JPH10320745A - 磁気記録媒体及びハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】バインダーと顔料の固着力を上げることで顔料
の脱落を抑え磁気ヘッドの目づまりを防止し、更に塗膜
の耐溶剤性にも優れた磁気記録媒体及びハロゲン化銀写
真感光材料の提供。 【解決手段】 支持体の一方の側に少なくとも１層の透
明磁気記録層を有する磁気記録媒体において、該磁気記
録層の少なくとも１層に下記一般式（１）で表される架
橋剤を含有することを特徴とする磁気記録媒体及びハロ
ゲン化銀写真感光材料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体に関
し、更に詳しくは、磁気ヘッドの目詰りを防止し、塗膜
の耐溶剤性を向上させた磁気記録媒体及び磁気記録層を
有するハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は一般に磁気ヘッドによっ
て情報を読み書きするものであり、迅速かつ正確に情報
を入出力されるためには磁気記録媒体と磁気ヘッドとが
常に最適の環境にある必要がある。しかしながら、合成
ポリマーバインダー中に酸化鉄を主成分とする磁性体粒
子を分散して成る磁気記録媒体表面と、金属である磁気
ヘッドとの接触によって、磁気ヘッドの表面及びギャッ
プ部分にゴミ、埃、塵或いは磁気記録媒体の成分などが
付着して目づまりを起こし、情報の入出力に支障をきた
す場合がある。

【０００３】これらの問題に対しては、磁気ヘッドのク
リーニングを行なうことによってほとんど解消するが、
ゴミ、埃、塵に対して有効であっても磁気記録媒体の成
分の付着に対しては完璧ではない。またクリーニング部
材の用意やクリーニングの煩わしさは依然存在する。

【０００４】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、単に感光材料ともいう）は、撮影（画像露光）
後の現像処理や印画紙へのプリントをより効率よく高精
度で行うために、撮影条件の情報等を感光材料に記録し
ておいて有効利用しようとする提案がある。例えば、米
国特許４，９４７，１９６号及び国際公開特許９０／０
４２５４号には、写真フィルムの裏面に磁気記録を可能
とする磁性体粒子を含有した磁性層を有するロール状フ
ィルム及び磁気ヘッドを有する撮影用カメラが開示され
ている。上記改良技術によれば、磁性層に感光材料の種
類やメーカー等の識別情報、撮影時の条件に係わる情
報、顧客に関する情報、プリント条件に係わる情報、プ
リント焼き増しの条件に係わる情報などをフィルム上に
磁気的に入／出力することにより、プリント品質の向
上、プリント作業の効率化、ラボ事務処理の効率化等を
はかることが可能となる。

【０００５】即ち、支持体の一方の側に磁気記録媒体
を、他方の側に写真構成層を設けて磁気情報と光学的画
像情報を併せ持った画期的な記録媒体と言える。

【０００６】しかしながら、前記磁気ヘッドの目づまり
の問題は存在し、更に写真構成層及びその現像処理に係
わるあらたな目づまり要因が追加されることになる。従
来のクリーニング手段だけでは対処が困難であり、磁気
記録媒体自体の根本的な改善が求められている。

【０００７】これらの解決手段としては、従来、磁気記
録媒体層中に、特開平７−２１９１２３号に記載の３級
アミン系化合物、金属塩、ＤＢＵ（１，８−ジアザ−ビ
シクロ［５，４，０］ウンデセン−７）系化合物、特開
平７−２９６３６８号等に記載のＳｔａｎｎｏｕｓ Ｏ
ｃｏａｔｅ（オクチル酸錫）の化合物を含有せしめる方
法が開示されているが、これらの化合物は塗膜の弾性率
や破断応力は向上するが破断伸度は減少してしまい、全
体的な塗膜の耐傷性や耐久性は向上するものの、局部的
な外力を受け続けるとクラックの発生やひび割れ、また
磁性粉、酸化アルミニウム、シリカなどの顔料が脱落し
て磁気ヘッドの目詰まりが多発していた。

【０００８】一方特開平６−５９３５７号には本発明の
系の記載があるが、現像処理に伴う磁気記録媒体の汚れ
をクリーニングする際、アルコール系の溶剤が用いられ
ることが考えられ、磁気記録塗膜の劣化を生じさせない
耐溶剤性に優れた磁気記録媒体の提供が望まれていた。
また、現像処理による高アルカリの厳しい条件下でも磁
気記録塗膜の劣化が生じない優れた耐アルカリ性も同時
に求められていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、バイ
ンダーと顔料の固着力を上げることで顔料の脱落を抑え
磁気ヘッドの目づまりを防止し、更に塗膜の耐溶剤性に
も優れた磁気記録媒体及びハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【００１１】（１） 支持体の一方の側に少なくとも１
層の透明磁気記録層を有する磁気記録媒体において、該
磁気記録層の少なくとも１層に下記一般式（１）で表さ
れる架橋剤を含有することを特徴とする磁気記録媒体。

【００１２】

【化２】

【００１３】〔式中、ｎは２〜３５の正の整数を表
す。〕 （２） 前記磁気記録層中に含まれる架橋剤の添加量
が、磁気記録層中の結合剤に対して３〜９５重量部であ
ることを特徴とする前記１記載の磁気記録媒体。

【００１４】（３） 前記一般式（１）においてｎが３
〜３０であることを特徴とする前記１又は２記載の磁気
記録媒体。

【００１５】（４） 前記磁気記録層の膜厚が、０．５
〜８μｍであることを特徴とする前記１、２又は３記載
の磁気記録媒体。

【００１６】（５） 前記磁気記録層中に含まれる結合
剤がセルロースエステルであることを特徴とする前記１
〜４のいずれか１項記載の磁気記録媒体。

【００１７】（６） 前記セルロースエステルがジアセ
チルセルロースであることを特徴とする前記５記載の磁
気記録媒体。

【００１８】（７） 前記磁気記録層中に含まれる結合
剤の重量平均分子量が２〜３０万であることを特徴とす
る前記１〜６のいずれか１項記載の磁気記録媒体。

【００１９】（８）前記磁気記録層を塗設後、カレンダ
ー処理を施すことを特徴とする請求項１〜７のいずれか
１項記載の磁気記録媒体。

【００２０】（９） 前記磁気記録層形成後２０〜８０
℃で０．１〜４００時間熱処理することを特徴とする前
記１〜８のいずれか１項記載の磁気記録媒体。

【００２１】（１０） 支持体の一方の側に前記１〜９
のいずれか１項記載の磁気記録媒体を有し、もう一方の
側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００２２】以下本発明を詳細に説明する。まず、本発
明で用いられる一般式（１）で表される架橋剤について
説明する。一般式（１）において、ｎは２〜３５である
が、３〜３０の範囲が好ましく、より好ましくは４〜１
０である。本発明で用いられる架橋剤は、結合剤に対し
３〜９５重量部含まれるが、より好ましくは５〜９０重
量部、さらに好ましくは１５〜８０重量部である。本発
明で用いられる架橋剤が結合剤を充分に架橋するため
に、２０〜８０℃、好ましくは４０〜６０℃で０．１〜
４００時間熱処理を行うことが好ましい。

【００２３】本発明の磁気記録層に用いられる磁性体微
粉末としては、金属磁性体粉末、酸化鉄磁性体粉末、Ｃ
ｏドープ酸化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、
バリュウムフェライト磁性体粉末などが使用できる。

【００２４】これらの磁性体粉末の製法は既知であり、
本発明で用いられる磁性体粉末についても公知の方法に
したがって製造することができる。

【００２５】磁性体粉末の形状・サイズは特に制限なく
広く用いることができる。形状としては針状、米粒状、
球状、立方体状、板状などいずれの形状を有するもので
あってもよいが、針状、板状であることが電磁変換特性
上好ましい。結晶サイズ、比表面積ともに特に制限はな
い。磁性体粉末は表面処理されたものであってもよい。
例えば、チタン、珪素、アルミニウムなどの元素を含む
物質で表面処理されたものでもよいし、カルボン酸、ス
ルホン酸、硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸エステル、
ベンゾトリアゾールなどの含チッ素複素環をもつ吸着性
化合物のような有機化合物で処理されていてもよい。磁
性体粉末のｐＨも特に制限はないが、５〜１０の範囲に
あるのが好ましい。

【００２６】金属磁性体粉末としては、例えば、金属分
が７５重量％以上であり、金属分の８０重量％以上が強
磁性金属あるいは合金（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｆｅ−Ｎｉなど）
であり、２０重量％以下で他の成分（Ａｌ、Ｓｉ、Ｓ、
Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍｏ、
Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、
Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｐ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｔｅ、Ｂｉなど）を含むものが挙げられる。また、
上記強磁性金属分が少量の水酸化物、または酸化物を含
むものであってもよい。

【００２７】酸化鉄磁性体及びＣｏドープ酸化鉄磁性体
の酸化鉄としては、例えば、γ−酸化鉄が挙げられる。
これら酸化鉄中において２価の鉄／３価の鉄の比は特に
制限されることはない。

【００２８】これらの磁気記録層については、特開昭４
７−３２８１２号、同５３−１０９６０４号に記載され
ている。

【００２９】磁性体粒子のサイズについては、そのサイ
ズと透明性との間に相関があることが「テレビジョン」
第２０巻、第２号「超微粒子半透明磁気記録体の特性と
その応用」に記載されている。例えば、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃の
針状粉末においては粒子サイズを小さくすると光透過率
が向上する。

【００３０】米国特許第２，９５０，９７１号には、バ
インダー中に分散された磁性酸化鉄からなる磁気層が赤
外線を透過させることが記載されており、米国特許第
４，２７９，９４５号には、磁気層中における磁性体粒
子の濃度が比較的多い場合にも粒子サイズを小さくする
と波長６３２．８ｎｍのヘリウム・ネオンレーザー光の
透過性がよくなることが記載されている。

【００３１】しかしながら、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の画像形成領域に磁気記録層を設ける場合、赤色
領域だけでなく、緑色領域、青色領域の光透過率も高く
なければならない。

【００３２】赤色領域、緑色領域、青色領域の光透過率
を高くするためには、磁性体粒子の粒径を小さくすると
共に、磁性体粒子の塗設量も制限される。

【００３３】磁性体粒子は、ある程度以上に粒径を小さ
くすると必要な磁気特性が得られなくなる。したがっ
て、磁性体粉末の粒径は必要な磁気特性が得られる範囲
で小さくすることが好ましい。また、磁性体粒子の塗設
量も、ある程度以上に少なくすると必要な磁気特性が得
られなくなるので、必要な磁気特性が得られる範囲で少
なくすることが好ましい。

【００３４】実用的には、磁性体粉末の塗設量は０．０
０１〜３ｇ／ｍ²であり、より好ましくは０．０１〜１
ｇ／ｍ²であり、特に好ましくは０．２ｇ／ｍ²以下であ
る。

【００３５】磁気記録層に用いる結合剤としては、従
来、磁気記録媒体用の結合剤として使用されている公知
の熱可塑性樹脂、放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、そ
の他の反応型樹脂およびこれらの混合物を使用すること
ができる。

【００３６】上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニルとビ
ニルアルコールの共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、
エチレン−ビニルアルコール共重合体、塩素化ポリ塩化
ビニル、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体などのビニル系重合体あるいは共重合
体、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオ
ネート、セルロースアセテートブチレート樹脂などのセ
ルロース誘導体、マレイン酸および／またはアクリル酸
の共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、塩
素化ポリエチレン、アクリロニトリル−塩素化ポリエチ
レン−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−ブタ
ジエン−スチレン共重合体、アクリル樹脂、ポリビニル
アセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエス
テルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹
脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレン−
ブタジエン樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル樹脂な
どのゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂など
を挙げることができる。

【００３７】上記熱可塑性樹脂は、Ｔｇが−４０℃〜１
５０℃、好ましくは６０℃〜１２０℃であるものであ
り、重量平均分子量は２０，０００〜３００，０００で
あるものが好ましく、さらに好ましくは、重量平均分子
量が５０，０００〜２００，０００のものである。

【００３８】放射線硬化性樹脂とは、電子線、紫外線な
どの放射線によって硬化させる樹脂で、無水マレイン酸
タイプ、ウレタンアクリルタイプ、エーテルアクリルタ
イプ、エポキシアクリルタイプのものなどが挙げられ
る。

【００３９】また、熱硬化性樹脂、その他の反応型樹脂
としては、フェノール樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン系硬化型樹脂、尿素樹脂、アルキッド
樹脂、シリコーン系硬化型樹脂などが挙げられる。

【００４０】上記列挙の結合剤は、その分子中に極性基
を有していてもよい。極性基としてはエポキシ基、−Ｃ
ＯＯＭ、−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ）₂、−Ｎ（Ｒ）₃Ｘ、−ＳＯ
₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ₂、−ＯＰＯ₃Ｍ（Ｍはそ
れぞれ水素、アルカリ金属、アンモニウムを、Ｘは４級
アンモニウム塩を形成する対イオンを、Ｒはそれぞれ水
素、アルキル基を表す。）などが挙げられる。

【００４１】また、本発明の磁気記録層の結合剤には親
水性バインダーも使用することができる。

【００４２】本発明に使用できる親水性バインダーとし
ては、例えば、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１
７６４３、２６頁、および同Ｎｏ．１８７１６、６５１
頁に記載されている水溶性ポリマー、セルロースエーテ
ル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエステルを挙げる
ことができる。

【００４３】水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラ
チン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、澱
粉、ポリビニールアルコール、アクリル酸系共重合体、
無水マレイン酸共重合体などが挙げられ、セルロースエ
ーテルとしては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロースなどが挙げられ、ラテックスポリ
マーとしては、塩化ビニル系共重合体、塩化ビニリデン
系共重合体、アクリル酸エステル系共重合体、酢酸ビニ
ル系共重合体、ブタジエン系共重合体などのラテックス
が挙げられる。この中でも最も好ましいものはゼラチン
である。

【００４４】ゼラチンは、無変性のものであっても、変
性されたものであってもよい。また、その一部をコロイ
ド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導
体、寒天、アルギン酸ソーダ、デンプン誘導体、デキス
トランなどの糖誘導体、合成親水性コロイド、例えば、
ポリビニルアルコール、ポリＮ−ビニルピロリドン、ア
クリル酸系共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれら
の誘導体、部分加水分解物、ゼラチン誘導体などで置き
換えたものでもよい。

【００４５】ゼラチンを含む親水性バインダーは硬膜す
るのが好ましい。使用できる硬膜剤としては、例えば、
ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒ
ド系化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如
きケトン化合物類、ビス（２−クロロエチル尿素）、２
−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリア
ジン、米国特許第３，２８８，７７５号、同２，７３
２，３０３号、英国特許第９７４，７２３号、同１，１
６７，２０７号などに記載されている反応性のハロゲン
を有する化合物類、ジビニルスルホン、５−アセチル−
１，３−ジアクリロイルヘキサヒドロ−１，３，５−ト
リアジン、米国特許第３，６３５，７１８号、同３，２
３２，７６３号、英国特許第９９４，８６９号などに記
載されている反応性のオレフィンを持つ化合物類、Ｎ−
ヒドロキシメチルフタルイミド、米国特許第２，７３
２，３１６号、同２，５８６，１６８号などに記載され
ているＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，
４３７号などに記載されているイソシアナート類、米国
特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号
などに記載されているアジリジン化合物類、米国特許第
２，７２５，２９４号、同２，７２５，２９５号などに
記載されている酸誘導体類、米国特許第３，０９１，５
３７号などに記載されているエポキシ化合物類、ムコク
ロル酸のようなハロゲンカルボキシアルデヒド類を挙げ
ることができる。

【００４６】また、無機系硬膜剤を使用することもで
き、無機系硬膜剤としては、クロム明バン、硫酸ジルコ
ニウムなどが挙げられ、特公昭５６−１２８５３号、同
５８−３２６９９号、ベルギー特許第８２５，７２６
号、特開昭６０−２２５１４８号、特開昭５１−１２６
１２５号、特公昭５８−５０６９９号、特開昭５２−５
４４２７号、米国特許３，３２１，３１３号などに記載
されているカルボキシル基活性型硬膜剤なども挙げるこ
とができる。

【００４７】硬膜剤は、通常、乾操ゼラチンに対して
０．０１〜３０重量％用いられ、好ましくは０．０５〜
２０重量％である。

【００４８】磁性体粉末は、必要に応じ溶剤を用いて結
合剤中に分散され、塗布液が形成される。磁性体粉末の
分散にはボールミル、ホモミキサー、サンドミルなどを
用いることができる。この場合、磁性体粒子を破損する
ことなく、できるだけ磁性体粒子一個一個をバラバラに
して分散することが好ましい。

【００４９】光学的に透明な磁気記録層を形成する場合
には、結合剤は、磁性体粉末１重量部に対して１〜３０
重量部用いるのが好ましい。さらに好ましくは、磁性体
粉末１重量部に対して２〜２０重量部である。また、溶
剤は塗布が容易に行えるような量で用いられる。

【００５０】支持体上に磁気記録層を設ける方法として
は、エアードクターコート、ブレードコート、エアーナ
イフコート、スクイズコート、含侵コート、リバースロ
ールコート、トランスファーロールコート、グラビアコ
ート、キスコート、キャストコート、スプレイコートな
どが利用できる。多条のストライプ塗布を行うには、こ
れらの塗布ヘッドを多連にすればよい。ストライプ塗布
の具体的な方法としては、例えば、特開昭４８−２５５
０３号、同４８−２５５０４号、同４８−９８８０３
号、同５０−１３８０３７号、同５２−１５５３３号、
同５１−３２０８号、同５１−６２３９号、同５１−６
５６０６号、同５１−１４０７０３号、特公昭２９−４
２２１号、米国特許第３，０６２，１８１号、同３，２
２７，１６５号の記載を参考にすることができる。

【００５１】また、磁性粒子を分散したバインダーの溶
液と、支持体形成用のポリマーの溶液とを共流延して磁
気記録層を有する支持体を作成しても良い。この場合、
磁性粒子を分散するバインダーは支持体形成用のポリマ
ーと実質的に同一であることが好ましい。共流延して磁
気記録層を形成した支持体は、機械的強度、寸法安定性
などを満足させるために延伸を行ってもよい。

【００５２】これら磁気記録層を支持体上に強固に接着
させるために、支持体に下塗り層を設けてもよく、ま
た、支持体を薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、
火炎処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、
活性プラズマ処理、レーザー処理、濃酸処理、オゾン酸
化処理などの表面活性化処理をしてもよい。またさら
に、これら表面活性化処理をした後に下塗り層を設けて
もよい。

【００５３】磁気記録層の厚みは、０．５〜８μｍが好
ましく、より好ましくは０．８〜３μｍである。

【００５４】磁気記録層を形成する塗布液には、磁気記
録層に、潤滑性の付与、帯電防止、接着防止、摩擦・磨
粍特性向上などの機能を持たせるために、潤滑剤、帯電
防止剤など種々の添加剤を添加することができる。ま
た、塗布液には他に、例えば、磁気記録層に柔軟性を与
えるために可塑剤を、塗布液中での磁性体の分散を助け
るために分散剤を、磁気ヘッドの目づまりを防止するた
めに研磨剤を添加することができる。上記潤滑性の付
与、帯電防止、接着防止、摩擦・磨粍特性向上、磁気ヘ
ッドの目づまりの防止などの機能は、磁気記録層とは別
にこれらの機能性層を設けて付与させてもよい。必要に
応じて磁気記録層に隣接する保護層を設けて耐傷性を向
上させてもよい。また、磁気記録層をストライプ状に設
ける場合、この上に磁性体を含有しない透明なポリマー
層を設けて、磁気記録層による段差をなくしてもよい。
この場合、この透明なポリマー層に上記の各種の機能を
持たせてもよい。

【００５５】潤滑剤としては、ポリシロキサンなどのシ
リコーンオイル、ポリエチレン、ポリテトラフルオロエ
チレンなどのプラスチック微粉末、高級脂肪酸、高級脂
肪酸エステル、フルオロカーボン類などが挙げられる。
これらは、単独あるいは混合して用いることができる。
これらの添加量は結合剤１００重量部に対し、０．２〜
２０重量部の範囲で用いることができる。

【００５６】このようなポリマーとしては、公知の熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応性樹
脂、及びこれらの混合物、ゼラチンなどの親水性バイン
ダーを使用することができる。具体的には熱可塑性樹脂
としては、セルローストリアセテート、セルロースジア
セテート、セルロースアセテートマレエート、セルロー
スアセテートフタレート、ヒドロキシルアセチルセルロ
ースフタレート、セルロース長鎖アルキルエステル、ニ
トロセルロース、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート樹脂などのセルロ
ース誘導体、塩化ビニル、酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、マレイン酸及び
／又はアクリル酸との共重合体、塩化ビニル・塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニル・アクリロニトリル共重合
体、エチレン・酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重
合体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリエステルポリウレタン樹
脂、ポリエーテルポリウレタン樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、アミノ樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ブタジ
エンアクリロニトリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン
系樹脂、フッ素系樹脂を挙げることができる。また、放
射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹脂に放射線硬化
官能基として炭素−炭素不飽和結合を有する基を結合さ
せたものが用いられる。好ましい官能基としてはアクリ
ロイル基、メタクリルロイル基などがある。以上列挙の
結合分子中に、極性基（エポキシ基、ＣＯ₂Ｍ、ＯＨ、
ＮＲ₂、ＮＲ₃Ｘ、ＳＯ₃Ｍ、ＯＳＯ₃Ｍ、ＰＯ₃Ｍ₂、ＯＰ
Ｏ₃Ｍ₂、但し、Ｍは水素、アルカリ金属又はアンモニウ
ムであり、１つの基の中に複数のＭがある時は互いに異
なっていてもよい。Ｒは水素又はアルキル基である。）
導入しても良い。以上列挙の高分子結合剤は単独又は数
種混合で使用され、イソシアネート系の公知の架橋剤、
及び／或いは放射性硬化型ビニル系モノマーを添加して
硬化処理することができる。

【００５７】また、親水性バインダーとしては、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、２６頁、及
び同Ｎｏ．１８７１６、６５１頁に記載されており、水
溶性ポリマー、セルロースエステル、ラテックスポリマ
ー、水溶性ポリエステルなどが例示されている。水溶性
ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイ
ン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニルア
ルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共
重合体などであり、セルロースエステルとしてはカルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースな
どである。ラテックスポリマーとしては塩化ビニル含有
共重合体、無水ビニリデン含有共重合体、アクリル酸エ
ステル含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジ
エン含有共重合体などである。この中でももっとも好ま
しいのはゼラチンである。また、ゼラチン誘導体などを
ゼラチンと併用しても良い。上記親水性バインダーを含
む保護層は硬膜することができる。硬膜剤としては、例
えば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きア
ルデヒド系化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオ
ンの如きケトン化合物類、ビス（２−クロロエチル尿
素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３−５
−トリアジン、そのほか反応性のハロゲンを有する化合
物類、ジビニルスルホン、５−アセチル−１，３−ジア
クリロイルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、反
応性オレフィンを持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキシメチル
フタルイミド、Ｎ−メチロール化合物、イソシアナート
類、アジリジン化合物類、酸誘導体類、エポキシ化合物
類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシルアルデ
ヒド類を挙げることができる。或いは無機化合物の硬膜
剤としてクロム明バン、硫酸ジルコニウム等が挙げられ
る。また、カルボキシル基活性型硬膜剤なども使用でき
る。これらのバインダーのうち、特に好ましいのは、バ
インダー分子中に極性の置換基が含まれるものである。
極性の置換基としては、例えば−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−
ＣＯＯＭ、−ＮＨ₃、−ＮＲ₄ ⁺、−ＣＯＮＨ₂、−ＳＨ、
−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＳＯ₃Ｍが挙げられる。具体的に特に好
ましいものとして、アセチルセルロース等が挙げられ
る。

【００５８】研磨剤としては、モ一ス硬度が５以上、好
ましくは６以上の非磁性無機粉末が挙げられ、具体的に
は、酸化物アルミニウム（α−アルミナ、γ−アルミ
ナ、コランダムなど）、酸化クロム（Ｃｒ₂Ｏ₃）、酸化
鉄（α−Ｆｅ₂Ｏ₃）、二酸化珪素、二酸化チタンなどの
酸化物、炭化珪素、炭化チタンなどの炭化物、ダイアモ
ンドなどの微粉末を挙げることができる。これらの平均
粒径は、０．０５〜１．０μｍが好ましく、研磨剤の塗
設量は０．００１〜１ｇ／ｍ²であり、より好ましくは
０．００２〜０．５ｇ／ｍ²である。

【００５９】本発明では磁気記録層を設けた後に、層の
上を以下のようなカレンダリング処理して磁気記録層中
の空隙を減少させることで耐溶剤性を向上することが好
ましい。この場合、カレンダリング処理を施した後に、
ハロゲン化銀写真感光層を塗布することが好ましい。

【００６０】（カレンダー処理）直列３本型で、２本の
ヒートロール及び１本のコンプライアントロールで２ニ
ップし、塗布面にヒートロールが接するようにする。ヒ
ートロールは直径２５０〜３５０ｍｍφで、表面が０．
２〜０．１ｓのものを用い、コンプライアントロールは
直径２００〜３５０ｍｍφ、硬さはショアーＤ７０〜９
０°で、表面がＲａ＝５〜５０ｎｍのミラーテックスロ
ール（山内ゴム製）を用いる。運転条件としては、ヒー
トロールを７０〜１１０℃に設定し、５０〜４００ｋｇ
／ｃｍの線圧で、ラインスピードを１００〜６００ｍ／
ｍｉｎとした。

【００６１】本発明において、支持体としては各種のも
のが使用できる。使用できる支持体としては、ピロメリ
ット酸あるいはその無水物とジアミンの反応などで得ら
れるポリイミドのフィルム、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルのフ
ィルム、セルローストリアセテートフィルム、セルロー
スジアセテートフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、ポリオレフィンフィルムなどを
挙げることができる。

【００６２】ポリエステル支持体としては、特に限定さ
れないが、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸とエチ
レングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−
ブタンジオールなどのアルキレングリコール類との縮合
ポリマー、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン−２，６−ジナフタレート、ポリプロピレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど、ある
いはこれらの共重合体が挙げられる。

【００６３】特に、現像処理後の巻きぐせ回復性から特
開平１−２４４４４６号、同１−２９１２４８号、同１
−２９８３５０号、同２−８９０４５号、同２−９３６
４１号、同２−１８１７４９号、同２−２１４８５２号
及び同２−２９１１３５号などに示されるような、含水
率の高いポリエステルを用いることが好ましい。

【００６４】これらポリエステルは極性基、その他の置
換基を有していてもよい。

【００６５】支持体としてポリイミドのフィルムを用い
る場合、ポリイミドは着色しているので必要な光透過量
を得るためにはより薄膜とすることが必要である。

【００６６】本発明における支持体としては、ポリイミ
ド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、セルローストリアセテート、ポリエチレンテレ
フタレートとポリエチレンナフタレートの積層体が好ま
しい。

【００６７】支持体は、支持体の機械的強度、寸法安定
性などを満足させるために面積比で４〜１６倍の範囲で
延伸を行うことが好ましい。

【００６８】本発明において、支持体の厚みは、１４か
ら７４μｍである。７４μｍを越え、７５μｍ以上にす
ると磁気再生出力のエラーが増大する。また、１４μｍ
未満であっても磁気再生出力のエラーが増大する。

【００６９】本発明に用いられる支持体にはマット剤、
帯電防止剤、滑剤、界面活性剤、安定剤、分散剤、可塑
剤、紫外線吸収剤、導電性物質、粘着性付与剤、軟化
剤、流動性付与剤、増粘剤、酸化防止剤などを添加する
ことができる。

【００７０】支持体は、最小濃度部の色味のニュートラ
ル化、写真乳剤層を塗設したフィルムに光がエッジから
入射した時に起こるライトパイピング現象（ふちかぶ
り）の防止、ハレーション防止などの目的で染料を含有
させることができる。

【００７１】使用する染料の種類は特に限定されない
が、支持体としてポリエステルフィルムを用いる場合、
製膜工程上、耐熱性に優れたものが好ましく、例えば、
アンスラキノン系化学染料などが挙げられる。また、色
調としては、ライトパイピング防止を目的とする場合、
一般の感光材料に見られるようにグレー染色が好まし
い。染料は１種類もしくは２種類以上の染料を混合して
用いてもよい。三菱化成株式会社製 Ｄｉａｒｅｓｉ
ｎ、Ｂａｙｅｒ社製 ＭＡＣＲＯＬＥＸなどの染料を単
独又は適宜混合して用いることで目標を達成することが
可能である。

【００７２】本発明の分散、塗布の際に使用する有機溶
媒としては、任意の比率でアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソ
ホロン、テトラヒドロフラン等のケトン系；メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノールなどのアルコール系；酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピ
ル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等
のエステル系；ジエチルエーチル、テトラヒドロフラ
ン、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチ
ルエーテル、ジオキサンなどのエーテル系；ベンゼン、
トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、ス
チレンなどのタール系（芳香族炭化水素）；メチレンク
ロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホ
ルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の
塩素化炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド、
ヘキサン等のものが使用できる。

【００７３】本発明の磁気記録媒体は、黒白用の感光材
料、カラーネガ用の感光材料、カラーペーパー用の感光
材料、カラーリバーサル用の感光材料、映画用の感光材
料、Ｘ線感光材料、印刷用の感光材料、マイクロ写真用
の感光材料などいずれのハロゲン化銀乳剤層を有してい
ても良い。

【００７４】ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀としては
任意のものを使用することができ、例えば、臭化銀、沃
化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭
化銀のいずれであってもよく、求められる性能によって
適宜選択されるが、高感度が得られる点では臭化銀、沃
臭化銀が好ましい。

【００７５】使用するハロゲン化銀写真乳剤に含まれる
ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

【００７６】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、
球状や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよ
い。これらの粒子において、（１００）面と（１１１）
面の比率は任意のものが使用できる。又、これら結晶形
の複合形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混
合されてもよいが、好ましくは、二つの対向する平行な
双晶面を有する双晶ハロゲン化銀粒子である。

【００７７】双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶
面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態の分
類はクラインとモイザーによる報文ホトグラフィッシェ
・コレスポンデンツ〔Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｈｅ
Ｋｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｚ〕９９巻，９９頁、同１０
０巻，５７頁に詳しく述ベられている。

【００７８】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる場合には、平板状粒子の厚みに対する直径の比
（アスペクト比ともいう。）の平均値は５未満が好まし
いが、より好ましくは１．１以上４．５未満、特に好ま
しくは１．２以上４未満である。この平均値は、全平板
状粒子の厚みに対する直径の比を平均することにより得
られる。

【００７９】ハロゲン化銀粒子の直径は、該ハロゲン化
銀粒子の投影面積の円相当直径（該ハロゲン化銀粒子と
同じ投影面積を有する円の直径）で示されるが、０．１
〜５．０μｍが好ましく、より好ましくは０．２〜４．
０μｍ、特に好ましくは０．３〜３．０μｍである。

【００８０】ハロゲン化銀写真乳剤は、粒子サイズ分布
の広い多分散乳剤、粒子サイズ分布の狭い単分散乳剤な
ど任意のものが用いられるが、単分散乳剤であることが
好ましい。

【００８１】ここで単分散ハロゲン化銀乳剤としては、
平均粒径ｒを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハ
ロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以
上であるものが好ましく、より好ましくは７０％以上、
更に好ましくは８０％以上である。

【００８２】ここに、平均粒径ｒは、粒径ｒｉを有する
粒子の頻度ｎｉとｒｉ³との積ｎｉ×ｒｉ³が最大となる
ときの粒径ｒｉと定義する。

【００８３】ここでいう粒径ｒｉとは、ハロゲン化銀粒
子のハロゲン化銀粒子の投影像を同面積の円像に換算し
た時の直径である。

【００８４】粒径ｒｉは、例えば該粒子を電子顕微鏡で
１万〜７万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子
直径又は投影時の面積を実測することによって得ること
ができる（測定粒子個数は無差別に１，０００個以上あ
ることとする。）。

【００８５】本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤
は、 （粒径標準偏差／平均粒径）×１００＝分布の広さ
（％） によって分布の広さを定義したとき、分布の広さが２０
％以下のものであり、更に好ましくは１５％以下のもの
である。

【００８６】ここに平均粒径及び標準偏差は上記定義し
た粒径ｒｉから求めるものとする。本発明において、ハ
ロゲン化銀として沃臭化銀を用いる場合、その沃化銀の
含有量は、ハロゲン化銀粒子全体での平均沃化銀含有率
として、４モル％以上、１５モル％以下であることが好
ましく、より好ましくは、５モル％以上、１２モル％以
下であり、特に好ましくは、６モル％以上、１０モル％
以下である。

【００８７】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、沃化銀が内部に集中している、いわゆるコ
ア／シェル型粒子であることが望ましい。

【００８８】該コア／シェル型粒子は、核となるコア
と、該コアを被覆するシェルとから構成される粒子であ
り、シェルは１層あるいはそれ以上の層によって形成さ
れる。コアとシェルとの沃化銀含有率は、それぞれ異な
ることが好ましく、特にコア部の沃化銀含有率を最高に
して形成されるのが好ましい。

【００８９】上記コアの沃化銀含有率は１０モル％以上
であることが好ましいが、２０モル％以上のものがより
好ましく、更に好ましくは、２５モル％以上である。
又、上記シェルの中で最も外側にあるシェル、つまり通
常最表面層を形成するシェルの沃化銀含有率は、５モル
％以下が好ましいが、より好ましくは０〜２モル％であ
る。コアの占める割合は粒子全体の体積の２〜６０％と
するのが望ましく、５〜５０％が更に好ましい。

【００９０】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、反応容器に予めゼラチン等の保護コロイド
を含む水溶液及び種粒子を存在させ、必要に応じて銀イ
オン、ハロゲンイオンあるいはハロゲン化銀微粒子を供
給して種粒子を結晶成長させて得ることができる。ここ
で、種粒子は当該分野でよく知られているシングル・ジ
ェット法、コントロールド・ダブルジェット法により調
製することができる。種粒子のハロゲン組成は任意であ
り、臭化銀、沃化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩
沃化銀、塩沃臭化銀のいずれであってもよいが、臭化
銀、沃臭化銀が好ましい。

【００９１】ハロゲン化銀乳剤の調製に種粒子を用いる
場合、この種粒子は立方体、八面体、十四面体のよう規
則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状のよう
な変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒子に
おいて、（１００）面と（１１１）面の比率は任意のも
のが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つもの
でもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよいが、
単分散性球型種粒子を用いることが好ましい。

【００９２】ハロゲン化銀写真乳剤は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれの方法でも製造することがで
きる。

【００９３】ハロゲン化銀写真乳剤の製造においては、
ハライドイオンと銀イオンを同時に混合しても、いずれ
か一方が存在する中に、他方を混合してもよい。また、
ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハライ
ドイオンと銀イオンを混合釜内のｐＨ、ｐＡｇをコント
ロールしつつ遂次又は同時に添加することにより、成長
させてもよい。ハロゲン化銀形成の任意の工程でコンバ
ージョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化さ
せてもよい。また、ハライドイオンと銀イオンとをハロ
ゲン化銀微粒子として混合釜内に供給してもよい。

【００９４】ハロゲン化銀写真乳剤の製造においては、
アンモニア、チオエーテル、チオ尿素などの公知のハロ
ゲン化銀溶剤を存在させることができる。

【００９５】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる
過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イ
リジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩を含む）
及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくとも１種を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部及び／又は粒子表
面にこれらの金属元素を含有させることができ、また適
当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又
は粒子表面に還元増感核を付与できる。

【００９６】ハロゲン化銀写真乳剤は、ハロゲン化銀粒
子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよい
し、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去す
る場合には、リサーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略す。）Ｎ
ｏ．１７６４３号 II項に記載の方法に基づいて行うこ
とができる。

【００９７】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の製造
において、上記以外の条件については、特開昭６１−６
６４３号、同６１−１４６３０号、同６１−１１２１４
２号、同６２−１５７０２４号、同６２−１８５５６
号、同６３−９２９４２号、同６３−１５１６１８号、
同６３−ｌ６３４５１号、同６３−２２０２３８号及び
同６３−３１１２４４号などによる公知の方法を参考に
して、最適な条件を選択することができる。

【００９８】ハロゲン化銀乳剤には、物理熟成、化学熟
成及び分光増感を行うことができる。このような工程で
使用される添加剤は、ＲＤＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．
ｌ８７１６及び同Ｎｏ．３０８１１９（それぞれ、以下
ＲＤｌ７６４３、ＲＤｌ８７１６及びＲＤ３０８１１９
と略す。）に記載されている。表１に記載箇所を示す。

【００９９】

【表１】

【０１００】本発明のハロゲン化銀写真感光材料がハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料である場合、使用すること
ができる写真用添加剤は上記ＲＤに記載されている。表
２にその関連のある記載箇所を示す。

【０１０１】

【表２】

【０１０２】硬膜剤は、乾操ゼラチンに対して１〜２０
重量％用いられ、好ましくは２〜１０重量％である。

【０１０３】また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
がハロゲン化銀カラー写真感光材料である場合、種々の
カプラーを使用することができ、その具体例は下記ＲＤ
ｌ７６４３及びＲＤ３０８１１９に記載されている。表
３にその関連ある記載箇所を示す。

【０１０４】

【表３】

【０１０５】また、これら添加剤は、ＲＤ３０８１１９
１００７頁 XIV項に記載されている分散法などによ
り、写真感光層に添加することができる。

【０１０６】ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、前
述のＲＤ３０８１１９ VII−Ｋ項に記載されているフ
ィルター層や中間層などの補助層を設けることができ
る。

【０１０７】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を構成す
る場合、前述のＲＤ３０８１１９VII−Ｋ項に記載され
ている順層、逆層、ユニット構成などの様々な層構成を
とることができる。

【０１０８】支持体に、例えば、感光性ハロゲン化銀乳
剤層、フィルター層、導電性層を強固に接着させるため
に、支持体に下塗り層を設けてもよく、また、支持体を
薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火炎処理、紫
外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ
処理、レーザー処理、濃酸処理、オゾン酸化処理などの
表面活性化処理をしてもよい。またさらに、これら表面
活性化処理をした後に下塗り層を設け、この上に写真乳
剤層等を塗布してもよい。

【０１０９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像
処理するには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セオリイ
オブ ザ ホトグラフィック プロセス第４版（Ｔｈ
ｅＴｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｆｉ
ｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｆｏｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ）第
２９１頁〜第３３４頁およびジャーナル オブ ザアメ
リカン ケミカル ソサエティ（ＪｏｕｒｎａＩ ｏｆ
ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏ
ｃｉｅｔｙ）第７３巻から第３，１００頁（１９５１）
に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用するこ
とができる。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は
前述のＲＤ１７６４３ ２８〜２９頁、ＲＤｌ８７１６
６１５頁及びＲＤ３０８１１９ XIXに記載された通
常の方法によって、現像処理することができる。

【０１１０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限られるものではない。

【０１１１】実施例１ （磁気記録媒体１の作製） 《支持体の作製》２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００重量部、エチレングリコール６０重量部にエ
ステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物０．１重量
部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行った。
得られた生成物に、三酸化アンチモン０．０５重量部、
リン酸トリメチルエステル０．０３重量部を添加した。
次いで徐々に昇温、減圧にし、２９０℃、０．０５ｍｍ
Ｈｇの条件で重合を行ない固有粘度０．６０のポリエチ
レン−２，６−ナフタレートを得た。

【０１１２】これを、１５０℃で８時間真空乾燥した
後、３００℃でＴダイから層状に溶融押出し、５０℃の
冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化さ
せ、未延伸シートを得た。この未延伸シートをロール式
縦延伸機を用いて、１３５℃で縦方向に３．３倍延伸し
た。

【０１１３】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン１４５℃で総横延伸倍
率の５０％延伸し、更に第二延伸ゾーン１５５℃で総横
延伸倍率３．３倍となるように延伸した。次いで、１０
０℃で２秒間熱処理し、更に第一熱固定ゾーン２００℃
で５秒間熱固定し、第二熱固定ゾーン２４０℃で１５秒
間熱固定した。次いで、横方向に５％弛緩処理しながら
室温まで３０秒かけて徐冷して、厚さ８５μｍのポリエ
チレンナフタレートフィルムを得た。

【０１１４】これをステンレス製のコアに巻き付け、１
１０℃で４８時間熱処理（アニール処理）して支持体を
作製した。

【０１１５】この支持体の両面に１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎ
のコロナ放電処理を施し、一方の面に下記下引塗布液Ｂ
−１を乾燥膜厚０．４μｍになるように塗布し、その上
に１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、下記
下引塗布液Ｂ−２を乾燥膜厚０．０６μｍになるように
塗布した。

【０１１６】１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理を
施した他方の面には、下記下引塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚
０．２μｍになるように塗布し、その上に１２Ｗ／ｍ²
／ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、下記下引塗布液Ｂ−
４を乾燥膜厚０．２μｍになるように塗布した。

【０１１７】各層はそれぞれ塗布後９０℃で１０秒間乾
燥し、４層塗布後引き続いて１１０℃で２分間熱処理を
行った後、５０℃で３０秒間冷却処理を行った。

【０１１８】 〈下引塗布液Ｂ−１〉 ブチルアクリレート３０重量％，ｔ−ブチルアクリレート２０重量％、 スチレン２５重量％及び２−ヒドロキシエチルアクリレート２５重量％ の共重合体ラテックス液（固形分３０％） １２５ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．４ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） ０．０５ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ 〈下引塗布液Ｂ−２〉 スチレン−無水マレイン酸共重合体の水酸化ナトリウム水溶液 （固形分６％） ５０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．６ｇ 化合物（ＵＬ−２） ０．０９ｇ シリカ粒子（平均粒径３μ） ０．２ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ 〈下引塗布液Ｂ−３〉 ブチルアクリレート３０重量％、ｔ−ブチルアクリレート２０重量％、 スチレン２５重量％及び２−ヒドロキシアクリレート２５重量％ の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ５０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．３ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） １．１ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ

【０１１９】

【化３】

【０１２０】〈下引塗布液Ｂ−４〉ジカルボン酸成分と
してテレフタル酸ジメチル６０モル％、イソフタル酸ジ
メチル３０モル％、５−スルホイソフタル酸ジメチルの
ナトリム塩１０モル％、グリコール成分としてエチレン
グリコール５０モル％、ジエチレングリコール５０モル
％を常法により共重合した。この共重合体を９５℃の熱
水中で３時間撹拌し、１５重量％の水分散液Ａとした。

【０１２１】 酸化スズ−酸化アンチモン複合微粒子（平均粒径０．２μ）の 水分散液（固形分４０重量％) １０９ｇ 水分散液Ａ ６７ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ 《磁気記録層の塗設》前記下引処理支持体の下引Ｂ−４
塗布液を塗設した層上に下記組成の磁気記録層塗布液を
精密イクストルージョンコーターを用い磁性体付量６０
ｍｇ／ｍ²となるように塗布し、乾燥と同時に塗膜が未
乾のうちに配向磁場中で塗布方向へ磁性体を配向させ、
磁気記録再生時の高出力化を図った。次いで前記カレン
ダー処理を施した。

【０１２２】（磁気記録層塗布液１の作製）下記のよう
に磁気記録層塗布液１を作製した。磁性体、酸化アルミ
ニウム、シリカはジアセチルセルロース中にそれぞれ別
分散しておき、残りのジアセチルセルロースを添加後均
一に分散した。その後化合物１を下記の量を添加し磁気
記録層塗布液１を得た。

【０１２３】 磁性体 ５重量部 （Ｃｏ−被着γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、抗磁力９００ Ｏｅ、表面積４０ｍ²／ｇ 長軸０．１５μｍ、短軸０．０３μｍ） ジアセチルセルロース（酢化度５５％、Ｍｗ＝１８万） １００重量部 酸化アルミニウム（平均粒径０．４μｍ） １０重量部 シリカ（平均粒径０．３μｍ） ３重量部 化合物１（一般式（１）においてｎ＝５） ２０重量部 アセトン ９８５重量部 シクロヘキサノン ５１５重量部 《潤滑層ＯＣ−１の塗設》９０℃に加熱した水１００重
量部にポリオキシエチレンラウリルエーテル４重量部を
混合し、別に９０℃で溶融しておいたカルナバワックス
４０重量部をこれに添加した後、高速攪拌式ホモジナイ
ザーを用いて充分に攪拌し、カルナバワックスの分散液
（ＷＡＸ１）を作製した。次に水９９５重量部、メタノ
ール９００重量部及びプロピレングリコールモノメチル
エーテル１００重量部を混合し、これにＷＡＸ１を５重
量部添加し攪拌したものを潤滑剤塗布液とした。この潤
滑剤塗布液を、前記磁気記録層の上に付量が２０ｍｇ／
ｍ²となるように塗布し、乾燥後の原反を１００℃の熱
処理ゾーンに５分間通し磁気記録媒体を得た。

【０１２４】次いで、その磁気記録媒体を６０℃で７２
時間加熱処理し、磁気記録媒体１を得た。

【０１２５】（磁気記録媒体２〜２８の作製）下記表４
記載のように磁気記録層膜厚、結合剤、架橋剤種及び添
加量を変えること以外は、磁気記録層塗布液１と全く同
様にして磁気記録層塗布液２〜２３を得た。そして、前
記磁気記録層塗布液１を２〜２３に変える以外は前記磁
気記録媒体１と全く同様にして磁気記録媒体２〜２３を
得た。

【０１２６】また、前記磁気記録媒体１の最終加熱処理
６０℃、７２時間を２０℃、２４時間及び０℃、１７０
時間に変えること及びカレンダー処理を施さないこと以
外は前記磁気記録媒体１と全く同様にして磁気記録媒体
２４〜２６を得た。

【０１２７】さらに、前記磁気記録媒体１の潤滑層ＯＣ
−１を下記ＯＣ−２に変えること以外は、前記磁気記録
媒体１と全く同様にして磁気記録媒体２７を得た。ま
た、前記磁気記録媒体２７の潤滑層ＯＣ−２に、架橋剤
である化合物１を１０重量部添加したＯＣ−３に変える
こと以外は、前記磁気記録媒体２７と全く同様にして磁
気記録媒体２８を得た。

【０１２８】（潤滑層ＯＣ−２の作製）下記組成の液を
加温し溶解した。

【０１２９】 Ｃ₆Ｈ₁₃ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＯＣ₄₀Ｈ₆₁ ０．７重量部 ｎ−Ｃ₅₀Ｈ₁₀₁（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₆Ｈ １重量部 キシレン ２．５重量部 シクロヘキサノン ０．７重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル ０．１重量部 この溶液にプロピレングリコールモノメチルエーテル３
５重量部を常温で添加し、その後高圧ホモジナイザーに
て圧力２００ＫＧ／ｍ²で分散した。さらにシクロヘキ
サノン３５０重量部で希釈後再度高圧ホモジナイザーに
て分散し、アセトン６００重量部及びジアセチルセルロ
ース３重量部を添加し攪拌混合したものを潤滑剤塗布液
とした。この潤滑剤塗布液を付量が２０ｍｇ／ｍ²とな
るように塗布し、乾燥後の原反を１００℃の熱処理ゾー
ンに５分間通した。

【０１３０】

【表４】

【０１３１】前記磁気記録媒体の、磁気記録層側とは反
対側に前記下引塗布液Ｂ−１及びＢ−２を同一条件で塗
設した下引層を設けてある上に、以下に示す組成の写真
構成層を設けて、試料１〜２８を得た。添加量は１ｍ²
当たりのグラム数で表す。但し、ハロゲン化銀とコロイ
ド銀は銀の量に換算し、増感色素（ＳＤで示す）は銀１
モル当たりのモル数で示した。

【０１３２】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１６ ＵＶ−１ ０．３ ＣＭ−１ ０．０４４ ＯＩＬ−１ ０．０４４ ゼラチン １．３３ 第２層（中間層） ＡＳ−１ ０．１６ ＯＩＬ−１ ０．２０ ゼラチン １．４０ 第３層（低感度赤感色性層） 沃臭化銀ａ ０．１２ 沃臭化銀ｂ ０．５０ ＳＤ−１ ３．０×１０^-5 ＳＤ−４ １．５×１０^-4 ＳＤ−３ ３．０×１０^-4 ＳＤ−６ ３．０×１０^-6 Ｃ−１ ０．５１ ＣＣ−１ ０．０４７ ＯＩＬ−２ ０．４５ ＡＳ−２ ０．００５ ゼラチン １．４０ 第４層（中感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．６４ ＳＤ−１ ３．０×１０^-5 ＳＤ−２ １．５×１０^-4 ＳＤ−３ ３．０×１０^-4 Ｃ−２ ０．２２ ＣＣ−１ ０．０２８ ＤＩ−１ ０．００２ ＯＩＬ−２ ０．２１ ＡＳ−３ ０．００６ ゼラチン ０．８７。

【０１３３】 第５層（高感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．１３ 沃臭化銀ｄ １．１４ ＳＤ−１ ３．０×１０^-5 ＳＤ−２ １．５×１０^-4 ＳＤ−３ ３．０×１０^-4 Ｃ−２ ０．０８５ Ｃ−３ ０．０８４ ＣＣ−１ ０．０２９ ＤＩ−１ ０．０２７ ＯＩＬ−２ ０．２３ ＡＳ−３ ０．０１３ ゼラチン １．２３ 第６層（中間層） ＯＩＬ−１ ０．２９ ＡＳ−１ ０．２３ ゼラチン １．００ 第７層（低感度緑感色性層） 沃臭化銀ａ ０．２４５ 沃臭化銀ｂ ０．１０５ ＳＤ−６ ５．０×１０^-4 ＳＤ−５ ５．０×１０^-4 Ｍ−１ ０．２１ ＣＭ−２ ０．０３９ ＯＩＬ−１ ０．２５ ＡＳ−２ ０．００３ ＡＳ−４ ０．０６３ ゼラチン ０．９８。

【０１３４】 第８層（中間層） Ｍ−１ ０．０３ ＣＭ−２ ０．００５ ＯＩＬ−１ ０．１６ ＡＳ−１ ０．１１ ゼラチン ０．８０ 第９層（中感度緑感色性層） 沃臭化銀ｅ ０．８７ ＳＤ−７ ３．０×１０^-4 ＳＤ−８ ６．０×１０^-5 ＳＤ−９ ４．０×１０^-5 Ｍ−１ ０．１７ ＣＭ−２ ０．０４８ ＣＭ−３ ０．０５９ ＤＩ−２ ０．０１２ ＯＩＬ−１ ０．２９ ＡＳ−４ ０．０５ ＡＳ−２ ０．００５ ゼラチン １．４３ 第１０層（高感度緑感色性層） 沃臭化銀ｆ １．１９ ＳＤ−７ ４．０×１０^-4 ＳＤ−８ ８．０×１０^-5 ＳＤ−９ ５．０×１０^-5 Ｍ−１ ０．０９ ＣＭ−３ ０．０２０ ＤＩ−３ ０．００５ ＯＩＬ−１ ０．１１ ＡＳ−４ ０．０２６ ＡＳ−５ ０．０１４ ＡＳ−６ ０．００６ ゼラチン ０．７８。

【０１３５】 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．０５ ＯＩＬ−１ ０．１８ ＡＳ−７ ０．１６ ゼラチン １．００ 第１２層（低感度青感色性層） 沃臭化銀ｇ ０．２９ 沃臭化銀ｈ ０．１９ ＳＤ−１０ ８．０×１０^-4 ＳＤ−１１ ３．１×１０^-4 Ｙ−１ ０．９１ ＤＩ−４ ０．０２２ ＯＩＬ−１ ０．３７ ＡＳ−２ ０．００２ ゼラチン １．２９ 第１３層（高感度青感色性層） 沃臭化銀ｈ ０．１３ 沃臭化銀ｉ １．００ ＳＤ−１０ ４．４×１０^-4 ＳＤ−１１ １．５×１０^-4 Ｙ−１ ０．４８ ＤＩ−４ ０．０１９ ＯＩＬ−１ ０．２１ ＡＳ−２ ０．００４ ゼラチン １．５５ 第１４層（第１保護層） 沃臭化銀ｊ ０．３０ ＵＶ−１ ０．０５５ ＵＶ−２ ０．１１０ ＯＩＬ−２ ０．６３ ゼラチン １．３２ 第１５層（第２保護層） ＰＭ−１ ０．１５ ＰＭ−２ ０．０４ ＷＡＸ−１ ０．０２ Ｄ−１ ０．００１ ゼラチン ０．５５。

【０１３６】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤Ａ
Ｆ−１、重量平均分子量：１０，０００及び重量平均分
子量：１，１００，０００の２種のポリビニルピロリド
ン（ＡＦ−２）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−
５、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤Ａｓｅ−１を添加
した。上記試料に用いた化合物の構造を以下に示す。

【０１３７】

【化４】

【０１３８】

【化５】

【０１３９】

【化６】

【０１４０】

【化７】

【０１４１】

【化８】

【０１４２】

【化９】

【０１４３】

【化１０】

【０１４４】

【化１１】

【０１４５】

【化１２】

【０１４６】上記沃臭化銀の特徴を表５に示す。

【０１４７】

【表５】

【０１４８】尚、本発明の好ましいハロゲン化銀粒子の
形成例として、沃臭化銀ｄ，ｆの製造例を以下に示す。

【０１４９】（種晶乳剤−１の調製）以下のようにして
種晶乳剤を調製した。

【０１５０】特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８
２８９号に示される混合撹拌機を用いて、３５℃に調整
した下記溶液Ａ１に硝酸銀水溶液（１．１６１モル）
と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カ
リウム２モル％）を、銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比
較電極として銀イオン選択電極で測定）を０ｍＶに保ち
ながら同時混合法により２分を要して添加し、核形成を
行った。続いて、６０分の時間を要して液温を６０℃に
上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．０に調整
した後、硝酸銀水溶液（５．９０２モル）と、臭化カリ
ウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カリウム２モル
％）を、銀電位を９ｍＶに保ちながら同時混合法によ
り、４２分を要して添加した。添加終了後４０℃に降温
しながら、通常のフロキュレーション法を用いて直ちに
脱塩、水洗を行った。

【０１５１】得られた種晶乳剤は、平均球換算直径が
０．２４μｍ、平均アスペクト比が４．８、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大辺比率が１．０
〜２．０の六角状の平板状粒子からなる乳剤であった。
この乳剤を種晶乳剤−１と称する。

【０１５２】 〔溶液Ａ１〕 オセインゼラチン ２４．２ｇ 臭化カリウム １０．８ｇ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n Ｈ（ｍ＋ｎ＝９．７７）（１０％エタノール溶液） ６．７８ｍｌ １０％硝酸 １１４ｍｌ Ｈ₂Ｏ ９６５７ｍｌ （沃化銀微粒子乳剤ＳＭＣ−１の調製）０．０６モルの
沃化カリウムを含む６．０重量％のゼラチン水溶液５リ
ットルを激しく撹拌しながら、７．０６モルの硝酸銀水
溶液と７．０６モルの沃化カリウム水溶液、各々２リッ
トルを１０分を要して添加した。この間ｐＨは硝酸を用
いて２．０に、温度は４０℃に制御した。粒子調製後
に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨを５．０に調整
した。得られた沃化銀微粒子の平均粒径は０．０５μｍ
であった。この乳剤をＳＭＣ−１とする。

【０１５３】（沃臭化銀ｄの調製）０．１７８モル相当
の種晶乳剤−１とＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（Ｃ
Ｈ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ（ｍ＋ｎ＝
９．７７）の１０％エタノール溶液０．５ｍｌを含む、
４．５重量％の不活性ゼラチン水溶液７００ｍｌを７５
℃に保ち、ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０に調整した
後、激しく撹拌しながら同時混合法により以下の手順で
粒子形成を行った。

【０１５４】１）２．１モルの硝酸銀水溶液と０．１９
５モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡ
ｇを８．４、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【０１５５】２）続いて溶液を６０℃に降温し、ｐＡｇ
を９．８に調製した。その後、０．０７１モルのＳＭＣ
−１を添加し、２分間熟成を行った（転位線の導入）。

【０１５６】３）０．９５９モルの硝酸銀水溶液と０．
０３モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐ
Ａｇを９．８、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【０１５７】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に４０℃で通常のフロ
キュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチ
ンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に
調整した。

【０１５８】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．７５μｍ、平均アスペクト比５．０、粒子内
部から２／８．５／Ｘ／３モル％（Ｘは転位線導入位
置）のハロゲン組成を有する平板状粒子からなる乳剤で
あった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ乳剤中
の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子にフリンジ部と
粒子内部双方に５本以上の転位線が観察された。表面沃
化銀含有率は、６．７モル％であった。

【０１５９】（沃臭化銀ｆの調製）沃臭化銀ｄの調製に
おいて、１）の工程でｐＡｇを８．８とし、３）の工程
で添加する硝酸銀量を０．９２モル、ＳＭＣ−１の量を
０．０６９モルとした以外は沃臭化銀ｄと全く同様にし
て沃臭化銀ｆを調製した。

【０１６０】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比６．５、粒子内
部から２／８．５／Ｘ／７モル％（Ｘは転位線導入位
置）のハロゲン組成を有する平板状粒子からなる乳剤で
あった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ乳剤中
の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子にフリンジ部と
粒子内部双方に５本以上の転位線が観察された。表面沃
化銀含有率は、１１．９モル％であった。

【０１６１】上記各乳剤に前述の増感色素を添加、熟成
した後、トリフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法
に従い、かぶり、感度関係が最適になるように化学増感
を施した。

【０１６２】沃臭化銀ａ、ｂ、ｃ、ｅ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ
についても、上記ｄ、ｆに準じ分光増感、化学増感を施
した。

【０１６３】以上のようにして磁気記録層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料の試料１〜２８を得た。

【０１６４】（湿式現像処理）写真構成層に対して画像
露光を与え、下記湿式現像処理したものについて後記す
る磁気ヘッドの目づまり評価テスト（現像済み）、ヘッ
ド汚れ顕微鏡観察、塗膜の耐久性テストを行なった。

【０１６５】 （処理工程） 処理工程 処理時間 処理温度 補充量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｍｌ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ 乾 燥 １分 ５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当たりの値である。

【０１６６】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０１６７】発色現像液及び発色現像補充液 現像液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ ５．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ０．４ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ ３．１ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ − ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ６．３ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ ２．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は２０％
硫酸を用いて発色現像液はｐＨ１０．０６に、補充液は
ｐＨ１０．１８に調整する。

【０１６８】漂白液及び漂白補充液 漂白液 補充液 水 ７００ｍｌ ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ ５０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ ２００ｇ 氷酢酸 ４０ｇ ５６ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いて漂白液はｐＨ４．４に、補充液はｐＨ４．０に調
整する。

【０１６９】定着液及び定着補充液 定着液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いて定着液はｐＨ６．２
に、補充液はｐＨ６．５に調整後、水を加えて１リット
ルとする。

【０１７０】安定液及び安定補充液 水 ９００ｍｌ ｐ−オクチルフェノールのエチレンオキシド１０モル付加物 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は５０
％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０１７１】《評価方法》 １．磁気ヘッドの目詰まり評価テスト 前記に記載した写真感光材料を有した磁気記録媒体を１
インチ幅、長さ５０ｍに断裁した各サンプルに、６ＫＨ
ｚの方形波信号を１００ｍｍ／Ｓの搬送速度で記録し
た。

【０１７２】次に上記サンプルについて上記現像処理を
行った。各工程に用いた処理液組成は上記の通り。

【０１７３】次に磁気読み取りヘッドにて同一速度で方
形波形信号を読みとっていき、出力が初期値の３５％以
下になった再生ミスの数を評価した。

【０１７４】再生ミス：パルスの出力が初期値の３５％
以下になった現象。１００パルス以下の同一現象は１つ
とカウントする。

【０１７５】２．ヘッド汚れ顕微鏡観察 前記で使用したヘッドを外して表面の汚れ状態を顕微鏡
により観察し下記のグレードに分けて評価した。

【０１７６】 全面汚れ ： × ヘッドの汚れ５０％以上 ： △ ヘッドの汚れ１０％以下 ： ○ ３．磁気出力エラー Ｗ／Ｏ９０−０４２０５号に開示された信号入力方式
で、現像前に一度だけ磁気入力した試料を現像処理後、
磁気ヘッドで５００回出力操作をし、そのエラーした回
数で示した。尚、エラーとは１回目の出力値を１００％
とし、それに対して７０％未満の場合のことである。

【０１７７】４．磁気記録層の耐溶剤性試験 ５ｃｍの距離を水平に往復走行する平板の上に、各試料
の測定面を上にして固定し、上方よりエタノールを染み
込ませたフェルト（５ｍｍ角）を１０ｇの荷重で押し当
てた。試料を載せた平板を１０ｃｍ／ｓｅｃの速度で走
行させ、３０回の往復を繰り返した。耐溶剤性の程度を
以下に示すランクで測定した。

【０１７８】 Ａ・・・全く変化のないもの Ｂ・・・僅かに磁気層が削られるもの Ｃ・・・１０回以上で磁気層が削られて消失するもの Ｄ・・・数回で磁気層が溶出するもの 評価した結果を纏めて表６に示す。尚、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料は、写真的に透明で鮮鋭性、粒状性
共優れ、写真として全く問題のないことを確認した。

【０１７９】５．磁気記録層の耐アルカリ性試験 ６０℃の１．５％水酸化ナトリウム溶液に５分間サンプ
ルを浸す。乾燥後、磁気記録層側の面５ｃｍ四方につい
て、１０倍のルーペを用いて発生した水泡を観察して下
記の３段階で評価した。

【０１８０】 ○：水泡 ０ △：１ｍｍ以下の水泡が１〜２０個 ×：１ｍｍ以下の水泡が２０個以上、または１ｍｍ以上
の水泡が発生

【０１８１】

【表６】

【０１８２】表６から明らかなように、本発明の架橋剤
を含有することにより、湿式現像処理後も磁気ヘッド目
詰まり、磁気ヘッド汚れ及び磁気読みとりエラーが少な
く、耐溶剤性及び耐アルカリ性に優れた磁気記録媒体を
有するハロゲン化銀写真感光材料を得ることができた。

【０１８３】

【発明の効果】本発明により、バインダーと顔料の固着
力を上げることで顔料の脱落を抑え磁気ヘッドの目づま
りを防止し、更に塗膜の耐溶剤性及び耐アルカリ性にも
優れた磁気記録媒体及びハロゲン化銀写真感光材料を提
供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ１１Ｂ 5/633 Ｇ１１Ｂ 5/633

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方の側に少なくとも１層の透
   明磁気記録層を有する磁気記録媒体において、該磁気記
   録層の少なくとも１層に下記一般式（１）で表される架
   橋剤を含有することを特徴とする磁気記録媒体。 【化１】 〔式中、ｎは２〜３５の正の整数を表す。〕
2. 【請求項２】 前記磁気記録層中に含まれる架橋剤の添
   加量が、磁気記録層中の結合剤に対して３〜９５重量部
   であることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 前記一般式（１）においてｎが３〜３０
   であることを特徴とする請求項１又は２記載の磁気記録
   媒体。
4. 【請求項４】 前記磁気記録層の膜厚が、０．５〜８μ
   ｍであることを特徴とする請求項１、２又は３記載の磁
   気記録媒体。
5. 【請求項５】 前記磁気記録層中に含まれる結合剤がセ
   ルロースエステルであることを特徴とする請求項１〜４
   のいずれか１項記載の磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 前記セルロースエステルがジアセチルセ
   ルロースであることを特徴とする請求項５記載の磁気記
   録媒体。
7. 【請求項７】 前記磁気記録層中に含まれる結合剤の重
   量平均分子量が２〜３０万であることを特徴とする請求
   項１〜６のいずれか１項記載の磁気記録媒体。
8. 【請求項８】 前記磁気記録層を塗設後、カレンダー処
   理を施すことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項
   記載の磁気記録媒体。
9. 【請求項９】 前記磁気記録層形成後２０〜８０℃で
   ０．１〜４００時間熱処理することを特徴とする請求項
   １〜８のいずれか１項記載の磁気記録媒体。
10. 【請求項１０】 支持体の一方の側に請求項１〜９のい
    ずれか１項記載の磁気記録媒体を有し、もう一方の側に
    少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有することを特
    徴とするハロゲン化銀写真感光材料。