JPH0777755A - 透明磁気記録層を有する写真感光材料 - Google Patents
透明磁気記録層を有する写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐傷性に優れ、汚れの発生がなく、電磁変換
特性が優れ、かつ、カールすることが少ない透明磁気記
録層を有する写真感光材料を提供すること。 【構成】 支持体の一方の側に少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、もう一方の側に透明磁気記録層を
有する写真感光材料において、透明磁気記録層のバイン
ダーを、ゼラチンあるいはゼラチンを主バインダーとす
るバインダーとすると共に、透明磁気記録層の表面エネ
ルギーを23〜40dyne/cm2とした写真感光材料。
特性が優れ、かつ、カールすることが少ない透明磁気記
録層を有する写真感光材料を提供すること。 【構成】 支持体の一方の側に少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、もう一方の側に透明磁気記録層を
有する写真感光材料において、透明磁気記録層のバイン
ダーを、ゼラチンあるいはゼラチンを主バインダーとす
るバインダーとすると共に、透明磁気記録層の表面エネ
ルギーを23〜40dyne/cm2とした写真感光材料。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録層を有する写
真感光材料に関する。
真感光材料に関する。
【0002】
【発明の背景】写真感光材料に、例えば、写真感光材料
の種類・製造番号、メーカー名、乳剤No.などの写真感
光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、絞
り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、撮
影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレンズ
の使用などのカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリ
ント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミ
ング枠の大きさなどのプリント時に必要な各種の情報、
例えば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の
好み、トリミング枠の大きさなどのプリント時に得られ
た各種の情報、その他顧客情報などを入力しておくこと
は、管理の上からも、また、プリント品質の向上、プリ
ント作業の効率化の上からも必要である。
の種類・製造番号、メーカー名、乳剤No.などの写真感
光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、絞
り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、撮
影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレンズ
の使用などのカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリ
ント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミ
ング枠の大きさなどのプリント時に必要な各種の情報、
例えば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の
好み、トリミング枠の大きさなどのプリント時に得られ
た各種の情報、その他顧客情報などを入力しておくこと
は、管理の上からも、また、プリント品質の向上、プリ
ント作業の効率化の上からも必要である。
【0003】従来の写真感光材料においては、これら全
ての情報を入力することは不可能であって、わずかに、
撮影時に、撮影日・時、絞り、露出時間などの情報を光
学的に入力していたにすぎなかった。しかも、プリント
時においては、上記情報を写真感光材料へ入力すること
は、その手段がなく不可能であった。
ての情報を入力することは不可能であって、わずかに、
撮影時に、撮影日・時、絞り、露出時間などの情報を光
学的に入力していたにすぎなかった。しかも、プリント
時においては、上記情報を写真感光材料へ入力すること
は、その手段がなく不可能であった。
【0004】磁気記録方式は記録/再生が容易であると
ころから、写真感光材料へ上記各種の情報を入力するた
めに磁気記録方式を使用することが研究され、各種技術
が提案されている。
ころから、写真感光材料へ上記各種の情報を入力するた
めに磁気記録方式を使用することが研究され、各種技術
が提案されている。
【0005】例えば、画像部の横の乳剤面またはバック
面に、強磁性体の微粒子を分散したストライプ状の磁気
記録層を設け、音声や撮影時の条件などの情報をハロゲ
ン化銀写真感光材料上に記録することが、特開昭50-626
27号公報、同49-4503号公報、米国特許第3,243,376号明
細書、同3,220,843号明細書などに記載され、また、ハ
ロゲン化銀写真感光材料のバック面に、磁化性粒子の
量、サイズなどを選択して必要な透明性を得た透明磁気
記録層を設けることが、米国持許第3,782,947号明細
書、同4,279,945号明細書、同4,302,523号明細書などに
記載されている。また、米国特許第4,947,196号明細
書、WO90/04254号には写真フィルムの裏面に磁気記
録を可能とする磁性体を含有した磁気記録層を有するロ
ール状フィルムと共に磁気ヘッドを有する撮影用カメラ
が記載されている。
面に、強磁性体の微粒子を分散したストライプ状の磁気
記録層を設け、音声や撮影時の条件などの情報をハロゲ
ン化銀写真感光材料上に記録することが、特開昭50-626
27号公報、同49-4503号公報、米国特許第3,243,376号明
細書、同3,220,843号明細書などに記載され、また、ハ
ロゲン化銀写真感光材料のバック面に、磁化性粒子の
量、サイズなどを選択して必要な透明性を得た透明磁気
記録層を設けることが、米国持許第3,782,947号明細
書、同4,279,945号明細書、同4,302,523号明細書などに
記載されている。また、米国特許第4,947,196号明細
書、WO90/04254号には写真フィルムの裏面に磁気記
録を可能とする磁性体を含有した磁気記録層を有するロ
ール状フィルムと共に磁気ヘッドを有する撮影用カメラ
が記載されている。
【0006】これらの磁気記録層を設けることによっ
て、従来困難であった上記各種の情報をハロゲン化銀写
真感光材料中に記録することが可能となり、さらに、音
声や画像信号をも記録できるという将来性を有してい
る。
て、従来困難であった上記各種の情報をハロゲン化銀写
真感光材料中に記録することが可能となり、さらに、音
声や画像信号をも記録できるという将来性を有してい
る。
【0007】ところが、写真感光材料に磁気記録層を設
けると、高湿度時において乳剤層側のゼラチンが吸湿し
て膨張するため、カールを生ずるという問題が発生す
る。発生したカールは、写真感光材料のベースの腰が通
常の磁気記録材料より強く、また、写真感光材料が吸湿
して生ずるカールも通常の磁気記録材料よりも大きいた
め、磁気ヘッドの全てに磁気記録層が十分に密着せず、
磁気入出力エラーが発生した。
けると、高湿度時において乳剤層側のゼラチンが吸湿し
て膨張するため、カールを生ずるという問題が発生す
る。発生したカールは、写真感光材料のベースの腰が通
常の磁気記録材料より強く、また、写真感光材料が吸湿
して生ずるカールも通常の磁気記録材料よりも大きいた
め、磁気ヘッドの全てに磁気記録層が十分に密着せず、
磁気入出力エラーが発生した。
【0008】本発明者らは、上記磁気記録層を乳剤とは
反対側に有する写真感光材料が吸湿することによっても
たらされるカールを防止するために、磁気記録層側に親
水性層を付与することを試みてみたが、これら方法で
は、耐久性が十分に得られず、汚れも発生し、電磁変換
特性も十分ではなく、実用化するには問題があった。ま
た、磁気記録層のバインダーとしてゼラチンを用いてみ
たが、上記と同様に耐傷性、汚れの発生、電磁変換特性
の点で問題があり、実用化するには不十分であった。
反対側に有する写真感光材料が吸湿することによっても
たらされるカールを防止するために、磁気記録層側に親
水性層を付与することを試みてみたが、これら方法で
は、耐久性が十分に得られず、汚れも発生し、電磁変換
特性も十分ではなく、実用化するには問題があった。ま
た、磁気記録層のバインダーとしてゼラチンを用いてみ
たが、上記と同様に耐傷性、汚れの発生、電磁変換特性
の点で問題があり、実用化するには不十分であった。
【0009】そこで、本発明者らが検討したところ、磁
気記録層の表面エネルギーをある特定の範囲に調整する
ことにより、上記耐傷性、汚れの発生、電磁変換特性の
点での問題点を解消することができることを見出した。
気記録層の表面エネルギーをある特定の範囲に調整する
ことにより、上記耐傷性、汚れの発生、電磁変換特性の
点での問題点を解消することができることを見出した。
【0010】
【発明の目的】本発明の目的は、耐傷性に優れ、汚れの
発生がなく、電磁変換特性が優れ、かつ、カールするこ
とが少ない透明磁気記録層を有する写真感光材料を提供
することにある。
発生がなく、電磁変換特性が優れ、かつ、カールするこ
とが少ない透明磁気記録層を有する写真感光材料を提供
することにある。
【0011】
【発明の構成】上記の目的は、下記の写真感光材料によ
り達成される。
り達成される。
【0012】支持体の一方の側に少なくとも1層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、もう一方の側に透明磁気記録層
を有する写真感光材料において、透明磁気記録層のバイ
ンダーを、ゼラチンあるいはゼラチンを主バインダーと
するバインダーとすると共に、透明磁気記録層の表面エ
ネルギーを23〜40dyne/cm2としたことを特徴とする写
真感光材料。
ゲン化銀乳剤層を有し、もう一方の側に透明磁気記録層
を有する写真感光材料において、透明磁気記録層のバイ
ンダーを、ゼラチンあるいはゼラチンを主バインダーと
するバインダーとすると共に、透明磁気記録層の表面エ
ネルギーを23〜40dyne/cm2としたことを特徴とする写
真感光材料。
【0013】以下、本発明をより詳細に説明する。
【0014】先ず、透明磁気記録層について説明する。
【0015】本発明の磁気記録層に用いられる磁性体微
粉末としては、金属磁性体粉末、酸化鉄磁性体粉末、C
oドープ酸化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、
バリュウムフェライト磁性体粉末などが使用できる。
粉末としては、金属磁性体粉末、酸化鉄磁性体粉末、C
oドープ酸化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、
バリュウムフェライト磁性体粉末などが使用できる。
【0016】これらの磁性体粉末の製法は既知であり、
本発明で用いられる磁性体粉末についても公知の方法に
したがって製造することができる。
本発明で用いられる磁性体粉末についても公知の方法に
したがって製造することができる。
【0017】磁性体粉末の形状・サイズは特に制限なく
広く用いることができる。形状としては針状、米粒状、
球状、立方体状、板状などいずれの形状を有するもので
あってもよいが、針状、板状であることが電磁変換特性
上好ましい。結晶子サイズ、比表面積ともにとくに制限
はない。磁性体粉末は表面処理されたものであってもよ
い。例えば、チタン、珪素、アルミニウムなどの元素を
含む物質で表面処理されたものでもよいし、カルボン
酸、スルホン酸、硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸エス
テル、ベンゾトリアゾールなどの含チッ素複素環をもつ
吸着性化合物のような有機化合物で処理されていてもよ
い。磁性体粉末のpHもとくに制限はないが、5〜10の範
囲にあるのが好ましい。
広く用いることができる。形状としては針状、米粒状、
球状、立方体状、板状などいずれの形状を有するもので
あってもよいが、針状、板状であることが電磁変換特性
上好ましい。結晶子サイズ、比表面積ともにとくに制限
はない。磁性体粉末は表面処理されたものであってもよ
い。例えば、チタン、珪素、アルミニウムなどの元素を
含む物質で表面処理されたものでもよいし、カルボン
酸、スルホン酸、硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸エス
テル、ベンゾトリアゾールなどの含チッ素複素環をもつ
吸着性化合物のような有機化合物で処理されていてもよ
い。磁性体粉末のpHもとくに制限はないが、5〜10の範
囲にあるのが好ましい。
【0018】金属磁性体粉末としては、例えば、金属分
が75重量%以上であり、金属分の80重量%以上が強磁性
金属あるいは合金(Fe、Co、Ni、Fe−Co、F
e−Ni、Co−Ni、Co−Fe−Niなど)であ
り、20重量%以下で他の成分(Al、Si、S、Sc、
Ti、V、Cr、Mn、Cu、Zn、Y、Mo、Rh、
Pd、Ag、Sn、Sb、B、Ba、Ta、W、Re、
Au、Hg、Pb、P、La、Ce、Pr、Nd、T
e、Biなど)を含むものが挙げられる。また、上記強
磁性金属分が少量の水酸化物、または酸化物を含むもの
であってもよい。
が75重量%以上であり、金属分の80重量%以上が強磁性
金属あるいは合金(Fe、Co、Ni、Fe−Co、F
e−Ni、Co−Ni、Co−Fe−Niなど)であ
り、20重量%以下で他の成分(Al、Si、S、Sc、
Ti、V、Cr、Mn、Cu、Zn、Y、Mo、Rh、
Pd、Ag、Sn、Sb、B、Ba、Ta、W、Re、
Au、Hg、Pb、P、La、Ce、Pr、Nd、T
e、Biなど)を含むものが挙げられる。また、上記強
磁性金属分が少量の水酸化物、または酸化物を含むもの
であってもよい。
【0019】酸化鉄磁性体及びCoドープ酸化鉄磁性体
の酸化鉄としては、例えば、γ−酸化鉄が挙げられる。
酸化鉄中において2価の鉄/3価の鉄の比は特に制限さ
れることなく用いることができる。
の酸化鉄としては、例えば、γ−酸化鉄が挙げられる。
酸化鉄中において2価の鉄/3価の鉄の比は特に制限さ
れることなく用いることができる。
【0020】これらの磁気記録層については、特開昭47
-32812号公報、同53-109604号公報に記載されている。
-32812号公報、同53-109604号公報に記載されている。
【0021】磁性体粒子のサイズについては、そのサイ
ズと透明性との間に相関があることが「テレビジョン」
第20巻、第2号「超微粒子半透明磁気記録体の特性とそ
の応用」に記載されている。例えば、γ−Fe2O3の針
状粉末においては粒子サイズを小さくすると光透過率が
向上する。
ズと透明性との間に相関があることが「テレビジョン」
第20巻、第2号「超微粒子半透明磁気記録体の特性とそ
の応用」に記載されている。例えば、γ−Fe2O3の針
状粉末においては粒子サイズを小さくすると光透過率が
向上する。
【0022】米国特許第2,950,971号明細書には、バイ
ンダー中に分散された磁性酸化鉄からなる磁気層が赤外
線を透過させることが記載されており、米国特許第4,27
9,945号明細書には、磁気層中における磁性体粒子の濃
度が比較的多い場合にも粒子サイズを小さくすると波長
632.8nmのヘリウム・ネオンレーザー光の透過性がよく
なることが記載されている。
ンダー中に分散された磁性酸化鉄からなる磁気層が赤外
線を透過させることが記載されており、米国特許第4,27
9,945号明細書には、磁気層中における磁性体粒子の濃
度が比較的多い場合にも粒子サイズを小さくすると波長
632.8nmのヘリウム・ネオンレーザー光の透過性がよく
なることが記載されている。
【0023】しかしながら、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の画像形成領域に磁気記録層を設ける場合、赤色
領域だけでなく、緑色領域、青色領域の光透過率も高く
なければならない。
光材料の画像形成領域に磁気記録層を設ける場合、赤色
領域だけでなく、緑色領域、青色領域の光透過率も高く
なければならない。
【0024】赤色領域、緑色領域、青色領域の光透過率
を高くするためには、磁性体粒子の粒径を小さくすると
共に、磁性体粒子の塗設量も制限される。
を高くするためには、磁性体粒子の粒径を小さくすると
共に、磁性体粒子の塗設量も制限される。
【0025】磁性体粒子は、ある程度以上に粒径を小さ
くすると必要な磁気特性が得られなくなる。したがっ
て、磁性体粉末の粒径は必要な磁気特性が得られる範囲
で小さくすることが好ましい。また、磁性体粒子の塗設
量も、ある程度以上に少なくすると必要な磁気特性が得
られなくなるので、必要な磁気特性が得られる範囲で少
なくすることが好ましい。
くすると必要な磁気特性が得られなくなる。したがっ
て、磁性体粉末の粒径は必要な磁気特性が得られる範囲
で小さくすることが好ましい。また、磁性体粒子の塗設
量も、ある程度以上に少なくすると必要な磁気特性が得
られなくなるので、必要な磁気特性が得られる範囲で少
なくすることが好ましい。
【0026】実用的には、磁性体粉末の塗設量は0.001
〜3g/m2であり、より好ましくは0.01〜1g/m2であ
り、特に好ましくは0.2g/m2以下である。
〜3g/m2であり、より好ましくは0.01〜1g/m2であ
り、特に好ましくは0.2g/m2以下である。
【0027】本発明において、磁気記録層のバインダー
としては、ゼラチンあるいはゼラチンを主成分として有
するバインダーが用いられる。
としては、ゼラチンあるいはゼラチンを主成分として有
するバインダーが用いられる。
【0028】ゼラチンは、無変性のものであっても、変
性されたものであってもよい。
性されたものであってもよい。
【0029】ゼラチンと共に用いられるバインダーとし
ては、ゼラチンと混合して用いることができるものであ
れば何れでもよく、コロイド状アルブミン、カゼイン、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ースなどのセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソー
ダ、デンプン誘導体、デキストランなどの糖誘導体、合
成親水性コロイド、例えば、ポリビニルアルコール、ポ
リN−ビニルピロリドン、アクリル酸系共重合体、ポリ
アクリルアミドまたはこれらの誘導体、部分加水分解
物、ゼラチン誘導体などが挙げられる。また、ゼラチン
と混合して用いることができれば、熱可塑性樹脂、放射
線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、その他の反応型樹脂およ
びこれらの混合物を使用することができる。
ては、ゼラチンと混合して用いることができるものであ
れば何れでもよく、コロイド状アルブミン、カゼイン、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ースなどのセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソー
ダ、デンプン誘導体、デキストランなどの糖誘導体、合
成親水性コロイド、例えば、ポリビニルアルコール、ポ
リN−ビニルピロリドン、アクリル酸系共重合体、ポリ
アクリルアミドまたはこれらの誘導体、部分加水分解
物、ゼラチン誘導体などが挙げられる。また、ゼラチン
と混合して用いることができれば、熱可塑性樹脂、放射
線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、その他の反応型樹脂およ
びこれらの混合物を使用することができる。
【0030】上記熱可塑性樹脂はラッテクスとして用い
るのが好ましく、これら熱可塑性樹脂としては、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニ
ルとビニルアルコールの共重合体、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重
合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、塩素化ポ
リ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体あるいは
共重合体、ニトロセルロース、セルロースアセテートプ
ロピオネート、セルロースアセテートブチレート樹脂な
どのセルロース誘導体、マレイン酸および/またはアク
リル酸の共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合
体、塩素化ポリエチレン、アクリロニトリル−塩素化ポ
リエチレン−スチレン共重合体、メチルメタクリレート
−ブタヂエン−スチレン共重合体、アクリル樹脂、ポリ
ビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポ
リエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタ
ン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレ
ン−ブタジエン樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル樹
脂などのゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂
などを挙げることができる。
るのが好ましく、これら熱可塑性樹脂としては、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニ
ルとビニルアルコールの共重合体、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重
合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、塩素化ポ
リ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体あるいは
共重合体、ニトロセルロース、セルロースアセテートプ
ロピオネート、セルロースアセテートブチレート樹脂な
どのセルロース誘導体、マレイン酸および/またはアク
リル酸の共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合
体、塩素化ポリエチレン、アクリロニトリル−塩素化ポ
リエチレン−スチレン共重合体、メチルメタクリレート
−ブタヂエン−スチレン共重合体、アクリル樹脂、ポリ
ビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポ
リエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタ
ン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレ
ン−ブタジエン樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル樹
脂などのゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂
などを挙げることができる。
【0031】放射線硬化性樹脂とは、電子線、紫外線な
どの放射線によって硬化させる樹脂で、無水マレイン酸
タイプ、ウレタンアクリルタイプ、エーテルアクリルタ
イプ、エポキシアクリルタイプのものなどが挙げられ
る。
どの放射線によって硬化させる樹脂で、無水マレイン酸
タイプ、ウレタンアクリルタイプ、エーテルアクリルタ
イプ、エポキシアクリルタイプのものなどが挙げられ
る。
【0032】また、熱硬化性樹脂、その他の反応型樹脂
としては、フェノール樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン系硬化型樹脂、尿素樹脂、アルキッド
樹脂、シリコーン系硬化型樹脂などが挙げられる。
としては、フェノール樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン系硬化型樹脂、尿素樹脂、アルキッド
樹脂、シリコーン系硬化型樹脂などが挙げられる。
【0033】ゼラチンあるいはゼラチンを主成分として
有するバインダーは硬膜される。
有するバインダーは硬膜される。
【0034】使用できる硬膜剤としては、例えば、ホル
ムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系
化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如きケ
トン化合物類、ビス(2−クロロエチル尿素)、2−ヒ
ドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジ
ン、米国特許第3,288,775号明細書、同2,732,303号明細
書、英国特許第974,723号明細書、同1,167,207号明細書
などに記載されている反応性のハロゲンを有する化合物
類、ジビニルスルホン、5−アセチル−1,3−ジアク
リロイルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、米国
特許第3,635,718号明細書、同3,232,763号明細書、英国
特許第994,869号明細書などに記載されている反応性の
オレフィンを持つ化合物類、N−ヒドロキシメチルフタ
ルイミド、米国特許第2,732,316号明細書、同2,586,168
号明細書などに記載されているN−メチロール化合物、
米国特許第3,103,437号明細書などに記載されているイ
ソシアナート類、米国特許第3,017,280号明細書、同2,9
83,611号明細書などに記載されているアジリジン化合物
類、米国特許第2,725,294号明細書、同2,725,295号明細
書などに記載されている酸誘導体類、米国特許第3,091,
537号明細書などに記載されているエポキシ化合物類、
ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシアルデヒド
類、有機シラン系カップリング剤を挙げることができ
る。また、無機系硬膜剤を使用することもでき、無機系
硬膜剤としては、クロム明バン、硫酸ジルコニウムなど
が挙げられ、特公昭56-12853号公報、同58-32699号公
報、ベルギー特許第825,726号明細書、特開昭60-225148
号公報、特開昭51-126125号公報、特公昭58-50699号公
報、特開昭52-54427号公報、米国特許3,321,313号明細
書などに記載されているカルボキシル基活性型硬膜剤な
ども挙げることができる。
ムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系
化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如きケ
トン化合物類、ビス(2−クロロエチル尿素)、2−ヒ
ドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジ
ン、米国特許第3,288,775号明細書、同2,732,303号明細
書、英国特許第974,723号明細書、同1,167,207号明細書
などに記載されている反応性のハロゲンを有する化合物
類、ジビニルスルホン、5−アセチル−1,3−ジアク
リロイルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、米国
特許第3,635,718号明細書、同3,232,763号明細書、英国
特許第994,869号明細書などに記載されている反応性の
オレフィンを持つ化合物類、N−ヒドロキシメチルフタ
ルイミド、米国特許第2,732,316号明細書、同2,586,168
号明細書などに記載されているN−メチロール化合物、
米国特許第3,103,437号明細書などに記載されているイ
ソシアナート類、米国特許第3,017,280号明細書、同2,9
83,611号明細書などに記載されているアジリジン化合物
類、米国特許第2,725,294号明細書、同2,725,295号明細
書などに記載されている酸誘導体類、米国特許第3,091,
537号明細書などに記載されているエポキシ化合物類、
ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシアルデヒド
類、有機シラン系カップリング剤を挙げることができ
る。また、無機系硬膜剤を使用することもでき、無機系
硬膜剤としては、クロム明バン、硫酸ジルコニウムなど
が挙げられ、特公昭56-12853号公報、同58-32699号公
報、ベルギー特許第825,726号明細書、特開昭60-225148
号公報、特開昭51-126125号公報、特公昭58-50699号公
報、特開昭52-54427号公報、米国特許3,321,313号明細
書などに記載されているカルボキシル基活性型硬膜剤な
ども挙げることができる。
【0035】硬膜剤は、通常、乾操ゼラチンに対して0.
01〜30重量%用いられ、、好ましくは0.05〜20重量%で
ある。
01〜30重量%用いられ、、好ましくは0.05〜20重量%で
ある。
【0036】磁性体粉末は、結合剤中に分散され、塗布
液が形成される。磁性体粉末の分散にはボールミル、ホ
モミキサー、サンドミルなどを用いることができる。こ
の場合、磁性体粒子を破損することなく、できるだけ磁
性体粒子一個一個をバラバラにして分散することが好ま
しい。
液が形成される。磁性体粉末の分散にはボールミル、ホ
モミキサー、サンドミルなどを用いることができる。こ
の場合、磁性体粒子を破損することなく、できるだけ磁
性体粒子一個一個をバラバラにして分散することが好ま
しい。
【0037】光学的に透明な磁気記録層を形成する場合
には、結合剤は、磁性体粉末1重量部に対して1〜50重量
部用いるのが好ましい。さらに好ましくは、磁性体粉末
1重量部に対して2〜30重量部である。また、溶剤は塗布
が容易に行えるような量で用いられる。
には、結合剤は、磁性体粉末1重量部に対して1〜50重量
部用いるのが好ましい。さらに好ましくは、磁性体粉末
1重量部に対して2〜30重量部である。また、溶剤は塗布
が容易に行えるような量で用いられる。
【0038】支持体上に磁気記録層を設ける方法として
は、エアードクターコート、ブレードコート、エアーナ
イフコート、スクイズコート、含侵コート、リバースロ
ールコート、トランスファーロールコート、グラビアコ
ート、キスコート、キャストコート、スプレイコートな
どが利用できる。多条のストライプ塗布を行うには、こ
れらの塗布ヘッドを多連にすればよい。ストライプ塗布
の具体的な方法としては、例えば、特開昭48-25503号公
報、同48-25504号公報、同48-98803号公報、同50-13803
7号公報、同52-15533号公報、同51-3208号公報、同51-6
239号公報、同51-65606号公報、同51-140703号公報、特
公昭29-4221号公報、米国特許第3,062,181号明細書、同
3,227,165号明細書の記載を参考にすることができる。
は、エアードクターコート、ブレードコート、エアーナ
イフコート、スクイズコート、含侵コート、リバースロ
ールコート、トランスファーロールコート、グラビアコ
ート、キスコート、キャストコート、スプレイコートな
どが利用できる。多条のストライプ塗布を行うには、こ
れらの塗布ヘッドを多連にすればよい。ストライプ塗布
の具体的な方法としては、例えば、特開昭48-25503号公
報、同48-25504号公報、同48-98803号公報、同50-13803
7号公報、同52-15533号公報、同51-3208号公報、同51-6
239号公報、同51-65606号公報、同51-140703号公報、特
公昭29-4221号公報、米国特許第3,062,181号明細書、同
3,227,165号明細書の記載を参考にすることができる。
【0039】これら磁気記録層を支持体上に強固に接着
させるために、支持体に下塗り層を設けてもよく、ま
た、支持体を薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、
火炎処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、
活性プラズマ処理、レーザー処理 濃酸処理、オゾン酸
化処理などの表面活性化処理をしてもよい。またさら
に、これら表面活性化処理をした後に下塗り層を設けて
もよい。
させるために、支持体に下塗り層を設けてもよく、ま
た、支持体を薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、
火炎処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、
活性プラズマ処理、レーザー処理 濃酸処理、オゾン酸
化処理などの表面活性化処理をしてもよい。またさら
に、これら表面活性化処理をした後に下塗り層を設けて
もよい。
【0040】磁気記録層の厚みは、0.05〜10μmが好ま
しく、より好ましくは0.1〜5μm、さらに好ましくは0.1
5〜3μmである。
しく、より好ましくは0.1〜5μm、さらに好ましくは0.1
5〜3μmである。
【0041】磁気記録層を形成する塗布液には、磁気記
録層に、潤滑性の付与、帯電防止、接着防止、摩擦・磨
粍特性向上などの機能を持たせるために、潤滑剤、帯電
防止剤など種々の添加剤を添加することができる。ま
た、塗布液には他に、例えば、磁気記録層に柔軟性を与
えるために可塑剤を、塗布液中での磁性体の分散を助け
るために分散剤を、磁気ヘッドの目づまりを防止するた
めに研磨剤を添加することができる。上記潤滑性の付
与、帯電防止、接着防止、摩擦・磨粍特性向上、磁気ヘ
ッドの目づまりの防止などの機能は、磁気記録層とは別
にこれらの機能性層を設けて付与させてもよい。必要に
応じて磁気記録層に隣接する保護層を設けて耐傷性を向
上させてもよい。また、磁気記録層をストライプ状に設
ける場合、この上に磁性体を含有しない透明なポリマー
層を設けて、磁気記録層による段差をなくしてもよい。
この場合、この透明なポリマー層に上記の各種の機能を
持たせてもよい。
録層に、潤滑性の付与、帯電防止、接着防止、摩擦・磨
粍特性向上などの機能を持たせるために、潤滑剤、帯電
防止剤など種々の添加剤を添加することができる。ま
た、塗布液には他に、例えば、磁気記録層に柔軟性を与
えるために可塑剤を、塗布液中での磁性体の分散を助け
るために分散剤を、磁気ヘッドの目づまりを防止するた
めに研磨剤を添加することができる。上記潤滑性の付
与、帯電防止、接着防止、摩擦・磨粍特性向上、磁気ヘ
ッドの目づまりの防止などの機能は、磁気記録層とは別
にこれらの機能性層を設けて付与させてもよい。必要に
応じて磁気記録層に隣接する保護層を設けて耐傷性を向
上させてもよい。また、磁気記録層をストライプ状に設
ける場合、この上に磁性体を含有しない透明なポリマー
層を設けて、磁気記録層による段差をなくしてもよい。
この場合、この透明なポリマー層に上記の各種の機能を
持たせてもよい。
【0042】潤滑剤としては、ポリシロキサンなどのシ
リコーンオイル、ポリエチレン、ポリテトラフルオロエ
チレンなどのプラスチック微粉末、高級脂肪酸、高級脂
肪酸エステル、フルオロカーボン類などが挙げられる。
これらは、単独あるいは混合して用いることができる。
これらの添加量は結合剤100重量部に対し、0.2〜20重量
部の範囲で用いることができる。
リコーンオイル、ポリエチレン、ポリテトラフルオロエ
チレンなどのプラスチック微粉末、高級脂肪酸、高級脂
肪酸エステル、フルオロカーボン類などが挙げられる。
これらは、単独あるいは混合して用いることができる。
これらの添加量は結合剤100重量部に対し、0.2〜20重量
部の範囲で用いることができる。
【0043】研磨剤としては、モ一ス硬度が5以上、好
ましくは6以上の非磁性無機粉末が挙げられ、具体的に
は、酸化物アルミニウム(α−アルミナ、γ−アルミ
ナ、コランダムなど)、酸化クロム(Cr2O3)、酸化
鉄(α−Fe2O3)、二酸化珪素、二酸化チタンなどの
酸化物、炭化珪素、炭化チタンなどの炭化物、ダイアモ
ンドなどの微粉末を挙げることができる。これらの平均
粒径は、0.05〜1.0μmが好ましく、磁性体粉末100重量
部に対して0.5〜200重量部の範囲で添加することができ
る。
ましくは6以上の非磁性無機粉末が挙げられ、具体的に
は、酸化物アルミニウム(α−アルミナ、γ−アルミ
ナ、コランダムなど)、酸化クロム(Cr2O3)、酸化
鉄(α−Fe2O3)、二酸化珪素、二酸化チタンなどの
酸化物、炭化珪素、炭化チタンなどの炭化物、ダイアモ
ンドなどの微粉末を挙げることができる。これらの平均
粒径は、0.05〜1.0μmが好ましく、磁性体粉末100重量
部に対して0.5〜200重量部の範囲で添加することができ
る。
【0044】磁気記録層を設けた後に、層の上をカレン
ダリング処理して平滑性を向上させ、磁気出力のS/N
比を向上することも可能である。この場合、カレンダリ
ング処理を施した後に、ハロゲン化銀写真感光層を塗布
することが好ましい。
ダリング処理して平滑性を向上させ、磁気出力のS/N
比を向上することも可能である。この場合、カレンダリ
ング処理を施した後に、ハロゲン化銀写真感光層を塗布
することが好ましい。
【0045】本発明において、透明磁気記録層の表面エ
ネルギーは23〜40dyne/cm2とされる。
ネルギーは23〜40dyne/cm2とされる。
【0046】透明磁気記録層の表面エネルギー(γS)
は、透明磁気記録層の表面に対する液体の接触角を測定
することによって求めることができる。
は、透明磁気記録層の表面に対する液体の接触角を測定
することによって求めることができる。
【0047】表面エネルギーは、D.K.Owens "Estimatio
n of the Surface free Energy ofPolymers" Journal o
f Applied Polymer Science 13(1969)の文献を基にする
と、液体と透明磁気記録層表面との接触角(cosθ)
より下記の(1)式で求められる。
n of the Surface free Energy ofPolymers" Journal o
f Applied Polymer Science 13(1969)の文献を基にする
と、液体と透明磁気記録層表面との接触角(cosθ)
より下記の(1)式で求められる。
【0048】
【数1】 水及びヨウ化メチレンに対するγLd、γLhについて
は、J.Panzer "Components of solid Surface free en
ergy from wetting measurments" Jounal of Colloid a
nd Interface Science, vol.44No.1 において、
は、J.Panzer "Components of solid Surface free en
ergy from wetting measurments" Jounal of Colloid a
nd Interface Science, vol.44No.1 において、
【0049】
【表1】 と記載されているから、水及びヨウ化メチレンについて
cosθの値を求め、これらcosθ及び既知のγ
Ld、γLh、γLvの値を上記(1)式に代入すると、
γSd及びγShが求められる。
cosθの値を求め、これらcosθ及び既知のγ
Ld、γLh、γLvの値を上記(1)式に代入すると、
γSd及びγShが求められる。
【0050】そして、
【0051】
【数2】 であるから、上記で求めたγSd及びγShから透明磁気
記録層の表面(エネルギー(γS)を求めることができ
る。
記録層の表面(エネルギー(γS)を求めることができ
る。
【0052】上記接触角cosθの値は、透明磁気記録
層の表面に水またはヨウ化メチレンの液滴を落とし、顕
微鏡で観察することによって求めることができる。
層の表面に水またはヨウ化メチレンの液滴を落とし、顕
微鏡で観察することによって求めることができる。
【0053】ゼラチンあるいはゼラチンを主バインダー
とする透明磁気記録層の表面エネルギーは含水量によっ
て異なる。本発明にいう表面エネルギーとは、写真感光
材料を25℃、50%RHの雰囲気下で24時間調湿したものの
表面エネルギーをいう。
とする透明磁気記録層の表面エネルギーは含水量によっ
て異なる。本発明にいう表面エネルギーとは、写真感光
材料を25℃、50%RHの雰囲気下で24時間調湿したものの
表面エネルギーをいう。
【0054】透明磁気記録層の表面エネルギーを23〜40
dyne/cm2とする方法は特に限定されないが、例えば、
透明磁気記録層を形成する塗布液の溶媒として、エチル
アルコール等のアルコールと水とを適当な割合で混合し
た混合液を用いることにより透明磁気記録層の表面エネ
ルギーを23〜40dyne/cm2とすることができる。
dyne/cm2とする方法は特に限定されないが、例えば、
透明磁気記録層を形成する塗布液の溶媒として、エチル
アルコール等のアルコールと水とを適当な割合で混合し
た混合液を用いることにより透明磁気記録層の表面エネ
ルギーを23〜40dyne/cm2とすることができる。
【0055】透明磁気記録層の表面エネルギーが23dyne
/cm2より小さいと汚れの発生が増加し、耐傷性が十分
でなく、電磁変換特性も低下する。また、40dyne/cm2
より大きくても汚れの発生が増加し、耐傷性が得られ
ず、電磁変換特性も低下する。
/cm2より小さいと汚れの発生が増加し、耐傷性が十分
でなく、電磁変換特性も低下する。また、40dyne/cm2
より大きくても汚れの発生が増加し、耐傷性が得られ
ず、電磁変換特性も低下する。
【0056】本発明において、支持体としては各種のも
のが使用できる。使用できる支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの
ポリエステルのフィルム、セルローストリアセテートフ
ィルム、セルロースジアセテートフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフィ
ンフィルム、ピロメリット酸あるいはその無水物とジア
ミンの反応などで得られるポリイミドのフィルム、ポリ
エチレンラミネート紙などを挙げることができる。
のが使用できる。使用できる支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの
ポリエステルのフィルム、セルローストリアセテートフ
ィルム、セルロースジアセテートフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフィ
ンフィルム、ピロメリット酸あるいはその無水物とジア
ミンの反応などで得られるポリイミドのフィルム、ポリ
エチレンラミネート紙などを挙げることができる。
【0057】ポリエステル支持体としては、特に限定さ
れないが、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸とエチ
レングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−
ブタンジオールなどのアルキレングリコール類との縮合
ポリマー、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン−2,6−ジナフタレート、ポリプロピレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど、ある
いはこれらの共重合体が挙げられる。
れないが、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸とエチ
レングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−
ブタンジオールなどのアルキレングリコール類との縮合
ポリマー、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン−2,6−ジナフタレート、ポリプロピレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど、ある
いはこれらの共重合体が挙げられる。
【0058】特に、現像処理後の巻きぐせ回復性から特
開平1-244446号公報、同1-291248号公報、同1-298350号
公報、同2-89045号公報、同2-93641号公報、同2-181749
号公報、同2-214852号公報及び同2-291135号公報などに
示されるような、含水率の高いポリエステルを用いるこ
とが好ましい。
開平1-244446号公報、同1-291248号公報、同1-298350号
公報、同2-89045号公報、同2-93641号公報、同2-181749
号公報、同2-214852号公報及び同2-291135号公報などに
示されるような、含水率の高いポリエステルを用いるこ
とが好ましい。
【0059】これらポリエステルは極性基、その他の置
換基を有していてもよい。
換基を有していてもよい。
【0060】本発明における支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ま
しい。
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ま
しい。
【0061】上記ポリエステルは、フィルム支持体の機
械的強度、寸法安定性などを満足させるために面積比で
4〜16倍の範囲で延伸を行うことが好ましい。
械的強度、寸法安定性などを満足させるために面積比で
4〜16倍の範囲で延伸を行うことが好ましい。
【0062】本発明の支持体にはマット剤、帯電防止
剤、滑剤、界面活性剤、安定剤、分散剤、可塑剤、紫外
線吸収剤、導電性物質、粘着性付与剤、軟化剤、流動性
付与剤、増粘剤、酸化防止剤などを添加するとができ
る。
剤、滑剤、界面活性剤、安定剤、分散剤、可塑剤、紫外
線吸収剤、導電性物質、粘着性付与剤、軟化剤、流動性
付与剤、増粘剤、酸化防止剤などを添加するとができ
る。
【0063】支持体は、最小濃度部の色味のニュートラ
ル化、写真乳剤層を塗設したフィルムに光がエッジから
入射した時に起こるライトパイピング現象(ふちかぶ
り)の防止、ハレーション防止などの目的で染料を含有
させることができる。
ル化、写真乳剤層を塗設したフィルムに光がエッジから
入射した時に起こるライトパイピング現象(ふちかぶ
り)の防止、ハレーション防止などの目的で染料を含有
させることができる。
【0064】使用する染料の種類は特に限定されない
が、支持体としてポリエステルフィルムを用いる場合、
製膜工程上、耐熱性に優れたものが好ましく、例えば、
アンスラキノン系化学染料などが挙げられる。また、色
調としては、ライトパイピング防止を目的とする場合、
一般の感光材料に見られるようにグレー染色が好まし
い。染料は1種類もしくは2種類以上の染料を混合して
用いてもよい。三菱化成株式会社製 Diaresin、Bayer社
製 MACROLEXなどの染料を単独又は適宜混合して用いる
ことで目標を達成することが可能である。
が、支持体としてポリエステルフィルムを用いる場合、
製膜工程上、耐熱性に優れたものが好ましく、例えば、
アンスラキノン系化学染料などが挙げられる。また、色
調としては、ライトパイピング防止を目的とする場合、
一般の感光材料に見られるようにグレー染色が好まし
い。染料は1種類もしくは2種類以上の染料を混合して
用いてもよい。三菱化成株式会社製 Diaresin、Bayer社
製 MACROLEXなどの染料を単独又は適宜混合して用いる
ことで目標を達成することが可能である。
【0065】本発明の磁気記録層を有する写真感光材料
は、黒白用の感光材料、カラーネガ用の感光材料、カラ
ーペーパー用の感光材料、カラーリバーサル用の感光材
料、映画用の感光材料、X線感光材料、印刷用の感光材
料、マイクロ写真用の感光材料などいずれの感光材料で
あってもよい。
は、黒白用の感光材料、カラーネガ用の感光材料、カラ
ーペーパー用の感光材料、カラーリバーサル用の感光材
料、映画用の感光材料、X線感光材料、印刷用の感光材
料、マイクロ写真用の感光材料などいずれの感光材料で
あってもよい。
【0066】ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀としては
任意のものを使用することができ、例えば、臭化銀、沃
化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭
化銀のいずれであってもよく、求められる性能によって
適宜選択されるが、高感度が得られる点では臭化銀、沃
臭化銀が好ましい。
任意のものを使用することができ、例えば、臭化銀、沃
化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭
化銀のいずれであってもよく、求められる性能によって
適宜選択されるが、高感度が得られる点では臭化銀、沃
臭化銀が好ましい。
【0067】使用するハロゲン化銀写真乳剤に含まれる
ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。
ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。
【0068】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、
球状や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよ
い。これらの粒子において、(100)面と(111)
面の比率は任意のものが使用できる。又、これら結晶形
の複合形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混
合されてもよいが、好ましくは、二つの対向する平行な
双晶面を有する双晶ハロゲン化銀粒子である。
四面体のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、
球状や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよ
い。これらの粒子において、(100)面と(111)
面の比率は任意のものが使用できる。又、これら結晶形
の複合形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混
合されてもよいが、好ましくは、二つの対向する平行な
双晶面を有する双晶ハロゲン化銀粒子である。
【0069】双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶
面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態の分
類はクラインとモイザーによる報文ホトグラフィッシェ
・コレスポンデンツ〔Photographishe Korrespondenz〕
99巻,99頁、同100巻,57頁に詳しく述ベられている。
面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態の分
類はクラインとモイザーによる報文ホトグラフィッシェ
・コレスポンデンツ〔Photographishe Korrespondenz〕
99巻,99頁、同100巻,57頁に詳しく述ベられている。
【0070】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる場合には、平板状粒子の厚みに対する直径の比
(アスペクト比ともいう。)の平均値は5未満が好まし
いが、より好ましくは1.1以上4.5未満、特に好ましくは
1.2以上4未満である。この平均値は、全平板状粒子の厚
みに対する直径の比を平均することにより得られる。
を用いる場合には、平板状粒子の厚みに対する直径の比
(アスペクト比ともいう。)の平均値は5未満が好まし
いが、より好ましくは1.1以上4.5未満、特に好ましくは
1.2以上4未満である。この平均値は、全平板状粒子の厚
みに対する直径の比を平均することにより得られる。
【0071】ハロゲン化銀粒子の直径は、該ハロゲン化
銀粒子の投影面積の円相当直径(該ハロゲン化銀粒子と
同じ投影面積を有する円の直径)で示されるが、0.1〜
5.0μmが好ましく、より好ましくは0.2〜4.0μm、特に
好ましくは0.3〜3.0μmである。
銀粒子の投影面積の円相当直径(該ハロゲン化銀粒子と
同じ投影面積を有する円の直径)で示されるが、0.1〜
5.0μmが好ましく、より好ましくは0.2〜4.0μm、特に
好ましくは0.3〜3.0μmである。
【0072】ハロゲン化銀写真乳剤は、粒子サイズ分布
の広い多分散乳剤、粒子サイズ分布の狭い単分散乳剤な
ど任意のものが用いられるが、単分散乳剤であることが
好ましい。
の広い多分散乳剤、粒子サイズ分布の狭い単分散乳剤な
ど任意のものが用いられるが、単分散乳剤であることが
好ましい。
【0073】ここで単分散ハロゲン化銀乳剤としては、
平均粒径rを中心に±20%の粒径範囲内に含まれるハロ
ゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以上で
あるものが好ましく、より好ましくは70%以上、更に好
ましくは80%以上である。
平均粒径rを中心に±20%の粒径範囲内に含まれるハロ
ゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以上で
あるものが好ましく、より好ましくは70%以上、更に好
ましくは80%以上である。
【0074】ここに、平均粒径rは、粒径riを有する
粒子の頻度niとri3 との積ni×ri3 が最大とな
るときの粒径riと定義する。
粒子の頻度niとri3 との積ni×ri3 が最大とな
るときの粒径riと定義する。
【0075】ここでいう粒径r iとは、ハロゲン化銀粒
子のハロゲン化銀粒子の投影像を同面積の円像に換算し
た時の直径である。
子のハロゲン化銀粒子の投影像を同面積の円像に換算し
た時の直径である。
【0076】粒径r iは、例えば該粒子を電子顕微鏡で
1万〜7万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直
径又は投影時の面積を実測することによって得ることが
できる(測定粒子個数は無差別に1,000個以上あること
とする。)。
1万〜7万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直
径又は投影時の面積を実測することによって得ることが
できる(測定粒子個数は無差別に1,000個以上あること
とする。)。
【0077】本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤
は、
は、
【0078】
【数3】 によって分布の広さを定義したとき、分布の広さが20%
以下のものであり、更に好ましくは15%以下のものであ
る。
以下のものであり、更に好ましくは15%以下のものであ
る。
【0079】ここに平均粒径及び標準偏差は上記定義し
た粒径riから求めるものとする。
た粒径riから求めるものとする。
【0080】本発明において、ハロゲン化銀として沃臭
化銀を用いる場合、その沃化銀の含有量は、ハロゲン化
銀粒子全体での平均沃化銀含有率として、4モル%以
上、15モル%以下であることが好ましく、より好ましく
は、5モル%以上、12モル%以下であり、特に好ましく
は、6モル%以上、10モル%以下である。
化銀を用いる場合、その沃化銀の含有量は、ハロゲン化
銀粒子全体での平均沃化銀含有率として、4モル%以
上、15モル%以下であることが好ましく、より好ましく
は、5モル%以上、12モル%以下であり、特に好ましく
は、6モル%以上、10モル%以下である。
【0081】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、沃化銀が内部に集中している、いわゆるコ
ア/シェル型粒子であることが望ましい。
化銀粒子は、沃化銀が内部に集中している、いわゆるコ
ア/シェル型粒子であることが望ましい。
【0082】該コア/シェル型粒子は、核となるコア
と、該コアを被覆するシェルとから構成される粒子であ
り、シェルは1層あるいはそれ以上の層によって形成さ
れる。コアとシェルとの沃化銀含有率は、それぞれ異な
ることが好ましく、特にコア部の沃化銀含有率を最高に
して形成されるのが好ましい。
と、該コアを被覆するシェルとから構成される粒子であ
り、シェルは1層あるいはそれ以上の層によって形成さ
れる。コアとシェルとの沃化銀含有率は、それぞれ異な
ることが好ましく、特にコア部の沃化銀含有率を最高に
して形成されるのが好ましい。
【0083】上記コアの沃化銀含有率は10モル%以上で
あることが好ましいが、20モル%以上のものがより好ま
しく、更に好ましくは、25モル%以上である。又、上記
シェルの中で最も外側にあるシェル、つまり通常最表面
層を形成するシェルの沃化銀含有率は、5モル%以下が
好ましいが、より好ましくは0〜2モル%である。コアの
占める割合は粒子全体の体積の2〜60%とするのが望ま
しく、5〜50%が更に好ましい。
あることが好ましいが、20モル%以上のものがより好ま
しく、更に好ましくは、25モル%以上である。又、上記
シェルの中で最も外側にあるシェル、つまり通常最表面
層を形成するシェルの沃化銀含有率は、5モル%以下が
好ましいが、より好ましくは0〜2モル%である。コアの
占める割合は粒子全体の体積の2〜60%とするのが望ま
しく、5〜50%が更に好ましい。
【0084】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、反応容器に予めゼラチン等の保護コロイド
を含む水溶液及び種粒子を存在させ、必要に応じて銀イ
オン、ハロゲンイオンあるいはハロゲン化銀微粒子を供
給して種粒子を結晶成長させて得ることができる。ここ
で、種粒子は当該分野でよく知られているシングル・ジ
ェット法、コントロールド・ダブルジェット法により調
製することができる。種粒子のハロゲン組成は任意であ
り、臭化銀、沃化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩
沃化銀、塩沃臭化銀のいずれであってもよいが、臭化
銀、沃臭化銀が好ましい。
化銀粒子は、反応容器に予めゼラチン等の保護コロイド
を含む水溶液及び種粒子を存在させ、必要に応じて銀イ
オン、ハロゲンイオンあるいはハロゲン化銀微粒子を供
給して種粒子を結晶成長させて得ることができる。ここ
で、種粒子は当該分野でよく知られているシングル・ジ
ェット法、コントロールド・ダブルジェット法により調
製することができる。種粒子のハロゲン組成は任意であ
り、臭化銀、沃化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩
沃化銀、塩沃臭化銀のいずれであってもよいが、臭化
銀、沃臭化銀が好ましい。
【0085】ハロゲン化銀乳剤の調製に種粒子を用いる
場合、この種粒子は立方体、八面体、十四面体のよう規
則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状のよう
な変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒子に
おいて、(100)面と(111)面の比率は任意のも
のが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つもの
でもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよいが、
特願平2-408178号出願明細書記載の単分散性球型種粒子
を用いることが好ましい。
場合、この種粒子は立方体、八面体、十四面体のよう規
則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状のよう
な変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒子に
おいて、(100)面と(111)面の比率は任意のも
のが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つもの
でもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよいが、
特願平2-408178号出願明細書記載の単分散性球型種粒子
を用いることが好ましい。
【0086】ハロゲン化銀写真乳剤は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれの方法でも製造することがで
きる。
法、アンモニア法のいずれの方法でも製造することがで
きる。
【0087】ハロゲン化銀写真乳剤の製造においては、
ハライドイオンと銀イオンを同時に混合しても、いずれ
か一方が存在する中に、他方を混合してもよい。また、
ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハライ
ドイオンと銀イオンを混合釜内のpH、pAgをコントロー
ルしつつ遂次又は同時に添加することにより、成長させ
てもよい。ハロゲン化銀形成の任意の工程でコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させて
もよい。また、ハライドイオンと銀イオンとをハロゲン
化銀微粒子として混合釜内に供給してもよい。
ハライドイオンと銀イオンを同時に混合しても、いずれ
か一方が存在する中に、他方を混合してもよい。また、
ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハライ
ドイオンと銀イオンを混合釜内のpH、pAgをコントロー
ルしつつ遂次又は同時に添加することにより、成長させ
てもよい。ハロゲン化銀形成の任意の工程でコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させて
もよい。また、ハライドイオンと銀イオンとをハロゲン
化銀微粒子として混合釜内に供給してもよい。
【0088】ハロゲン化銀写真乳剤の製造においては、
アンモニア、チオエーテル、チオ尿素などの公知のハロ
ゲン化銀溶剤を存在させることができる。
アンモニア、チオエーテル、チオ尿素などの公知のハロ
ゲン化銀溶剤を存在させることができる。
【0089】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、粒子を形成する過程及び/又は成長させる
過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イ
リジウム塩(錯塩を含む)、ロジウム塩(錯塩を含む)
及び鉄塩(錯塩を含む)から選ばれる少なくとも1種を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部及び/又は粒子表
面にこれらの金属元素を含有させることができ、また適
当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び/又
は粒子表面に還元増感核を付与できる。
化銀粒子は、粒子を形成する過程及び/又は成長させる
過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イ
リジウム塩(錯塩を含む)、ロジウム塩(錯塩を含む)
及び鉄塩(錯塩を含む)から選ばれる少なくとも1種を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部及び/又は粒子表
面にこれらの金属元素を含有させることができ、また適
当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び/又
は粒子表面に還元増感核を付与できる。
【0090】ハロゲン化銀写真乳剤は、ハロゲン化銀粒
子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよい
し、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去す
る場合には、リサーチ・ディスクロジャー(Research D
isclosure、以下RDと略す。)No.17643号 II項に記
載の方法に基づいて行うことができる。
子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよい
し、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去す
る場合には、リサーチ・ディスクロジャー(Research D
isclosure、以下RDと略す。)No.17643号 II項に記
載の方法に基づいて行うことができる。
【0091】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の製造
において、上記以外の条件については、特開昭61-6643
号公報、同61-14630号公報、同61-112142号公報、同62-
157024号公報、同62-18556号公報、同63-92942号公報、
同63-151618号公報、同63-l63451号公報、同63-220238
号公報及び同63-311244号公報などによる公知の方法を
参考にして、最適な条件を選択することができる。
において、上記以外の条件については、特開昭61-6643
号公報、同61-14630号公報、同61-112142号公報、同62-
157024号公報、同62-18556号公報、同63-92942号公報、
同63-151618号公報、同63-l63451号公報、同63-220238
号公報及び同63-311244号公報などによる公知の方法を
参考にして、最適な条件を選択することができる。
【0092】ハロゲン化銀乳剤には、物理熟成、化学熟
成及び分光増感を行うことができる。このような工程で
使用される添加剤は、RDNo.17643、同No.l8716及び同
No.308119(それぞれ、以下RDl7643、RDl8716及びRD308
119と略す。)に記載されている。表2に記載箇所を示
す。
成及び分光増感を行うことができる。このような工程で
使用される添加剤は、RDNo.17643、同No.l8716及び同
No.308119(それぞれ、以下RDl7643、RDl8716及びRD308
119と略す。)に記載されている。表2に記載箇所を示
す。
【0093】
【表2】 本発明の写真感光材料がカラー写真感光材料である場
合、使用することができる写真用添加剤は上記RDに記
載されている。表3にその関連のある記載箇所を示す。
合、使用することができる写真用添加剤は上記RDに記
載されている。表3にその関連のある記載箇所を示す。
【0094】
【表3】 硬膜剤は、乾操ゼラチンに対して1〜20重量%用いら
れ、好ましくは2〜10重量%である。
れ、好ましくは2〜10重量%である。
【0095】また、本発明の写真感光材料がカラー写真
感光材料である場合、種々のカプラーを使用することが
でき、その具体例は下記RDl7643及びRD308119に記載さ
れている。表4にその関連ある記載箇所を示す。
感光材料である場合、種々のカプラーを使用することが
でき、その具体例は下記RDl7643及びRD308119に記載さ
れている。表4にその関連ある記載箇所を示す。
【0096】
【表4】 また、これら添加剤は、RD308119 1007頁 XIV項に記
載されている分散法などにより、写真感光層に添加する
ことができる。
載されている分散法などにより、写真感光層に添加する
ことができる。
【0097】カラー写真感光材料には、前述のRD308119
VII−K項に記載されているフィルター層や中間層など
の補助層を設けることができる。
VII−K項に記載されているフィルター層や中間層など
の補助層を設けることができる。
【0098】カラー写真感光材料を構成する場合、前述
のRD308119 VII−K項に記載されている順層、逆層、ユ
ニット構成などの様々な層構成をとることができる。
のRD308119 VII−K項に記載されている順層、逆層、ユ
ニット構成などの様々な層構成をとることができる。
【0099】支持体上に、例えば、感光性ハロゲン化銀
乳剤層、フィルター層、導電性層を強固に接着させるた
めに、支持体に下塗り層を設けてもよく、また、支持体
を薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火炎処理、
紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズ
マ処理、レーザー処理、濃酸処理、オゾン酸化処理など
の表面活性化処理をしてもよい。またさらに、これら表
面活性化処理をした後に下塗り層を設け、この上に写真
乳剤層等を塗布してもよい。
乳剤層、フィルター層、導電性層を強固に接着させるた
めに、支持体に下塗り層を設けてもよく、また、支持体
を薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火炎処理、
紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズ
マ処理、レーザー処理、濃酸処理、オゾン酸化処理など
の表面活性化処理をしてもよい。またさらに、これら表
面活性化処理をした後に下塗り層を設け、この上に写真
乳剤層等を塗布してもよい。
【0100】この発明のハロゲン化銀写真感光材料を現
像処理するには、例えばT.H.ジェームズ著、セオリ
イ オブ ザ ホトグラフィック プロセス第4版(Th
e Theory of The Photografic Process Forth Editio
n)第291頁〜第334頁およびジャーナル オブ ザ ア
メリカン ケミカル ソサエティ(JournaI of the Ame
rican Chemical Society)第73巻から第3,100頁(195
1)に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用す
ることができる。また、カラー写真感光材料は前述のRD
17643 28〜29頁、RDl8716 615頁及びRD308119 XIXに
記載された通常の方法によって、現像処理することがで
きる。
像処理するには、例えばT.H.ジェームズ著、セオリ
イ オブ ザ ホトグラフィック プロセス第4版(Th
e Theory of The Photografic Process Forth Editio
n)第291頁〜第334頁およびジャーナル オブ ザ ア
メリカン ケミカル ソサエティ(JournaI of the Ame
rican Chemical Society)第73巻から第3,100頁(195
1)に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用す
ることができる。また、カラー写真感光材料は前述のRD
17643 28〜29頁、RDl8716 615頁及びRD308119 XIXに
記載された通常の方法によって、現像処理することがで
きる。
【0101】
【実施例】以下に、本発明の具体的実施例を述べるが、
本発明の実施の態様はこれらに限定されるものではな
い。 実施例1 [試料1]ポリエチレンテレフタレートフィルムを2軸
延伸し、厚さ100μmとしたフィルムの両面に帯電防止層
及び接着層を順次塗設し、次いで、該両面に帯電防止層
及び接着層を設けたフィルム(以下、フィルムベースA
という。)の片面に、下記組成及び塗設量を有するび磁
気記録層を塗設により形成し感光材料ベースAを作成し
た。
本発明の実施の態様はこれらに限定されるものではな
い。 実施例1 [試料1]ポリエチレンテレフタレートフィルムを2軸
延伸し、厚さ100μmとしたフィルムの両面に帯電防止層
及び接着層を順次塗設し、次いで、該両面に帯電防止層
及び接着層を設けたフィルム(以下、フィルムベースA
という。)の片面に、下記組成及び塗設量を有するび磁
気記録層を塗設により形成し感光材料ベースAを作成し
た。
【0102】磁気記録層 ゼラチン 5g/m2 l,2−ビス(ビニルスルホニルアミド)エタン(A)
0.5g/m2 C o被着γ−F e2O3(針状粒子、BET42m2/g、HC=7
00Oe)0.1g/m2 磁気記録層の溶剤としては、水、エチルアルコールの混
合溶媒(水:エチルアルコール=7:3)を使用し、各成
分をサンドミルにより分散した。また、塗布にはリバー
スロールコーターを使用した。
0.5g/m2 C o被着γ−F e2O3(針状粒子、BET42m2/g、HC=7
00Oe)0.1g/m2 磁気記録層の溶剤としては、水、エチルアルコールの混
合溶媒(水:エチルアルコール=7:3)を使用し、各成
分をサンドミルにより分散した。また、塗布にはリバー
スロールコーターを使用した。
【0103】次いで、上記磁気記録層とは反対側の支持
体の面に、コロナ放電処理後に、下記の写真構成層を順
次形成して多層カラー写真感光材料(試料1)を作成し
た。
体の面に、コロナ放電処理後に、下記の写真構成層を順
次形成して多層カラー写真感光材料(試料1)を作成し
た。
【0104】なお、以下に示した写真構成層における数
量の表示は、特に記載のない限り1m2当りの量で示した
ものである。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。
量の表示は、特に記載のない限り1m2当りの量で示した
ものである。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。
【0105】 〈写真構成層〉 第1層;ハレーション防止層(HC) 黒色コロイド銀 0.15g 紫外線吸収剤(UV−1) 0.20g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.20g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.20g ゼラチン 1.6g 第2層;中間層(IL−1) ゼラチン 1.3g 第3層;低感度赤感性乳剤層(R−L) 沃臭化銀乳剤(平均粒径 0.3μm) (平均ヨウド含有量 2.0モル%) 0.4g 沃臭化銀乳剤(平均粒径 0.4μm) (平均ヨウド含有量 8.0モル%) 0.3g 増感色素(S−1) 3.2×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−2) 3.2×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−3) 0.2×10-4(モル/銀1モル) シアンカプラー(C−1) 0.50g シアンカプラー(C−2) 0.13g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.07g DIR化合物(D−1) 0.006g DIR化合物(D−2) 0.01g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.55g ゼラチン 1.0g
【0106】 第4層;高感度赤感性乳剤層(R−H) 沃臭化銀乳剤(平均粒径 0.7μm) (平均ヨウド含有量 7.5モル%) 0.9g 増感色素(S−1) 1.7×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−2) 1.6×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−3) 0.1×10-4(モル/銀1モル) シアンカプラー(C−2) 0.23g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.03g DIR化合物(D−2) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.25g ゼラチン 1.0g 第5層;中間層(IL−2) ゼラチン 0.8g 第6層;低感度緑感性乳剤層(G−L) 沃臭化銀乳剤(平均粒径 0.4μm) (平均ヨウド含有量 8.0モル%) 0.6g 沃臭化銀乳剤(平均粒径 0.3μm) (平均ヨウド含有量 2.0モル%) 0.2g 増感色素(S−4) 6.7×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−5) 0.8×10-4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−1) 0.17g マゼンタカプラー(M−2) 0.43g カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.10g DIR化合物(D−3) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.7g ゼラチン 1.0g
【0107】 第7層;高感度緑感性乳剤層(G−H) 沃臭化銀乳剤(平均粒径 0.7μm) (平均ヨウド含有量 7.5モル%) 0.9g 増感色素(S−6) 1.1×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−7) 2.0×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−8) 0.3×10-4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−1) 0.30g マゼンタカプラー(M−2) 0.13g カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.04g DIR化合物(D−3) 0.004g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.35g ゼラチン 1.0g 第8層;イエローフィルター層(YC) 黄色コロイド銀 0.1g 添加剤(HS−1) 0.07g 添加剤(HS−2) 0.07g 添加剤(SC−1) 0.12g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.15g ゼラチン 1.0g 第9層;低感度青感性乳剤層(B−L) 沃臭化銀乳剤(平均粒径 0.3μm) (平均ヨウド含有量 2.0モル%) 0.25g 沃臭化銀乳剤(平均粒径 0.4μm) (平均ヨウド含有量 8.0モル%) 0.25g 増感色素(S−9) 5.8×10-4(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1) 0.6g イエローカプラー(Y−2) 0.32g DIR化合物(D−1) 0.003g DIR化合物(D−2) 0.006g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.18g ゼラチン 1.3g
【0108】 第10層;高感度青感性乳剤層(B−H) 沃臭化銀乳剤(平均粒径 0.8μm) (平均ヨウド含有量 8.5モル%) 0.5g 増感色素(S−10) 3×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−11) 1.2×10-4(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1) 0.18g イエローカプラー(Y−2) 0.10g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.05g ゼラチン 1.0g 第11層;第1保護層(PRO−1) 沃臭化銀(平均粒径 0.08μm) 0.3g 紫外線吸収剤(UV−1) 0.07g 紫外線吸収剤(UV−2) 0.10g 添加剤(HS−1) 0.2g 添加剤(HS−2) 0.1g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.07g 高沸点溶媒(Oil−3) 0.07g ゼラチン 0.8g 第12層;第2保護層(PRO−2) 化合物A 0.04g 化合物B 0.004g ポリメチルメタクリレート(平均粒径 3μm) 0.02g メチルメタアクリレート:エチルメタアクリレート:メタアクリル酸=3:3: 4(重量比)の共重合体(平均粒径 3μm) 0.13g ゼラチン 1.0g −沃臭化銀乳剤の調製− 第10層に使用した沃臭化銀乳剤は以下の方法で調整し
た。
た。
【0109】平均粒径 0.33μmの単分散沃臭化銀粒子
(沃臭化銀含有率2モル%)を種結晶として、沃臭化銀
乳剤をダブルジェット法により調製した。
(沃臭化銀含有率2モル%)を種結晶として、沃臭化銀
乳剤をダブルジェット法により調製した。
【0110】下記組成の溶液(G−1)を温度70℃、pA
g7.8、pH7.0に保ち、よく撹拌しながら0.34モル相当の
種乳剤を添加した。
g7.8、pH7.0に保ち、よく撹拌しながら0.34モル相当の
種乳剤を添加した。
【0111】(内部高沃度相−コア相−の形成)その
後、下記組成の溶液(H−1)と下記組成の溶液(S−
1)とを1:1の流量比を保ちながら、加速された流量
(終了時の流量が初期流量の3.6倍)で86分をかけて添
加した。
後、下記組成の溶液(H−1)と下記組成の溶液(S−
1)とを1:1の流量比を保ちながら、加速された流量
(終了時の流量が初期流量の3.6倍)で86分をかけて添
加した。
【0112】(外部高沃度相−シェル相−の形成)続い
て、pAg10.1、pH6.0に保ちながら、(H−2)と(S−
2)とを1:1の流量比で加速された流量(終了時の流量
が初期流量の5.2倍)で65分を要して添加した。
て、pAg10.1、pH6.0に保ちながら、(H−2)と(S−
2)とを1:1の流量比で加速された流量(終了時の流量
が初期流量の5.2倍)で65分を要して添加した。
【0113】粒子形成中のpAgとpHとは、臭化カリウム
水溶液と56%酢酸水溶液とを用いて制御した。粒子形成
後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を
施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpH及
びpAgをそれぞれ5.8及び8.0に調製した。
水溶液と56%酢酸水溶液とを用いて制御した。粒子形成
後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を
施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpH及
びpAgをそれぞれ5.8及び8.0に調製した。
【0114】得られた乳剤は、平均粒径0.80μm、分布
の広さが12.4%、沃化銀含有率8.5モル%の八面体沃臭
化銀粒子を含む単分散乳剤であった。 〈G−1〉溶液 オセインゼラチン 100.0g 下記化合物の−1の10重量%エタノール溶液 25.0ミリリットル 28%アンモニア水溶液 440.0ミリリットル 56%酢酸水溶液 660.0ミリリットル 水で仕上げる 5000.0ミリリットル 化合物−1:ポリイソプロピレンオキシ・ポリエチレンオキシ・ジこはく酸ナ トリウム
の広さが12.4%、沃化銀含有率8.5モル%の八面体沃臭
化銀粒子を含む単分散乳剤であった。 〈G−1〉溶液 オセインゼラチン 100.0g 下記化合物の−1の10重量%エタノール溶液 25.0ミリリットル 28%アンモニア水溶液 440.0ミリリットル 56%酢酸水溶液 660.0ミリリットル 水で仕上げる 5000.0ミリリットル 化合物−1:ポリイソプロピレンオキシ・ポリエチレンオキシ・ジこはく酸ナ トリウム
【0115】 〈H−1〉溶液 オセインゼラチン 82.4g 臭化カリウム 151.6g 沃化カリウム 90.6g 水で仕上げる 1030.5ミリリットル
【0116】 〈S−1〉溶液 硝酸銀 309.2g 28%アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 1030.5ミリリットル
【0117】 〈H−2〉溶液 オセインゼラチン 302.1g 臭化カリウム 770.0g 沃化カリウム 33.2g 水で仕上げる 3776.8ミリリットル
【0118】 〈S−2〉溶液 硝酸銀 1133.0g 28%アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 3776.8ミリリットル 第10層以外に使用される沃臭化銀乳剤についても、同
様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、pAg、pH、流
量、添加時間及びハライド組成を変化させて、平均粒径
及び沃臭化銀含有率が異なる前記各乳剤を調製した。
様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、pAg、pH、流
量、添加時間及びハライド組成を変化させて、平均粒径
及び沃臭化銀含有率が異なる前記各乳剤を調製した。
【0119】いずれも分布の広さ20%以下のコア/シェ
ル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下で
最適な化学熟成を施し、増感色素、4−ヒドロキシ−6
−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン、1−
フェニル−5−メルカプトテトラゾールを加えた。
ル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下で
最適な化学熟成を施し、増感色素、4−ヒドロキシ−6
−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン、1−
フェニル−5−メルカプトテトラゾールを加えた。
【0120】尚、上述の感光材料は、さらに化合物SU
−1、SU−2、粘度調整剤、硬膜剤H−1、H−2、
安定剤ST−1、カブリ防止剤AF−1、AF−2(重
量平均分子量10,000のもの及び1,100,000のもの)、染
料AI−1、AI−2及び化合物DI−1(9.4mg/
m2 )を含有する。
−1、SU−2、粘度調整剤、硬膜剤H−1、H−2、
安定剤ST−1、カブリ防止剤AF−1、AF−2(重
量平均分子量10,000のもの及び1,100,000のもの)、染
料AI−1、AI−2及び化合物DI−1(9.4mg/
m2 )を含有する。
【0121】この発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
を形成するのに用いた各化合物の構造を以下に示す。
を形成するのに用いた各化合物の構造を以下に示す。
【0122】
【化1】
【0123】
【化2】
【0124】
【化3】
【0125】
【化4】
【0126】
【化5】
【0127】
【化6】
【0128】
【化7】
【0129】
【化8】
【0130】
【化9】
【0131】[試料2]磁気記録層の溶剤として、水、
エチルアルコールの混合溶媒(水:エチルアルコール=
5:5)を使用した以外は試料1と全く同様にして多層カ
ラー写真感光材料(試料2)を作成した。
エチルアルコールの混合溶媒(水:エチルアルコール=
5:5)を使用した以外は試料1と全く同様にして多層カ
ラー写真感光材料(試料2)を作成した。
【0132】[試料3]磁気記録層の溶剤として、水、
エチルアルコールの混合溶媒(水:エチルアルコール=
6:4)を使用した以外は試料1と全く同様にして多層カ
ラー写真感光材料(試料3)を作成した。
エチルアルコールの混合溶媒(水:エチルアルコール=
6:4)を使用した以外は試料1と全く同様にして多層カ
ラー写真感光材料(試料3)を作成した。
【0133】[試料4]磁気記録層の組成及び塗設量を
下記のように代え、また、磁気記録層の溶剤としては、
水、エチルアルコールの混合溶媒(水:エチルアルコー
ル=4:6)を使用した以外は試料1と全く同様にして多
層カラー写真感光材料(試料4)を作成した。 磁気記録層 ゼラチン 5g/m2 硬膜剤(ジメチル−ジオクチルオキシシラン) 0.5g/m2 C o被着γ−F e2O3(針状粒子、BET42m2/g、HC=700Oe) 0.1g/m2
下記のように代え、また、磁気記録層の溶剤としては、
水、エチルアルコールの混合溶媒(水:エチルアルコー
ル=4:6)を使用した以外は試料1と全く同様にして多
層カラー写真感光材料(試料4)を作成した。 磁気記録層 ゼラチン 5g/m2 硬膜剤(ジメチル−ジオクチルオキシシラン) 0.5g/m2 C o被着γ−F e2O3(針状粒子、BET42m2/g、HC=700Oe) 0.1g/m2
【0134】[試料5]磁気記録層の溶剤としては、水
を使用した以外は試料1と全く同様にして多層カラー写
真感光材料(試料5)を作成した。
を使用した以外は試料1と全く同様にして多層カラー写
真感光材料(試料5)を作成した。
【0135】[試料6]磁気記録層の溶剤としては、エ
チルアルコールを使用した以外は試料1と全く同様にし
て多層カラー写真感光材料(試料6)を作成した。
チルアルコールを使用した以外は試料1と全く同様にし
て多層カラー写真感光材料(試料6)を作成した。
【0136】得られた試料について、磁気記録層の表面
エネルギーを測定し、また、下記にしたがって汚れ、耐
傷性及び現像処理後の出力低下を評価した。結果を表5
に示す
エネルギーを測定し、また、下記にしたがって汚れ、耐
傷性及び現像処理後の出力低下を評価した。結果を表5
に示す
【0137】〈汚れ〉得られた試料を自動現像機で現像
を行い、現像処理後に、現像処理中、磁気記録層と接触
していたロールを目視により観察し、汚れがあるものと
ないものとを判別した。
を行い、現像処理後に、現像処理中、磁気記録層と接触
していたロールを目視により観察し、汚れがあるものと
ないものとを判別した。
【0138】〈耐傷性〉得られた試料の磁気記録層に磁
気ヘッドを150gの荷重をかけて接触させ、50回往復さ
せた時の傷の発生を目視により観察し、下記により評価
した。 ○;すり傷等の発生がない。 △;浅いすり傷が発生した。 ×;深いすり傷が発生した。
気ヘッドを150gの荷重をかけて接触させ、50回往復さ
せた時の傷の発生を目視により観察し、下記により評価
した。 ○;すり傷等の発生がない。 △;浅いすり傷が発生した。 ×;深いすり傷が発生した。
【0139】〈現像処理後の出力低下〉得られた試料の
磁気記録層に、磁気カードの書き込み/読み出し機を改
造した磁気ヘッドより信号を入力した。入力された信号
を再生し、再生出力を求めた。また、これら信号を入力
した試料を現像処理し、再び、入力された信号を再生
し、再生出力を求め、現像処理後に再生出力が低下した
割合を算出した。
磁気記録層に、磁気カードの書き込み/読み出し機を改
造した磁気ヘッドより信号を入力した。入力された信号
を再生し、再生出力を求めた。また、これら信号を入力
した試料を現像処理し、再び、入力された信号を再生
し、再生出力を求め、現像処理後に再生出力が低下した
割合を算出した。
【0140】
【表5】 表5からわかるように、本発明の写真感光材料は、耐傷
性に優れ、汚れの発生がなく、かつ、現像処理後の再生
出力の低下がない。
性に優れ、汚れの発生がなく、かつ、現像処理後の再生
出力の低下がない。
【0141】
【発明の効果】本発明の写真感光材料は、耐傷性に優
れ、汚れの発生がなく、電磁変換特性が優れ、かつ、カ
ールすることが少ない。
れ、汚れの発生がなく、電磁変換特性が優れ、かつ、カ
ールすることが少ない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小沢 公雄 東京都日野市さくら町1番地 コニカ株式 会社内
Claims (1)
- 【請求項1】 支持体の一方の側に少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、もう一方の側に透明磁気記録
層を有する写真感光材料において、透明磁気記録層のバ
インダーを、ゼラチンあるいはゼラチンを主バインダー
とするバインダーとすると共に、透明磁気記録層の表面
エネルギーを23〜40dyne/cm2としたことを特徴とする
写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24622593A JPH0777755A (ja) | 1993-09-07 | 1993-09-07 | 透明磁気記録層を有する写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24622593A JPH0777755A (ja) | 1993-09-07 | 1993-09-07 | 透明磁気記録層を有する写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0777755A true JPH0777755A (ja) | 1995-03-20 |
Family
ID=17145378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24622593A Pending JPH0777755A (ja) | 1993-09-07 | 1993-09-07 | 透明磁気記録層を有する写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0777755A (ja) |
-
1993
- 1993-09-07 JP JP24622593A patent/JPH0777755A/ja active Pending
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