JPH0778334A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 走行性、耐久性および保存性に優れた薄膜金
属型磁気記録媒体を得る。 【構成】 非磁性支持体上の少なくとも一方の面に強磁
性金属薄膜の磁性層を形成した磁気記録媒体において、
下記の一般式（１）もしくは一般式（２）で表されるパ
ーフルオロアルキル基１個と−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｓ
Ｏ₃ Ｍ、−Ｏ（ＣＨ₂ ）_b ＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ₂ 、−
ＯＰＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウ
ム）の群から選ばれた極性基を少なくとも２個有するフ
ッ素系化合物の少なくとも１種を含む表面層を有するこ
とを特徴とする磁気記録媒体。 【化１】 ただし、ｎは２〜１０、ｎ＋ｍは６〜２６の整数であ
る。 【効果】 高度な潤滑性が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁性層上に有機フッ素化
合物を含有する潤滑層を有する磁気記録媒体に関し、と
くに強磁性金属薄膜からなる磁性層の潤滑性および防錆
性を高めた磁気記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】磁気テープ、フロッピーディスク等の磁
気記録媒体の潤滑剤を磁性層表面に塗布することによっ
て、磁気記録媒体とヘッドとの間の潤滑性および走行耐
久性を改善するために使用したり、また写真感光材料に
おいては、過酷な使用条件においても耐えられるように
感光材料の表面に塗布することが行われている。とく
に、磁気記録媒体では記録の高密度化により磁性層表面
はより平滑になり、また磁気記録媒体はさまざまな環境
で使用され、かつ記録された情報は数年から数十年にわ
たって保存される。そのため多様な環境下での走行耐久
性および保存安定性が要求されており、従来の潤滑剤で
は十分な効果を発揮し得なくなっている。さらに、カム
コーダすなわちカメラ一体型ビデオテープレコーダや小
型のビデオテープレコーダは、外部で使用されることが
多く、磁気記録媒体には幅広い環境条件での使用に耐え
る潤滑性能が必要とされている。また、薄膜金属型磁性
層は高密度記録に有利であり、今後の高精細度化、デジ
タル化等の磁気記録密度向上のために薄膜金属型が期待
されているが、記録層の金属がごく薄い酸化層でのみ保
護されているので、薄膜金属型磁気記録媒体にあって
は、保存性の大幅な向上が可能な潤滑剤の提供が求めら
れている。

【０００３】電磁変換特性が優れ高密度記録用の磁気記
録媒体して期待されている強磁性薄膜を非磁性支持体上
に形成したいわゆる金属薄膜型磁気記録媒体にあって
は、有機フッ素化合物を潤滑剤とすることが有効である
ことが知られている。パーフルオロアルキル基を含む有
機フッ素化合物は、疎水性であると同時に疎油性の性質
も有しており、水および油中においても界面活性剤とし
ての性質を発揮することはよく知られている。また、表
面エネルギーを低下させる特性も有しており、これらの
性質を利用して有機フッ素化合物を塗布して材料の滑り
性や潤滑性を改善することが行われている。

【０００４】例えば極性基としてスルホン酸金属塩、連
結基にエステル基、分子末端は２個のフッ素置換アルキ
ル基を有する化合物を磁性粉末を分散した塗料液中に混
合して塗布することが特開昭５８−１００２２８号公報
に記載されているが、極性基としてスルホン酸金属塩等
を含んでおり、これらの極性基は極性が大きく酸性が強
く、金属薄膜や高密度記録のために使用される薄膜ヘッ
ドを腐食する等の問題があり、またパーフルオロアルキ
ル基の分子鎖の鎖長が短いので、強磁性金属薄膜型の磁
気記録媒体の保護層として十分な摩擦係数の低下を期待
することはできない。さらに、非フッ素系の有機溶剤へ
の溶解性が極めて低く、保護層を形成する場合には、フ
ッ素系の有機溶剤を使用しなければならず、環境問題を
引き起こす。また、潤滑剤そのものが加水分解を受け易
く長期間の保存には耐えないものである。

【０００５】特開昭６１−２５６３４号公報には、（Ｃ
_nＦ_2n+1Ｙ_m Ｏ）_k＝Ｏ（ＯＸ）_3-kで表される潤滑剤が
記載されており、連結基は燐酸エステル、フッ素鎖の連
結には、アルキレン基、アルキレンオキサイド、スルホ
ンアミドを開示しているが、非フッ素系溶剤には溶解し
ないという問題がある。特公平３−１９６０２号、特開
昭５４−７９３６６号には、−ＳＯ₃ Ｎａ、−ＳＯ
₃ Ｋ、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ等を有するフッ素系炭化
水素化合物からなる潤滑剤について記載されており、Ｃ
₆Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｆ、パーフルオロアルキルポリオキシエチレ
ンの末端ＯＨ、ＳＯ₃ Ｈ、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₃の末
端ベタイン構造基などが具体的に示されているが、μ
値、スチル耐久性、保存性のいずれもが不十分で、炭化
水素系溶剤には溶解しないものである。

【０００６】また、特開平３−２４１５２４号、特開昭
６２−９２２２７号には、フルオロアルキル基と脂肪族
アルキル基を有する化合物を強磁性金属薄膜上へ塗布す
ることが記載されているが、これらのものはアルキル基
の導入によって、イソプロパノールによる塗布が可能と
なったが、μ値、スチル耐久性、保存性が不十分であっ
た。パーフルオロアルキル基−アルキル基−極性基の単
分子層を強磁性金属薄膜上に形成することが特開昭６４
−７２３１３号に記載されているが、ラングミュア−ブ
ロジェット（ＬＢ）膜による単分子膜の生成は生産性が
悪い。さらに、μ値、スチル耐久性、保存性が劣ってい
る。

【０００７】上記潤滑剤を磁気記録層に塗布することの
他に、例えばパーフルオロアルキルポリエーテルおよび
その誘導体（特開昭６０−６１９１８号、特開昭６１−
１０７５２８号、米国特許第３７７８３０８号、特公昭
６０−１０３６８号、米国特許第４８９７２１１号等）
を使用することが記載されているが、これらのフッ素系
有機化合物の潤滑剤は、テープが摺動する相手部材との
低速の摩擦係数は高く不十分でありかつ保存性について
も亜硫酸ガス等の酸性ガス腐食については磁性層離脱を
起こし、実用に耐え得る磁気記録媒体とはなり得ない。
また脂肪酸および脂肪酸エステル等（特公昭２８−２８
３６７号、特公昭５１−３９０８１号、特公昭５１−３
０９８１号、特開昭５６−８０８２８号、特開昭６１−
２４０１７号）は、磁気ヘッドとの高速摩擦が高く不十
分であり、かつ亜硫酸ガス等の酸性ガス腐食についても
不十分である。また上記の潤滑剤の多くは、アセトン、
メチルエチルケトン、酢酸エチル、アルコール類、トル
エン等の通常の炭化水素系の有機溶剤には溶解せず、塗
布に当たってはフッ素系の有機溶剤を使用する必要があ
った。ところが、フッ素系有機溶剤は高価であり、オゾ
ン層破壊の問題を起こしたり、作業環境の悪化をおこし
たりして極めて生産適性のないものである。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、磁性体と安
定強固な吸着結合体を作り、なおかつ一般の炭化水素系
有機溶剤に溶解し、フッ素系有機溶剤を使用する必要が
ないフッ素系有機化合物からなる潤滑剤を提供すること
を目的とし、また蒸着、スパッタリングリング等によっ
て記録密度を飛躍的に向上させることができる金属薄膜
からなる磁気記録媒体に走行性、耐久性、繰り返し耐久
性、保存性を付与した磁気記録媒体を提供するものであ
る。さらに、屋外での使用環境においても十分な走行性
と耐久性を有する磁気記録媒体を提供することを目的と
し、薄膜ヘッド等の高密度記録用磁気ヘッドを腐食する
ことがない磁気記録媒体を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、非磁性支持体
上の少なくとも一方の面に強磁性金属薄膜の磁性層を形
成した磁気記録媒体において、下記の一般式（１）もし
くは一般式（２）で表されるパーフルオロアルキル基１
個と−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃ Ｍ、−Ｏ（ＣＨ₂ ）
_b ＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ₂ 、−ＯＰＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原
子、アルカリ金属、アンモニウム）の群から選ばれた極
性基を少なくとも２個有するフッ素系化合物の少なくと
も１種を含む表面層を有する磁気記録媒体である。

【００１０】

【化３】

【００１１】ただし、ｎは２〜１０、ｎ＋ｍは６〜２６
の整数である。とくに、フッ素系化合物が下記の一般式
（３）〜（４）で表される化合物のうちの少なくとも一
種であるが好ましい。

【００１２】

【化４】

【００１３】ここで、Ｒｆは、一般式（１）または
（２） Ｙは、２価の連結基、Ｘは、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｓ
Ｏ₃ Ｍ、−Ｏ（ＣＨ₂ ）_b ＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ₂ 、−
ＯＰＯ₃ Ｍであり、同一分子中のおいてＸは同一でなく
てもよい。 Ｒ_h は、ＣＨ、ＣＣＨ₃ 、ＣＨＣＨ₂ もしくはＣＨＣＨ
₂ＣＨ₂ ｋは、２もしくは３ ｌは、１〜３の整数 一般式（１）もしくは（２）に記載のパーフルオロアル
キル基において、ｍが大きい場合あるいは小さい場合に
は、有機溶剤に対する溶解性が低下するので、ｍは、２
〜１８の範囲であることが好ましい。ｎは、４〜８であ
ることがとくに好ましく、６〜８であることがさらに好
ましい。ｎが４よりも小さい場合には、摩擦係数が低下
せず、またｎが８よりも大きい場合には、通常の有機溶
剤への溶解性が低下するので好ましくない。ｎ＋ｍは、
１０〜２４であることが好ましく、１２〜２４であるこ
とがさらに好ましい。ｎ＋ｍが、１０よりも小さい場合
には、摩擦係数を充分に低下させることができず、ま
た、スチル耐久性も改良することが難しくなる。そし
て、ｎ＋ｍが２４よりも大きい場合には、通常用いられ
る炭化水素系などのフッ素系でない有機溶剤への溶解性
が低下するためか塗布が充分に行えなくなる。

【００１４】また、２価の連結基であるＹには、アミ
ド、エステル、チオール、エーテル、スルホキシド、ス
ルホンが選ばれるが、最も好ましいのは連結基を介さ
ず、炭素−炭素結合でパーフルオロアルキル基が炭化水
素基Ｒｈに直接連結した場合である。

【００１５】本発明の磁気記録媒体の表面層に含まれる
フッ素系化合物は、アゾビスイソブチロニトリルを触媒
として、ラジカル反応によってアリルマロン酸ジエチル
エステルのような末端二重結合を有する化合物とパーフ
ルオロアルキルヨージドとの反応生成物を亜鉛の存在下
でヨウ化水素酸を添加して還元した後に、加水分解して
合成することができる。また、パーフルオロアルキル酸
クロリドにリンゴ酸のような水酸基を持つジカルボン酸
を反応させてエステル結合で連結しても良い。本発明の
磁気記録媒体において、上記フッ素系化合物を含有する
表面層の形成は、炭化水素系溶剤に溶解して塗布するこ
とによって行うことができる。この利点は、本発明にお
けるフッ素系化合物がパーフルオロアルキル基中に炭化
水素基を含有するという構造的特徴に由来するものであ
るが、炭化水素系溶剤としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、メタノール、エタノール、イソプロパノール等を用
いることができる。特に、溶解力、工程の安全性という
見地からは、メチルエチルケトン、メチルイソメチルケ
トン、シクロヘキサノン、イソプロパノールが望まし
い。

【００１６】本発明における強磁性金属薄膜の材料とし
ては鉄、コバルト、ニッケルその他の強磁性金属あるい
はＦｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｒｈ、Ｃｏ−Ｐ、Ｃ
ｏ−Ｂ、Ｃｏ−Ｙ、Ｃｏ−Ｌａ、Ｃｏ−Ｃｅ、Ｃｏ−Ｐ
ｔ、Ｃｏ−Ｓｍ、Ｃｏ−Ｍｎ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ
−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｂ、Ｃｏ−Ｎｉ
−Ａｇ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｎｄ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｅ、Ｃｏ−
Ｎｉ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｕ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｗ、Ｃｏ
−Ｎｉ−Ｒｅ等の強磁性合金を蒸着の方法により形成せ
しめたもので、その膜厚は０．０２〜２μｍの範囲のも
のが望ましい。上記の強磁性金属薄膜は他に、酸素、窒
素、クロム、ガリウム、砒素、ストロンチウム、ジルコ
ニウム、ニオブ、モリブデン、ロジウム、パラジウム、
スズ、アンチモン、テルル、プロメチウム、レニウム、
オスミウム、イリジウム、金、水銀、鉛、マグネシウ
ム、ビスマス等を含んでいても良い。

【００１７】本発明に用いられる非磁性支持体としては
ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリアミ
ド、ポリ塩化ビニル、三酢酸セルロース、ポリカーボネ
ート、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンサル
ファイドのようなプラスチックス、アルミニウム、チタ
ン、ステンレス鋼、ガラス等が使用することができる。
走行耐久性を向上させるために、強磁性金属薄膜を形成
する前に非磁性支持体表面に微小突起を設けておくこと
が結果的に磁性層表面に適度な凹凸を設けることになり
効果的である。非磁性支持体表面の微小突起の存在密度
は２×１０⁶ 〜２×１０⁸ 個であり、突起の高さは１〜
５０ｎｍのものが好ましい。また、非磁性支持体の厚み
は用途によって相違するが３〜５０μｍのものが一般的
である。また、強磁性金属薄膜の密着性を高めるために
非磁性基体と強磁性金属薄膜との間に中間層を設けても
良い。さらに、本発明の磁気記録媒体の走行性を高める
ために、非磁性支持体の磁気記録層が形成された面とは
反対の面にカーボンブラック等の微粉末と結合剤樹脂と
を主体とする塗膜よりなるバックコート層を設けること
もできる。

【００１８】また、本発明の磁気記録媒体は、磁性層と
しては、磁性粉末を結合剤中に分散して支持体上に塗布
したもの、支持体上に形成した強磁性金属薄膜のいずれ
のものにも適用することができるが、鉄、ニッケル、コ
バルト等の金属もしくはその合金からなる強磁性金属薄
膜からなる磁性層で形成された磁気記録媒体に好適であ
る。

【００１９】とくに、支持体には、厚さ５μｍ〜１５μ
ｍのＰＥＴ、ＰＥＮ、ポリアミド、ポリイミド樹脂等の
フィルムが好ましく、磁性層厚みは、０．１〜０．３μ
ｍであることが好ましい。また、磁性層は、コバルトが
８０重量％以上で他にニッケル、クロム等を含有する単
層、平行型多層、非平行型多層のものがとくに好まし
く、磁性層形成手段は蒸着、スパッタリング等の手段を
適用することができるが、酸素存在下で蒸着法により形
成した磁性層が特に好ましい。

【００２０】金属薄膜磁性層には、プラズマＣＶＤ等に
より、ＣＨ₄ 、Ｃ₂ Ｈ₆ 、Ｃ₃ Ｈ₈、Ｃ₄ Ｈ₁₀等のアル
カン、ＣＨ₂ ＝ＣＨ₂ 、ＣＨ₃ ＣＨ＝ＣＨ₂ 等のアルケ
ン、ＣＨ≡ＣＨ等のアルキン等をはじめ炭素化合物を供
給して得られる炭素保護膜を形成した後に塗布等によっ
て本発明の潤滑剤を付与することができる。

【００２１】本発明のフッ素系化合物含有層は、防錆性
が優れているが、さらに、テトラザインデン環化合物及
び／又はチオウラシル環化合物からなる防錆剤を含有す
ることによって磁気記録媒体としての特性を高めること
ができる。このような目的で使用可能なテトラザインデ
ン環化合物には、下記に示すものが挙げられる。

【００２２】

【化５】

【００２３】ここで、Ｒには、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルアミド基から選ばれる炭化水素基である。
とくに好ましくは、炭素数３以上２６以下であり、アル
コキシの場合にはＲＯＣＯＣＨ₂ −のＲは、Ｃ₃ Ｈ
₇ −、Ｃ₆ Ｈ₁₃−、フェニル、またアルキル基の場合に
は、Ｃ₆ Ｈ₁₃−、Ｃ₉ Ｈ₁₉−、Ｃ₁₇Ｈ₃₅−が挙げられ、
アルキルアミドの場合にはＲＮＨＣＯＣＨ₂ −のＲはフ
ェニル、Ｃ₃ Ｈ₇ −が挙げられる。また、チオウラシル
環化合物には、下記に示すものが挙げられる。

【００２４】

【化６】

【００２５】ここで、Ｒは炭素数が３以上である炭化水
素基である。潤滑剤と防錆剤を混合して同時に塗布して
も良いが、防錆剤を先に塗布した後に、潤滑剤を塗布す
る方法が効果的である。塗布の方法は有機溶剤に溶解し
てコイルバー等通常の塗布方式で塗布することができ
る。防錆剤の塗布量は０．１〜５．０ｍｇ／ｍ² 潤滑剤
は１．０〜５０ｍｇ／ｍ²が好ましい。特に好ましくは
防錆剤０．３〜３ｍｇ／ｍ² 潤滑剤３〜３０ｍｇ／
ｍ² 。また、本発明の有機フッ素化合物からなる潤滑剤
に他の潤滑剤を併用しても良い。例えば下記で示される
パーフロオロポリエーテルＣＦ₃ −（ＣＦＲｆＣＦ₂ −
Ｏ）−ｎＣＦ₂ ＣＦ₃ あるいはこの末端がＯＨ、ＣＯ
ＯＨ等で変性されている物が用いられる。ここでＲｆは
ＣＦ₃ 、Ｆであり、分子量は１０００〜２００００、好
ましくは２５００〜１００００のものが挙げられる。具
体的にはデュポン社製 ＫＲＹＴＯＸＫ１４３ＡＺ、同
Ｋ１５７ＦＳＬ、モンテフルオス社製 ＦＯＭＢＬＩＮ
ＡＭ２００１、ダイキン工業製ＤＥＭＮＵＭＳＹなど
である。

【００２６】

【作用】本発明は、非磁性支持体上の少なくとも一方の
面に強磁性金属薄膜からなる磁性層を有する磁気記録媒
体において、パーフルオロアルキル基を１個と−ＯＨ、
−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ
₃ Ｍ₂ 、−ＯＰＯ₃ Ｍ₂ （Ｍは水素原子、アルカリ金
属、アンモニウム）の群から選ばれた２個以上の極性基
を有するフッ素系化合物のうちの少なくとも１種の含有
層を磁性層上に形成した磁気記録媒体であり、フッ素系
化合物が一般的な炭化水素系の有機溶剤に溶解するの
で、磁性層上への塗布膜の形成が容易であり、また磁性
層表面に吸着したフッ素系化合物のパーフルオロアルキ
ル基が保護層として表面に配向し、優れた潤滑性を与え
るとともに、防錆剤を併用することによってとくに大き
な効果が得られる。

【００２７】従来の強磁性金属薄膜からなる磁気記録媒
体用フッ素系化合物は、末端の極性基がいずれも１個で
あるものが一般的であった。本件発明のフッ素系化合物
は末端の極性基が２個以上あることが特徴である。末端
に極性基を２個以上持つことにより強磁性金属薄膜への
吸着速度を早め、吸着する分子の割合が多く、少量の塗
布でも効率よく、かつ強固な吸着が起こるので、吸着し
ない化合物による弊害を防止することができる。さら
に、強磁性金属薄膜上での分子の移行性を高めて潤滑性
を向上させるものである。すなわち、強磁性金属薄膜へ
の潤滑剤用化合物の付与は通常は溶液の塗布でなされる
が、塗布した溶液が短時間で乾燥するために平衡状態で
の吸着は実際にはあり得ず、したがって表面に付与した
全分子のうちの実際に吸着した分子の割合は、吸着の実
効速度で決められてしまう。

【００２８】本願発明のフッ素系化合物は、２個以上の
極性基を有するのでそのうちの１個が吸着すれば分子が
吸着したことになるので、極性基の数だけ吸着の確率が
高くなるために上記の本願発明の効果が発揮されるもの
と推定される。したがって、単純に比較すれば、本願発
明のフッ素化合物を使用することにより極性基が１個し
かないものよりも少量の塗布量で同じだけの吸着を果た
すことができる。そして、それだけ潤滑剤分子に無駄が
なく、吸着しない状態で強磁性金属薄膜上に存在する分
子が少ないということになる。そのため、磁気ヘッド表
面に付着して磁性層と磁気ヘッドとの間隙を広げて出力
を低下させるいわゆる「ヘッド汚れ」の問題や、磁気ヘ
ッドのギャップ間に入り込んでいわゆる「ヘッド目詰ま
り」の問題を引き起こす可能性が少ないのである。ま
た、吸着しない酸性極性基を有する分子が少ないので磁
気ヘッドを腐食するおそれが少なくなる。

【００２９】また、２個以上のアンカーとなる極性基が
あるので強磁性金属薄膜への吸着が確実なものとなるの
で、安定な潤滑膜が得られるという利点がある。さら
に、本願発明のフッ素系化合物は、分子末端のパーフル
オロアルキル基により潤滑性がもたらされるとともに、
分子内に特定の長さの炭化水素基を導入したので、フッ
素を含有しない炭化水素系等の有機溶剤に溶解しやすい
という特徴も有している。

【００３０】

【実施例】以下に本発明の実施例を示し、本発明をさら
に詳細に説明する。 化合物１の合成例 攪拌機、窒素導入管、温度計、環流コンデンサを設けた
２００ｍｌ３つ口フラスコ内を窒素置換し、ｎ−パーフ
ルオロオクチルヨージド５４．６ｇ（０．１ｍｏｌ）、
ジエチル−２−アリルマロネート２２．０ｇ（０．１１
ｍｏｌ）を加えて攪拌した。７０℃に加熱し、窒素気流
下でアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．８２
ｇ（５ｍｍｏｌ）を添加して反応を開始した。１時間後
にもう一度同じ量のＡＩＢＮを加え、２時間後に更にも
う一度同量のＡＩＢＮを加えて３時間後に反応を終了し
た。この反応容器に５０ｍｌのエタノールを加えて水冷
下でヨウ化水素酸２２．４ｇ（０．１ｍｏｌ）を滴下し
た。フラスコを６５℃に加熱し、ゆっくりと亜鉛末７．
８５ｇ（０．１２ｍｏｌ）を少しずつ加えた。１時間加
熱攪拌の後、反応を終了した。

【００３１】反応液を熱濾過して不溶物を除去した。濾
液を７００ｍｌの蒸留水中に加え、酢酸エチル１００ｍ
ｌで抽出し、ロータリーエバポレータで濃縮した。濃縮
物を２００ｍｌ三つ口フラスコに加えてエタノール７０
ｍｌ、水３０ｍｌ、水酸化ナトリウム１２ｇ（０．３ｍ
ｏｌ）を加えて８０℃に加熱し加水分解を行った。３時
間後に反応を終了し、６００ｍｌの蒸留水に加えて加熱
溶解し濾過した。濾液に２５ｍｌの塩酸を加え酸性で結
晶を析出させた。酢酸エチル５０ｍｌ、ｎ−ヘキサン２
００ｍｌで再結晶し精製した。ＮＭＲスペクトル、マス
スペクトルでＣ₈ Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＯＯ
Ｈ）₂の構造を確認した。収量３４．８ｇ、収率６１．
８％であった。同様の方法によって、化合物２ Ｃ₁₀Ｆ₂₁ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＯＯＨ）₂ 化合物３ （ＣＦ₃ ）₂ＣＦ（ＣＦ₂）₈ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＯ
ＯＨ）₂ も合成した。

【００３２】化合物４の合成例 攪拌機、温度計、冷却管を設けた３００ｍｌ３つ口フラ
スコにリンゴ酸（Ｄ，Ｌ−ヒドロキシコハク酸）７．３
８ｇ（０．０５５ｍｏｌ）、酢酸エチル１５０ｍｌ、ト
リエチルアミン５．５６ｇ（０．０５５ｍｏｌ）をそれ
ぞれ加えて攪拌し溶解した。次いで、３−パーフルオロ
オクチルプロピオニルクロリド２５．５３ｇ（０．０５
ｍｏｌ）を２５ｍｌの酢酸エチルで溶解してゆっくりと
滴下した。発熱を抑えるために、氷水で反応容器を冷却
し、滴下終了後３０分間室温にて攪拌を続け、蒸留水４
００ｍｌに加えて得られた結晶を濾取し、 化合物４ Ｃ₈ Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ（ＣＯＯＨ）
ＣＨ₂ＣＯＯＨ を収量２３．４ｇ、収率７０％で得た。

【００３３】実施例および比較例 １０μｍ厚のポリエチレンテレフタレート上にコバルト
−ニッケル磁性膜（膜厚１５０ｎｍ）を斜め蒸着し、強
磁性金属薄膜層を設けた。蒸着は、コバルト−ニッケル
合金（Ｃｏ：８０重量％、Ｎｉ：２０重量％）を電子ビ
ームによって蒸発し、真空度６．７×１０^-3Ｎ／ｍ² 中
にて酸素ガスを導入しつつ入射角が５０度となるよう斜
め蒸着を行った。得られた強磁性金属薄膜上に、表１お
よび表２記載のフッ素系化合物および防錆剤の溶液をコ
イルバーで塗布した。支持体にはバックコート層を設
け、８ｍｍ幅にスリットして磁気テープを作成した。

【００３４】得られた磁気テープは以下の方法によって
評価し、その結果を表１および２に示す。 〔評価方法〕 摩擦係数の測定 得られた磁気テープとステンレスポールとを３０ｇの張
力（Ｔ₁ ）で巻き付け角１８０°で接触させた、磁気テ
ープを３．３ｃｍ／秒の速度で走行させるのに必要な張
力（Ｔ₂ ）を測定した。下記計算式により磁気テープ
の、摩擦係数μをもとめた。 μ＝１／π・ｌｎ（Ｔ₂ ／Ｔ₁ ） 摩擦係数は、Ａ）そのままのもの（保存前）を２３℃
７０％ＲＨで測定Ｂ）５℃ ８０％ＲＨで測定、Ｃ：４
０℃８０％ＲＨで測定、Ｄ：６０℃ ９０％ＲＨの環境
に７日間保存したものを２３℃ ７０％ＲＨで測定し
た。 スチル耐久性の測定 スチル耐久性は、８ｍｍＶＴＲ（富士写真フィルム
（株）製 ＦＵＪＩＸ−８Ｍ６型）を使用してスチル制
限機構を動作させないでスチル状態で画像を再生し、画
像が出なくなるまでの時間を測定して評価した。スチル
耐久性は、Ａ）そのままのもの（保存前）と Ｄ）６０
℃ ９０％ＲＨの環境に７日間保存したものを ５℃
１０％ＲＨで測定した。 耐候性の評価 下記環境に保存し、保存後の磁性層表面を目視および光
学顕微鏡で観察した。 Ｃｌ₂ ：１０ｐｐｂ，ＮＯ₂ ：２００ｐｐｂ，Ｈ₂ Ｓ：
１０ｐｐｂ 上記３種混合ガスの流量：１０００リットル／時間 温湿度：６０℃ ９０％ＲＨ 保存日数：１０日間 評価基準 ○‥磁性層表面を２００倍の光学顕微鏡で観
察したとき腐食がまったく見られない △‥同上で腐食が見られるが、肉眼観察で磁性層表面の
金属光沢が認められる ×‥肉眼で観察したとき磁性層表面に金属光沢がない

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】

【発明の効果】従来公知の潤滑剤では得られなかった高
度な保存性、走行性、耐久性を合わせ持つ保護層の技術
が得られ、高密度磁気記録媒体を実現した。これは本発
明に開示した構造の潤滑剤は磁性層表面へ吸着し、パー
フルオロアルキル鎖の持つ撥水性、撥油性が保護層とし
てエネルギーを低下させ良好な潤滑性を付与したもので
あり、特にパーフロロアルキル鎖と炭化水素部分を１個
の分子内に併せ持つことにより炭化水素系の有機溶剤へ
の溶解性が向上し、炭化水素系の有機溶剤での保護層形
成が可能となった。また潤滑性を発現するパーフルオロ
アルキル鎖と磁性層への吸着性を発現する極性基の比率
が、従来の化合物は１であったのに対し本発明は２以上
であり、１分子当たりの吸着特性が高く、少ない添加量
でも極めて高い潤滑性を示した。これは一般式（４）の
化合物の場合も同様である。

【００３８】さらに、薄膜金属型磁気記録媒体では、防
錆剤との併用によりさらに高い保存性を実現するが、こ
れは潤滑剤の炭化水素部分と防錆剤との相互間で親和性
を持つことにより、磁性層を錆の活性点を保護してい
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上の少なくとも一方の面に
   強磁性金属薄膜の磁性層を形成した磁気記録媒体におい
   て、下記の一般式（１）もしくは一般式（２）で表され
   るパーフルオロアルキル基１個と−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、
   −ＳＯ₃ Ｍ、−Ｏ（ＣＨ₂ ）_b ＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ
   ₃ Ｍ₂ 、−ＯＰＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子、アルカリ金属、
   アンモニウム）の群から選ばれた極性基を少なくとも２
   個有するフッ素系化合物の少なくとも１種を含む表面層
   を有することを特徴とする磁気記録媒体。 【化１】 ただし、ｎは２〜１０、ｎ＋ｍは６〜２６の整数であ
   る。
2. 【請求項２】 フッ素系化合物が下記の一般式（３）〜
   （４）で表される化合物のうちの少なくとも一種である
   ことを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。 【化２】 ここで、Ｒｆは、一般式（１）または（２） Ｙは、２価の連結基、 Ｘは、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃ Ｍ、−Ｏ（Ｃ
   Ｈ₂ ）_b ＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ₂ 、−ＯＰＯ₃ Ｍであ
   り、同一分子中のおいてＸは同一でなくてもよい。 Ｒ_h は、ＣＨ、ＣＣＨ₃ 、ＣＨＣＨ₂ もしくはＣＨＣＨ
   ₂ＣＨ₂ ｋは、２もしくは３ ｌは、１〜３の整数
3. 【請求項３】 表面層中に防錆剤を含有する請求項１に
   記載の磁気記録媒体。