JPH0780986A

JPH0780986A - ガスバリア性フィルム

Info

Publication number: JPH0780986A
Application number: JP25508493A
Authority: JP
Inventors: Takaaki Murai; 孝明村井; Yasumasa Sakai; 泰正酒井; Tei Murakami; 禎村上
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1993-09-16
Filing date: 1993-09-16
Publication date: 1995-03-28
Anticipated expiration: 2016-10-15
Also published as: JP3219570B2

Abstract

(57)【要約】【目的】揉みなどの機械的外力の作用によるガスバリ
ア性の低下を抑制しつつ、透明性に加えて、被覆層が薄
くても、高温においても優れたガスバリア性を有するフ
ィルムを得る。【構成】ポリエステルなどの基材フィルム層の少なく
とも一方の面を、ケイ素酸化物などで構成されている透
明性を有する無機質層と、塩化ビニリデン系共重合体、
エチレン−ビニルアルコール共重合体などのバリア性樹
脂を含むバリア性樹脂コーティング層とで順次被覆し
て、ガスバリア性フィルムを得る。無機質層の厚さｎ1
は０．０１〜０．５μｍ、バリア性樹脂コーティング層
の厚さｎ2 は０．０５〜１５μｍであり、厚さの割合ｎ
2 ／ｎ1 は０．１〜１５００である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明性を有し、水蒸気
や酸素などに対するガスバリア性に優れ、食品、医薬
品、精密電子部品などの包装フィルムとして好適なガス
バリア性フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】食品、医薬品、精密電子部品などに用い
られる包装フィルムは、内容物の視認性や美観性などの
ために、高い透明性が要求されると共に、内容物の吸湿
や酸化などによる変質などを防止するため、ガスバリア
性が必要とされる。

【０００３】そこで、特開昭５５−５９９６１号公報に
は、ポリエステルフィルムやポリプロピレンフィルムな
どの基材フィルムの表面に、塩化ビニリデンやエチレン
ービニルアルコール共重合体などのガスバリア性の優れ
たポリマーをコーティング又はラミネートしたフィルム
が開示されている。しかし、ガスバリア性ポリマーを積
層したフィルムは、透明性に優れるものの、水蒸気、酸
素などに対するガスバリア性が未だ十分でない。特に、
高温では水蒸気・酸素などのガスバリア性が著しく低下
する。

【０００４】一方、基材フィルムに無機質の薄膜を形成
した複合フィルム、例えば、酸化ケイ素を蒸着したフィ
ルム（特公昭５３−１２９５３号公報、特開平４−１７
３１３７号公報など）、フッ化マグネシウムなどを真空
蒸着したフィルム（特開平１−２９７２３７号公報）な
どが提案されている。しかし、このような複合フィルム
は、水蒸気・酸素などに対して高いガスバリア性を得る
ために無機質層の膜厚を厚くすると、透明性が低下する
とともに、可撓性が低下し、亀裂や剥離が生じる。一
方、透明性を確保するために膜厚を薄くすると、十分な
ガスバリア性が得られない。また、前記特開平４−１７
３１３７号公報には、ポリ塩化ビニリデンコートポリエ
チレンテレフタレートにケイ素酸化物を蒸着した複合フ
ィルムが記載されている。しかし、このようなフィルム
では、表層の無機質薄膜に、折曲、揉みなどにより機械
的外力が作用すると、剥離や欠陥部を生じるため、ガス
バリア性が大きく低下する。

【０００５】また、特開昭６３−２３７９４０号公報に
は、酸化インジウムや酸化スズなどをスパッタリングし
たフィルムに、ラミネート又はコーティングにより、エ
チレン−プロピレン共重合体などのヒートシール層を形
成した複合フィルムが開示されている。前記特開平４−
１７３１３７号公報や特開平１−２０２４３５号公報に
は、基材フィルムの表面に、ケイ素酸化物の蒸着層と保
護層とを形成したフィルムが開示され、前記保護層は、
エチレン−ビニルアルコール共重合体などのフィルムの
ラミネート層や、熱硬化性樹脂のコーティング層で構成
されている。しかし、無機酸化物層にヒートシール層や
保護層を形成したフィルムは、未だガスバリア性が低
く、酸素透過率１ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ、水蒸気透過率
１ｇ／ｍ²・２４ｈｒ程度に過ぎない。また、樹脂フィ
ルムをラミネートした複合フィルムは、フィルムの厚み
が大きくなる。

【０００６】このように、加工や使用に伴う機械的外力
の作用によるガスバリア性の低下を抑制しつつ、可撓性
や透明性に加えて、被覆層が薄くても優れたガスバリア
性を有するフィルムを得ることができず、内容物の保護
効果及び内容物の視認性が未だ不十分である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、被覆層が薄くても、優れたガスバリア性及び透明性
を有するガスバリア性フィルムを提供することにある。

【０００８】本発明の他の目的は、上記特性に加えて、
高温においても高いガスバリア性を有するとともに、可
撓性に優れ、折曲や揉みなどの機械的外力が作用して
も、ガスバリア性の低下を抑制できるガスバリア性フィ
ルムを提供することにある。

【０００９】

【発明の構成】本発明者らは、前記目的を達成するた
め、鋭意検討した結果、基材フィルム層の表面に形成し
た無機質層を、ガスバリア性の高い樹脂でコーティング
すると、透明性や可撓性だけでなく、被覆層が薄くて
も、ガスバリア性に優れ、しかも、機械的外力の作用や
高温下でもガスバリア性が低下しないフィルムが得られ
ることを見いだし、本発明に到達した。

【００１０】すなわち、本発明は、基材フィルム層
（１）の少なくとも一方の面が、透明性を有する無機質
層（２）を介して、バリア性樹脂コーティング層（３）
で被覆されているガスバリア性フィルムを提供する。

【００１１】なお、本明細書において、「バリア性樹脂
コーティング層」とは、厚さ２μｍにおいて、温度２５
℃で酸素ガス透過率２０ｃｃ／ｍ²・２４時間以下、温
度４０℃、９０％相対湿度で水蒸気透過率２０ｇ／ｍ²
・２４時間以下のバリア性樹脂を含む層を意味する。

【００１２】基材フィルム層（１）を構成するポリマー
としては、成膜可能な種々のポリマー、例えば、ポリエ
チレン、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、アイオ
ノマー、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合
体、ポリ−４−メチルペンテン−１などのポリオレフィ
ン；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，
６−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの
ポリエステル；ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１
２、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６／６
６、ナイロン６６／６１０などのポリアミド；芳香族ポ
リアミド；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン、塩化
ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−ア
クリロニトリル共重合体、塩化ビニリデン−（メタ）ア
クリル酸エステル共重合体などの塩化ビニリデン系樹
脂；ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
などのスチレン系樹脂；ポリビニルアルコール；ポリア
ミドイミド；ポリイミド；ポリエーテルイミド；ポリカ
ーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポ
リエーテルエーテルケトン；ポリアリレート；ポリフェ
ニレンスルフィド；ポリフェニレンオキシド；ポリパラ
キシレン；ポリアクリロニトリル；ポリテトラフルオロ
エチレン、ポリトリフルオロクロロエチレン、フッ化エ
チレン−プロピレン共重合体などのフッ素樹脂；セロハ
ンなどのセルロース系ポリマー；塩酸ゴム；前記種々の
ポリマーの構成成分を含む共重合体などが例示される。
これらのポリマーは、一種または二種以上を混合して用
いることができる。

【００１３】基材フィルム層の光線透過率は、適当に選
択できるが、包装内容物の視認性と美観のためには、白
色光線での全光線透過率が、通常、４０％以上、好まし
くは６０％以上、より好ましくは８０％以上であること
が望ましい。

【００１４】基材フィルム層（１）は、透明性、機械的
強度及び包装適性に優れるオレフィン系ポリマー（特に
ポリプロピレン系ポリマーなど）、ポリエステル（特に
ポリエチレンテレフタレートなど）や、ポリアミドで構
成されているのが好ましい。

【００１５】基材フィルム層は、単層フィルムであって
もよく、二種以上のポリマー層が積層された積層フィル
ムであってもよい。基材フィルム層の厚みは特に制限さ
れず、包装適性、機械的強度、可撓性などを考慮して適
宜選択される。厚みは、通常、３〜２００μｍ、好まし
くは５〜１００μｍ程度である。

【００１６】基材フィルム層は、慣用のフィルム成形方
法、例えば、インフレーション法やＴダイ法などの溶融
成形法や溶液を用いたキャスティング法などで形成でき
る。また、基材フィルム層は、未延伸であってもよく、
一軸または二軸延伸処理されていてもよい。延伸法とし
ては、例えば、ロール延伸、圧延延伸、ベルト延伸、テ
ンター延伸、チューブ延伸や、これらを組み合わせた延
伸などの慣用の延伸法が適用できる。延伸倍率は、所望
するフィルムの特性に応じて適宜設定でき、例えば、少
なくとも一方の方向に１．５〜２０倍、好ましくは２〜
１５倍程度である。

【００１７】基材フィルム層の少なくとも一方の面は、
表面処理されていてもよい。表面処理としては、コロナ
放電処理、プラズマ処理、グロー放電処理、逆スパッタ
処理、火炎処理、クロム酸処理、溶剤処理、粗面化処理
などが例示される。尚、基材フィルム層のうち、表面処
理を施した面に、無機質層及びバリア性樹脂コーティン
グ層を形成すると、密着性を高めることができる。

【００１８】また、基材フィルム層の表面には、表面処
理に代えて、又は表面処理とともに、下塗層が形成され
ていてもよい。下塗層は、種々の樹脂、例えば、熱可塑
性樹脂、熱硬化性樹脂、光線硬化性樹脂（電子線硬化性
樹脂、紫外線硬化性樹脂など）や、カップリング剤で構
成することができる。具体的には、例えば、アクリル系
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブ
チラール、ポリカーボネート、ニトロセルロースやセル
ロースアセテートなどのセルロース系ポリマー、ロジン
変性マレイン酸樹脂などの熱可塑性樹脂；ウレタン系樹
脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、尿素−メラミン系樹
脂；エポキシ系樹脂、アルキッド系樹脂、アミノアルキ
ッド系樹脂などの熱硬化性樹脂；エポキシ（メタ）アク
リレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステ
ル（メタ）アクリレートなどの光硬化性樹脂；シランカ
ップリング剤などが挙げられる。これらは、一種または
二種以上用いることができる。

【００１９】下塗層は、汎用の染料または顔料などの着
色剤を含有していてもよい。着色剤の含有量は、フィル
ムの透明性を損なわない範囲で適宜選択され、前記下塗
層を構成する樹脂に対して、通常、１〜３０重量％程度
である。下塗り層の厚さは、特に制限されないが、通
常、０．１〜５μｍ程度である。

【００２０】下塗層の形成方法は特に限定されず、前記
下塗層の成分を含む有機又は水性コーティング剤を、ロ
ールコーティング法、グラビアコーティング法、リバー
スコーティング法、スプレーコーティング法などの慣用
のコーティング法により塗布し、乾燥または硬化するこ
とによって行なわれる。なお、光硬化性樹脂を用いる場
合には、活性光線を照射すればよい。

【００２１】本発明の特色は、透明性を有する無機質層
（２）と、バリア性樹脂コーティング層（３）とを組み
合わせて、基材フィルム（１）の表面を特定の順序で被
覆する点にある。この複合構成により、機械的外力の作
用時や高温におけるガスバリア性の低下を抑制しつつ、
高い透明性及び可撓性とともに、前記被覆層が薄くて
も、優れたガスバリア性を有するフィルムが得られる。
このことは、次のように考えられる。

【００２２】即ち、本発明のフィルムは、透明性を有す
る無機質層（２）とバリア性樹脂コーティング層（３）
との親和性が高いので、ガスバリア性の低下をもたらす
欠陥が生成しない。また、透明性に優れるだけでなく、
コーティング層が極めて薄くても、無機質層とバリア性
樹脂コーティング層により、高いガスバリア性が得られ
るので、可撓性が低下したり、外力により剥離や欠陥が
生成することがない。また、バリア性樹脂コーティング
層と無機質層とを組み合わせることにより、高温におい
ても優れたガスバリア性が得られる。従って、本発明の
フィルムは、例えばフィルムの加工や使用の際に、折曲
や揉みなどの機械的外力が作用しても、ガスバリア性の
低下を抑制できると共に、高温でも高いガスバリア性を
発揮でき、長期間に亘り、優れたガスバリア性を維持で
きる。

【００２３】無機質層（２）を構成する無機物として
は、透明性薄膜を形成できる無機物であれば、特に制限
されず、例えば、ベリリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウムなどの周期表２Ａ族元
素；チタン、ジルコニウム、ルテニウム、ハフニウム、
タンタルなどの周期表遷移元素；亜鉛などの周期表２Ｂ
族元素；アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウ
ムなどの周期表３Ｂ族元素；ケイ素、ゲルマニウム、錫
などの周期表４Ｂ族元素；セレン、テルルなどの周期表
６Ｂ族元素などの単体、これらの元素を含む無機化合
物、例えば、酸化物、ハロゲン化物、炭化物、窒化物な
どが挙げられる。これらは、一種または二種以上混合し
て用いることができる。

【００２４】好ましい無機物には、例えば、マグネシウ
ム、カルシウム、バリウムなどの周期表２Ａ族元素；チ
タン、ジルコニウム、タンタル、ルテニウムなどの周期
表遷移元素；亜鉛などの周期表２Ｂ族元素；アルミニウ
ム、インジウム、タリウムなどの周期表３Ｂ族元素；ケ
イ素、錫などの周期表４Ｂ族元素；セレンなどの周期表
６Ｂ族元素の単体、またはこれらを含む酸化物が含まれ
る。

【００２５】中でも、酸化錫、酸化インジウム又はこれ
らの複合酸化物やケイ素酸化物が透明性やガスバリア性
に優れているので好ましい。特に、ケイ素酸化物は、前
記特性に加えて、緻密な薄膜を形成でき、バリア性樹脂
コーティング層を構成するポリマーとの親和性が高く、
機械的外力が作用しても、無機質層に亀裂や欠陥が生成
せず、優れたガスバリア性を長期間に亘り維持できる。
なお、ケイ素酸化物には、一酸化ケイ素や、二酸化ケイ
素のみならず、組成式ＳｉＯx （式中、０＜ｘ≦２）で
表されるケイ素酸化物が含まれる。

【００２６】無機質層の厚さは、通常、１００〜５００
０オングストローム（０．０１〜０．５μｍ）、好まし
くは３００〜１５００オングストローム（０．０３〜
０．１５μｍ）程度の範囲から選ばれる。厚さが１００
オングストローム未満では、十分なガスバリア性が得ら
れず、５０００オングストロームを越えても、バリア性
はさほど向上せず、経済的に不利である。

【００２７】バリア性樹脂コーティング層は、前記の如
き高いガスバリア性を示す樹脂、例えば、塩化ビニリデ
ン系共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、
ポリアミド系重合体、ポリビニルアルコール系重合体、
ポリアクリロニトリル系重合体、ウレタン系重合体など
を含んでいる。なお、ガスバリア性樹脂コーティング層
のバリア性樹脂には、前記ガスバリア特性を示さない樹
脂、例えば、一般的なウレタン系重合体などは含まれな
い。これらのバリア性樹脂は一種又は二種以上混合して
使用できる。

【００２８】好ましいバリア性樹脂には、例えば、塩化
ビニリデン系共重合体およびエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体などが含まれる。塩化ビニリデン系共重合体
は、塩化ビニリデンと他の重合性モノマーとの共重合体
であり、このような重合性モノマーとしては、例えば、
塩化ビニル、酢酸ビニル、クロトン酸、アクリル酸、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアク
リレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアク
リレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレー
トなどの各種アクリレート、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、メタクリル酸や上記アクリレートに対応
するメタクリレートなどが例示される。これらの塩化ビ
ニリデン系共重合体のうち、塩化ビニリデン−アクリロ
ニロリル共重合体、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重
合体、塩化ビニリデン−アクリレート共重合体、塩化ビ
ニリデン−メタクリレート共重合体、塩化ビニリデン−
酢酸ビニル共重合体などが好ましい。塩化ビニリデン系
共重合体における塩化ビニリデン含量は、通常、８５〜
９９重量％、好ましくは９０〜９７重量％程度である。

【００２９】エチレン−ビニルアルコール共重合体とし
ては、溶媒可溶性のエチレン−ビニルアルコール共重合
体が好ましい。このようなエチレン−ビニルアルコール
共重合体において、エチレン含量は、通常、５〜５０モ
ル％、好ましくは１０〜４５モル％、より好ましくは２
５〜３５モル％程度であり、分子量は、通常、１万〜１
０万、好ましくは４万〜５万程度、ケン化度９９．５％
以上であるのが望ましい。このような溶媒可溶性エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体は、水や、水とアルコー
ルとの混合溶媒に可溶であり、塗布により薄膜を形成で
きる。

【００３０】バリア性樹脂コーティング層は、所望のガ
スバリア性（酸素、水蒸気、二酸化炭素など）に応じ
て、前記バリア性樹脂（好ましくは塩化ビニリデン系共
重合体およびエチレン−ビニルアルコール共重合体）の
少なくとも一つの樹脂を含有してもよく、複数の樹脂を
含有してもよい。また、バリア性樹脂コーティング層
は、バリア性樹脂を含有する複数の層で構成されていて
もよい。例えば、バリア性樹脂コーテイング層は、塩化
ビニリデン系共重合体を含有する層と、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体を含有する層とを含む複数の層で
構成されていてもよい。バリア性樹脂コーティング層中
のバリア性樹脂の含有量は、５０重量％以上、好ましく
は７５〜１００重量％、さらに好ましくは９０〜１００
重量％程度である。

【００３１】バリア性樹脂コーティング層の厚さは、フ
ィルムの特性を損なわない範囲で適宜選択されるが、通
常、０．０５〜１５μｍ、好ましくは０．１〜１０μ
ｍ、より好ましくは０．２５〜５μｍ程度である。厚さ
が０．０５μｍ以下では充分なガスバリア性が得られ
ず、また１５μｍを越えると、さほどガスバリア性が向
上せず、経済的に不利である。

【００３２】本発明において、無機質層（２）とバリア
性樹脂コーティング層（３）との厚さの割合は、適宜設
定することができるが、前記割合は、ガスバリア性に影
響する。このため、高いガスバリア性及び耐性を得るた
めには、無機質層の厚さｎ1（μｍ）に対するバリア性
樹脂コーティング層の厚さｎ2 （μｍ）の割合ｎ2 ／ｎ
1 が、通常、０．１〜１５００、好ましくは、０．５〜
６０、より好ましくは２〜５０程度であるのが望まし
い。厚さの割合が前記範囲を外れると、十分なガスバリ
ア性を得るのが困難となる。また、前記割合が０．１未
満では、外力により無機質層に欠陥が生じ易く、１５０
０を越えても、さほどガスバリア性などが向上せず、経
済的でない。

【００３３】バリア性樹脂コーティング層の表面には、
必要に応じて、前記基材フィルム層において例示したよ
うな慣用の表面処理が施されていてもよい。

【００３４】なお、バリア性樹脂コーティング層は、他
のポリマー、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸エチル共重合体などのオレフィン
系ポリマー；アクリル系ポリマー；スチレン系ポリマ
ー；ポリエステル；ポリアセタール；ポリ酢酸ビニル；
ポリ塩化ビニル；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体；ポ
リアミド；ウレタン系重合体；アクリロニトリル系重合
体；ポリカーボネート；塩素化ポリオレフィン；セルロ
ース系ポリマーなどを含有していてもよい。

【００３５】なお、基材フィルム層は、透明性やガスバ
リア性が損われない限り、種々の添加剤、例えば、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤などの安定剤；カチオ
ン系、アニオン系、ノニオン系、両性帯電防止剤などの
帯電防止剤；結晶核成長剤；スチレン系樹脂、テルペン
系樹脂、石油樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、クマロ
ンインデン樹脂などのクマロン樹脂、フェノール樹脂、
ロジンとその誘導体やそれらの水添樹脂などの炭化水素
系重合体；可塑剤；充填剤；高級脂肪酸アミド、高級脂
肪酸とその塩、高級脂肪酸エステル、鉱物系、植物系な
どの天然ワックス、ポリエチレンなどの合成ワックスな
どのワックス；シリカ系微粉末、アルミナ系微粉末など
の無機滑剤、ポリエチレン系微粉末、アクリル系微粉末
などの有機滑剤などの微粉末状滑剤；着色剤などを含有
していてもよい。

【００３６】また、バリア性樹脂コーティング層は、前
記添加剤や、アンチブロッキング剤；ポリエチレンイミ
ン、ポリイソシアネートなどの接着性向上剤などを含ん
でいてもよい。

【００３７】本発明のバリア性フィルムは、基材フィル
ム層（１）の少なくとも一方の面を、透明性を有する無
機質層（２）とバリア性樹脂コーティング層（３）とで
順次被覆することによって得ることができる。

【００３８】無機質層（２）は、慣用の方法、例えば、
真空蒸着法、反応性蒸着法、スパッタリング法、反応性
スパッタリング法、イオンプレーティング法、反応性イ
オンプレーティング法、ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法、
レーザーＣＶＤ法などにより、基材フィルム層（１）の
表面を、前記無機物で被覆して形成できる。無機質層は
基材フィルム層の片面又は両面に形成できる。

【００３９】また、バリア性樹脂コーティング層は、前
記無機質層の表面に、バリア性樹脂を含有する塗布液を
塗布することにより形成できる。塗布液は、バリア性樹
脂の種類に応じて、適当な溶媒を選択することにより調
製でき、溶液又は分散液のいずれの形態であってもよ
い。

【００４０】例えば、塩化ビニリデン系共重合体を含有
する溶液状の塗布液の溶媒としては、塩化ビニリデン系
共重合体の種類に応じて適宜選択でき、例えば、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケト
ン類；ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ランなどのエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルなど
のエステル類；ジメチルホルムアミドなどのアミド類や
これらの混合溶媒が例示される。また、分散液は、通
常、Ｏ／Ｗ型エマルジョンの形態で市販されている。

【００４１】エチレン−ビニルアルコール共重合体を含
有する塗布液は、通常、水及びアルコールの混合溶媒を
用いて調製できる。このようなアルコールとしては、メ
タノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、シクロヘキサノールなどが例示される。

【００４２】上記塗布液は、前記各種添加剤を含有して
いてもよく、また、塗布性を高めるため、例えば消泡
剤、粘度調整剤などの慣用の添加剤を含有していてもよ
い。

【００４３】塗布方法としては、特に制限されず、エア
ーナイフコート法、ロールコート法、グラビアコート
法、ブレードコーター法、ディップコート法、スプレー
法などの慣用の方法を採用できる。前記塗布液を塗布し
た後、例えば５０〜１５０℃程度の温度で乾燥する事に
より、バリア性樹脂コーティング層を形成できる。

【００４４】尚、本発明のガスバリア性フィルムには、
フィルムの種類、用途に応じて、種々のコーティング層
やラミネート層、例えば、滑性層、帯電防止層、ヒート
シール層などが形成されていてもよい。

【００４５】本発明のガスバリア性フィルムは、電子レ
ンジ用食品、レトルト食品、冷凍食品、マイクロ波殺
菌、フレーババリア、医薬品、精密電子部品などの各種
包装用材料や、風船などのバルーン用形成材料などとし
て好適に用いることができる。

【００４６】

【発明の効果】本発明のガスバリア性フィルムは、基材
フィルム層の表面を、透明性を有する無機質層とガスバ
リア性の高いバリア性樹脂コーティング層とで順次被覆
しているので、透明性に優れると共に、被覆層が薄くて
も、高いガスバリア性を有する。また、揉みなどの機械
的外力が作用した時や、高温においても、ガスバリア性
の低下を抑制でき、長期間に亘り優れたガスバリア性を
発揮できる。

【００４７】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に
説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるも
のではない。

【００４８】比較例１厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムの一方の面に、ＳｉＯを蒸発源として、５×１０
^-5Ｔｏｒｒの真空下で、真空蒸着法により厚さ１０００
オングストロームのケイ素酸化物蒸着層を無機質層とし
て形成し、複合フィルムを得た。

【００４９】実施例１及び２塩化ビニリデン系共重合体（旭化成工業（株）製、商品
名：サランレジンＦ２１６）を、トルエン／テトラヒド
ロフラン＝１／２（重量比）の混合溶媒に樹脂濃度１５
重量％になるように溶解し、バリア性樹脂コーティング
層用の塗布液を調製した。

【００５０】この塗布液を、比較例１で得られたケイ素
酸化物蒸着フィルムの蒸着面に、バーコーターを用いて
乾燥後の厚さ０．５μｍ（実施例１）および２．５μｍ
（実施例２）になるように塗布した後、１０５℃のオー
ブンで３０秒間乾燥し、バリア性樹脂コーティング層を
形成して、複合フィルムを得た。

【００５１】実施例３エチレン−ビニルアルコール共重合体（日本合成化学工
業（株）製、商品名：ソアノール３０Ｌ）を、水／イソ
プロパノール＝１／１（重量比）の混合溶媒に溶解し、
樹脂濃度を１２重量％に調整して、バリア性樹脂コーテ
ィング層用の塗布液を調製した。

【００５２】この塗布液を、比較例１で得られたケイ素
酸化物蒸着フィルムの蒸着面に、バーコーターを用い
て、乾燥後の厚さ４．０μｍになるように塗布した後、
１１５℃のオーブンで１分間乾燥して、バリア性樹脂コ
ーティング層を形成し、複合フィルムを得た。

【００５３】比較例２及び３ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、直接、厚さ
０．５μｍ（比較例２）、又は２．５μｍ（比較例３）
のバリア性樹脂コーティング層を形成した以外は、実施
例１及び２と同様にして、複合フィルムを得た。

【００５４】比較例４塩化ビニリデン系共重合体を含む塗布液に代えて、一般
的なウレタン系樹脂溶液［武田薬品工業（株）製、商品
名タケラックＡ６１５］を用いて、無機質層の表面に厚
さ５．０μｍのコーティング層を形成した以外、実施例
１と同様にして、複合フィルムを得た。

【００５５】比較例５バリア性樹脂コーティング層に代えて、無機質層の表面
に、ウレタン系接着剤［東洋モートン（株）製、商品名
ＡＤＣＯＴＥ３３３Ｅ］を乾燥後の厚さが約２μｍと
なるように塗布して、ドライラミネート法により、厚さ
３０μｍの未延伸エチレン−プロピレン共重合体フィル
ムを積層して、複合フィルムを得た。

【００５６】比較例６塩化ビニリデン系共重合体を含む塗布液に代えて、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体溶液［電気化学工業（株）
製、商品名デンカ１０００Ｃ］を用いて、無機質層の表
面に厚さ２．５μｍのコーティング層を形成した以外
は、実施例２と同様にして、複合フィルムを得た。

【００５７】比較例７厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムの一方の面に、実施例２と同様のバリア性コーテ
ィング塗布液を用いて、厚さ２．５μｍのコーティング
層を形成した。次いで、前記コーティング層の表面に、
比較例１と同様にしてケイ素酸化物蒸着層を形成し、複
合フィルムを得た。

【００５８】そして、実施例及び比較例で得られたガス
バリア性フィルムの酸素ガス透過率、及び水蒸気透過率
を次のようにして評価した。

【００５９】酸素ガス透過率：同圧法（測定器：Morcon
社OXTRAN TWIN ）により、２０℃、相対湿度６５％の条
件で測定した。単位は、ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒである。

【００６０】水蒸気透過率：測定器（Morcon社PERMATRA
N W200）を用い、４０℃、相対湿度９０％の条件で測定
した。単位は、ｇ／ｍ²・２４ｈｒである。

【００６１】また、手でフィルムを１回揉み、その前後
の酸素ガス透過率及び水蒸気透過率を測定し、機械的外
力の作用によるガスバリア性の変化を評価した。

【００６２】結果を表に示す。尚、実施例３において、
手揉み前の酸素透過率は、測定限界以下であった。

【００６３】

【表１】表から明らかなように、比較例１〜７のフィルムは、ガ
スバリア性が十分でなく、比較例１，６及び７のフィル
ムは、手揉みによるガスバリア性の低下が著しい。これ
に対して、実施例１〜３のフィルムは、ガスバリア性が
極めて高いだけでなく、手揉みなどの機械的外力が作用
しても、優れたガスバリア性を維持できる。特に、比較
例１〜３との対比から明らかなように、無機質層および
バリア性樹脂コーティング層とを組合せることにより、
被覆層の厚みが小さくても極めて高いガスバリア性を示
す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材フィルム層（１）の少なくとも一方
の面が、透明性を有する無機質層（２）を介して、バリ
ア性樹脂コーティング層（３）で被覆されているガスバ
リア性フィルム。
【請求項２】バリア性樹脂コーティング層（３）が、
塩化ビニリデン系共重合体又はエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体を含む請求項１記載のガスバリア性フィル
ム。
【請求項３】透明性を有する無機質層（２）がケイ素
酸化物で構成されている請求項１記載のガスバリア性フ
ィルム。
【請求項４】バリア性樹脂コーティング層（３）の厚
さが０．０５〜１５μｍである請求項１記載のガスバリ
ア性フィルム。
【請求項５】透明性を有する無機質層（２）の厚さｎ
1 （μｍ）に対するバリア性樹脂コーティング層の厚さ
ｎ2 （μｍ）の割合ｎ2 ／ｎ1 が、０．１〜１５００で
ある請求項１記載のガスバリア性フィルム。