲＤと
略す。）No.17643 第27頁、同No.l8716 第650頁及び
同No.308119 第1006頁XIIに記載された潤滑剤を挙げる
ことができる。

【００７１】本発明の潤滑剤は、1m² 当り0.002〜0.5ｇ
の塗布量で用いられることが好ましく、0.01〜0.3ｇ用
いられることがさらに好ましい。

【００７２】本発明においては、写真感光材料からの潤
滑剤のシクロヘキサン抽出量を0.005〜0.1ｇ／m²とする
ことが必要である。

【００７３】本発明におけるシクロヘキサンの抽出量
は、写真感光材料をシクロヘキサン300ミリリットルに1
分間浸漬したときに抽出される本発明の潤滑剤の量をい
う。シクロヘキサンの抽出量は、例えば、一定の大きさ
に裁断した写真感光材料をシクロヘキサン300ミリリッ
トルに１分間浸漬し潤滑剤を抽出する。得られた抽出さ
れた潤滑剤を含有するシクロヘキサンを濃縮した後、残
渣をガスクロマトグラフィ又は液体クロマトグラフィを
用いて定量分析し、検出ピーク面積から抽出量を求め、
得られた抽出量から写真感光材料1m²当りの抽出量を計
算することによって求めることができる。

【００７４】写真感光材料からの潤滑剤のシクロヘキサ
ン抽出量は、潤滑剤の種類、潤滑剤含有層の組成、潤滑
剤含有層の上下に設けられる層の組成などによって変化
するので、これら潤滑剤の種類、潤滑剤含有層の組成、
潤滑剤含有層の上下に設けられる層の組成などを変化さ
せて実験し、潤滑剤の種類、潤滑剤含有層の組成、潤滑
剤含有層の上下に設けられる層の組成などを適当に選択
することによって、シクロヘキサン抽出量を0.005〜0.1
ｇ／m²の範囲内とすることができる。

【００７５】本発明の写真感光材料においては、透明磁
気記録層側に帯電防止剤を含有する層を設けることが好
ましい。用いられる帯電防止剤としては、例えば特公昭
57-56059号公報に開示された如きイオネン型ポリマー、
特公昭57-12979号公報に開示された如き電解質を有する
アルミナゾル、または特開昭56-143431号公報に開示さ
れた如き結晶性金属酸化物微粒子が挙げられる。

【００７６】また、本発明の潤滑剤を含有する層または
上記帯電防止剤を含有する層には、それぞれ更に必要に
応じてマット剤、染料などの各種添加剤を含有せしめる
ことができる。

【００７７】マット剤としては平均粒径0.01〜10μmの
二酸化ケイ素微粒子が好ましい。また、上記各種添加剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌176巻22〜3
1頁（1978年12月）に記載されている添加剤を参考にす
ることができる。

【００７８】本発明の磁気記録層を有する写真感光材料
は、黒白用の感光材料、カラーネガ用の感光材料、カラ
ーペーパー用の感光材料、カラーリバーサル用の感光材
料、映画用の感光材料、Ｘ線感光材料、印刷用の感光材
料、マイクロ写真用の感光材料などいずれの感光材料で
あってもよい。

【００７９】ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀としては
任意のものを使用することができ、例えば、臭化銀、沃
化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭
化銀のいずれであってもよく、求められる性能によって
適宜選択されるが、高感度が得られる点では臭化銀、沃
臭化銀が好ましい。

【００８０】使用するハロゲン化銀写真乳剤に含まれる
ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

【００８１】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、
球状や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよ
い。これらの粒子において、（１００）面と（１１１）
面の比率は任意のものが使用できる。又、これら結晶形
の複合形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混
合されてもよいが、好ましくは、二つの対向する平行な
双晶面を有する双晶ハロゲン化銀粒子である。

【００８２】双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶
面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態の分
類はクラインとモイザーによる報文ホトグラフィッシェ
・コレスポンデンツ〔Photographishe Korrespondenz〕
99巻，99頁、同100巻，57頁に詳しく述ベられている。

【００８３】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる場合には、平板状粒子の厚みに対する直径の比
（アスペクト比ともいう。）の平均値は５未満が好まし
いが、より好ましくは1.1以上4.5未満、特に好ましくは
1.2以上4未満である。この平均値は、全平板状粒子の厚
みに対する直径の比を平均することにより得られる。

【００８４】ハロゲン化銀粒子の直径は、該ハロゲン化
銀粒子の投影面積の円相当直径（該ハロゲン化銀粒子と
同じ投影面積を有する円の直径）で示されるが、0.1〜
5.0μmが好ましく、より好ましくは0.2〜4.0μm、特に
好ましくは0.3〜3.0μmである。

【００８５】ハロゲン化銀写真乳剤は、粒子サイズ分布
の広い多分散乳剤、粒子サイズ分布の狭い単分散乳剤な
ど任意のものが用いられるが、単分散乳剤であることが
好ましい。

【００８６】ここで単分散ハロゲン化銀乳剤としては、
平均粒径ｒを中心に±20％の粒径範囲内に含まれるハロ
ゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60％以上で
あるものが好ましく、より好ましくは70％以上、更に好
ましくは80％以上である。

【００８７】ここに、平均粒径ｒは、粒径ｒｉを有する
粒子の頻度ｎｉとｒｉ³との積ｎｉ×ｒｉ³が最大とな
るときの粒径ｒｉと定義する。

【００８８】ここでいう粒径ｒｉとは、ハロゲン化銀粒
子のハロゲン化銀粒子の投影像を同面積の円像に換算し
た時の直径である。

【００８９】粒径ｒｉは、例えば該粒子を電子顕微鏡で
1万〜7万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直
径又は投影時の面積を実測することによって得ることが
できる（測定粒子個数は無差別に1,000個以上あること
とする。）。

【００９０】本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤
は、

【００９１】

【数１】によって分布の広さを定義したとき、分布の広さが20％
以下のものであり、更に好ましくは15％以下のものであ
る。

【００９２】ここに平均粒径及び標準偏差は上記定義し
た粒径ｒｉから求めるものとする。

【００９３】本発明において、ハロゲン化銀として沃臭
化銀を用いる場合、その沃化銀の含有量は、ハロゲン化
銀粒子全体での平均沃化銀含有率として、4モル％以
上、15モル％以下であることが好ましく、より好ましく
は、5モル％以上、12モル％以下であり、特に好ましく
は、6モル％以上、10モル％以下である。

【００９４】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、沃化銀が内部に集中している、いわゆるコ
ア／シェル型粒子であることが望ましい。

【００９５】該コア／シェル型粒子は、核となるコア
と、該コアを被覆するシェルとから構成される粒子であ
り、シェルは１層あるいはそれ以上の層によって形成さ
れる。コアとシェルとの沃化銀含有率は、それぞれ異な
ることが好ましく、特にコア部の沃化銀含有率を最高に
して形成されるのが好ましい。

【００９６】上記コアの沃化銀含有率は10モル％以上で
あることが好ましいが、20モル％以上のものがより好ま
しく、更に好ましくは、25モル％以上である。又、上記
シェルの中で最も外側にあるシェル、つまり通常最表面
層を形成するシェルの沃化銀含有率は、5モル％以下が
好ましいが、より好ましくは0〜2モル％である。コアの
占める割合は粒子全体の体積の2〜60％とするのが望ま
しく、5〜50％が更に好ましい。

【００９７】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、反応容器に予め保護コロイドを含む水溶液
及び種粒子を存在させ、必要に応じて銀イオン、ハロゲ
ンイオンあるいはハロゲン化銀微粒子を供給して種粒子
を結晶成長させて得ることができる。ここで、種粒子は
当該分野でよく知られているシングル・ジェット法、コ
ントロールド・ダブルジェット法により調製することが
できる。種粒子のハロゲン組成は任意であり、臭化銀、
沃化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃
臭化銀のいずれであってもよいが、臭化銀、沃臭化銀が
好ましい。

【００９８】ハロゲン化銀乳剤の調製に種粒子を用いる
場合、この種粒子は立方体、八面体、十四面体のよう規
則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状のよう
な変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒子に
おいて、（１００）面と（１１１）面の比率は任意のも
のが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つもの
でもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよいが、
特願平2-408178号出願明細書記載の単分散性球型種粒子
を用いることが好ましい。

【００９９】ハロゲン化銀写真乳剤は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれの方法でも製造することがで
きる。

【０１００】ハロゲン化銀写真乳剤の製造においては、
ハライドイオンと銀イオンを同時に混合しても、いずれ
か一方が存在する中に、他方を混合してもよい。また、
ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハライ
ドイオンと銀イオンを混合釜内のpH、pAgをコントロー
ルしつつ遂次又は同時に添加することにより、成長させ
てもよい。ハロゲン化銀形成の任意の工程でコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させて
もよい。また、ハライドイオンと銀イオンとをハロゲン
化銀微粒子として混合釜内に供給してもよい。

【０１０１】ハロゲン化銀写真乳剤の製造においては、
アンモニア、チオエーテル、チオ尿素などの公知のハロ
ゲン化銀溶剤を存在させることができる。

【０１０２】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる
過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イ
リジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩を含む）
及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくとも１種を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部及び／又は粒子表
面にこれらの金属元素を含有させることができ、また適
当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又
は粒子表面に還元増感核を付与できる。

【０１０３】ハロゲン化銀写真乳剤は、ハロゲン化銀粒
子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよい
し、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去す
る場合には、リサーチ・ディスクロジャー（Research D
isclosure、以下ＲＤと略す。）No.17643号 II項に記載
の方法に基づいて行うことができる。

【０１０４】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の製造
において、上記以外の条件については、特開昭61-6643
号公報、同61-14630号公報、同61-112142号公報、同62-
157024号公報、同62-18556号公報、同63-92942号公報、
同63-151618号公報、同63-l63451号公報、同63-220238
号公報及び同63-311244号公報などによる公知の方法を
参考にして、最適な条件を選択することができる。

【０１０５】ハロゲン化銀乳剤には、物理熟成、化学熟
成及び分光増感を行うことができる。このような工程で
使用される添加剤は、ＲＤ No.17643、同 No.l8716及び
同 No.308119（それぞれ、以下RDl7643、RDl8716及びRD
308119と略す。）に記載されている。表１に記載箇所を
示す。

【０１０６】

【表１】本発明の写真感光材料がカラー写真感光材料である場
合、使用することができる写真用添加剤は上記ＲＤに記
載されている。表２にその関連のある記載箇所を示す。

【０１０７】

【表２】硬膜剤は、乾操ゼラチンに対して1〜20重量％用いら
れ、好ましくは2〜10重量％である。

【０１０８】また、本発明の写真感光材料がカラー写真
感光材料である場合、種々のカプラーを使用することが
でき、その具体例は下記RDl7643及びRD308119に記載さ
れている。表３にその関連ある記載箇所を示す。

【０１０９】

【表３】また、これら添加剤は、RD308119 1007頁 XIV項に記
載されている分散法などにより、写真感光層に添加する
ことができる。

【０１１０】カラー写真感光材料には、前述のRD308119
VII−K項に記載されているフィルター層や中間層など
の補助層を設けることができる。

【０１１１】カラー写真感光材料を構成する場合、前述
のRD308119 VII−K項に記載されている順層、逆層、ユ
ニット構成などの様々な層構成をとることができる。

【０１１２】支持体に、例えば、感光性ハロゲン化銀乳
剤層、フィルター層、導電性層を強固に接着させるため
に、支持体に下塗り層を設けてもよく、また、支持体を
薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火炎処理、紫
外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ
処理、レーザー処理、濃酸処理、オゾン酸化処理などの
表面活性化処理をしてもよい。またさらに、これら表面
活性化処理をした後に下塗り層を設け、この上に写真乳
剤層等を塗布してもよい。

【０１１３】この発明のハロゲン化銀写真感光材料を現
像処理するには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セオリ
イオブザホトグラフィックプロセス第４版（Th
e Theory of The Photografic Process Forth Editio
n）第291頁〜第334頁およびジャーナルオブザア
メリカンケミカルソサエティ（JournaI of the Ame
rican Chemical Society）第73巻、第3,100頁（1951）
に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用するこ
とができる。また、カラー写真感光材料は前述のRD1764
3 28〜29頁、RDl8716 615頁及びRD308119 XIXに記載
された通常の方法によって、現像処理することができ
る。

【０１１４】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが本発明の実施態様がこれらにより限定されるも
のではない。実施例１ベース厚110μmのトリアセチルセルロースフィルム（Ｔ
ＡＣ）の一面に、下記導電性層用塗布液を20ミリリット
ル／m²になるように塗布し、80℃で5分間乾燥し、導電
性層（第１層）を形成した。〈導電性層用塗布液〉

【０１１５】

【化５】 35ｇＳｉＯ₂微粒子（平均粒径3.0μm） 0.1ｇエチレングリコール 270ミリリットルメタノール 600ミリリットルアセトン 4000ミリリットル更に、第１層の上に、下記磁気記録層用組成物をアセト
ン−酢酸エチル（50：50）混合溶媒中にサンドミルを用
いて分散した塗布液を塗布し、磁気記録層（第２層）を
形成した。〈磁気記録層用組成物〉磁性粉Ｆｅ₂Ｏ₃（Hc：330Ｏｅ、BET：32m²／ｇ）（塗設
量は表４に記載）ジアセチルセルロース（ＤＡＣ）（塗設
量は表４に記載）上記第２層の上に、表４に記載する潤滑剤をトルエン−
酢酸エチル（50：50）混合溶媒で溶解した塗布液を表４
に記載の塗設量になるように塗布し、潤滑剤層（第３
層）を形成した。

【０１１６】次いで、上記第１層から第３層までを設け
た面と反対側の支持体の面に、コロナ放電処理後に、下
記の写真構成層を順次形成して多層カラー写真感光材料
（試料１〜１２）を作成した。

【０１１７】なお、以下に示した写真構成層における数
量の表示は、特に記載のない限り1m²当りの量で示した
ものである。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。

【０１１８】〈写真構成層〉第１層；ハレーション防止層（ＨＣ）黒色コロイド銀 0.15ｇ紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.20ｇカラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.02ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.20ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.20ｇゼラチン 1.6ｇ第２層；中間層（ＩＬ−１）ゼラチン 1.3ｇ第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm）（平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.4ｇ沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm ）（平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.3ｇ増感色素（Ｓ−１） 3.2×10^-4(モル／銀1モル）増感色素（Ｓ−２） 3.2×10^-4(モル／銀1モル）増感色素（Ｓ−３） 0.2×10^-4(モル／銀1モル）シアンカプラー（Ｃ−１） 0.50ｇシアンカプラー（Ｃ−２） 0.13ｇカラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.07ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.006ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.55ｇゼラチン 1.0ｇ

【０１１９】第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm ）（平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ増感色素（Ｓ−１） 1.7×10^-4（モル／銀1モル）増感色素（Ｓ−２） 1.6×10^-4（モル／銀1モル）増感色素（Ｓ−３） 0.1×10^-4（モル／銀1モル）シアンカプラー（Ｃ−２） 0.23ｇカラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.03ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.02ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.25ｇゼラチン 1.0ｇ第５層；中間層（ＩＬ−２）ゼラチン 0.8ｇ第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm ）（平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.6ｇ沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm ）（平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.2ｇ増感色素（Ｓ−４） 6.7×10^-4（モル／銀1モル）増感色素（Ｓ−５） 0.8×10^-4（モル／銀1モル）マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.17ｇマゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.43ｇカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.10ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.7ｇゼラチン 1.0ｇ

【０１２０】第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm ）（平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ増感色素（Ｓ−６） 1.1×10^-4（モル／銀1モル）増感色素（Ｓ−７） 2.0×10^-4（モル／銀1モル）増感色素（Ｓ−８） 0.3×10^-4（モル／銀1モル）マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.30ｇマゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.13ｇカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.04ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.004ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.35ｇゼラチン 1.0ｇ第８層；イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀 0.1ｇ添加剤（ＨＳ−１） 0.07ｇ添加剤（ＨＳ−２） 0.07ｇ添加剤（ＳＣ−１） 0.12ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.15ｇゼラチン 1.0ｇ第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm ）（平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.25ｇ沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm ）（平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.25ｇ増感色素（Ｓ−９） 5.8×10^-4（モル／銀1モル）イエローカプラー（Ｙ−１） 0.6ｇイエローカプラー（Ｙ−２） 0.32ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.003ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.006ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.18ｇゼラチン 1.3ｇ

【０１２１】第10層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.8μm ）（平均ヨウド含有量8.5モル％） 0.5ｇ増感色素（Ｓ−１０） 3×10^-4（モル／銀1モル）増感色素（Ｓ−１１） 1.2×10^-4（モル／銀1モル）イエローカプラー（Ｙ−１） 0.18ｇイエローカプラー（Ｙ−２） 0.10ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.05ｇゼラチン 1.0ｇ第11層；第１保護層（ＰＲＯ−１）沃臭化銀（平均粒径0.08μm） 0.3ｇ紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.07ｇ紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.10ｇ添加剤（ＨＳ−１） 0.2ｇ添加剤（ＨＳ−２） 0.1ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.07ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.07ｇゼラチン 0.8ｇ第12層；第２保護層（ＰＲＯ−２）化合物Ａ 0.04ｇ化合物Ｂ 0.004ｇポリメチルメタクリレート（平均粒径3μm） 0.02ｇメチルメタアクリレート：エチルメタアクリレート：メタアクリル酸＝3：3：4（重量比）の共重合体（平均粒径3μm） 0.13ｇゼラチン 1.0ｇ −沃臭化銀乳剤の調製− 第10層に使用した沃臭化銀乳剤は以下の方法で調整し
た。

【０１２２】平均粒径0.33μmの単分散沃臭化銀粒子
（沃臭化銀含有率2モル％）を種結晶として、沃臭化銀
乳剤をダブルジェット法により調製した。

【０１２３】下記組成の溶液（Ｇ−１）を温度70℃、pA
g7.8、pH7.0に保ち、よく撹拌しながら0.34モル相当の
種乳剤を添加した。

【０１２４】（内部高沃度相−コア相−の形成）その
後、下記組成の溶液（Ｈ−１）と下記組成の溶液（Ｓ−
１）とを１：１の流量比を保ちながら、加速された流量
（終了時の流量が初期流量の3.6倍）で86分をかけて添
加した。

【０１２５】（外部高沃度相−シェル相−の形成）続い
て、pAg10.1、pH6.0に保ちながら、（Ｈ−２）と（Ｓ−
２）とを１：１の流量比で加速された流量（終了時の流
量が初期流量の5.2倍）で65分を要して添加した。

【０１２６】粒子形成中のpAgとpHとは、臭化カリウム
水溶液と56％酢酸水溶液とを用いて制御した。粒子形成
後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を
施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpH及
びpAgをそれぞれ5.8及び8.0に調製した。

【０１２７】得られた乳剤は、平均粒径0.80μm、分布
の広さが12.4％、沃化銀含有率8.5モル％の八面体沃臭
化銀粒子を含む単分散乳剤であった。

【０１２８】〈Ｇ−１〉溶液オセインゼラチン 100.0ｇ下記化合物の−１の10重量％エタノール溶液 25.0ミリリットル 28％アンモニア水溶液 440.0ミリリットル 56％酢酸水溶液 660.0ミリリットル水で仕上げる 5000.0ミリリットル化合物−１：ポリイソプロピレンオキシ・ポリエチレンオキシ・ジこはく酸ナトリウム

【０１２９】〈Ｈ−１〉溶液オセインゼラチン 82.4ｇ臭化カリウム 151.6ｇ沃化カリウム 90.6ｇ水で仕上げる 1030.5ミリリットル

【０１３０】〈Ｓ−１〉溶液硝酸銀 309.2ｇ 28％アンモニア水溶液当量水で仕上げる 1030.5ミリリットル〈Ｈ−２〉溶液オセインゼラチン 302.1ｇ臭化カリウム 770.0ｇ沃化カリウム 33.2ｇ水で仕上げる 3776.8ミリリットル

【０１３１】〈Ｓ−２〉溶液硝酸銀 1133.0ｇ 28％アンモニア水溶液当量水で仕上げる 3776.8ミリリットル第10層以外に使用される沃臭化銀乳剤についても、同様
の方法で、種結晶の平均粒径、温度、pAg、pH、流量、
添加時間及びハライド組成を変化させて、平均粒径及び
沃臭化銀含有率が異なる前記各乳剤を調製した。

【０１３２】いずれも分布の広さ20％以下のコア／シェ
ル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下で
最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。

【０１３３】尚、上述の感光材料は、さらに化合物ＳＵ
−１、ＳＵ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、
安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２（重
量平均分子量10,000のもの及び1,100,000のもの）、染
料ＡＩ−１、ＡＩ−２及び化合物ＤＩ−１（9.4mg／
m² ）を含有する。

【０１３４】この発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
を形成するのに用いた各化合物の構造を以下に示す。

【０１３５】

【化６】

【０１３６】

【化７】

【０１３７】

【化８】

【０１３８】

【化９】

【０１３９】

【化１０】

【０１４０】

【化１１】

【０１４１】

【化１２】

【０１４２】

【化１３】

【０１４３】

【化１４】

【０１４４】得られた試料を下記のとおり評価した。結
果を表４に示す。〈シクロヘキサンの抽出量〉試料をシクロヘキサン300
ミリリットルに1分間浸漬し潤滑剤を抽出する。得られ
た抽出された潤滑剤を含有するシクロヘキサンを濃縮し
た後、残渣をガスクロマトグラフィ又は液体クロマトグ
ラフィを用いて定量分析し、検出ピーク面積から抽出量
を求め、得られた抽出量から試料1m²当りの抽出量を求
めた。

【０１４５】〈磁気再生出力〉作成した各試料を図１に
示すように断裁して、パトローネに詰め、35mm幅、24枚
撮りのフィルムを作成した。該フィルムの図１に示すト
ラックＣ０にＷＯ90／04205号公報に開示された信号入
力再生方式で、信号を入力し、また、入力した信号を再
生した。トラックＣ０の再生出力の平均を求め、試料１
０のトラックＣ０の再生出力の平均を100とする相対値
で評価した。

【０１４６】図１において、１０１はパーホレーショ
ン、Ｃ０〜Ｃ３、Ｆ００〜Ｆ２９は磁気情報を記録する
トラックを表す。

【０１４７】〈動摩擦係数〉試料を25℃、50％で1日調
湿した後、ステンレス鋼球（5mmφ）を用いて、ＪＩＳ
法で測定した。

【０１４８】〈耐傷性〉試料に、摩擦係数試験機を用い
てステンレス鋼球（5mmφ）を50ｇの荷重をかけ、10cm
／secの速度で摺動を1000往復繰り返した。その後、傷
つきの程度を目視により観察し、下記のように評価す
る。ランク傷つきの程度Ａ傷つきなし。Ｂ摺動跡はあるものの、磁気記録再生装置での出力低下はなし。Ｃ傷つきあり。磁気記録再生装置で出力50％以下。Ｄ膜ハガレ。

【０１４９】

【表４】

【０１５０】実施例２試料１において、第２層（磁気記録層）中の磁性粉Ｆｅ
₂Ｏ₃（Hc：330Ｏｅ、BET：32m²／ｇ）に代えＣｏ被着γ
−Ｆｅ₂Ｏ₃（Hc700Ｏｅ、BET42m²／ｇ）を用い、磁性粉
の塗設量、ジアセチルセルロース（ＤＡＣ）の塗設量、
潤滑剤の種類及び潤滑剤の塗設量を表５に示すように代
えた以外は試料１と同様にして試料１３〜２３を作成し
た。作成した試料１３〜２３について、実施例１と同様
にして、シクロヘキサンの抽出量、磁気再生出力、動摩
擦係数及び耐傷性を評価した。結果を表５に示す。

【０１５１】

【表５】

【０１５２】実施例３試料１において、第２層（磁気記録層）中の磁性粉の塗
設量、ジアセチルセルロース（ＤＡＣ）の塗設量を表６
に示すように代えると共に、表６に示す潤滑剤を表６に
示す塗設量で添加し、また、第３層（潤滑剤層）を設け
なかった以外は試料１と同様にして試料２４〜３１を作
成した。作成した試料２４〜３１について、実施例１と
同様にして、シクロヘキサンの抽出量、磁気再生出力、
動摩擦係数及び耐傷性を評価した。結果を表６に示す。

【０１５３】

【表６】

【０１５４】

【発明の効果】本発明によれば、潤滑剤が磁性粉表面に
吸着されず、添加した潤滑剤を潤滑剤として有効に機能
させることができ、透明磁気記録層を備えた写真感光材
料に優れた滑り性と耐傷性を与えることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】磁気情報を記録するトラックを説明する説明図
である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体の一方の側に少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、もう一方の側に透明磁気記録
層を有する写真感光材料において、下記一般式で表され
る潤滑剤を含有させ、かつ、該潤滑剤のシクロヘキサン
抽出量を0.005〜0.1ｇ／m²としたことを特徴とする写真
感光材料。【化１】［式中、Ｒ₁は炭素原子数11以上の飽和または不飽和の
脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ₂は−ＯＭ基（Ｍはアルカ
リ金属を表す。）、−ＯＨ基、−ＮＨ₂基または−ＯＲ₃
基（Ｒ₃は炭素原子数12以上の飽和または不飽和の脂肪
族炭化水素基を表す。）を表す。］
【請求項２】潤滑剤を透明磁気記録層側に含有させた
ことを特徴とする請求項１記載の写真感光材料。
【請求項３】透明磁気記録層を最外層に存在させたこ
とを特徴とする請求項１又は２記載の写真感光材料。
【請求項４】透明磁気記録層の磁性粉含有率が10〜70
重量％の範囲であることを特徴とする請求項１〜３記載
の写真感光材料。
【請求項５】潤滑剤が炭素数12以上の脂肪酸またはそ
のアルカリ金属塩であることを特徴とする請求項１〜４
記載の写真感光材料。