JPH0781043B2 - 樹脂分散体組成物 - Google Patents
樹脂分散体組成物Info
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- JPH0781043B2 JPH0781043B2 JP20158986A JP20158986A JPH0781043B2 JP H0781043 B2 JPH0781043 B2 JP H0781043B2 JP 20158986 A JP20158986 A JP 20158986A JP 20158986 A JP20158986 A JP 20158986A JP H0781043 B2 JPH0781043 B2 JP H0781043B2
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- Japan
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- resin
- polyethylene
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- resin dispersion
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Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は金属に対する接着性，組成物の流動性等に優れ
た樹脂分散体組成物に関する。
た樹脂分散体組成物に関する。
（従来の技術） ポリエチレンは本来の特性により鋼管，ドラム缶等のラ
イニングや鉄，アルミニウム等の金属板へ被覆材として
使用されているが，本来，極性部分例えば官能基などを
持たず接着性が悪いため種々の方法が検討されている。
例えば不飽和カルボン酸またはその無水物で変性した変
性ポリエチレン系樹脂を用いたり，さらにエポキシ樹脂
等の他の樹脂をプライマーに用い，組合せて使用するな
どの工夫がなされている。またこれらの加工を行う場合
の方法としては変性ポリエチレンを溶融，融着したり粉
体として静電塗装法や流動浸漬法にて金属表面に施工し
たり，シート状の変性ポリエチレンを融着するなどの方
策が取られている。
イニングや鉄，アルミニウム等の金属板へ被覆材として
使用されているが，本来，極性部分例えば官能基などを
持たず接着性が悪いため種々の方法が検討されている。
例えば不飽和カルボン酸またはその無水物で変性した変
性ポリエチレン系樹脂を用いたり，さらにエポキシ樹脂
等の他の樹脂をプライマーに用い，組合せて使用するな
どの工夫がなされている。またこれらの加工を行う場合
の方法としては変性ポリエチレンを溶融，融着したり粉
体として静電塗装法や流動浸漬法にて金属表面に施工し
たり，シート状の変性ポリエチレンを融着するなどの方
策が取られている。
（発明が解決しようとする問題点） しかしながらこれらの方法では，金属の薄板や箔等に利
用する場合には適切な方法とは言えない。本発明は，簡
単な方法で金属板上にポリエチレン系樹脂を被覆できる
ような該樹脂の分散体を得ることを目的としている。
用する場合には適切な方法とは言えない。本発明は，簡
単な方法で金属板上にポリエチレン系樹脂を被覆できる
ような該樹脂の分散体を得ることを目的としている。
（問題点を解決するための手段） すなわち本発明は，有機溶剤100重量部と，該有機溶剤
に分散せしめたカルボン酸含有ポリエチレン系樹脂３〜
20重量部と，該有機溶剤に溶解せしめたエチレン−酢酸
ビニル共重合体系樹脂１〜20重量部とからなる樹脂分散
体組成物である。
に分散せしめたカルボン酸含有ポリエチレン系樹脂３〜
20重量部と，該有機溶剤に溶解せしめたエチレン−酢酸
ビニル共重合体系樹脂１〜20重量部とからなる樹脂分散
体組成物である。
本発明におけるカルボン酸を含有するポリエチレン系樹
脂とはエチレンモノマーを重合させる際に重合性のカル
ボン酸モノマーを共重合させたものや，ポリエチレンに
不飽和カルボン酸またはその無水物により公知の方法で
グラフトして変性したものや，これらの混合物または未
変性ポリエチレンとの混合物をいう。
脂とはエチレンモノマーを重合させる際に重合性のカル
ボン酸モノマーを共重合させたものや，ポリエチレンに
不飽和カルボン酸またはその無水物により公知の方法で
グラフトして変性したものや，これらの混合物または未
変性ポリエチレンとの混合物をいう。
本発明にいうボリエチレン系樹脂とは，エチレンの単独
重合体もしくはエチレンと他のα−オレフイン例えばプ
ロピレン,1−ブテン,1−ペンテン,1−ヘキセン,1−ヘプ
テン,1−オクテン,4−メチル−１−ペンテン,1−デセン
等とのエチレンを主体とした共重合体を含む。これらの
ポリエチレンにグラフトされる不飽和カルボン酸もしく
はその無水物としては，例えばアクリル酸，メタクリル
酸，マレイン酸，無水マレイン酸，シトラコン酸，無水
シトラコン酸，イタコン酸，無水イタコン酸などが挙げ
られ，これらの中では，とくに無水マレイン酸がもっと
も好ましい。
重合体もしくはエチレンと他のα−オレフイン例えばプ
ロピレン,1−ブテン,1−ペンテン,1−ヘキセン,1−ヘプ
テン,1−オクテン,4−メチル−１−ペンテン,1−デセン
等とのエチレンを主体とした共重合体を含む。これらの
ポリエチレンにグラフトされる不飽和カルボン酸もしく
はその無水物としては，例えばアクリル酸，メタクリル
酸，マレイン酸，無水マレイン酸，シトラコン酸，無水
シトラコン酸，イタコン酸，無水イタコン酸などが挙げ
られ，これらの中では，とくに無水マレイン酸がもっと
も好ましい。
ポリエチレンに不飽和カルボン酸またはその無水物をグ
ラフトする方法としては種々公知の方法を採用すること
ができる。たとえば両者を溶媒の存在下もしくは不存在
下にラジカル開始剤を添加して，または添加せずに高温
に加熱する方法を採り得る。
ラフトする方法としては種々公知の方法を採用すること
ができる。たとえば両者を溶媒の存在下もしくは不存在
下にラジカル開始剤を添加して，または添加せずに高温
に加熱する方法を採り得る。
本発明において使用するカルボン酸含有ポリエチレン樹
脂の使用量は，有機溶剤100重量部に対し３〜20重量部
である。カルボン酸含有ポリエチレン樹脂の含有量が３
重量部より少ないと，金属基材に対する接着性能が低下
し,20重量部より多いとゲル状を呈し良好な分散体組成
物となり得ない。
脂の使用量は，有機溶剤100重量部に対し３〜20重量部
である。カルボン酸含有ポリエチレン樹脂の含有量が３
重量部より少ないと，金属基材に対する接着性能が低下
し,20重量部より多いとゲル状を呈し良好な分散体組成
物となり得ない。
本発明におけるエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下EV
Aという）とは，エチレンと酢酸ビニルの共重合体であ
る。EVAは，一般に酢酸ビニルの含有量により有機溶剤
に対する溶解性が異なるか，本発明においては，カルボ
ン酸含有エチレン系樹脂を熱時溶解する溶剤，例えばｎ
−ヘキサン，シクロヘキサン，キシレン，トルエン等ま
たは他の溶剤との混合溶剤に対し溶解もしくは一部溶解
するものが適している。またケン化等の変成を加えたEV
Aも使用が可能である。
Aという）とは，エチレンと酢酸ビニルの共重合体であ
る。EVAは，一般に酢酸ビニルの含有量により有機溶剤
に対する溶解性が異なるか，本発明においては，カルボ
ン酸含有エチレン系樹脂を熱時溶解する溶剤，例えばｎ
−ヘキサン，シクロヘキサン，キシレン，トルエン等ま
たは他の溶剤との混合溶剤に対し溶解もしくは一部溶解
するものが適している。またケン化等の変成を加えたEV
Aも使用が可能である。
本発明においてEVAの含有量は，有機溶剤100重量部に対
して１〜20重量部であり,1重量部より少ないと樹脂分散
体の粘度が低くなって塗装適性に欠け,20重量部より多
い流動性が低下して良好な分散体とはなりえない。
して１〜20重量部であり,1重量部より少ないと樹脂分散
体の粘度が低くなって塗装適性に欠け,20重量部より多
い流動性が低下して良好な分散体とはなりえない。
本発明で樹脂分散体を作成するために用いる有機溶剤と
は，カルボン酸含有ポリエチレン系樹脂を加熱下で溶解
し，冷却時に結晶を析出させ，かつEVAを冷時に一部溶
解するような溶剤である。この有機溶剤としてはアセト
ン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，シ
クロヘキサノン，イソホロン等のケトン類，ベンゼン，
トルエン，キシレン，他のアルキルベンゼン等の芳香族
類，メチルセルソルブ，エチルセルソルブ，ブチルセル
ソルブ等のセロソルブ類，メチルセロソルブアセテー
ト，ブチルセルソロブアセテート，酢酸エチル，酢酸ブ
チル等のエステル類，イソプロピルアルコール，ブチル
アルコール，ジアセトンアルコール等のアルコール類な
ど，またはこれらの混合溶媒を用いることができる。
は，カルボン酸含有ポリエチレン系樹脂を加熱下で溶解
し，冷却時に結晶を析出させ，かつEVAを冷時に一部溶
解するような溶剤である。この有機溶剤としてはアセト
ン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，シ
クロヘキサノン，イソホロン等のケトン類，ベンゼン，
トルエン，キシレン，他のアルキルベンゼン等の芳香族
類，メチルセルソルブ，エチルセルソルブ，ブチルセル
ソルブ等のセロソルブ類，メチルセロソルブアセテー
ト，ブチルセルソロブアセテート，酢酸エチル，酢酸ブ
チル等のエステル類，イソプロピルアルコール，ブチル
アルコール，ジアセトンアルコール等のアルコール類な
ど，またはこれらの混合溶媒を用いることができる。
本発明における樹脂分散体の製造は次のような方法で行
われる。カルボン酸含有ポリエチレン系樹脂とEVAの所
定量を前記の溶剤例えばキシレン中に加熱溶解し，各成
分樹脂の結晶析出温度付近での温度の傾きを小さくして
結晶を生長させ微粒状結晶の生成を少なくして流動性を
与える方法で作ることが出来る。または各々の樹脂成分
を単独に上記の方法で分散体を作成し，両者を冷時混合
しても良い。
われる。カルボン酸含有ポリエチレン系樹脂とEVAの所
定量を前記の溶剤例えばキシレン中に加熱溶解し，各成
分樹脂の結晶析出温度付近での温度の傾きを小さくして
結晶を生長させ微粒状結晶の生成を少なくして流動性を
与える方法で作ることが出来る。または各々の樹脂成分
を単独に上記の方法で分散体を作成し，両者を冷時混合
しても良い。
本発明において上記のような方法で得られた樹脂分散体
は優れた流動性を有し，塗料としてのアプリケーション
が可能である。例えばテインフリースチール，亜鉛メッ
キ銅板，錫メッキ銅板等の銅板，銅またはアルミニウム
の板またはこれらの箔に対し塗工ができる。またこれら
の塗工物を乾燥，焼付した樹脂膜は金属板に対する接着
性が良く，かつ他の樹脂フィルム，例えばポリエチレ
ン，エチレン−酢酸ビニル系樹脂，エチレン−アクリル
酸系樹脂，エチレン−アクリル酸エステル系樹脂，ポリ
ビニルアルコール系樹脂，ポリアミド系樹脂フィルムに
対し熱圧着性を有する。
は優れた流動性を有し，塗料としてのアプリケーション
が可能である。例えばテインフリースチール，亜鉛メッ
キ銅板，錫メッキ銅板等の銅板，銅またはアルミニウム
の板またはこれらの箔に対し塗工ができる。またこれら
の塗工物を乾燥，焼付した樹脂膜は金属板に対する接着
性が良く，かつ他の樹脂フィルム，例えばポリエチレ
ン，エチレン−酢酸ビニル系樹脂，エチレン−アクリル
酸系樹脂，エチレン−アクリル酸エステル系樹脂，ポリ
ビニルアルコール系樹脂，ポリアミド系樹脂フィルムに
対し熱圧着性を有する。
以下実施例をもって本発明を説明する。例中「部」は
「重量部」を示す。
「重量部」を示す。
（実施例） 実施例 １ カルボン酸含有ポリエチレン系樹脂としてエチレン−ア
クリル酸共重合体（ダウケミカル社製EAA435,アクリル
酸含有35％）７部とEVA（住友化学工業株式会社製スミ
テートKA−10）３部をキシレン36部，スワゾール1000
36部およびブチルセルソルブ28部に加え140℃迄加熱し
て溶解させた。該溶液を撹拌しながら８時間で室温まで
冷却したところ流動性の良い樹脂分散体を得た。この時
80℃から40℃にかけ８℃／時間の冷却速度で冷却した。
得られた樹脂分散体は25℃においてNo.4フォードカップ
にて32秒を示し塗料として使用が可能であった。
クリル酸共重合体（ダウケミカル社製EAA435,アクリル
酸含有35％）７部とEVA（住友化学工業株式会社製スミ
テートKA−10）３部をキシレン36部，スワゾール1000
36部およびブチルセルソルブ28部に加え140℃迄加熱し
て溶解させた。該溶液を撹拌しながら８時間で室温まで
冷却したところ流動性の良い樹脂分散体を得た。この時
80℃から40℃にかけ８℃／時間の冷却速度で冷却した。
得られた樹脂分散体は25℃においてNo.4フォードカップ
にて32秒を示し塗料として使用が可能であった。
該樹脂分散体を分散機（株式会社日本精機製作所製コロ
イドミル）を通して均一化させたところ，前記フオード
カップで42秒を示しさらに良好な塗料適性を示した。
イドミル）を通して均一化させたところ，前記フオード
カップで42秒を示しさらに良好な塗料適性を示した。
実施例 ２ カルボン酸含有ポリエチレン樹脂としてアドマーLF300
（三井石油化学工業株式会社）８部とデュミランＤ−15
9（三井ポリケミカル株式会社製）２部２部をキシレン3
6部，スワゾール1000,36部及びブチルセルソルブ18部に
加え140℃迄加熱し溶解した。該溶液を撹拌しながら８
時間で室温迄冷却したところ，流動性の良い樹脂分散体
を得た。この時80〜60℃にかけて特に冷却速度を５℃／
時間に低くして冷却した。得られた樹脂分散体は25℃に
おいて前記フォードカップで35秒を示した。この樹脂分
散体をテインフリースチール上にリバースロールコータ
ーにて塗工したところ塗工が可能であった。塗工物を18
0℃にて１時間焼付したところ基板との接着の良好なポ
リエチレン系樹脂塗工板が得られた。さらにこの塗工板
に70μのポリエチレンフイルムを塗工面の上に180℃で2
kg/cm2,3秒間熱圧着したところ15mm巾でポリエチレンフ
イルムの破断を示す接着力を示した。
（三井石油化学工業株式会社）８部とデュミランＤ−15
9（三井ポリケミカル株式会社製）２部２部をキシレン3
6部，スワゾール1000,36部及びブチルセルソルブ18部に
加え140℃迄加熱し溶解した。該溶液を撹拌しながら８
時間で室温迄冷却したところ，流動性の良い樹脂分散体
を得た。この時80〜60℃にかけて特に冷却速度を５℃／
時間に低くして冷却した。得られた樹脂分散体は25℃に
おいて前記フォードカップで35秒を示した。この樹脂分
散体をテインフリースチール上にリバースロールコータ
ーにて塗工したところ塗工が可能であった。塗工物を18
0℃にて１時間焼付したところ基板との接着の良好なポ
リエチレン系樹脂塗工板が得られた。さらにこの塗工板
に70μのポリエチレンフイルムを塗工面の上に180℃で2
kg/cm2,3秒間熱圧着したところ15mm巾でポリエチレンフ
イルムの破断を示す接着力を示した。
実施例 ３ カルボン酸含有ポリエチレン樹脂として無水マレイン酸
のグラフト変性ポリエチレンを通常の方法で合成した。
即ち低密度ポリエチレン（旭化成工業株式会社製サンテ
ックF2270）100部と無水マレイン酸40部をキシレン1000
部中に加え140℃に加熱して保った。この溶液に過酸化
ベンゾイル20部をキシレン100部中に溶解した溶液を３
時間を要して滴下し滴下後１時間反応させた。
のグラフト変性ポリエチレンを通常の方法で合成した。
即ち低密度ポリエチレン（旭化成工業株式会社製サンテ
ックF2270）100部と無水マレイン酸40部をキシレン1000
部中に加え140℃に加熱して保った。この溶液に過酸化
ベンゾイル20部をキシレン100部中に溶解した溶液を３
時間を要して滴下し滴下後１時間反応させた。
反応終了後冷却してグラフト変性ポリエチレンを結晶析
出させ，析出物をメチルエチルケトン1000部用いて洗浄
し乾燥したところ96部のグラフト変性ポリエチレンを得
た。このようにして得たグラフト変性ポリエチレン７部
とEVA（住友化学工業株式会社製ミステートRB−11）５
部をキシレン73部メチルイソブチルケトン27部に加え14
0℃迄加熱し溶解させた。該溶液を撹拌しながら８時間
で室温迄冷却した。このとき90℃から60℃にかけて冷却
速度を７℃／時間に低くして冷却した。得られた樹脂分
散体は25℃においてNo.4フオードカップで42秒を示し
た。
出させ，析出物をメチルエチルケトン1000部用いて洗浄
し乾燥したところ96部のグラフト変性ポリエチレンを得
た。このようにして得たグラフト変性ポリエチレン７部
とEVA（住友化学工業株式会社製ミステートRB−11）５
部をキシレン73部メチルイソブチルケトン27部に加え14
0℃迄加熱し溶解させた。該溶液を撹拌しながら８時間
で室温迄冷却した。このとき90℃から60℃にかけて冷却
速度を７℃／時間に低くして冷却した。得られた樹脂分
散体は25℃においてNo.4フオードカップで42秒を示し
た。
本樹脂分散体をリバースロールコーターにて0.32mm厚の
テインフリースチール上に塗工し180℃３分間焼付をし
た。
テインフリースチール上に塗工し180℃３分間焼付をし
た。
この塗装板上に70μのナイロンフィルムを200℃にて2kg
/cm23秒間熱圧着したところ15mm巾でナイロンフィルム
の破断に至る接着力を示した。
/cm23秒間熱圧着したところ15mm巾でナイロンフィルム
の破断に至る接着力を示した。
比較例 １ 実施例３で合成したグラフト変性ポリエチレン12部を単
独で，キシレン73部，メチルイソブチルケトン27部に溶
解し実施例３と同じ冷却速度で冷却した。得られた樹脂
分散体は25℃においてNo.4フオードカップで18秒を示
し，塗料適性に欠けていた。
独で，キシレン73部，メチルイソブチルケトン27部に溶
解し実施例３と同じ冷却速度で冷却した。得られた樹脂
分散体は25℃においてNo.4フオードカップで18秒を示
し，塗料適性に欠けていた。
比較例 ２ 実施例１においてEVAの使用量を22部とし，その他は実
施例１と同様の方法で樹脂分散体を作成したところ常温
において糊状を呈し，塗装不可能であった。
施例１と同様の方法で樹脂分散体を作成したところ常温
において糊状を呈し，塗装不可能であった。
本発明の樹脂分散体組成物は，カルボン酸含有ポリエチ
レン樹脂の分散体にEVAを溶液状態として配合している
ため，流動性に優れロールコーター等の塗装装置による
塗装適性がよい。また，エチレンを主体とする２種類の
樹脂の配合としたので樹脂同志の相溶性がよく，塗装に
より均一で機械的強度化学的安定性等に優れた被覆を形
成することができる。また，これらの樹脂は極性基を含
有しているので金属基材に対する密着性に優れ，かつ，
ポリエチレンの他ポリアミド等へのプラスチックフィル
ムに対しても優れた熱溶融接着性を示す。
レン樹脂の分散体にEVAを溶液状態として配合している
ため，流動性に優れロールコーター等の塗装装置による
塗装適性がよい。また，エチレンを主体とする２種類の
樹脂の配合としたので樹脂同志の相溶性がよく，塗装に
より均一で機械的強度化学的安定性等に優れた被覆を形
成することができる。また，これらの樹脂は極性基を含
有しているので金属基材に対する密着性に優れ，かつ，
ポリエチレンの他ポリアミド等へのプラスチックフィル
ムに対しても優れた熱溶融接着性を示す。
本発明の樹脂分散体組成物は，上記の優れた特性を生か
して缶等に加工させる金属基材への塗装剤として，金属
と金属あるいは金属板にプラスチックフィルムを積層し
た複合材料の接着剤として使用することができる。
して缶等に加工させる金属基材への塗装剤として，金属
と金属あるいは金属板にプラスチックフィルムを積層し
た複合材料の接着剤として使用することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】有機溶剤100重量部と，該有機溶剤に分散
せしめたカルボン酸含有量が3.5重量％以下であるカル
ボン酸含有ポリエチレン系樹脂３〜20重量部と，該有機
溶剤に溶解せしめた酢酸ビニル含有量が41重量％以下で
あるエチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂１〜20重量部
とからなる樹脂分散体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20158986A JPH0781043B2 (ja) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | 樹脂分散体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20158986A JPH0781043B2 (ja) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | 樹脂分散体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6357652A JPS6357652A (ja) | 1988-03-12 |
| JPH0781043B2 true JPH0781043B2 (ja) | 1995-08-30 |
Family
ID=16443560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20158986A Expired - Lifetime JPH0781043B2 (ja) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | 樹脂分散体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0781043B2 (ja) |
-
1986
- 1986-08-29 JP JP20158986A patent/JPH0781043B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6357652A (ja) | 1988-03-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |